PL231073B1 - Związki, pochodne 5H-benzo[a]fenoksazyno-5-onu oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Związki, pochodne 5H-benzo[a]fenoksazyno-5-onu oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL231073B1 PL231073B1 PL412193A PL41219315A PL231073B1 PL 231073 B1 PL231073 B1 PL 231073B1 PL 412193 A PL412193 A PL 412193A PL 41219315 A PL41219315 A PL 41219315A PL 231073 B1 PL231073 B1 PL 231073B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- parts
- phenoxazine
- compounds
- chloroform
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 24
- VIMKZQFYGSNULS-UHFFFAOYSA-N 5-oxido-10h-phenoxazin-5-ium Chemical compound C1=CC=C2[O+]([O-])C3=CC=CC=C3NC2=C1 VIMKZQFYGSNULS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical group ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 8
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- -1 benzotriazol-1-yloxy-tripyrrolidinophosphine hexafluorophosphate Chemical compound 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 4
- 239000004201 L-cysteine Substances 0.000 description 4
- 235000013878 L-cysteine Nutrition 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000119 electrospray ionisation mass spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- PIGCSKVALLVWKU-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoacridone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(N)=CC=C3NC2=C1 PIGCSKVALLVWKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZEYVTFCMJSGMP-UHFFFAOYSA-N acridone Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3NC2=C1 FZEYVTFCMJSGMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są związki, pochodne 5/7-benzo[o]fenoksazyno-5-onu oraz sposób ich wytwarzania. Z czasopisma Journal of Chromatography B, 2008, 870, 103-108 znany jest związek, pochodna akrydonu, o wzorze A:
Związek o wzorze A otrzymuje się w reakcji 2-aminoakrydonu z bezwodnikiem maleinowym w środowisku acetonitrylu i N-metylo-2-pirolidonu, w temperaturze pokojowej w obecności N,N-diizo-propyloetyloaminy (DIEA) i heksafluorofosforanu benzotriazol-1-yloksy-tripirolidynofosfiny (PyBOB).
Wynalazek dotyczy związków, pochodnych 5/7-benzo[o]fenoksazyno-5-onu, które stanowią pochodne 9-maleimido-5/7-benzo[o]fenoksazyno-5-onu, o wzorze 1,
w którym X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu.
Związki o wzorze 1 stanowią ciała stałe (proszki) o barwie pomarańczowej, o temperaturze topnienia 285-305°C.
Związki o wzorze 1 znajdują zastosowanie jako znaczniki fluorescencyjne służące do detekcji związków tiolowych, jakimi są między innymi L-cysteina i 2-merkaptoetanol.
Sposób otrzymywania związków o wzorze 1, w którym X ma wyżej podane znaczenie, polega na tym, że pochodną 5/7-benz[o]fenoksazyno-5-onu o wzorze 2,
w którym X ma wyżej wymienione znaczenie, poddaje się reakcji z bezwodnikiem maleinowym przy stosunku molowym substratów 1 : 3-4, w środowisku chloroformu stosowanego w ilości 600-850 moli na 1 mol pochodnej o wzorze 2, w temperaturze wrzenia chloroformu w czasie 45-55 godzin, po czym
produkt tej reakcji, po przemyciu chloroformem, poddaje się reakcji domykania pierścienia maleimidu w obecności octanu sodu użytego w ilości 0,4 mola na 1 mol tego produktu, w środowisku bezwodnika octowego stosowanego w ilości 150-260 moli na 1 mol tego produktu, w temperaturze 100°C w czasie 2-5 godzin, a następnie odfiltrowuje się produkt finalny, który przemywa się wodą.
Przedmiot wynalazku ilustrują poniższe przykłady. Części podane w przykładach stanowią części wagowe.
P r z y k ł a d I 0,52 części 9-amino-5H-benz[o]fenoksazyno-5-onu i 0,78 części bezwodnika maleinowego rozpuszczono w 150 częściach chloroformu i całość mieszano w temperaturze wrzenia przez 45 godzin. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując osad, który odfiltrowano i przemyto 50 częściami chloroformu. Otrzymano 0,77 części związku, który rozpuszczono w 30 częściach bezwodnika octowego, następnie dodano 0,067 części octanu sodu i całość mieszano w temperaturze 100°C przez 4 godziny. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury pokojowej, powstały osad odfiltrowano i przemyto 70 częściami wody. Otrzymano 0,59 części związku o wzorze 1, w którym X oznaczało atom wodoru, w postaci pomarańczowego proszku o temperaturze topnienia 305°C.
Widmo 1H NMR oraz widmo masowe ESI otrzymanego związku potwierdziły jego budowę: 1H NMR (250 MHz, DMSO-d6): δ 6.48 (s, 1H), 7.27 (s, 2H), 7.47 (dd, J = 2 Hz, 1H), 7.53 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.88 (dt, J1 = 6.9 Hz, J2 = 1.7 Hz, 2H), 7.98 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.15 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 8.67 (d, J = 7.5 Hz, 1H). MS (ESI): m/z 343.071 ([M + H]+).
Xabs [nm] (ε [M-1 cm-1]): 374 (14400), 440 (20400) (DMSO)
Xem [nm]: 590 (DMSO)
Wydajność kwantowa fluorescencji otrzymanego związku w DMSO wynosiła 0,037.
Potwierdzono zdolność otrzymanego związku do fluorescencyjnej detekcji związków tiolowych, takich jak L-cysteina i 2-merkaptoetanol.
P r z y k ł a d II 0,30 części 9-amino-6-chloro-5H-benz[o]fenoksazyno-5-onu i 0,40 części bezwodnika maleinowego rozpuszczono w 100 częściach chloroformu i całość mieszano w temperaturze wrzenia przez 55 godzin. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując osad, który odfiltrowano i przemyto 50 częściami chloroformu. Otrzymano 0,36 części związku, który rozpuszczono w 20 częściach bezwodnika octowego, następnie dodano 0,025 części octanu sodu i całość mieszano w temperaturze 100°C przez 5 godzin. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury pokojowej, powstały osad odfiltrowano i przemyto 40 częściami wody. Otrzymano 0,28 części związku o wzorze 1, w którym X oznaczało atom chloru, w postaci pomarańczowego proszku o temperaturze topnienia 299°C.
Widmo 1H NMR oraz widmo masowe ESI otrzymanego związku potwierdziły jego budowę: 1H NMR (250 MHz, DMSO-d6): δ 7.25 (s, 2H), 7.53 (dd, J = 2.1 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.82 (dt, J1 = 7.7 Hz, J2 = 1.7 Hz, 2H), 7.99 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 8.22 (d, J = 1.7 Hz, 1H), 8.69 (d, J = 7.3 Hz, 1H). MS (ESI): m/z 377.032 ([M + H]+).
Xabs [nm] (ε [M-1 cm-1]): 379 (15000), 450 (20000) (DMSO)
Xem [nm]: 583 (DMSO)
Wydajność kwantowa fluorescencji otrzymanego związku w DMSO wynosiła 0,105.
Potwierdzono zdolność otrzymanego związku do fluorescencyjnej detekcji związków tiolowych, takich jak L-cysteina i 2-merkaptoetanol.
P r z y k ł a d III 0,26 części 9-amino-6-bromo-5H-benz[o]fenoksazyno-5-onu i 0,25 części bezwodnika maleinowego rozpuszczono w 75 częściach chloroformu i całość mieszano w temperaturze wrzenia przez 50 godzin. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując osad, który odfiltrowano i przemyto 50 częściami 10 chloroformu. Otrzymano 0,30 części związku, który rozpuszczono w 20 częściach bezwodnika octowego, następnie dodano 0,025 części octanu sodu i całość mieszano w temperaturze 100°C przez 2 godziny. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury pokojowej, powstały osad odfiltrowano i przemyto 40 częściami wody.
Otrzymano 0,22 części związku o wzorze 1, w którym X oznaczało atom bromu, w postaci pomarańczowego proszku o temperaturze topnienia 285°C.
Widmo 1H NMR oraz widmo masowe ESI otrzymanego związku potwierdziły jego budowę: 1H NMR (250 MHz, DMSO-de): δ 7.34 (s, 2H), 7.61 (dd, J = 2 Hz, 1H), 7.73 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 8.00 (dt, Ji = 7.5 Hz, J2 = 1.7 Hz, 2H), 8.12 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 8.31 (d, J = 1.6 Hz, 1H), 8.77 (d, J = 7.7 Hz, 1H). MS (ESI): m/z 422.982 ([M + H]+), 420.985 ([M - H]+).
Xabs [nm] (ε [M1 cm1]): 378 (12000), 453 (15700) (DMSO)
Xem [nm]: 583 (DMSO)
Wydajność kwantowa fluorescencji otrzymanego związku w DMSO wynosiła 0,102. Potwierdzono zdolność otrzymanego związku do fluorescencyjnej detekcji związków tiolowych, takich jak L-cysteina i 2-merkaptoetanol.
Claims (2)
1. Związki, pochodne 5/7-benzo[o]fenoksazyno-5-onu, które stanowią pochodne 9-maleimido--5/7-benzo[o]fenoksazyno-5-onu, o wzorze 1,
Wzór 1 w którym X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu.
2. Sposób otrzymywania związków o wzorze 1, określonych w zastrzeżeniu 1, znamienny tym, że pochodną 5/7-benz[o]fenoksazyno-5-onu o wzorze 2,
Wzór 2 w którym X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu, poddaje się reakcji z bezwodnikiem maleinowym przy stosunku molowym substratów 1 : 3-4, w środowisku chloroformu stosowanego w ilości 600-850 moli na 1 mol pochodnej o wzorze 2, w temperaturze wrzenia chloroformu w czasie 45-55 godzin, po czym produkt tej reakcji, po przemyciu chloroformem, poddaje się reakcji z octanem sodu użytym w ilości 0,4 mola na 1 mol tego produktu, w środowisku bezwodnika octowego stosowanego w ilości 150-260 moli na 1 mol tego produktu, w temperaturze 100°C w czasie 2-5 godzin, a następnie odfiltrowuje się produkt finalny, który przemywa się wodą.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL412193A PL231073B1 (pl) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Związki, pochodne 5H-benzo[a]fenoksazyno-5-onu oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL412193A PL231073B1 (pl) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Związki, pochodne 5H-benzo[a]fenoksazyno-5-onu oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL412193A1 PL412193A1 (pl) | 2016-11-07 |
| PL231073B1 true PL231073B1 (pl) | 2019-01-31 |
Family
ID=57210616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL412193A PL231073B1 (pl) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Związki, pochodne 5H-benzo[a]fenoksazyno-5-onu oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231073B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119798186B (zh) * | 2023-10-10 | 2025-10-14 | 山东大学 | 一种光敏剂及其制备方法和应用 |
-
2015
- 2015-04-30 PL PL412193A patent/PL231073B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL412193A1 (pl) | 2016-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kotovskaya et al. | Synthesis and antiviral activity of fluorinated pyrido [1, 2-a] benzimidazoles | |
| JP6061158B2 (ja) | ６−（７−（（１−アミノシクロプロピル）メトキシ）−６−メトキシキノリン−４−イルオキシ）−ｎ−メチル−１−ナフトアミド、またはそれの薬学的に許容される塩の合成中間体およびその使用 | |
| DK163505B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af mono- og disubstituerede pyridin-carboxylater | |
| AU2014276394B2 (en) | Compounds of '3-(5-substituted oxy-2,4-dinitro-phenyl)-2-oxo-propionic acid ester', process and applications thereof | |
| PL174173B1 (pl) | Sposób otrzymywania ondansetronu | |
| PL231073B1 (pl) | Związki, pochodne 5H-benzo[a]fenoksazyno-5-onu oraz sposób ich wytwarzania | |
| WO2016193215A1 (en) | Process for the synthesis of 9,9-bis(hydroxymethyl)fluorene | |
| JP4770826B2 (ja) | ２−オキシインドール誘導体の製造法 | |
| KR20140034807A (ko) | 7-클로로-4-(피페라진-1-일)-퀴놀린의 합성을 위한 신규 방법 | |
| Clayden et al. | Formation of water-soluble sulfonated azacalix [4] arenes from cyanuric chloride | |
| EP3328860B1 (en) | Process for the preparation of benzimidazo[1,2-a]benzimidazoles | |
| CN111018782B (zh) | 9-氨基吖啶及其衍生物的制备方法 | |
| EP3140277A1 (en) | Method for the preparation of intermediates for carboxy-fluoresceins and novel carboxy-fluorescein | |
| CN103930403B (zh) | 一种双喹哪啶化合物及一种制备该化合物的方法 | |
| JP5640283B2 (ja) | ピリミジン誘導体の調製プロセス | |
| Kumar et al. | Synthesis and chemical characterization of 9-anilinoacridines | |
| Fang et al. | Synthesis of 6, 7-Dihydrodibenzo [b, j] phenanthroline Derivatives by Pfitzinger Condensation of Isatin and Cyclic Diketones | |
| EP3303277A1 (en) | Process for the synthesis of 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene | |
| JP5114902B2 (ja) | ビピリジンジオール誘導体の製造方法 | |
| Avetisyan et al. | Synthesis and transformations of 2-and 4-(2-Methylquinolin-4-ylamino) benzoic acids and ethyl 4-(2-methylquinolin-4-ylamino) benzoates and their fluorescent properties | |
| PL217059B1 (pl) | Związki, pochodne 12-fenylo-12H-chinoksalino-[2,3-b][1,4]-benzotiazyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP2003138154A (ja) | アザ多環芳香族系化合物およびその製造方法、ならびにアザ多環芳香族系化合物を含有する色素 | |
| KR102500243B1 (ko) | 5-(c1~c4 알킬) 테트라졸의 합성방법 | |
| CN117645572A (zh) | 恩扎卢胺及其中间体的制备方法 | |
| PL229159B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onu |