PL231364B1 - Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych - Google Patents

Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych

Info

Publication number
PL231364B1
PL231364B1 PL413866A PL41386615A PL231364B1 PL 231364 B1 PL231364 B1 PL 231364B1 PL 413866 A PL413866 A PL 413866A PL 41386615 A PL41386615 A PL 41386615A PL 231364 B1 PL231364 B1 PL 231364B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
tert
package according
amount
carbon atoms
additive package
Prior art date
Application number
PL413866A
Other languages
English (en)
Other versions
PL413866A1 (pl
Inventor
Grażyna ŻAK
Grażyna Żak
Michał Wojtasik
Leszek ZIEMIAŃSKI
Leszek Ziemiański
Celina BUJAS
Celina Bujas
Jarosław Markowski
Zbigniew Stępień
Aleksander Mazanek
Roman Kempiński
Zbigniew PAĆKOWSKI
Zbigniew Paćkowski
Original Assignee
Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy
Pachemtech Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy, Pachemtech Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia filed Critical Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy
Priority to PL413866A priority Critical patent/PL231364B1/pl
Publication of PL413866A1 publication Critical patent/PL413866A1/pl
Publication of PL231364B1 publication Critical patent/PL231364B1/pl

Links

Landscapes

  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

Opis wynalazku
DZIEDZINA WYNALAZKU
Przedmiotem wynalazku jest wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, przeznaczony do uszlachetniania olejów napędowych stosowanych zwłaszcza do silników wysokoprężnych z wysokociśnieniowymi układami bezpośredniego wtrysku paliwa.
STAN TECHNIKI
Wszystkie nowe pojazdy z silnikiem Diesla wyposażone są w wysokociśnieniowe układy bezpośredniego wtrysku paliwa, zwane „common rail system” (CRS). Wprowadzenie CRS zwiększyło moc i moment obrotowy silnika oraz obniżyło o około 30 procent zużycie paliwa, a poziom emisji spalin nawet o 95 procent w porównaniu z silnikami Diesla z wtryskiem pośrednim.
Cechą charakterystyczną warunków pracy aparatury wtryskowej CRS jest doprowadzenie paliwa pod wysokim ciśnieniem do wtryskiwaczy umieszczonych w cylindrach silnika. O ile do 1995 r. silniki wysokoprężne były wyposażone we wtryskiwacze pracujące pod ciśnieniem od 15 MPa do 30 MPa, to począwszy od roku 2005, ciśnienia te osiągają poziom od 200 MPa do 220 MPa, a obecnie, przy zastosowaniu piezoelektrycznych wtryskiwaczy, nawet 300 MPa. Równocześnie temperatura pracy końcówek wtryskiwaczy może przekraczać 300°C.
W tych warunkach temperaturowo-ciśnieniowych paliwo ulega degradacji termicznej, a prekursory osadów zawarte w takim paliwie pod wpływem temperatury i ciśnienia ulegają flokulacji termiczno-ciśnieniowej do adhezyjnych osadów, gromadząc się na powierzchni wysokociśnieniowych, wielootworowych wtryskiwaczy, utrudniając tym samym poprawne rozpylenie paliwa.
Gromadzące się w kanalikach wielootworowych wtryskiwaczy osady i koks zmniejszają przepływ wtryskiwanego do komory spalania paliwa, co obniża moc silnika i jego moment obrotowy. Przykładowo, tworząca się w kanaliku wtryskiwacza o średnicy otworu 500 μm warstewka osadów grubości 5 μm ogranicza dawkę paliwa o 5 procent, a przy średnicy otworu wtryskiwacza 200 μm przepływ spada o około 10 procent.
Problem termicznej stabilności paliw i dodatków utrzymujących w czystości elementy wtryskiwaczy znany jest między innymi z literatury (Petroleum and Coal 51(3), 167-175, 2009 - „Development of Deposit Control Additives for Diesel Fuel”; Fuel 122, 12-20, 2014 - „Engine testing of novel diesel fuel detergent-dispersant additives”; Progress in Energy and Combustion Science, 50, 63-80, 2015 - “Fuel injector deposits in direct-injection spark-ignition engines”) oraz wielu opisów patentowych.
Z opisu patentowego US 4482353 znany jest dodatek do oleju napędowego zawierający organiczny azotan jako dodatek ułatwiający zapłon paliwa oraz N-podstawiony maleinoimid jako dodatek detergentowy zapobiegający koksowaniu wtryskiwaczy czopikowych w silnikach z samoczynnym zapłonem.
Według opisów patentowych US 4482356 i US 4482357 jako detergent zapobiegający koksowaniu końcówek wtryskiwaczy czopikowych stosuje się alkenylobursztynoimidy.
Rozpuszczalne w paliwie alkenylobursztynoimidy jako dodatki detergentowe do olejów napędowych, zapobiegające koksowaniu wtryskiwaczy w silnikach Diesla z wtryskiem do komory wstępnej znane są też z opisów patentowych US 4613341, US 5752989, US 5925151 i US 6676715.
W opisie amerykańskiego zgłoszenia patentowego US 2010/0263261 ujawniono olej napędowy uszlachetniony dodatkiem detergentowym zawierającym zasadę Mannicha i alkenylobursztynoimid, otrzymywany z bezwodnika alkenylobursztynowego i polietylenopoliaminy. Nie wskazano jednak szczególnego charakteru imidu, ani też sposobu jego wytwarzania.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2015/0033617 opisali zastosowanie pakietu dodatków do oleju napędowego wyższych kategorii do pojazdów spełniających normy Euro 4 do Euro 6 zawierającego bursztynoimidy jako doskonałe dodatki zapobiegające powstawaniu i powodujące usuwanie istniejących już osadów w silnikach z zapłonem samoczynnym.
W opisie patentowym US 8987537 została opisana kompozycja dodatków uszlachetniających do niskosiarkowych paliw żeglugowych, zawierających poniżej 0,1% masowych siarki, w skład której wchodziły poliizobutylenobursztynoamidy i poliizobutylenobursztynoim idy jako dodatki detergentowe i dyspergujące.
W opisie patentowym PL 215447 została przedstawiona metoda otrzymywania modyfikowanych alkenylobursztynoimido-amidów charakteryzujących się doskonałymi właściwościami detergentowymi polegająca na wygrzewaniu otrzymanych półproduktów w celu otrzymania odpowiedniego stosunku
PL 231 364 B1 alkenylobursztynoimidów do alkenylobursztynoamidów. Proces termicznego kondycjonowania produktu kondesacji bezwodnika alkenylobursztynowego z polialkylenopoliaminą polega, zgodnie z wynalazkiem objętym patentem PL 215447, na tym, że po zakończeniu procesu kondesacji, mieszaninę reakcyjną przetrzymuje się w temperaturze od 50 do 130°C, korzystnie od 70 do 100°C do momentu ustabilizowania się intensywności pasma widma IR w zakresie od 1650 do 1694 cm-1 i osiągnięcia stosunku intensywności pasma widma IR w zakresie od 1650 do 1694 cm-1 do intensywności pasma widma IR przy 1705 cm-1, czyli stosunku intensywności pasma amidowego do imidowego jak 1 : (0,5 do 1,5); korzystnie od 1 : (0,7 do 0,9).
Z opisu patentowego PL 217951 znany jest pakiet dodatków detergentowo-dyspergujących do uszlachetniania olejów napędowych, zawierający substancję aktywną o własnościach detergentowodyspergujących, rozpuszczalnik organiczny i ewentualnie substancję zwilżającą. Pakiet dodatków detergentowo-dyspergujących według wynalazku objętego patentem PL 217951 zawiera substancję o własnościach detergentowo-dyspergujących, w której skład wchodzą modyfikowane na drodze chemicznej alkenylobursztynoimido-amidy, otrzymywane w procesie częściowej amidyzacji monoalkenylobursztynoimidu lub bisalkenylobursztynoimidu i/lub trisalkenylobursztynoimidu przy użyciu kwasów karboksylowych i/lub dikarboksylowych i/lub estrów metylowych i/lub etylowych kwasów dikarboksylowych.
Głównym celem wynalazku jest uzyskanie wielofunkcyjnego pakietu dodatków do uszlachetniania olejów napędowych, przeznaczonych do stosowania zwłaszcza w silnikach wysokoprężnych z bezpośrednim wtryskiem, wyposażonych w układy wtrysku paliwa typu „common rail”, zawierającego alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, wykazujące ulepszone właściwości detergentowe i dyspergujące w stosunku do alkenylobursztynoimidów i alkenylobursztynoimido-amidów znanych z opisów patentowych PL 218478 oraz PL 215447 i stosowanych jako składniki pakietów.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem wielofunkcyjny pakiet dodatków, przeznaczony do uszlachetniania olejów napędowych, zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych.
ISTOTA WYNALAZKU
Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, zawierający alkenylobursztynoimidoamidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych jako substancję aktywną o właściwościach detergentowo-dyspergujących, co najmniej deemulgator, inhibitor pienienia, rozpuszczalnik organiczny, a ponadto ewentualnie co najmniej jeden składnik taki jak dodatek podwyższający liczbę cetanową inhibitor utleniania, deaktywator metali, inhibitor korozji, dodatek o właściwościach biobójczych, znacznik rozpuszczalny w paliwie, charakteryzuje się tym, że zawiera od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), korzystnie od % (m/m) do 50,0% (m/m) substancji aktywnej o właściwościach detergentowodyspergujących w postaci alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, będących produktem reakcji acylowania polialkilenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym, które to produkty reakcji acylowania zostały poddane procesowi termicznego kondycjonowania w obecności nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową prowadzonemu do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe) w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa) wynoszącej od 2,0 do 3,5, korzystnie od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy ok. 3,60 ppm do intensywności sygnału przy ok. 3,30 ppm, wynoszącego od 1:1,5 do 1;3,5, korzystnie od 1:2,0 do 1:2,5; deemulgator, w ilości od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m); inhibitor pienienia, w ilości od 1,0 % (m/m) do 20,0% (m/m); dodatek smarnościowy, w ilości od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m); rozpuszczalnik organiczny będący frakcją naftową lub zawierający tlen, w ilości od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m); a ponadto ewentualnie dodatek podwyższający liczbę cetanową w ilości od 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m); inhibitor utleniania, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m); deaktywator metali, w ilości od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m); inhibitor korozji, w ilości od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m); dodatek o właściwościach biobójczych, w ilości od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m); znacznik rozpuszczalny w paliwie, w ilości od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m).
W wielofunkcyjnym pakiecie dodatków według niniejszego wynalazku substancję o właściwościach detergentowo-dyspergujących, stanowią alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych amidowych, będące produktami reakcji acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, którą prowadzi się przy zachowaniu takiego stosunku molowego polialkylenopoliaminy do bezwodnika alkenylobursztynowego, że na 1 mol
PL 231 364 B1 polialkilenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli, korzystnie od 1,0 do 1,2 mola bezwodnika alkenylobursztynowego, w rozpuszczalniku węglowodorowym, korzystnie w toluenie, w czasie od 2 do 5 godzin, korzystnie od 3 do 4 godzin, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, dodawanego do środowiska reakcji w ilości od 0,0075 do 0,015 mola na mol bezwodnika, odbierając wodę reakcyjną.
Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych jest przedmiotem odrębnego zgłoszenia patentowego, wniesionego w dacie zgłoszenia niniejszego wynalazku.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków według niniejszego wynalazku zawiera alkenylobursztynoimidoamidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, będące produktami reakcji acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym, w której jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się produkty reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym tak otrzymany bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0 : 1,2 korzystnie 1,0 : 1,1, a stosowany do wytwarzania bezwodnika alkenylobursztynowego enowy polibuten i/lub poliizobuten, korzystnie wysoce reaktywny, otrzymywany jest metodą bez stosowania katalizatora zawierającego chlor, natomiast jako polialkylenopoliaminy stosuje się polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej, korzystnie dietylenotriaminę lub trietylenotetraaminę lub tetraetylenopentaaminę lub pentaetylenoheksaaminę, lub ich mieszaniny.
Alkenylobursztynoimido-amidy uzyskane na drodze termicznej modyfikacji, w obecności związków zawierających grupy hydroksylowe, produktów acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym - wykazują korzystne, zdecydowanie lepsze właściwości detergentowo-dyspergujące oraz właściwości solubilizujące prekursory osadów łatwo ulegających polimeryzacji i koksowaniu, w porównaniu z alkenylobursztynoimido-amidami uzyskiwanymi na drodze modyfikacji chemicznej przy użyciu kwasów karboksylowych lub modyfikacji termicznej prowadzonej bez obecności związków zawierających grupy hydroksylowe.
Proces termicznego kondycjonowania produktu acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym prowadzi się w zakresie temperatur od 50°C do 130°C, korzystnie od 70°C do 100°C, a ilość nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową wynosi od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), korzystnie od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m).
Korzystnie w procesie termicznego kondycjonowania produktu acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym jako nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupą hydroksylową stosuje się jeden związek wybrany z grup od a) do g), lub dowolną mieszaninę związków z grup od a) do g):
a) roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznych;
b) roztwory wodne hydroksosoli;
c) woda
d) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, korzystnie od 3 do 5 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2;
e) polioksyalkilenowane pochodne alkilofenoli z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierające w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla;
f) eteroalkohole, korzystnie alkoholi pierwszorzędowych lub drugorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, korzystnie od 3 do 5 i ilości grup eterowych od 10 do 25;
g) aminoalkohole o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4.
Użyty w niniejszym opisie termin „nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową ” oznacza związek chemiczny zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową lub wodny roztwór związku chemicznego zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych według niniejszego wynalazku zawiera jako deemulgator polioksyalkilenowane pochodne alkilofenoli z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierające w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla; lub eteroalkohole, korzystnie pochodne alkoholi pierwszorzędowych
PL 231 364 B1 o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25, lub ich mieszaniny, natomiast jako inhibitor pienienia zawiera kopolimery polisiloksanoeterowe lub organomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach, a nierozpuszczalne w fazie wodnej, lub ich mieszaniny.
Według niniejszego wynalazku, wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, jako dodatek smarnościowy zawiera syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym lub estry lub amidy lub nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24 lub produkty ich estryfikacji lub amidyzacji lub semiestry bezwodników alkenylobursztynowych lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów lub semiamidy lub amidoestry bezwodników alkenylobursztynowych lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów, lub ich mieszaniny.
Korzystnie wielofunkcyjny pakiet według niniejszego wynalazku zawiera jako rozpuszczalnik organiczny frakcję naftową, korzystnie aromatyczną o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i końcowej temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych lub alkohole alifatyczne liniowe lub rozgałęzione o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 13 lub etery lub polietery lub eteroalkohole pochodne monoalkoholi lub etery lub polietery alkilofenoli, lub ich mieszaniny.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawiera jako dodatek podwyższający liczbę cetanową alfa,beta-dinitropolibuteny lub alfa,beta-dinitropoliizobutany lub hydroksynitropolibuteny lub hydroksynitropoliizobutany lub estry kwasu azotowego lub azotawego alkoholi pierwszorzędowych lub drugorzędowych o łańcuchach prostych lub rozgałęzionych zawierające od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce, lub ich mieszaniny.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych według wynalazku jako inhibitor utleniania zawiera 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol lub 2,4,6-ditert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon lub 2,5-ditert-amylohydrochinon lub 4,4'-metyleno-bis-2,6-ditert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylofenol lub 2,4-ditert-butylofenol lub 2,2'-etylideno-4,6-ditert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol, lub ich mieszaniny, a jako deaktywator metali zawiera N,N-dihydrazydy, korzystnie 1,2-bis(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo)propionohydrazyd lub N,N-disalicylideno-1,2-alkylenodiaminy, korzystnie N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminę, lub ich mieszaniny.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, według wynalazku, jako inhibitor korozji zawiera kwasy alkilofenoksykarboksylowe lub kwasy alkoksykarboksylowe lub semi-amidy lub semi-estry bezwodników lub kwasów alkenylodikarboksylowych, korzystnie o rozgałęzionej strukturze podstawnika alkenylowego, o średniej masie cząsteczkowej od 250 do 500 Daltonów lub produkty reakcji nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny lub jej pochodnych, lub ich mieszaniny.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych jako dodatek o właściwościach biobójczych zawiera metyleno-bis(tiocyjanian) lub 2-metyloizotiazolon-3 lub 2-etyloizotiazolon-3 lub 2-propyloizotiazolon-3 lub 2-izopropyloizotiazolon-3 lub 2-butyloizotiazolon-3 lub 2-izobutyloizotiazolon-3 lub 2-tert-butyloizotiazolon-3 lub 2-heksyloizotiazolon-3 lub 2-oktyloizotiazolon-3 lub 2-tert-oktyloizotiazolon-3 lub 2-decyloizotiazolon-3 lub 2-tridecyloizotiazolon-3 lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 lub 2-fenyloizotiazolon-3 lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 lub 2-benzyloizotiazolon-3 lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol, lub ich mieszaniny.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, zawierający alkenylobursztynoimidoamidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych charakteryzuje się zgodnie z wynalazkiem tym, że jako znacznik rozpuszczalny w paliwie zawiera znacznik molekularny lub znacznik będący pochodną azofenoli lub pochodną kumaryny lub pochodną hydroksyantrachinonu, lub ich mieszaniny.
Wynalazek został bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach jego realizacji od 1 do 16, przedstawiających skład wielofunkcyjnego pakietu dodatków zawierającego alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, przeznaczonego do uszlachetniania olejów napędowych przeznaczonych do stosowania, zwłaszcza w silnikach wysokoprężnych z bezpośrednim wtryskiem paliwa, wyposażonych w układy wtrysku paliwa „common rail” oraz ocenę wybranych właściwości użytkowych tego pakietu w próbach testowych stanowiskowych i silnikowych. Przykładów tych nie należy jednak traktować jako ograniczających istotę wynalazku czy zawężających zakres jego ochrony, ponieważ mają one jedynie charakter ilustracyjny.
PL 231 364 B1
PRZYKŁADY
P r z y k ł a d 1
Wytworzono zmodyfikowany alkenylobursztynoimido-amid według wynalazku PL 215447 dla celów porównawczych.
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o masie cząsteczkowej 1311,0 Daltonów, 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 ksylenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 140°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,93 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 128,31 mg KOH/g zawierał ok. 70% (m/m) substancji aktywnej, będącej imidem kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Otrzymany jak wyżej produkt reakcji poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 95°C przez okres 12 dni. W widmach w podczerwieni obserwowano zmniejszanie intensywności pasma C=O imidu przy 1703 cm-1 oraz pojawienie się pasma absorpcyjnego grup C=O z maksimum przy długości fali równej 1665 cm-1. Produkt z przykładu 1 kondycjonowano do momentu uzyskania stosunku zawartości grup amidowych do imidowych równego 1:0,6. Z opisu patentowego PL 215447 wiadomo, że korzystną zawartość grup imidowych i amidowych w alkenylobursztynoimido-amidach uzyskuje się, gdy stosunek intensywności pasma widma IR w zakresie od 1650 do 1694 cm-1 do intensywności pasma widma IR przy 1705 cm-1, czyli stosunek intensywności pasma amidowego do imidowego zawiera się w granicach 1 : (0,5 do 1,5); korzystnie 1 : (0,7 do 0,9).
P r z y k ł a d 2
Wytworzono zmodyfikowany alkenylobursztynoimido-amid o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych.
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o masie cząsteczkowej 1311,0 Daltonów, 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał ok. 70% (m/m) substancji aktywnej, będącej imidem kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono alkohol heksylowy w stosunku wagowym produktu do alkoholu równym 40:1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 95°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 24 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm, pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,51 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1:2,1. Produkt oczyszczono poprzez oddestylowanie alkoholu pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
P r z y k ł a d 3
Wytworzono zmodyfikowany alkenylobursztynoimido-amid o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych.
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o masie cząsteczkowej 1311,0 Daltonów, 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał ok. 70% (m/m) substancji aktywnej, będącej imidem
PL 231 364 B1 kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm·1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono 3 % (m/m) wodny roztwór wodorotlenku sodu w stosunku wagowym produktu do roztworu wodorotlenku sodu równym 65:1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 95°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 48 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm, pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,83 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1:2,2. Produkt oczyszczono poprzez trzykrotne przemycie wodą destylowaną a następnie oddestylowanie resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
P r z y k ł a d 4
Wytworzono zmodyfikowany alkenylobursztynoimido-amid o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych.
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o masie cząsteczkowej 1311,0 Daltonów, 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał ok. 70% (m/ni) substancji aktywnej, będącej imidem kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono wodę demineralizowaną w stosunku wagowym produktu do wody równym 40:1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 95°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 48 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm, pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,79 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1:2,1. Produkt oczyszczono poprzez trzykrotne przemycie wodą destylowaną a następnie oddestylowanie resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
P r z y k ł a d 5
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 14 g alkenylobursztynoimido-amidu otrzymanego według polskiego patentu numer PL 215447 (produkt z przykładu 1), 1 g eteroalkoholu zawierającego 12 atomów węgla w cząsteczce i jedną grupę hydroksylową 1 g organomodyfikowanego polisiloksanu o współczynniku załamania światła równym nyo = 1,3257, 5 g 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu, 2 g nasyconego kwasu monokarboksylowego o liczbie kwasowej równej 201 mg KOH/g, 17 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o temperaturze punktu końca wrzenia równej 225°C. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
P r z y k ł a d 6
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 7 g alkenylobursztynoimido-amidu o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych (produkt z przykładu 2) oraz 1 g polioksyetylowanej pochodnej alkilfenolu o podstawniku undekanowym, 1 g kopolimeru polisiloksanoeterowego o współczynniku załamania światła n^0 = 1,4390, 5 g 2,5-ditert-amylohydrochinonu oraz 2 g N-acylosarkozyny, 30 g azotanu 2-etyloheksylu i 40 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o temperaturze punktu końca wrzenia równej 225°C. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
PL 231 364 Β1
Przykład 7
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 14 g alkenylobursztynoimido-amidu otrzymanego według polskiego patentu numer PL 215447 (produkt z przykładu 3), 1 g polioksyetylowanej pochodnej alkilfenolu o podstawniku dodekanowym, 1 g organomodyfikowanego polisiloksanu o współczynniku załamania światła równym n··1 = 1,3257, 4 g 2,6-ditertbutylofenolu, 4 g N-acylosarkozyny, 16 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o temperaturze punktu końca wrzenia równej 225°C. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 8
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 7 g alkenylobursztynoimido-amidu o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych (produkt z przykładu 4) oraz 1 g eteroalkoholu zawierającego 12 atomów węgla w cząsteczce i jedną grupę hydroksylową 1 g kopolimeru polisiloksanoeterowego o współczynniku załamania światła n··1 = 1,4390, 5 g 2,5-ditert-amylohydrochinonu oraz 1,5 g semi-amidu kwasu alkenylodikarboksylowego o średniej masie cząsteczkowej równej 980 Da i 61,0 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o temperaturze punktu końca wrzenia równej 225°C. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 9
Produkt z przykładu 5 wprowadzono w ilości 400 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 wyznaczonych w wyniku standardowych badań.
Tablica 1. Właściwości podstawowego oleju napędowego.
Lp. Właściwość Jednostka Wyniki badań
1 Liczba cetanowa 51,3
2 Skład frakcyjny do 250°C przedestylowało do 350°C przedestylowało 95% (V/V) destyluje do temperatury % (V/V) % (V/V) °C 27,6 88,8 368,3
3 Gęstość w 15°C kg/m3 830,8
4 Zawartość siarki mg/kg 6,4
5 Temperatura zapłonu °C 66
6 Odporność na utlenienie g/m3 1
P r z y kład 10
Produkt z przykładu 6 wprowadzono w ilości 500 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
Przykład 11
Produkt z przykładu 7 wprowadzono w ilości 400 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
Przykład 12
Produkt z przykładu 8 wprowadzono w ilości 400 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
Przykład 13
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 9, 10, 11 i 12 poddano badaniu właściwości detergentowych według procedury CEC F-23-01. Badania wykonano w silniku Peugeot XUD 9. Miarą skuteczności działania substancji detergentowej wprowadzonej do oleju napędowego jest stopień zakoksowania rozpylaczy wtryskiwaczy paliwa, który jest wyrażany przez spadek przepływu powietrza przez rozpylacz, przy wzniosie iglicy rozpylacza 0,1 mm, przed i po zakończeniu testu. Parametr ten
PL 231 364 Β1 obliczany jest jako procentowa różnica spadku przepływu powietrza przez rozpylacz, co oznacza, iż jego wyższe wartości liczbowe należy interpretować jako gorsze własności detergentowe badanego paliwa. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 2.
Tablica 2. Wyniki badań właściwości detergentowych w silniku Peugeot XUD 9.
Lp. Badane paliwo Spadek przepływu powietrza przez rozpylacz w (%)
1 Olej napędowy z tablicy 1 78,0
2 Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 9 42,0
3 Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 10 26,4
4 Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 11 29,1
5 Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 12 38,2
Przykład 14
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 9, 10, 11 i 12 poddano badaniu właściwości przeciwkorozyjnych według normy ASTM D 665A. Badanie to polega na ocenie stopnia korozji trzpienia stalowego umieszczonego na czas 5 h w mieszanych intensywnie 300 cm3oleju napędowego i 30 cm3 wody destylowanej. Badanie wykonywane jest w temperaturze 38°C. Ocena stopnia korozji trzpienia jest wykonywana według skali NACE TM-02-75, w której zakres ocen wynosi od A do E, przy czym wynik A oznacza brak korozji.
Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych przedstawiono w tablicy 3.
Tablica 3. Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych
Lp- Badane paliwo Wynik badania^ Stopień korozji w skali NACE
1 Olej napędowy z tablicy 1 Silna D po lh
2 Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 9 Brak A po 5h
3 Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 10 Brak A po 5h
4 Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 11 Brak A po 5h
5 Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 12 Brak A po 5h
Przykład 15
Uszlachetniony olej napędowy jak przykładach 9,10,11 i 12 poddano badaniu działania wody na paliwo wg normy PN-76/C-04057. W badaniu tym 80 cm3 badanej próbki miesza się z 20 cm3 wody i wytrząsa się równomiernie przez 2 minuty. Ocenie podlega wygląd powierzchni międzyfazowej oceniany jako 1, 1b, 2, 3, 4 (1 - ocena najwyższa, powierzchnia przezroczysta i czysta, 2 - obecność drobnych przezroczystych pęcherzyków na mniej niż 50% powierzchni, 2 - obecność, smug, strzępek lub filmu, 3 - luźne strzępki lub nieznaczna piana lub jedno i drugie, 4 - zwarte strzępki lub intensywna
PL 231 364 Β1 piana lub jedno i drugie) oraz stopień rozdziału faz oceniany w skali od 1 do 3 (1 - ocena najwyższa, brak emulsji, 2 - małe krople wody i pęcherzyków w warstwie paliwa, 3 - emulsja lub osad).
Kryterium oceny uszlachetnionego oleju napędowego:
• zmiana objętości fazy wodnej w zakresie od +3 do -3 cm3 • ocena wyglądu powierzchni międzyfazowej: nie więcej niż 2 • ocena rozdziału faz : nie więcej niż 2.
Wyniki badań działania wody na paliwo zamieszczono w tablicy 4.
Tablica 4. Wynik badania działania wody na paliwo
Lp. Badana próbka Wynik badania
Zmiana objętości fazy wodnej, cm3 Wygląd powierzchni między fazowej, pkt Ocena stopnia rozdziału faz , pkt
1 Paliwo z tablicy 1 0 lb 1
2 Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 9 1 Ib 2
3 Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 10 0 lb 1
4 Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 11 0 lb 1
5 Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 12 0 lb 2
Przykład 16
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 9, 10, 11 i 12 poddano badaniu skłonności do pienienia wg normy NF M-07-075. Badanie to polega na wytrząsaniu wody z badanym olejem napędowym przez odpowiedni czas, a następnie obserwację powstałej piany, pod kątem jej objętości i czasu jej zaniku. Jako kryterium kwalifikujące uznaje się tworzenie się piany o objętości nie większej niż 100 cm3, która zanika w czasie nie dłuższym niż 15 s. Wyniki badań zamieszczono w tablicy 5.
Tablica 5. Wyniki badania skłonności do pienienia badanych olejów napędowych
Lp. Badana próbka Wynik badania
Objętość piany, cm3 Czas zaniku, s
1 Paliwo z tablicy 1 25 5
2 Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 9 20 7
3 Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 10 16 4
4 Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 11 19 5
5 Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 12 17 5
PL 231 364 B1

Claims (16)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych jako substancję aktywną o właściwościach detergentowo-dyspergujących, co najmniej deemulgator, inhibitor pienienia, rozpuszczalnik organiczny, a ponadto ewentualnie co najmniej jeden składnik taki jak dodatek podwyższający liczbę cetanową, inhibitor utleniania, deaktywator metali, inhibitor korozji, dodatek o właściwościach biobójczych, znacznik rozpuszczalny w paliwie, znamienny tym, że zawiera od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), korzystnie od 10,0% (m/m) do 50,0% (m/m) substancji aktywnej o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, będących produktem reakcji acylowania polialkilenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym, które to produkty reakcji acylowania zostały poddane procesowi termicznego kondycjonowania w obecności nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, prowadzonemu do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe) w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa) wynoszącej od 2,0 do 3,5, korzystnie od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy ok. 3,60 ppm do intensywności sygnału przy ok. 3,30 ppm, wynoszącego od 1;1,5 do 1:3,5, korzystnie od 1:2,0 do 1:2,5; deemulgator, w ilości od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m); inhibitor pienienia, w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m); dodatek smarnościowy, w ilości od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m); rozpuszczalnik organiczny będący frakcją naftową lub zawierający tlen, w ilości od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m); a ponadto ewentualnie dodatek podwyższający liczbę cetanową w ilości od 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m); inhibitor utleniania, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m); deaktywator metali, w ilości od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m); inhibitor korozji, w ilości od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m); dodatek o właściwościach biobójczych, w ilości od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m); znacznik rozpuszczalny w paliwie, w ilości od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m).
  2. 2. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że substancję o właściwościach detergentowo-dyspergujących, stanowią alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, będące produktami reakcji acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, którą prowadzi się przy zachowaniu takiego stosunku molowego polialkylenopoliaminy do bezwodnika alkenylobursztynowego, że na 1 mol polialkilenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli, korzystnie od 1,0 do 1,2 mola bezwodnika alkenylobursztynowego, w rozpuszczalniku węglowodorowym, korzystnie w toluenie, w czasie od 2 do 5 godzin, korzystnie od 3 do 4 godzin, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, dodawanego do środowiska reakcji w ilości od 0,0075 do 0,015 mola na mol bezwodnika, odbierając wodę reakcyjną.
  3. 3. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że w reakcji acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się produkty reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym tak otrzymany bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0 : 1,2 korzystnie 1,0 : 1,1, a stosowany do wytwarzania bezwodnika alkenylobursztynowego enowy polibuten i/lub poliizobuten, korzystnie wysoce reaktywny, otrzymywany jest metodą bez stosowania katalizatora zawierającego chlor, natomiast jako polialkylenopoliaminy stosuje się polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej, korzystnie dietylenotriaminę lub trietylenotetraaminę lub tetraetylenopentaaminę lub pentaetylenoheksaaminę, lub ich mieszaniny.
  4. 4. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że proces termicznego kondycjonowania produktu acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym prowadzi się w zakresie temperatur od 50°C do 130°C, korzystnie od 70°C do 100°C,
    PL 231 364 B1 a ilość nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową wynosi od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), korzystnie od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m).
  5. 5. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1 albo 4, znamienny tym, że w procesie termicznego kondycjonowania produktu acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym jako nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupą hydroksylową stosuje się jeden związek wybrany z grup od a) do g), lub dowolną mieszaninę związków z grup od a) do g):
    a) roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznych;
    b) roztwory wodne hydroksosoli;
    c) woda;
    d) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, korzystnie od 3 do 5 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2;
    e) polioksyalkilenowane pochodne alkilofenoli z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierające w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla;
    f) eteroalkohole, korzystnie alkoholi pierwszorzędowych lub drugorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, korzystnie od 3 do 5 i ilości grup eterowych od 10 do 25;
    g) aminoalkohole o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4.
  6. 6. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1 albo 4, znamienny tym, że w procesie termicznego kondycjonowania produktu acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym jako nieorganiczny lub organiczny związek z co najmniej jedną grupą hydroksylową stosuje się roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych lub alkohole liniowe, monohydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, korzystnie od 3 do 5.
  7. 7. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że jako demulgator zawiera polioksyalkilenowane pochodne alkilofenoli z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierające w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla lub eteroalkohole, korzystnie pochodne alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25, lub ich mieszaniny.
  8. 8. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inhibitor pienienia zawiera kopolimery polisiloksanoeterowe lub organomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach, a nierozpuszczalne w fazie wodnej, lub ich mieszaniny.
  9. 9. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że jako dodatek smarnościowy zawiera syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym lub estry lub amidy lub nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24 lub produkty ich estryfikacji lub amidyzacji lub semiestry bezwodników alkenylobursztynowych lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów lub semiamidy lub amidoestry bezwodników alkenylobursztynowych lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów, lub ich mieszaniny.
  10. 10. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny zawiera frakcję naftową, korzystnie aromatyczną o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i końcowej temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych lub alkohole alifatyczne liniowe lub rozgałęzione o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 13 lub etery lub polietery lub eteroalkohole pochodne monoalkoholi lub etery lub polietery alkilofenoli, lub ich mieszaniny.
  11. 11. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że jako dodatek podwyższający liczbę cetanową zawiera alfa,beta-dinitropolibuteny lub alfa,beta-dinitropoliizobutany lub hydroksynitropolibuteny lub hydroksynitropoliizobutany lub estry kwasu azotowego lub azotawego alkoholi pierwszorzędowych lub drugorzędowych o łańcuchach prostych lub rozgałęzionych, zawierające od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce, lub ich mieszaniny.
    PL 231 364 B1
  12. 12. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inhibitor utleniania zawiera 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol lub 2,4,6-ditert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon lub 2,5-ditert-amylohydrochinon lub 4,4'-metyleno-bis-2,6-ditert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylofenol lub 2,4-ditert-butylofenol lub 2,2'-etylideno-4,6-ditert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol, lub ich mieszaniny.
  13. 13. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że jako deaktywator metali zawiera N,N-dihydrazydy, korzystnie 1,2-bis(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo)-propionohydrazyd lub N,N-disalicylideno-1,2-alkylenodiaminy, korzystnie N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminę, lub ich mieszaniny.
  14. 14. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inhibitor korozji zawiera kwasy alkilofenoksykarboksylowe lub kwasy alkoksykarboksylowe lub semi-amidy lub semi-estry bezwodników lub kwasów alkenylodikarboksylowych, korzystnie o rozgałęzionej strukturze podstawnika alkenylowego, o średniej masie cząsteczkowej od 250 do 500 Daltonów lub produkty reakcji nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny lub jej pochodnych, lub ich mieszaniny.
  15. 15. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że jako dodatek o właściwościach biobójczych zawiera metyleno-bis(tiocyjanian) lub 2-metyloizotiazolon-3 lub 2-etyloizotiazolon-3 lub 2-propyloizotiazolon-3 lub 2-izopropyloizotiazolon-3 lub 2-butyloizotiazolon-3 lub 2-izobutyloizotiazolon-3 lub 2-tert-butyloizotiazolon-3 lub 2-heksyloizotiazolon-3 lub 2-oktyloizotiazolon-3 lub 2-tert-oktyloizotiazolon-3 lub 2-decyloizotiazolon-3 lub 2-tridecyloizotiazolon-3 lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 lub 2-fenyloizotiazolon-3 lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 lub 2-benzyloizotiazolon-3 lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol, lub ich mieszaniny.
  16. 16. Wielofunkcyjny pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że jako znacznik rozpuszczalny w paliwie zawiera znacznik molekularny lub znacznik będący pochodną azofenoli lub pochodną kumaryny lub pochodną hydroksyantrachinonu, lub ich mieszaniny.
PL413866A 2015-09-08 2015-09-08 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych PL231364B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL413866A PL231364B1 (pl) 2015-09-08 2015-09-08 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL413866A PL231364B1 (pl) 2015-09-08 2015-09-08 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL413866A1 PL413866A1 (pl) 2017-03-13
PL231364B1 true PL231364B1 (pl) 2019-02-28

Family

ID=58231156

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL413866A PL231364B1 (pl) 2015-09-08 2015-09-08 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL231364B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL413866A1 (pl) 2017-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10479950B2 (en) Quaternary ammonium amide and/or ester salts
KR101886453B1 (ko) 산 무함유 사차화된 질소 화합물, 및 연료 및 윤활제의 첨가제로서의 이의 용도
KR102446084B1 (ko) 저분자량 아미드/에스테르 함유 사차 암모늄염
KR102446584B1 (ko) 저분자량 이미드 함유 사차 암모늄염
EP3149129B1 (en) Verwendung von imidazole containing quaternary ammonium salts
AU2011332104B2 (en) Polyester quaternary ammonium salts
EP3149130B1 (en) Use of epoxide quaternized quaternary ammonium salts
PL231364B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
WO2009055518A1 (en) A succinimide detergent containing one basic secondary amine and a hydrocarbyl-substituted succinic group and a fuel composition containing such
CN119816577A (zh) 用于制备包含季铵盐的反应产物的方法
PL223034B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych
PL238361B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych
PL230015B1 (pl) Wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych
RU2291186C1 (ru) Моющая и антикоррозионная присадка к автомобильным топливам
PL229728B1 (pl) Dodatek cetanowo-detergentowy o wysokiej stabilności termooksydacyjnej
CN120641540A (zh) 用于制备包含季铵盐的反应产物的方法
PL237261B1 (pl) Nowe zastosowanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
PL223669B1 (pl) Uniwersalny pakiet detergentowy do olejów napędowych
PL236020B1 (pl) Dodatek cetanowo-detergentowy do energooszczędnych olejów napędowych
PL230019B1 (pl) Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych
CN116234891A (zh) 作为燃料添加剂用于减少直接喷射火花点火汽油发动机中的喷射器积垢的芳氧基烷基胺
BR112020018896A2 (pt) componentes antiespuma de poliacrilamida para uso em combustíveis diesel
PL217951B1 (pl) Pakiet dodatków detergentowo-dyspergujących o wysokiej stabilności termicznej do olejów napędowych
BR112020018896B1 (pt) Componentes antiespuma de poliacrilamida para uso em combustíveis diesel
BR112020005563A2 (pt) componentes antiespuma de poliacrilato para uso em combustíveis