PL234190B1 - (2E)-2-[(2R,5R)-2-Metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania - Google Patents
(2E)-2-[(2R,5R)-2-Metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania Download PDFInfo
- Publication number
- PL234190B1 PL234190B1 PL423671A PL42367117A PL234190B1 PL 234190 B1 PL234190 B1 PL 234190B1 PL 423671 A PL423671 A PL 423671A PL 42367117 A PL42367117 A PL 42367117A PL 234190 B1 PL234190 B1 PL 234190B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- butanoate
- ethyl
- cyclohexylidene
- prop
- methyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- WULJHPLHRZZNGH-QWBYSSASSA-N ethyl (2E)-2-[(2R,5R)-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexylidene]butanoate Chemical compound C[C@H]1\C(\C[C@@H](CC1)C(=C)C)=C(\C(=O)OCC)/CC WULJHPLHRZZNGH-QWBYSSASSA-N 0.000 title 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N cyclohexylidene Chemical group [C]1CCCCC1 FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GYUCVQSNZFRDRL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-diethoxyphosphorylbutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(CC)P(=O)(OCC)OCC GYUCVQSNZFRDRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006130 Horner-Wadsworth-Emmons olefination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- -1 (+) - dihydrocarvone ketone Chemical class 0.000 description 1
- 229930007066 (+)-dihydrocarvone Natural products 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001269 time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Seasonings (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku (2E)-2-[(2R,5R)-2-metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu znajdujący zastosowanie w przemyśle kosmetycznym i spożywczym jako związek zapachowy.
Dotychczas nie jest znany z literatury związek będący przedmiotem wynalazku oraz sposób jego wytwarzania.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest (2E)-2-[(2R,5R)-2-metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu o wzorze 1.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania (2E)-2-[(2R,5R)-2-metylo5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanianu etylu o wzorze 1 polegający na tym, że (+)-dihydrokarown, poddaje się reakcji HWE z użyciem 2-(dietoksyfosforyl)butanianu etylu jako reagenta i tetrahydrofuranu jako środowiska reakcji, przy czym reakcja prowadzona jest w łaźni lodowej, a po zakończeniu procesu odparowuje się rozpuszczalniki, a produkt oczyszcza się przy wykorzystaniu chromatografii kolumnowej, natomiast przebieg reakcji kontroluje się przy wykorzystaniu chromatografii cienkowarstwowej.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony wzorem, za pomocą schematu reakcji oraz w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d 1
Ester będący (2E)-2-[(2R,5R)-2-metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanianem etylu został otrzymany w wyniku reakcji Hornera-Wadswortha-Emmonsa (HWE) (+)-dihydrokarwonu z 2-(dietoksyfosforylo)butanianu etylu wobec wodorkiem sodu. Do dwuszyjnej kolby okrągłodennej umieszczonej w łaźni lodowej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, chłodnicę zwrotną i zabezpieczonej przed dostępem wilgoci wsypano 0,45 g (19 mmol) wodorku sodu oraz wkroplono przy jednoczesnym mieszaniu 10 ml tetrahydrofuranu. Następnie 1,5 g (2,0 mmol) 2-(dietoksyfosforyl)butanianu etylu w 10 ml tetrahydrofuranu i całość mieszano przez 15 minut. Po tym czasie zostało wkroplone, przy jednoczesnym mieszaniu, roztwór 0,5 g ketonu, będącego (+)-dihydrokarwonem, w 20 ml tetrahydrofuranu. Po 30 minutach od zakończenia wkraplania łaźnia lodowa została zdjęta. Reakcja przebiegała według schematu (rys. 1).
Reakcja była kontrolowana za pomocą TLC i prowadzona do momentu całkowitego przereagowania substratu (72 h). Po zakończeniu reakcji do mieszaniny reakcyjnej dodano 45 ml wody destylowanej i całość ekstrahowano trzykrotnie 70 ml porcjami heksanu. Fazę organiczną wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu i przesączono. Następnie odparowano nadmiar rozpuszczalnika. Otrzymano 0,21 g surowego produktu, który następnie oczyszczono przy użyciu kolumny chromatograficznej typu „Flash” jako eluent stosując heksan i octan etylu w stosunku 5:3. Uzyskano 0,14 g czystego produktu co stanowi 27% wydajności.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
Wzór sumaryczny: C16H26O2
Masa molowa: 250,37 [α]24 = +15.70 (c = 1.0, CH3OH), n20 = 1.5069
HRMS: (TOFMS ES+) obliczone dla [C16H26O2] 250.1855, znaleziono 250.2125.
1H NMR: (601 MHz, CDCI3, δ, ppm) 1.12-1.20 (m, 3H przy C-16), 1.28 (d, J = 4.5 Hz, 3H przy C-10), 1.59 (dd, J = 17.7 Hz, J = 8.9 Hz, 2H przy C-4), 1.78 (dd, J = 5.0 Hz i J = 2.8 Hz, 1H przy C-17), 1.78 (s, 3H przy C-9), 1.84-1.90 (m, 2H przy C-3), 2.01 (dd, J = 6.0 Hz i J = 3.2 Hz, 2H przy C-6), 2.13 -2.22 (m, 1H przy C-2), 2.60 (q, J = 7.3 Hz i J = 3,4 Hz, 2H przy C-15), 4.19 (q, J = 7.4 Hz i J = 3.5 Hz, 2H przy C-13), 4.72 (s, 1H przy C-8), 4.79 (s, 1H przy C-8) 13C NMR: (151 MHz, CDCh, δ, ppm) 14.21 (C-14), 14.31 (C-16), 19.67 (C-9), 20.69 (C-8), 21.89 (C-15), 30.11 (C-4), 31.34 (C-2), 31.63 (C-3), 34.83 (C-6), 41.24 (C-5), 59.65 (C-13), 109.72 (C-8), 135.31 (C-11), 148.35 (C-1), 154.94 (C-7), 168.38 (C-12)
PL 234 190 Β1
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Przedmiotem wynalazku (2E)-2-[(2R,5/?)-2-metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu, o wzorze 1.
- 2. Sposób wytwarzania (2E)-2-[(2R,5/?)-2-metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanianu etylu, o wzorze 1, znamienny tym, że (+)- dihydrokarown, poddaje się reakcji HWE z użyciem 2-(dietoksyfosforyl)butanianu etylu jako reagenta i tetrahydrofuranu jako środowiska reakcji, przy czym reakcja prowadzona jest w łaźni lodowej, a po zakończeniu procesu odparowuje się rozpuszczalniki, a produkt oczyszcza się przy wykorzystaniu chromatografii kolumnowej, natomiast przebieg reakcji kontroluje się przy wykorzystaniu chromatografii cienkowarstwowej.Rysunki
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423671A PL234190B1 (pl) | 2017-12-01 | 2017-12-01 | (2E)-2-[(2R,5R)-2-Metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423671A PL234190B1 (pl) | 2017-12-01 | 2017-12-01 | (2E)-2-[(2R,5R)-2-Metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL423671A1 PL423671A1 (pl) | 2019-06-03 |
| PL234190B1 true PL234190B1 (pl) | 2020-01-31 |
Family
ID=66649292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL423671A PL234190B1 (pl) | 2017-12-01 | 2017-12-01 | (2E)-2-[(2R,5R)-2-Metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL234190B1 (pl) |
-
2017
- 2017-12-01 PL PL423671A patent/PL234190B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL423671A1 (pl) | 2019-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zafrani et al. | Diethyl bromodifluoromethylphosphonate: a highly efficient and environmentally benign difluorocarbene precursor | |
| Dokli et al. | Syntheses of 3-, 4-, and 5-O-feruloylquinic acids | |
| PL234190B1 (pl) | (2E)-2-[(2R,5R)-2-Metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| WO2011086570A1 (en) | Process for preparation of cyanoalkylpropionate derivatives | |
| JP4756608B2 (ja) | α−アミノホスホン酸エステル誘導体の製造方法 | |
| PL234189B1 (pl) | (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| FI66848B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 1-alkylpyrrol-2-aettiksyraderivat den i foerfarandet anvaenda mellanprodukter och dess framstaellning | |
| Das et al. | A facile one-pot stereoselective synthesis of trisubstituted (E)-2-methylalk-2-enoic acids from unactivated Baylis–Hillman adducts and a simple access to some important insect pheromones | |
| KR101585080B1 (ko) | 산쇼올류의 제조 방법 | |
| Jiang et al. | Methyl 3, 3-difluoro-2-trimethylsilyloxyacrylate: preparation and Mukaiyama-type aldol condensation as a novel route to β, β-difluoro-α-keto ester derivatives | |
| Mykhaylychenko et al. | Synthesis of fluorine-containing 1, 3-thiazine derivatives from primary Polyfluoroalkanethioamides | |
| Tang et al. | Synthesis of 1, 2, 3-trisubstituted cyclopropanes by MIRC reactions of dithianyllithiums with monocarboxylic vinyl epoxide analogues | |
| Palameta et al. | Stereospecific Syntheses of Long-Chain 1, 2, 3, 4-Alkanetetrols | |
| Ma et al. | Studies on t-BuOK-catalyzed Michael addition of 1, 2-allenic ketones with 2-substituted diethyl malonates: highly selective synthesis of β, γ-unsaturated enones | |
| PL228981B1 (pl) | Kwas (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy i sposób jego wytwarzania | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL235331B1 (pl) | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania | |
| PL234051B1 (pl) | (2E)-2-[(1R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol i sposób jego wytwarzania | |
| PL218830B1 (pl) | [4-[2-hydroksy-3-(4-hydroksy-3-metoksyfenylo)propylo]piperazyn-1-ylo]fenylometanon i sposób jego wytwarzania | |
| SU472127A1 (ru) | Способ получени -иминокетонов | |
| PL222164B1 (pl) | Octan-3(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-2-enu i sposób jego otrzymywania | |
| RU2673461C2 (ru) | Способ получения 4-метил-1-нитропентена-1 | |
| PL240177B1 (pl) | Eter etylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
| Van Ha et al. | Formation of endoperoxides from Mn (III)-induced reaction of 1, 1-diarylethene, diketene and ethanol |