PL228981B1 - Kwas (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy i sposób jego wytwarzania - Google Patents
Kwas (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy i sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL228981B1 PL228981B1 PL419800A PL41980016A PL228981B1 PL 228981 B1 PL228981 B1 PL 228981B1 PL 419800 A PL419800 A PL 419800A PL 41980016 A PL41980016 A PL 41980016A PL 228981 B1 PL228981 B1 PL 228981B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethenylcyclohex
- butyl
- acetic acid
- tert
- producing
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- STSMXRGLQJMGJF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-tert-butyl-1-ethenylcyclohexyl)acetic acid Chemical compound C(C)(C)(C)C1CCC(CC1)(C=C)CC(=O)O STSMXRGLQJMGJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 (t-Butyl-1-ethenylcyclohex-1-yl) acetic acid Chemical compound 0.000 claims description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 2
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000002531 positive electrospray ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(12)OPIS PATENTOWY (i9)PL (n)228981 (13) B1 (51) Int.CI.
(21) Numer zgłoszenia: 419800 C07C 51/09 (2006.01)
C07C 57/26 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 14.12.2016 (54) Kwas (4-tert-butylo-1 -etenylocykloheks-1 -ylojoctowy i sposób jego wytwarzania
| (73) Uprawniony z patentu: POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 17.07.2017 BUP 15/17 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | STANISŁAW LOCHYŃSKI, Wrocław, PL AGATA KOZIOŁ, Wrocław, PL MATEUSZ JASNOWSKI, Słubice Lubuskie, PL |
| 30.05.2018 WUP 05/18 | (74) Pełnomocnik: rzecz, pat. Anna Meissner |
oo σ>
oo
CM
CM
Ω.
PL 228 981 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kwas (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy znajdujący zastosowanie jako półprodukt w syntezie organicznej laktonów.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania, kwasu (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo) octowego.
Dotychczas nie jest znany z literatury związek będący przedmiotem wynalazku oraz sposób jego wytwarzania.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest kwas (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy o wzorze 1.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania kwasu (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowego o wzorze 1, który polega na tym, że redukcja grupy alkilowej (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octanu etylu następuje w wyniku hydrolizy estru, przy czym reakcję prowadzi się w podwyższanej temperaturze w obecności wodorotlenku potasu, etanolu i wody. Reakcję prowadzi się do momentu całkowitego przereagowania estru.
Korzystnie surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej typu Flash, gdzie eluentem jest heksan : eter dietylowy : aceton w stosunku 23:6:1.
P r z y k ł a d 1
W kolbie o pojemności 50 ml, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, kamyczki grzejne, chłodnicę zwrotną i zabezpieczonej przed dostępem wilgoci umieszcza się 0,252 g (1 mmol) (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octanu etylu i 1,3 ml H2O. Następnie do kolby dodaję się 9 ml sporządzonej mieszaniny KOH (0,86 g) i EtOH (90 ml). Całość doprowadza się do wrzenia i pozostawia na 26 godzin pod chłodnicą do całkowitego przereagowania substratu kontrolując reakcję chromatografii TLC. Kolejno odparowuje się EtOH na wyparce rotacyjnej do sucha i rozpuszcza się pozostałość w 10 ml H2O destylowanej. Mieszaninę ekstrahuje się 3 x 10 ml Et2O. Pozostałą fazę wodną po ekstrakcji zakwasza się 2M HCl do pH 3. Tak przygotowaną fazę wodną ekstrahuję się 6 x 8 ml Et2O. Połączone ekstrakty przemywa się dwukrotnie nasyconym roztworem NaCl i H2O. Warstwę organiczną osusza się bezwodnym MgSO4. Po osuszeniu środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalniki odparowuje na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 0,43 g surowego produktu. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą błyskawicznej chromatografii kolumnowej typu Flash stosując eluent heksan : eter dietylowy : aceton w stosunku 23:6:1. W wyniku oczyszczania otrzymuje się 0,070 g związku będącym kwasem (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowym, co stanowi 31% wydajności tej reakcji.
Wzór sumaryczny: C14H22O2
Masa molowa: 224,3440
[a]D24 = -17,1 ° (c = 0.7, CH3OH)
HRMS (TOF MS ES+) obliczone dla [C14H22O2] 225,177, znaleziono 225,1767.
IR (ATR, cm-1): 2923 (vs), 2650 (vm), 1698 (vs), 1401 (w), 1265 (vs), 920 (w).
1H NMR (600 MHz, CDCb, δ, ppm): 1,15 (s, 9H, przy C-8, C-9, C-10), 1.18 (d, J = 6,5 Hz, 1H, przy C-4), 1.24-1.27 (m, 2H, przy C-2 i C-6), 1.33-1.39 (m, 2H, przy C-3 i C-5), 1.95-2.00 (m, 2H, przy C-2 i C-6), 2.11 (d, J = 7.7 Hz, 2H, przy C-3 i C-5), 2.33 (d, J = 4.8 Hz, 2H, przy C-13), 5.46 (dt, J = 7.0, 4.0 Hz, 2H, przy C-12), 5.71 (dt, J = 7.4, 3.7 Hz, 1H, przy C-11), 9.00 (s, 1H, przy COOH).
13C NMR (150 MHz, CDCI3, δ, ppm): 22.53 (C-2 i C-6), 26.68 (C-8, C-9 i C-10), 29.12 (C-7), 29.32 (C-3 i C-5), 43.14 (C-1), 48.79 (C-13), 59.99 (C-4), 108.62 (C-12), 159.83 (C-11), 175.81 (C-14).
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kwas (4-te/t-butyl-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy o wzorze 1.
- 2. Sposób wytwarzania kwasu (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowego, znamienny tym, że redukcja grupy alkilowej (4-te/t-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octanu etylu następuje w wyniku hydrolizy estru, przy czym reakcję prowadzi się w podwyższonej temperaturze w obecności wodorotlenku potasu, etanolu i wody do momentu całkowitego przereagowania estru.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej typu Flash, gdzie eluentem jest heksan : eter dietylowy : aceton w stosunku 23:6:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419800A PL228981B1 (pl) | 2016-12-14 | 2016-12-14 | Kwas (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy i sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419800A PL228981B1 (pl) | 2016-12-14 | 2016-12-14 | Kwas (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy i sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL419800A1 PL419800A1 (pl) | 2017-07-17 |
| PL228981B1 true PL228981B1 (pl) | 2018-05-30 |
Family
ID=59298031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL419800A PL228981B1 (pl) | 2016-12-14 | 2016-12-14 | Kwas (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy i sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228981B1 (pl) |
-
2016
- 2016-12-14 PL PL419800A patent/PL228981B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL419800A1 (pl) | 2017-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102068381B1 (ko) | 담즙산 유도체의 제조 방법 | |
| PL228981B1 (pl) | Kwas (4-tert-butylo-1-etenylocykloheks-1-ylo)octowy i sposób jego wytwarzania | |
| JP2005504019A (ja) | イソクマリンを調製するための方法 | |
| EP2963007A1 (en) | Synthesis of Calebin-A and its biologically active analogs | |
| PL235331B1 (pl) | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania | |
| PL228423B1 (pl) | 1’-(3,7,11,15-Tetrametylo-3-winyloheksadecylo)-2’-hydroksy-snglicero- 3’-fosfatydylocholina i sposób jej otrzymywania | |
| PL234189B1 (pl) | (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| PL234190B1 (pl) | (2E)-2-[(2R,5R)-2-Metylo-5-(prop-1-en-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania | |
| PL235342B1 (pl) | (1R,4R,6S)-2’-(Bromometylo)-4,7,7-trimetylospiro[bicyklo[4.1.0] heptan-3,3’-furan]-5’(4’H)-on i sposób jego wytwarzania | |
| CN106674011B (zh) | 一种由二甲基亚砜合成茚酮衍生物的方法 | |
| PL234051B1 (pl) | (2E)-2-[(1R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol i sposób jego wytwarzania | |
| PL220142B1 (pl) | (-)-O-n-heksyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL232661B1 (pl) | Ester kwasu betulonowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL218830B1 (pl) | [4-[2-hydroksy-3-(4-hydroksy-3-metoksyfenylo)propylo]piperazyn-1-ylo]fenylometanon i sposób jego wytwarzania | |
| CN108675918A (zh) | 一种白皮杉醇的合成方法 | |
| PL210885B1 (pl) | Nowy chiralny acetoksykarbaminian dimetylocyklopropanu i sposób jego wytwarzania | |
| CN108329289B (zh) | 一种异香豆素类药物中间体的合成方法 | |
| PL230424B1 (pl) | Kwas 3,7,11,15-tetrametylo-3- winyloheksadekanowy oraz sposób otrzymywania kwasu 3,7,11,15-tetrametylo-3- winyloheksadekanowego | |
| PL217880B1 (pl) | Iminowa pochodna (-)-fenchonu i sposób jej wytwarzania | |
| KR20160080799A (ko) | 금 촉매를 이용한 α-피론 유도체 전합성 방법 및 이에 의해 합성되어 인간 암세포주에 세포독성을 가지는 α-피론 유도체 | |
| PL213888B1 (pl) | Terpenoidowa pochodna N-benzoilopiperazyny i sposób jej wytarzania | |
| PL220070B1 (pl) | O-n-amyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| PL220069B1 (pl) | O-2-hydroksyetyloksyiminobornan oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL213057B1 (pl) | Chiralny acetoksyester dimetylocyklopropanu i sposób jego wytwarzania | |
| PL217517B1 (pl) | Eter metylowy oksymu (-)-fenchonu i sposób jego wytwarzania |