PL236065B1 - Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis(bis( 2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe - Google Patents
Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis(bis( 2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe Download PDFInfo
- Publication number
- PL236065B1 PL236065B1 PL420661A PL42066117A PL236065B1 PL 236065 B1 PL236065 B1 PL 236065B1 PL 420661 A PL420661 A PL 420661A PL 42066117 A PL42066117 A PL 42066117A PL 236065 B1 PL236065 B1 PL 236065B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bis
- hydroxyethyl
- octadec
- alkyl
- enammonium
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 235000013305 food Nutrition 0.000 title claims abstract description 5
- LAURMPSVZLBDRM-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCC(CCO)=C(CCCCCCCC)CCO.N Chemical compound CCCCCCCCC(CCO)=C(CCCCCCCC)CCO.N LAURMPSVZLBDRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M Acesulfame k Chemical compound [K+].CC1=CC(=O)[N-]S(=O)(=O)O1 WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- 229960005164 acesulfame Drugs 0.000 claims abstract description 14
- 229960004998 acesulfame potassium Drugs 0.000 claims abstract description 12
- 235000010358 acesulfame potassium Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- -1 acesulfame anion Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical class O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 3
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical class O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical class O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N acesulfame Chemical compound CC1=CC(=O)NS(=O)(=O)O1 YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N (2s)-hexane-1,2,6-triol Chemical compound OCCCC[C@H](O)CO ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 2
- 239000005878 Azadirachtin Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N azadirachtin Natural products O1C2(C)C(C3(C=COC3O3)O)CC3C21C1(C)C(O)C(OCC2(OC(C)=O)C(CC3OC(=O)C(C)=CC)OC(C)=O)C2C32COC(C(=O)OC)(O)C12 VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N azadirachtin A Natural products C([C@@H]([C@]1(C=CO[C@H]1O1)O)[C@]2(C)O3)[C@H]1[C@]23[C@]1(C)[C@H](O)[C@H](OC[C@@]2([C@@H](C[C@@H]3OC(=O)C(\C)=C/C)OC(C)=O)C(=O)OC)[C@@H]2[C@]32CO[C@@](C(=O)OC)(O)[C@@H]12 FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- YEWFEQVVRGSFHD-UHFFFAOYSA-N dodecane dihydrobromide Chemical compound Br.Br.CCCCCCCCCCCC YEWFEQVVRGSFHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019264 food flavour enhancer Nutrition 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 2 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, A- oznacza anion acesulfamu. Zgłoszenie obejmuje też sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że czwartorzędowy dibromekalkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 1, poddaje się reakcji wymiany z acesulfamem potasu w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do acesulfamu potasu 1:2, w temperaturze od 20°C do 40°C, korzystnie 25°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, etanol, izopropanol, butanol po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, dalej z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, następnie produkt reakcji suszy w temperaturze 50 - 80, korzystnie 70°C. Przedmiotem zgłoszenia jest też zastosowane bisamoniowych soli z kationem alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowym) oraz anionem acesulfamu jako deterenty pokarmowe.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe.
Bisamoniowe ciecze jonowe (ang. bisammoniumionicliquids) to sole czwartorzędowe, które występuje w formie symetrycznej i asymetrycznej. Symetryczne bisamoniowe ciecze jonowe można zaliczyć również do grupy bliźniaczych cieczy jonowych (ang. geminiiionicliquids, GILs.). GILs. zbudowane są z kationu organicznego, który w swej strukturze zawiera dwa atomy fosforu, azotu, tlenu lub siarki posiadające ładunek dodatni oraz dwa aniony organiczne lub nieorganiczne.
Głównym zastosowaniem bisamoniowych soli czwartorzędowych są surfaktanty. Sole o takiej budowie charakteryzują się nawet 100 razy większą aktywnością powierzchniową niż zwykłe sole czwartorzędowe. Są również zdolne do tworzenia jednolitej warstwy na powierzchni, na przykład podczas tworzenia warstw ochronnych metali.
Acesulfam potasu to komercyjnie stosowany związek jako substancja słodząca oraz wzmacniacz smaku. W temperaturze otoczenia występuje w postaci białego proszku, który ulega rozpuszczeniu w alkoholach i wodzie. Jest to substancja 200 razy słodsza od popularnego cukru. Wykorzystywany w celu otrzymania słodkich cieczy jonowych o aktywności biologicznej.
Kation alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) połączony z dwoma anionami acesulfamu pozwala uzyskać słodką ciecz jonową o dobrych właściwościach powierzchniowo czynnych oraz nierozpuszczalnych w wodzie. Potencjalnym zastosowaniem tych związków jest aktywność deterentna, która zapobiega żerowaniu insektów na roślinach i ziarnach.
Przykładami tego typu związków są:
• diacesulfam butano-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • diacesulfam heksano-1,6-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • diacesulfam oktano-1,8-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • diacesulfam dekano-1,10-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) • diacesulfam dodekano-1,12-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy).
Istotą wynalazku są nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 2 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, A- oznacza anion acesulfamu.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy dibromekalkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 1, poddaje się reakcji wymiany z acesulfamem potasu w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do acesulfamu potasu 1:2, w temperaturze od 20°C do 40°C, korzystnie 25°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, etanol, izopropanol, butanol po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, dalej z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, następnie produkt reakcji suszy w temperaturze 50-80, korzystnie 70°C.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że dibromekalkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 1, poddaje się reakcji wymiany z acesulfamem potasu w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu 1:2, w temperaturze korzystnie 35°C, w środowisku wodnym, następnie produkt wydziela się z warstwy wodnej techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego, jakim jest chloroform, po czym oddziela się fazę organiczną, a rozpuszczalnik usuwa, dalej pozostałość, będącą produktem, suszy w temperaturze korzystnie 60°C.
Zastosowanie bisamoniowych soli z kationem alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowym) oraz anionem acesulfamu jako deterenty pokarmowe.
Korzystnym jest, gdy bisamoniowe sole z kationem alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowym) oraz anionem acesulfamu stosuje się w postaci czystej.
Korzystnym jest również, gdy bisamoniowe sole z kationem alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowym) oraz anionem acesulfamu stosuje się w postaci roztworu wodno-metanolowego lub wodno-etanolowego o stężeniu 0,05%-1%, korzystnie 0,5%, albo w postaci roztworu wodno-izopropanolowego o stężeniu 0,05%-1%, korzystnie 0,05%.
PL 236 065 B1
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
- syntezowano nowe sole diamoniowe,
- otrzymane ciecze jonowe są rozpuszczalne w wodzie i metanolu,
- syntezowane sole są ciekłe w temperaturze poniżej 100°C, zalicza się je do cieczy jonowych,
- otrzymane ciecze jonowe posiadają niską prężność par,
- otrzymane ciecze jonowe są bezpieczne w przechowywaniu,
- nie ulegają rozpuszczeniu w wodzie,
- syntezowane ciecze jonowe posiadają aktywność deterentną,
- możliwość zastosowania jako deterenty do ograniczenia liczebności szkodników.
Sposób otrzymywania ilustrują następujące przykłady:
P r z y k ł a d 1
Sposób syntezy diacesulfamu butano-1,4-bis(bis(hydroksyetylo)oktadecyl-9-enoamoniowego), skrót [C4C18][Acesulf]2
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono acesulfam potasu 4,02 g (0,02 mol) wraz z 30 cm3 metanolu, a następnie dodano dibromek butano-1,4-bis(bis(hydroksyetylo)oktadecyl-9-enoamoniowy) w ilość 9,27 g (0,01 mol). Reakcję wymiany anionu prowadzono przez 15 minut w temperaturze 40°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt rozpuszczono w 30 cm3 acetonu w celu wydzielenia produktu ubocznego. Sól nieorganiczną odsączono pod obniżonym ciśnieniem, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik, pozostałość suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Reakcja zaszła z wydajnością 90%.
H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0,92 (m, 6H); 1,27 (m, 44H); 1,79 (m, 8H); 2,05 (s, 6H); 2,18(s, 8H); 3,09 (m, 4H); 3,28 (m, 4H); 3,66 (m, 8H) 3,91 (m, 8H); 5,30 (m, 4H); 5,62 (s, 2H);
1 3C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,99 [2C]; 19,96 [2C]; 22,45 [2C]; 25,68 [4C]; 26,35 [2C]; 27,16 [4C]; 29,25 [6C]; 29,45 [6C]; 29,65 [4C]; 31,87 [2C]; 49,79 [4C]; 56,96 [4C]; 57,25 [4C]; 101,75 [2C]; 129,45 [4C]; 162,54 [2C]; 171,28 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C56H106N4O12S2 (Mmol = 1091,60 g/mol): wartości obliczone (%): C = 61,62; H = 9,79; N = 5,13; wartości zmierzone (%):C = 61,27; H = 9,31; N = 5,43.
P r z y k ł a d 2
Sposób syntezy diacesulfamu heksano-1,6-bis(bis(hydroksyetylo)oktadecyl-9-enoamoniowego), skrót [C6C18][Acesulf]2
4,78 g (0,005 mol) dibraomu heksano-1,6-bis(bis(hydroksyetylo)oktadecyl-9-enoamoniowego) rozpuszczono w 40 cm3 wodzie. Do otrzymanego roztworu wprowadzono 2,01 g (0,01mol) acesulfamu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C przez 15 min. Po reakcji dodano 20 cm3 chloroformu w celu dokonania ekstrakcji dwufazowej. Następnie po rozdzieleniu warstw zlano dolną warstwę chloroformową i powtórzono czynność dwukrotnie, po czym odparowano rozpuszczalnik. Produkt reakcji suszono w temperaturze 60°C przez 36 godz. Reakcja wymiany zaszła z wydajnością 89%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,91 (m, 6H); 1,33 (m, 48H); 1,81 (m, 8H); 2,05 (s, 6H); 2,13 (s, 8H); 3,16 (m, 4H); 3,22 (m, 4H); 3,55 (m, 8H) 3,91 (m, 8H); 4,02 (s, 4H); 5,35 (m, 4H); 5,51 (s, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,01 [2C]; 19,86 [2C]; 22,57 [2C]; 25,79 [4C]; 26,58 [4C]; 27,82 [4C]; 29,21 [6C]; 29,52 [6C] 29,65 [4C]; 31,80 [2C]; 48,81 [4C]; 56,66 [4C]; 57,10 [4C]; 105,11 [2C]; 130,81 [4C]; 165,62 [2C]; 171,28 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C58H110N4O12S2 (Mmol = 1119,65 g/mol): wartości obliczone (%): C = 62,22; H = 9,90; N = 5,00; wartości zmierzone (%): C = 62,57; H = 10,21; N = 4,67.
P r z y k ł a d 3
Sposób syntezy diacesulfamu oktano-1,8-bis(bis(hydroksyetylo)oktadecyl-9-enoamoniowego), skrót [C8C18][Acesulf]2
W 30 cm3 etanolu rozpuszczono dibromek oktano-1,8-bis(decylodimetyloamoniowy) w ilości 7,37 g (0,008 mol), następnie dodano stechiometryczną ilość acesulfamu potasu. Reakcję prowadzono przez 15 min w temperaturze 35°C. Rozpuszczalnik z otrzymanego produktu usunięto na wyparce próżniowej rotacyjnej, a następnie dodano acetonu, po czym odsączono produkt uboczny w postaci soli nieorganicznej. Aceton odparowano, a produkt końcowy poddano suszeniu w temperaturze 80°C przez 48 godzin. Reakcja zaszła z wydajności 91%.
PL 236 065 B1
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89 (m, 6H); 1,22 (m, 52H); 1,65 (m, 8H); 1,99 (s, 6H); 2,01 (s, 8H); 3,02 (m, 4H); 3,11 (m, 4H); 3,43 (m, 8H), 3,85 (m, 8H); 3,96 (s, 4H); 5,33 (m, 4H); 5,52 (s, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,06 [2C]; 19,86 [2C]; 22,57 [2C]; 25,79 [4C]; 26,58 [4C]; 27,11 [4C]; 29,21 [6C]; 29,42 [8C]; 29,65 [4C]; 32,80 [2C]; 48,81 [4C]; 56,67 [4C]; 57,10 [4C]; 101,54 [2C]; 129,88 [4C]; 162,65 [2C]; 181,28 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C60H114N4O12S2 (Mmol = 1147,71 g/mol): wartości obliczone (%): C = 62,79; H = 10,01; N = 4,88; wartości zmierzone (%): C = 63,17; H = 9,81; N = 4,57.
P r z y k ł a d 4
Sposób syntezy diacesulfamu dekano-1,10-bis(bis(hydroksyetylo)oktadecyl-9-enoamoniowego), skrót [C10C18][Acesulf]2
Acesulfam potasu w ilości 4,02 g (0,02 mol) rozpuszczono w 45 cm3 izpopropanolu, po czym dodano 10,11 g (0,01 mol) dibromku bisamoniowego przy ciągłym mieszaniu. Mieszanie kontynuowano przez 45 minut w temperaturze 25°C. Następnie odparowano izopropanol, a produkt reakcji rozpuszczono w acetonie. Tak przygotowany roztwór przesączono w celu oddzielenia soli nieorganicznej bromku potasu. Od produktu oddzielono rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Wyizolowany produkt poddano suszeniu w temperaturze 50°C przez 48 godzin. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 96%.
Analiza widm węglowego i protonowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88 (m, 6H); 1,30 (m, 56H); 1,78 (m, 8H); 2,00 (s, 6H); 2,12 (s, 8H); 3,12 (m, 4H); 3,19 (m, 4H); 3,53 (m, 8H), 3,99 (m, 8H); 4,21 (s, 4H); 5,24 (m, 4H); 5,52 (s, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,02 [2C]; 19,76 [2C]; 22,77 [2C]; 25,19 [4C]; 26,48 [4C]; 27,12 [4C]; 29,11 [6C]; 29,32 [10C]; 29,61 [4C]; 32,80 [2C]; 49,71 [4C]; 56,66 [4C]; 56,10 [4C]; 101,15 [2C]; 129,78 [4C]; 163,65 [2C]; 172,28 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C62H118N4O12S2 (Mmol = 1175,76 g/mol): wartości obliczone (%): C = 63,34; H = 10,12; N = 4,77; wartości zmierzone (%):C = 63,01; H = 10,58; N = 5,12.
P r z y k ł a d 5
Sposób syntezy diacesulfamu dodekano-1,12-bis(bis(hydroksyetylo)oktadecyl-9-enoamoniowego), skrót [C-12C-18][Acesulf]2
W 30 cm3 butanolu rozpuszczono dibromek dodekano-1,12-bis(bis(hydroksyetylo)oktadecyl-9-enoamoniowy) w ilości 5,2 g (0,005 mol), następnie dodano stechiometryczną ilość acesulfamu potasu. Reakcję prowadzono przez 30 min w temperaturze 20°C. Rozpuszczalnik z otrzymanego produktu usunięto na wyparce próżniowej rotacyjnej, a następnie dodano acetonu, po czym odsączono produkt uboczny w postaci soli nieorganicznej. Aceton odparowano, a produkt końcowy poddano suszeniu w temperaturze 50°C przez 24 godziny. Reakcja zaszła z wydajności 91%.
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88 (m, 6H); 1,27 (m, 60H); 1,78 (m, 8H); 2,00 (s, 6H); 2,07 (s, 8H); 3,02 (m, 4H); 3,18 (m, 4H); 3,53 (m, 8H), 3,93 (m, 8H); 3,96 (s, 4H); 5,34 (m, 4H); 5,52 (s, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,02 [2C], 19,86 [2C]; 22,57 [2C]; 25,79 [4C]; 26,58 [4C]; 27,12 [4C]; 29,21 [6C]; 29,42 [12C]; 29,66 [4C]; 31,80 [2C]; 49,81 [4C]; 56,66 [4C]; 57,10 [4C]; 101,55 [2C]; 129,88 [4C]; 162,65 [2C]; 171,28 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C64H122N4O12S2 (Mmol = 1203,88 g/mol): wartości obliczone (%): C = 63,86; H = 10,22; N = 4,65; wartości zmierzone (%):C = 63,47; H = 10,61; N = 4,17.
P r z y k ł a d zastosowania
Aktywność deterentna została przebadana w dwóch testach: test bez wyboru oraz test wyboru. W celu wykonania obu testów przygotowano opłatki pszenne o średnicy 10 mm oraz grubości 1 mm, które następnie nasączono 1% roztworem wodno-metanolowym oraz wodno-izopropanolowym badanej substancji i pozostawiono do odparowania rozpuszczalnika. W kolejnym etapie krążki zważono i umieszczono w inkubatorach. Do inkubatorów dodano szkodniki magazynowe - 20 osobników dorosłych trojszyka ulca, 10 larw trojszyka ulca, 10 larw skórka zbożowego. Testy prowadzono w pięciu powtórzeniach w czasie pięciu dni. Następnie zakańczano test i ważono ponownie opłatki.
Na podstawie ubytku masy wyznaczono współczynnik względny(R), współczynnik absolutny(A) oraz współczynnik sumaryczny(T).
PL 236 065 Β1
Współczynnik względny aktywności deterentnej:
K — E
K+E*
100, oraz współczynnik absolutny:
KK-EE
KK + EE * 100, użyte we wzorach skróty literowe oznaczają odpowiednio:
K - ubytek masy z krążków kontrolnych z wyborem, KK - ubytek masy z krążków kontrolnych bez wyboru, E - ubytek masy z krążków z testowanym związkiem z wyborem, EE - ubytek masy z krążków z testowanym związkiem bez wyboru.
Współczynnik sumaryczny wyznaczono ze wzoru:
Właściwości deterentne ustalono w następującej skali:
bardzo dobry współczynnik sumaryczny 200-151, dobry współczynnik sumaryczny 150-101, średni współczynnik sumaryczny 100-51, słaby współczynnik sumaryczny 50-0,
W tabelach 1-3 zamieszczono uzyskane wyniki właściwości deterentnych substancji czynnych bisamoniowych cieczy jonowych z anionami acesulfamu. Dla porównania zamieszczono dane znanego antyfidanta pochodzenia naturalnego - azadirachtyny. W tabeli 1 przedstawiono Aktywność deterentna wobec osobnika dorosłego trojszyka ulca, w tabeli 2 aktywność deterentna wobec larwy trojszyka ulca, a w tabeli 3 aktywność deterentna wobec larwy skórka zbożowego.
Tabela 1
| lis | Trojszyk ulec - osobnik dorosły | ||
| A | R | T | |
| [C4Cis][Acesulf]2 | 36,1 | 74,3 | 110,5 |
| [CeCisHAcesulfJi | 98,6 | 52,0 | 150,6 |
| [CioCis][Acesulf]2 | 28,7 | 85,1 | 113,9 |
| [Ci2Ci8][Acesulf]2 | 37,6 | 96,2 | 133,8 |
| Azadiraktyna | 100.0 | 85.0 | 185.0 |
PL 236 065 Β1
Tabela 2
| lis | Trojszyk ulec - larwa | ||
| A | R | T | |
| [C4C18] [Acesulf]2 | 81,8 | 100,0 | 181,8 |
| [C6Ci8][Acesulf]2 | 75,8 | 100,0 | 175,8 |
| [CioCi8][Acesulf]2 | 57,3 | 94,8 | 152,1 |
| [Ci2Ci8][Acesulf]2 | 54,7 | 95,6 | 150,3 |
| Azadiraktyna | 100.0 | 92.4 | 192.4 |
Tabela 3
| lis | Skórek zbożowy- larwa | ||
| A | R | T | |
| [C4Ci8][Acesulf]2 | 74,8 | 100,0 | 174,8 |
| [C6Ci8][Acesulf]2 | 57,1 | 99,1 | 156,3 |
| [CioCia][Acesulf]2 | 59,2 | 94,6 | 153,8 |
| [Ci2Ci8][Acesulf]2 | 49,7 | 100,0 | 149,7 |
| azadiraktyna | 100.0 | 94.2 | 194.2 |
Otrzymane sole bisamoniowe charakteryzowały się w większości przypadków bardzo dobrą skutecznością deterentną. Wobec wszystkich szkodników najwyższą aktywność wykazała ciecz [C4Ci8][Acesulf]2.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 2 gdzie: R oznacza łącznik alkilowy od czterech do dwunastu atomów węgla, A- oznacza anion acesulfamu.
- 2. Sposób otrzymywania nowych bisamoniowych cieczy jonowych zawierających kation alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowy dibromekalkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 1, poddaje się reakcji wymiany z acesulfamem potasu w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do acesulfamu potasu 1:2, w temperaturze od 20°C do 40°C, korzystnie 25°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, etanol, izopropanol, butanol po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, dalej z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, następnie produkt reakcji suszy w temperaturze 50-80, korzystnie 70°C.
- 3. Sposób otrzymywania nowych amoniowych cieczy jonowych zawierających kation alkilo-1 ,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), określonych zastrzeżeniem 1, znamiennyPL 236 065 B1 tym, że dibromekalkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy) o wzorze ogólnym 1, poddaje się reakcji wymiany z acesulfamem potasu w stosunku molowym czwartorzędowej soli bisamoniowej do soli kwasu 1:2, w temperaturze korzystnie 35°C, w środowisku wodnym, następnie produkt wydziela się z warstwy wodnej techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego, jakim jest chloroform, czym oddziela się fazę organiczną, a rozpuszczalnik usuwa, dalej pozostałość, będącą produktem, suszy w temperaturze korzystnie 60°C.
- 4. Zastosowanie bisamoniowych soli z kationem alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowym) oraz anionem acesulfamu jako deterenty pokarmowe.
- 5. Zastosowanie według zastrzeżenia 4, znamienne tym, że bisamoniowe sole z kationem alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowym) oraz anionem acesulfamu stosuje się w postaci czystej.
- 6. Zastosowanie według zastrzeżenia 4, znamienne tym, że bisamoniowe sole z kationem alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowym) oraz anionem acesulfamu stosuje się w postaci roztworu wodno-metanolowego lub wodno-etanolowego o stężeniu 0,05%-1%, korzystnie 0,5%.
- 7. Zastosowanie według zastrzeżenia 4, znamienne tym, że nowe bisamoniowe sole z kationem alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowym) oraz anionem acesulfamu stosuje się w postaci roztworu wodno-izopropanolowego o stężeniu 0,05%-1%, korzystnie 0,05%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL420661A PL236065B1 (pl) | 2017-02-27 | 2017-02-27 | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis(bis( 2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL420661A PL236065B1 (pl) | 2017-02-27 | 2017-02-27 | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis(bis( 2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL420661A1 PL420661A1 (pl) | 2018-09-10 |
| PL236065B1 true PL236065B1 (pl) | 2020-11-30 |
Family
ID=63445814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL420661A PL236065B1 (pl) | 2017-02-27 | 2017-02-27 | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis(bis( 2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL236065B1 (pl) |
-
2017
- 2017-02-27 PL PL420661A patent/PL236065B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL420661A1 (pl) | 2018-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL244080B1 (pl) | Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze | |
| PL244158B1 (pl) | Zastosowanie cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-maślanowym jako konserwanty kwiatów ciętych | |
| PL236065B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis(bis( 2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| Samanamu et al. | Synthesis of homo and hetero metal-phosphonate frameworks from bi-functional aminomethylphosphonic acid | |
| PL240766B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| GB1594160A (en) | Process for the production of new phospinic acids and derivatives thereof as well as the use thereof | |
| PL231631B1 (pl) | Nowe słodkie bisamoniowe sole z kationem alkilo-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) i anionami sacharynianowymi sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL231632B1 (pl) | Bisamoniowe sole z kationem alkilo-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem acesulfamianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL231959B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1, X-bis( decylodimetyloamoniowym) oraz anionami piroglutaminianowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL231442B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem glikolanowym oraz kationem alkano-1, X-bis( decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| RU2655166C1 (ru) | Пиридинилметиленамино-бензо-18-крауны-6 и их медные комплексы | |
| PL237983B1 (pl) | Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231443B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1, X-bis( decylodimetyloamoniowym) oraz anionem azotanowym(V), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL240030B1 (pl) | S łodkie ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL247337B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL240024B1 (pl) | S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL244228B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL215636B1 (pl) | Nowe pary jonowe zawierające anion 3,6-dichloropikolinianowy, sposób wytwarzania nowych par jonowych zawierających anion 3,6-dichloropikolinianowy |