PL236551B1 - Związek chemiczny w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan( V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II) oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents

Związek chemiczny w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan( V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II) oraz sposób jego wytwarzania Download PDF

Info

Publication number
PL236551B1
PL236551B1 PL425354A PL42535418A PL236551B1 PL 236551 B1 PL236551 B1 PL 236551B1 PL 425354 A PL425354 A PL 425354A PL 42535418 A PL42535418 A PL 42535418A PL 236551 B1 PL236551 B1 PL 236551B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
diphosphate
chromium
cobalt
iii
oxide
Prior art date
Application number
PL425354A
Other languages
English (en)
Other versions
PL425354A1 (pl
Inventor
Monika Bosacka
Anna Maria Błońska-Tabero
Elżbieta Filipek
Original Assignee
Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ West Pomeranian Szczecin Tech filed Critical Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority to PL425354A priority Critical patent/PL236551B1/pl
Publication of PL425354A1 publication Critical patent/PL425354A1/pl
Publication of PL236551B1 publication Critical patent/PL236551B1/pl

Links

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest nowy związek chemiczny w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan(V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II) o wzorze sumarycznym Co5Cr2P8O28 tworzący się w układzie Cr4P6O21-Co2P2O7, stanowiącym przekrój trójskładnikowego układu tlenków: tlenek kobaltu(II)-tlenek fosforu(V)-tlenek chromu(III). Zgłoszenie obejmuje też sposób wytwarzania związku chemicznego w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan(V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II), polegający na mieszaniu węglanu kobaltu(II), wodoroortofosforanu(V) amonu i tlenku chromu(III) lub innych prekursorów tlenków kobaltu(II), fosforu(V) i chromu(III), ujednorodnianiu, wygrzewaniu i chłodzeniu otrzymanych mieszanin, charakteryzuje się tym, że związki miesza się w stosunku molowym takim, że w przeliczeniu na składniki układu trójskładnikowego tlenków zawartość tlenku kobaltu(II) wynosi 50,00% molowych, tlenku chromu(III) wynosi 10,00% molowych, natomiast zawartość tlenku fosforu(V) wynosi 40,00% molowych. Otrzymaną mieszaninę reagentów ujednorodnia się przez ucieranie, a następnie wygrzewa się w temperaturach od 350 do 1050°C, korzystnie w ciągu 110 godzin, najlepiej w pięciu etapach. Z wyjątkiem etapu pierwszego, próbkę wygrzewa się w postaci pastylki. Po każdym etapie wygrzewania próbkę ochładza się wolno do temperatury pokojowej i uciera, otrzymując produkt o wzorze Co5Cr2P8O28. Inny sposób wytwarzania związku chemicznego w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan(V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II), polega na mieszaniu dwóch fosforanów(V), ujednorodnianiu, wygrzewaniu i chłodzeniu otrzymanych mieszanin, charakteryzuje się tym, że miesza się Cr4P6O21 i Co2P2O7 w stosunku molowym 1 : 5. Otrzymaną mieszaninę reagentów ujednorodnia się przez ucieranie, a następnie wygrzewa się w postaci pastylki w temperaturach od 850 do 1050°C, korzystnie w ciągu 50 godzin w trzech etapach. Po każdym etapie wygrzewania próbkę ochładza się wolno do temperatury pokojowej i uciera, otrzymując produkt o wzorze Co5Cr2P8O28.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy związek chemiczny w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan(V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II) oraz sposób jego wytwarzania. Nowy związek chemiczny można zastosować jako nieorganiczny, funkcjonalny pigment oraz jako efektywny składnik katalizatorów różnych procesów utleniania związków organicznych.
Nowy związek chemiczny według wynalazku nie był dotychczas opisany w literaturze przedmiotu.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr P.417293 znana jest oksysól w trójskładnikowym układzie tlenków kobaltu, fosforu i chromu, w którym układ trójskładnikowy oznacza tlenek kobaltu(II)-tlenek fosforu(V)-tlenek chromu(III), o wzorze sumarycznym CoCr2P4O14. Ten związek chemiczny tworzy się w pseudodwuskładnikowym układzie CrP3O9-Co3Cr4P6O24, który jest układem stanowiącym jedną z linii koniugacji układu trójskładnikowego tlenek kobaltu(II)-tlenek fosforu(V)-tlenek chromu(III) na układy cząstkowe. Z tego samego zgłoszenia patentowego znany jest sposób wytwarzania tej oksysoli z mieszaniny węglanu kobaltu(II), wodoroortofosforanu(V) amonu i tlenku chromu(III) lub innych prekursorów tlenków kobaltu(II), fosforu(V) i chromu(III) oraz z osobno otrzymanych związków CrP3O9 i Co3Cr4P6O24. Reagenty miesza się w stosunku molowym takim, że w przeliczeniu na składniki układu trójskładnikowego tlenek kobaltu(II)-tlenek fosforu(V)-tlenek chromu(III), zawartość zarówno tlenku kobaltu(II), jak i tlenku chromu(III), wynosi 25,00% molowych, natomiast zawartość tlenku fosforu(V) wynosi 50,00% molowych. Mieszaninę węglanu kobaltu(II), wodoroortofosforanu(V) amonu i tlenku chromu(III) ujednorodnia się przez ucieranie, a następnie wygrzewa się etapowo w temperaturach od 350 do 1100°C, schładza i uciera otrzymując produkt o wzorze sumarycznym CoCr2P4O14. W tym dokumencie jest także ujawniony inny sposób wytwarzania związku o sumarycznym wzorze CoCr2P4O14, polegający na mieszaniu, ujednorodnianiu, wygrzewaniu i chłodzeniu osobno otrzymanych związków CrP3O9 i Co3Cr4P6O24 zmieszanych w stosunku molowym 2:1. Otrzymaną mieszaninę tych związków ujednorodnia się przez ucieranie, a następnie wygrzewa się w postaci pastylek w temperaturach od 950 do 1100°C, otrzymując produkt o wzorze sumarycznym CoCr2P4O14.
Z literatury A. A. Belik, K. V. Pokholok, A. P. Malakho, S. S. Khasanov, B. I. Lazoryak; Zh. Neorg. Khim. 45 (2000) 1633-1648 znany jest także inny związek chemiczny w trójskładnikowym układzie tlenków kobaltu(II), fosforu(V) i chromu(III) o wzorze sumarycznym Co3Cr4P6O24 oraz sposób wytwarzania tego związku. Związek chemiczny Co3Cr4P6O24 otrzymuje się z tetratlenku trikobaltu, tlenku chromu(III) i diwodoroortofosforanu(V) amonu zmieszanych w stosunku molowym 1:2:6 poprzez ogrzewanie tej mieszaniny w zakresie temperatur 800-820°C w atmosferze powietrza w ciągu 100 godzin.
Związek chemiczny w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan(V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II), według wynalazku oznacza związek o wzorze sumarycznym CosCr2P8O28 tworzący się w układzie Cr4P6O21-Co2P2O7 stanowiącym przekrój trójskładnikowego układu tlenków: tlenek kobaltuj)-tlenek fosforu(V)-tlenek chromu(III).
Sposób wytwarzania związku chemicznego w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan(V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II), według wynalazku, polegający na mieszaniu węglanu kobaltu(II), wodoroortofosforanu(V) amonu i tlenku chromu(III), ujednorodnianiu, wygrzewaniu i chłodzeniu otrzymanych mieszanin, charakteryzuje się tym, że związki miesza się w stosunku molowym takim, że w przeliczeniu na składniki układu trójskładnikowego tlenków zawartość tlenku kobaltu(II) wynosi 50,00% molowych, tlenku chromu(III) wynosi 10,00% molowych, natomiast zawartość tlenku fosforu(V) wynosi 40,00% molowych. Otrzymaną mieszaninę reagentów ujednorodnia się przez uc ieranie, a następnie wygrzewa się w temperaturach od 350 do 1050°C, korzystnie w ciągu 110 godzin, najlepiej w pięciu etapach. Z wyjątkiem etapu pierwszego, próbkę wygrzewa się w postaci pastylki. W pierwszym etapie próbkę w postaci proszku wygrzewa się w temperaturze 350°C w czasie 6 godzin, następnie podwyższa się temperaturę w piecu do 550°C i wygrzewa się próbkę w czasie kolejnych 8 godzin, po czym, po podwyższeniu temperatury do 650°C, wygrzewa się dodatkowo próbkę w czasie 12 godzin. W drugim etapie próbkę w wygrzewa się 20 godzin w temperaturze 750°C, w trzecim etapie 20 godzin, w temperaturze 950°C, w czwartym etapie 20 godzin, w temperaturze 1000°C i w piątym etapie 24 godziny w temperaturze 1050°C. Po każdym etapie wygrzewania próbkę ochładza się wolno do temperatury pokojowej i uciera, otrzymując produkt o wzorze CosCr2P8O28.
Inny sposób wytwarzania związku chemicznego w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan(V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II), według wynalazku, polegający na mieszaniu dwóch fosforanów(V), ujednorodnianiu, wygrzewaniu i chłodzeniu otrzymanych mieszanin, charakteryzuje się tym,
PL 236 551 B1 że miesza się fosforany(V) o wzorach CRP6O21 i CO2P2O7 w stosunku molowym 1:5. Otrzymaną mieszaninę reagentów ujednorodnia się przez ucieranie, a następnie wygrzewa się w postaci pastylki w temperaturach od 850 do 1050°C, korzystnie w ciągu 50 godzin w trzech etapach. W pierwszym etapie próbkę wygrzewa się w temperaturze 850°C w czasie 20 godzin, w drugim etapie próbkę wygrzewa się w temperaturze 950°C w czasie 20 godzin i w trzecim etapie próbkę wygrzewa się w temperaturze 1050°C w czasie 10 godzin. Po każdym etapie wygrzewania próbkę ochładza się wolno do temperatury pokojowej i uciera, otrzymując produkt o wzorze Co5Cr2P8O28.
Dyfraktogram proszkowy Co5Cr2P8O28 zarejestrowano w temperaturze pokojowej przy pomocy dyfraktometru Empyrean II (PANalytical, Holandia) z lampą miedziową (XCuKa = 1,541δλ) i monochromatorem grafitowym oraz z krokiem przesuwu goniometru 0,013° i czasem zliczania 70 s w punkcie.
Charakterystykę rentgenowską (w zakresie kątowym 2Θ 10-34°) otrzymanego nowego związku chemicznego o sumarycznym wzorze Co5Cr2P8O28 przedstawiono w tabeli. Nowy związek chemiczny ma barwę niebieskoszarą i jest stabilny termicznie w atmosferze powietrza do temperatury ~1230°C.
Sposób otrzymywania związku chemicznego w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan(V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II), bliżej objaśniają poniższe przykłady.
P r z y k ł a d 1
Naważa się węglan kobaltu(II), wodoroortofosforan(V) amonu i tlenek chromu(III) w stosunku molowym takim, że w przeliczeniu na składniki układu trójskładnikowego tlenków zawartość tlenku kobaltu(II) wynosi 50,00% molowych, tlenku fosforu(V) wynosi 40,00% molowych, natomiast tlenku chromu(III) wynosi 10,00% molowych. Odważone składniki miesza się i ujednorodnia przez ucieranie. Próbkę wygrzewa się w atmosferze powietrza w pięciu etapach. W etapie pierwszym próbkę w postaci proszku wygrzewa się w temperaturze 350°C w czasie 6 godzin, następnie podwyższa się temperaturę w piecu do 550°C i wygrzewa się próbkę w czasie kolejnych 8 godzin, po czym, po podwyższeniu temperatury do 650°C, wygrzewa się dodatkowo próbkę w czasie 12 godzin. W każdym następnym etapie próbkę wygrzewa się w postaci pastylek. W etapie drugim próbkę wygrzewa się 20 godzin w temperaturze 750°C, w etapie trzecim 20 godzin w temperaturze 950°C, w etapie czwartym 20 godzin w temperaturze 1000°C i w etapie piątym 24 godziny w temperaturze 1050°C. Po każdym etapie wygrzewania próbkę schładza się powoli do temperatury pokojowej i uciera.
Nowy związek chemiczny otrzymuje się według przykładu 1. zgodnie z równaniem reakcji:
CoCO3(s) + 8 (NH4)2HPO4(s) + Cr2O3(s) = Co5Cr2P8O28(s) + 16 NH3(g) + 12 H2O(g) + 5 CO2(g)
W trakcie syntezy związku chemicznego według przykładu 1. wydzielają się gazowe produkty, tj. amoniak, para wodna i ditlenek węgla. Charakterystykę rentgenowską (w zakresie kątowym 2Θ 10-34°) otrzymanego nowego związku chemicznego o sumarycznym wzorze Co5Cr2P8O28 przedstawiono w tabeli.
P r z y k ł a d 2
Naważa się osobno otrzymane fosforany(V): C4P6O21 i Co2P2O7 w stosunku molowym 1:5. Odważone składniki miesza się i ujednorodnia przez ucieranie. Próbkę wygrzewa się w postaci pastylki w atmosferze powietrza w trzech etapach: w pierwszym etapie próbkę wygrzewa się w temperaturze 850°C w czasie 20 godzin, w drugim etapie próbkę wygrzewa się w temperaturze 950°C w czasie 20 godzin i w trzecim etapie próbkę wygrzewa się w temperaturze 1050°C w czasie 10 godzin. Po każdym etapie wygrzewania próbkę ochładza się wolno do temperatury pokojowej i uciera.
Nowy związek chemiczny otrzymuje się według przykładu 2. zgodnie z równaniem reakcji:
Cr4P6O21(s) + 5 Co2P2O7(s) = 2 Co5Cr2P8O28(s)
Charakterystykę rentgenowską (w zakresie kątowym 2Θ 10-34°) otrzymanego nowego związku chemicznego Co5Cr2P8O28 przedstawiono w tabeli.
PL 236 551 Β1
Tabela
Lp dexp (nm) I/Io (%) Lp dexP (nm) I/Io (%)
1 2 3 1 2 3
1 0,631 2,0 12 0,339 2,0
2 0,609 9,5 13 0,336 5,5
3 0,596 4,0 14 0,315 11,5
4 0,494 18,0 15 0,312 11,0
5 0,483 3,5 16 0,305 72,0
6 0,473 8,0 17 0,300 33,5
7 0,433 3,0 18 0,298 100
8 0,397 4,0 19 0,293 30,0
9 0,393 4,0 20 0,281 2,5
10 0,380 7,5 21 0,279 15,5
11 0,375 2,5 22 0,269 7,0
Gdzie: dexp - odległości międzypłaszczyznowe, l/l0 - intensywności względne zarejestrowanych linii dyfrakcyjnych

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Związek chemiczny w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan(V) chromu(lll)-difosforan(V) kobaltu(ll) o wzorze sumarycznym CosCrDPsODs, tworzący się w układzie CrPsOdiCO2P2O7 stanowiącym przekrój trójskładnikowego układu tlenków: tlenek kobaltu(lI)-tlenek fosforu(V)-tlenek chromu(lll).
  2. 2. Sposób wytwarzania związku chemicznego w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan(V) chromu(lll)-difosforan(V) kobaltu(ll), polegający na mieszaniu węglanu kobaltu(ll), wodoroortofosforanu(V) amonu i tlenku chromu(lll), ujednorodnianiu i wygrzewaniu otrzymanych mieszanin, znamienny tym, że związki miesza się w stosunku molowym takim, że w przeliczeniu na składniki układu trójskładnikowego tlenków zawartość tlenku kobaltu(ll) wynosi 50,00% molowych, tlenku fosforu(V) wynosi 40,00% molowych, natomiast tlenku chromu(lll) wynosi 10,00% molowych, otrzymaną mieszaninę, po ujednorodnieniu, wygrzewa się w temperaturach od 350° do 1050°C, schładza się i uciera otrzymując produkt o wzorze sumarycznym Οθ5θΓ2Ρδθ28.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszaninę wygrzewa się, przez 110 godzin, w pięciu etapach, przy czym w pierwszym etapie próbkę w postaci proszku wygrzewa się w temperaturze 350°C w czasie 6 godzin, następnie podwyższa się temperaturę w piecu do
    PL 236 551 Β1
    550°C i wygrzewa się próbkę w czasie kolejnych 8 godzin, po czym, po podwyższeniu temperatury do 650°C, wygrzewa się dodatkowo próbkę w czasie 12 godzin, zaś w drugim etapie próbkę w postaci pastylek wygrzewa się 20 godzin w temperaturze 750°C, w trzecim etapie 20 godzin, w temperaturze 950°C, w czwartym etapie 20 godzin, w temperaturze 1000°C i w piątym etapie 24 godziny w temperaturze 1050°C, przy czym po każdym etapie próbkę schładza się wolno do temperatury pokojowej i uciera.
  4. 4. Sposób wytwarzania związku chemicznego w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan(V) chromu(lll)-difosforan(V) kobaltu(ll) polegający na mieszaniu dwóch fosforanów(V), ujednorodnianiu i wygrzewaniu otrzymanych mieszanin, znamienny tym, że miesza się Cr2PeO2i i CO2P2O7 w stosunku molowym 1:5, otrzymaną mieszaninę reagentów ujednorodnia się przez ucieranie, a następnie wygrzewa się w temperaturze od 850 do 1050°C otrzymując produkt o wzorze sumarycznym CosC^PeCbe.
  5. 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że mieszaninę wygrzewa się przez 50 godzin, w trzech etapach w postaci pastylki, przy czym w pierwszym etapie próbkę wygrzewa się w temperaturze 850°C w czasie 20 godzin, w drugim etapie próbkę wygrzewa się w temperaturze 950°C w czasie 20 godzin i w trzecim etapie próbkę wygrzewa się w temperaturze 1050°C w czasie 10 godzin, zaś po każdym etapie wygrzewania próbkę ochładza się wolno do temperatury pokojowej i uciera.
PL425354A 2018-04-26 2018-04-26 Związek chemiczny w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan( V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II) oraz sposób jego wytwarzania PL236551B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL425354A PL236551B1 (pl) 2018-04-26 2018-04-26 Związek chemiczny w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan( V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II) oraz sposób jego wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL425354A PL236551B1 (pl) 2018-04-26 2018-04-26 Związek chemiczny w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan( V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II) oraz sposób jego wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL425354A1 PL425354A1 (pl) 2019-11-04
PL236551B1 true PL236551B1 (pl) 2021-01-25

Family

ID=68501201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL425354A PL236551B1 (pl) 2018-04-26 2018-04-26 Związek chemiczny w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan( V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II) oraz sposób jego wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL236551B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL425354A1 (pl) 2019-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL236551B1 (pl) Związek chemiczny w pseudodwuskładnikowym układzie difosforan( V) chromu(III)-difosforan(V) kobaltu(II) oraz sposób jego wytwarzania
Turgunbajew et al. The first antimony borosulfates unveil a modular system MIIIMI [B (SO4) 2] 4 (MIII= Bi3+, Sb3+, Lu3+; MI= H3O+, NO2+, Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+)
Blonska-Tabero et al. High-temperature synthesis and unknown properties of M3Cr4 (PO4) 6, where M= Zn or Mg and a new solid solution Zn1. 5Mg1. 5Cr4 (PO4) 6: A. Blonska-Tabero et al.
Bosacka et al. High-temperature reactions in the Co3Cr4 (PO4) 6–Cr (PO3) 3 system: new compound CoCr2 (P2O7) 2 and its properties
PL233232B1 (pl) Nowa oksysól w trójskładnikowym układzie tlenków kobaltu, fosforu i chromu oraz sposób wytwarzania nowej oksysoli w trójskładnikowym układzie tlenków kobaltu, fosforu i chromu
PL243583B1 (pl) Związek chemiczny w trójskładnikowym układzie tlenków cynku, fosforu i chromu oraz sposoby wytwarzania związku chemicznego w trójskładnikowym układzie tlenków cynku, fosforu i chromu
PL394620A1 (pl) Sposób otrzymywania trójskladnikowych zwiazków chemicznych na bazie tlenku zelaza i tlenku miedzi
Tessier et al. Mixed valent niobium nitrides and oxynitrides resulting from ammonolysis of alkaline niobates
Kuppusamy et al. Benzoate complexes of dipositive first row transition metal ions with hydrazine
Pet’kov et al. Synthesis, crystal structure, and thermal expansion of sodium barium zirconium phosphate–sulfate
Udovic et al. Formation and decomposition of the Bi2TeO6 compound
Fukuda et al. Crystal structure and phase transitions of strontium zirconium diorthophosphate, SrZr (PO4) 2
Blonska-Tabero A new iron lead vanadate Pb2FeV3O11: synthesis and some properties
US2906604A (en) Method of producing hydrogen cyanide
Bosacka et al. High-temperature reactions in the CoCr (PO)-Cr (PO) system.
PL221628B1 (pl) Nowy związek w czteroskładnikowym układzie pierwiastków oraz sposób wytwarzania nowego związku w czteroskładnikowym układzie pierwiastków
PL443985A1 (pl) Związek w trójskładnikowym układzie tlenek fosforu(V)-tlenek chromu(III)-tlenek magnezu oraz sposoby jego wytwarzania
Blonska‑Tabero et al. System CoO–P
Blonska-Tabero et al. System CoO–P2O5–Cr2O3: new compound, homogeneity range of the phase with howardevansite-type structure and phase equilibria in subsolidus area
PL222181B1 (pl) Fazy typu roztworów stałych o ograniczonej rozpuszczalności składników w czteroskładnikowym układzie tlenków metali oraz sposób wytwarzania faz typu roztworów stałych o ograniczonej rozpuszczalności składników w czteroskładnikowym układzie tlenków metali
Blonska-Tabero et al. Subsolidus area of the MgO–P2O5–Cr2O3 system: Synthesis, properties and application of magnesium–chromium phosphates as colouring substances
Bosacka et al. High-temperature reactions in the Co. sub. 3Cr. sub. 4 (PO. sub. 4). sub. 6-Cr (PO. sub. 3). sub. 3 system.
PL235013B1 (pl) Związek chemiczny o strukturze rutylu zawierający żelazo, tantal, wanad i tlen oraz sposoby wytwarzania związku chemicznego o strukturze rutylu zawierającego żelazo, tantal, wanad i tlen
PL220458B1 (pl) Fazy typu ciągłych roztworów stałych w poczwórnym układzie tlenków metali (54) zawierające żelazo, chrom, antymon i wanad oraz sposoby wytwarzania nowych faz typu ciągłych roztworów stałych
PL196717B1 (pl) Nowa oksysól w trójskładnikowym układzie tlenków metali i sposób wytwarzania nowej oksysoli w trójskładnikowym układzie tlenków metali