PL228075B1 - Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido -amidów o kontrolowanej zawartosci grup imidowych i amidowych - Google Patents
Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido -amidów o kontrolowanej zawartosci grup imidowych i amidowychInfo
- Publication number
- PL228075B1 PL228075B1 PL413867A PL41386715A PL228075B1 PL 228075 B1 PL228075 B1 PL 228075B1 PL 413867 A PL413867 A PL 413867A PL 41386715 A PL41386715 A PL 41386715A PL 228075 B1 PL228075 B1 PL 228075B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- imide
- ppm
- amide
- succinic anhydride
- groups
- Prior art date
Links
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 50
- -1 alkenyl succinimidoamides Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims abstract description 28
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims abstract description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims abstract description 11
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims abstract description 9
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 11
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 6
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 12
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical class O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 12
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 10
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N butanediamide Chemical class NC(=O)CCC(N)=O SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical group [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób wytwarzania alkenylobursztynoimidoamidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, stosowanych jako bezpopiołowe dodatki detergentowo-dyspergujące do paliw. Sposób polega na wytwarzaniu alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych z bezwodnika alkenylobursztynowego i poliakylenopoliamin. W sposobie tym polialkylenopoliaminy acyluje się bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, przy zachowaniu takiego stosunku reagentów, że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym, korzystnie w toluenie, w czasie od 2 do 5 godzin, w podwyższonej temperaturze, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną, a po zakończeniu acylowania mieszaninę reakcyjną poddaje się procesowi termicznego kondycjonowania. Sposób charakteryzuje się tym, że mieszaninę reakcyjną po zakończeniu acylowania poddaje się procesowi termicznego kondycjonowania w obecności od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), korzystnie od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m) nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, jako katalizatora, przy czym kondycjonowanie prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR w zakresie 3,0 - 4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe) w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4 - 5,6 ppm (integracja jednostkowa) wynoszącej od 2,0 do 3,5, korzystnie od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy ok. 3,60 ppm do intensywności sygnału przy ok. 3,30 ppm, wynoszącego od 1:1,5 do 1:3,5, korzystnie od 1:2,0 do 1:2,5.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, mogących znaleźć zastosowanie jako bezpopiołowe dodatki detergentowo-dyspergujące do paliw.
STAN TECHNIKI
Znany jest z opisów patentowych US 3172892, US 3219666, US 3272746, US 3310492, US 3341542, US 3438899, US 3444170, US 3455831, US 3455832, US 3576743, US 3630904, US 3632511, US 3804763, US 4234435 sposób wytwarzania alkenylobursztynoimidów w reakcji ac ylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym.
Z opisów patentowych PL 147691 i PL 148245 znany jest sposób wytwarzania bisalkenylobursztynoimidów i monoalkenylobursztynoimidów polegający na acylowaniu bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 800 do 2000 Daltonów polialkylenopoliamin, przy zachowaniu odpowiednich stosunków molowych, do bisalkenylobursztynoimidów i monoalkenylobursztynoim idów. Jako katalizator procesu imidyzacji stosuje się kwas szczawiowy w ilości od 0,05% masowych do 1,0% masowych na mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
W zgłoszeniu patentowym US 2006/0218854 zostało opisane paliwo węglowodorowe zawierające dodatek detergentowo-dyspergujący będący produktem reakcji bezwodnika alkenylobursztynowego z poliaminą zawierającą co najmniej jedną grupę aminową a dla otrzymanego produktu stosunek pasm IR grup karbonylowych imidu do amidu wynosi 1,0:0,0-0,6. Substancja aktywna zawiera niewielką ilość chloru.
W opisie międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 2009/010225 zostały ujawnione alkenylobursztynoimidy stosowane jako substancje o działaniu detergentowym do paliw, otrzymywane w procesie kondensacji niskocząsteczkowego bezwodnika alkenylobursztynowego z aminą posiadającą co najmniej jedną grupę aminową pierwszorzędową, mogącą się przekształcić w grupę amidową. Bezwodnik alkenylobursztynowy otrzymywany jest w procesie termicznej addycji w temperaturze powyżej 180°C z niskocząsteczkowego polialkenu i bezwodnika maleinowego przy zastosowaniu katalizatora będącego kwasem Lewisa.
W opisie zgłoszenia patentowego US 2015/0033617 przedstawiono zastosowanie pakietu dodatków do oleju napędowego wyższych kategorii, do pojazdów spełniających normy Euro 4 do 6, zawierającego bursztynoimidy jako dodatki zapobiegające powstawaniu osadów w silnikach z zapłonem samoczynnym i usuwające wcześniej nagromadzone osady.
W opisie patentowym US 8987537 została opisana kompozycja dodatków uszlachetniających do niskosiarkowych paliw żeglugowych, zawierających poniżej 0,1% masowych siarki, w skład której wchodziły poliizobutylenobursztynoamidy i poliizobutylenobursztynoimidy jako dodatki detergentowe i dyspergujące.
Z opisu patentowego PL 218478 znany jest sposób wytwarzania alkenylobursztynoimidoamidów z bezwodnika alkenylobursztynowego i poliakylenopoliaminy, który polega na tym, że polialkylenopoliaminy acyluje się bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów przy zachowaniu stosunku reagentów, wynoszącym na 1,0 mol polialkylenopoliaminy od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym, korzystnie w ksylenie, z dodatkiem wysokowrzącego alkoholu lub bez alkoholu w czasie od 2 do 5 godzin, korzystnie od 3 do 4 godzin, przy zachowaniu temperatury od 140°C do 180°C, korzystnie od 150°C do 170°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego i/lub kwasu octowego i/lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną na przykład metodą azeotropową lub bez użycia rozpuszczalników przez przedmuchanie azotem lub innym gazem obojętnym, a otrzymany monoalkenylobursztynoimid i/lub bisalkenylobursztynoimid i/lub trisalkenylobursztynoimid poddaje się częściowej amidyzacji przy użyciu kwasów karboksylowych i/lub dikarboksylowych i/lub estrów metylowych i/lub etylowych kwasów dikarboksylowych, w temperaturze od 140°C do 170°C, w czasie od 3 do 4 godzin, pod zmniejszonym ciśnieniem, korzystnie w atmosferze azotu, odbierając wodę reakcyjną.
W opisie patentowym PL 21 5447 przedstawiono metodę otrzymywania modyfikowanych alkenylobursztynoimido-amidów charakteryzujących się doskonałymi właściwościami detergentowymi,
PL 228 075 B1 polegającą na wygrzewaniu mieszaniny reakcyjnej po zakończeniu procesu kondensacji polialkylenopoliaminy z bezwodnikiem alkenylobursztynowym w celu otrzymania odpowiedniego stosunku alkenylobursztynoimidów do alkenylobursztynoamidów. Proces termicznego kondycjonowania produktu kondesacji bezwodnika alkenylobursztynowego z polialkylenopoliaminą polega zgodnie z wynalazkiem objętym patentem PL 215447, na tym, że po zakończeniu procesu kondesacji, mieszaninę reakcyjną przetrzymuje się w temperaturze od 50 do 130°C, korzystnie od 70 do 100°C do momentu ustabilizowania się intensywności pasma widma IR w zakresie od 1650 do 1694 cm- i osiągnięciu stosunku intensywności pasma widma IR w zakresie od 1650 do 1694 cm- do intensywności pasma widma IR przy 1705 cm- , czyli stosunku intensywności pasma amidowego do imidowego jak 1 : (0,5 do 1,5); korzystnie od 1 : (0,7 do 0,9).
Głównym celem wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarzania alkenylobursztynoimidoamidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, wykazujących ulepszone właściwości detergentowe i dyspergujące w stosunku do związków alkenylobursztynoimidowyeh i alkenylobursztynoimido-amidowych znanych z opisów patentowych US 3172892, US 3219666, US 3272746, US 3310492, US 3341542, US 3438899, US 3444170, US 3455831, US 3455832, US 3576743, US 3630904, US 3632511, US 3804763, US 4234435, PL 147691, PL 148245, PL 215447, PL 218478, US 2006/0218854 i WO 2009/010225.
ISTOTA WYNALAZKU
Nieoczekiwanie stwierdzono, że można otrzymać alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych poprzez acylowanie polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, a następnie modyfikację produktów acylowania w procesie termicznego kondycjonowania, w obecności nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, jako katalizatora, w kierunku uzyskania pożądanego produktu, wykazującego korzystne, zdecydowanie lepsze właściwości detergentowo-dyspergujące od znanych ze stanu techniki związków alkenylobursztynoimidowych i alkenylobursztynoimido-amidowych.
Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych według wynalazku, z bezwodnika alkenylobursztynowego i poliakylenopoliamin, polega na tym, że polialkylenopoliaminy acyluje się bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, przy zachowaniu takiego stosunku reagentów, że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym w czasie od 2 do 5 godzin, w podwyższonej temperaturze, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną, a po zakończeniu acylowania mieszaninę reakcyjną poddaje się procesowi termicznego kondycjonowania w zakresie temperatur od 50°C do 130°C, i charakteryzuje się tym, że mieszaninę reakcyjną po zakończeniu acylowania poddaje się procesowi termicznego kondycjonowania w obecności nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, jako katalizatora, przy czym kondycjonowanie prowadzi się do 1 momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie HNMR w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe) w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa) wynoszącej od 2,0 do 3,5, korzystnie od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy ok. 3,60 ppm do intensywności sygnału przy ok. 3,30 ppm, wynoszącego od 1-1,5 do 1:3,5, korzystnie od 1:2,0 do 1:2,5. Odbieranie wody reakcyjnej z procesu acylowania może być realizowane na przykład metodą azeotropową pod zmniejszonym ciśnieniem, korzystnie w atmosferze azotu, lub bez użycia rozpuszczalników przez przedmuchanie azotem lub innym gazem obojętnym.
W sposobie wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych według wynalazku, jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się korzystnie produkty reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0:1,2 korzystnie 1,0:1,1, a stosowany do wytwarzania bezwodnika enowy polibuten i/lub poliizobuten, korzystnie wysoce reaktywny, otrzymywany jest metodą bez stosowania katalizatora zawierającego chlor, natomiast jako aminy stosuje się polialkylenopoli4
PL 228 075 B1 aminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej, korzystnie dietylenotriaminę lub trietylenotetraaminę lub tetraetylenopentaaminę lub pentaetylenoheksaaminę, lub ich mieszaniny.
Według korzystnego wariantu realizacji sposobu według wynalazku reakcję acylowania prowadzi się w zakresie temperatur od 80°C do 95°C, korzystnie od 80oC-90°C, przez okres od 3 do 4 godzin, przy zachowaniu takiego stosunku reagentów, że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 1,2 mola bezwodnika alkenylobursztynowego, natomiast stężenie katalizatora imidyzacji wyn osi od 0,0075 do 0,015 mola na 1 mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
Korzystnie reakcję acylowania prowadzi się w toluenie.
Korzystnie proces termicznego kondycjonowania prowadzi się w zakresie temperatur od 70°C do 100°C, a ilość nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową wynosi od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), korzystnie od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m).
Korzystnie jako nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę h ydroksylową stosuje się jeden związek wybrany z grup od a) do g), lub ich dowolną mieszaninę:
a) roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznych;
b) roztwory wodne hydroksosoli;
c) woda;
d) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, korzystnie od 3 do 5 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2;
e) polioksyalkilenowane pochodne alkilofenoli z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierające w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla;
f) eteroalkohole, korzystnie alkoholi pierwszorzędowych lub drugorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, korzystnie od 3 do 5 i ilości grup eterowych od 10 do 25;
g) aminoalkohole o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4.
Korzystnie jako nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę h ydroksylową stosuje się roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych lub alkohole liniowe, monohydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, korzystnie od 3 do 5.
Wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup amidowych i amidowych sposobem według wynalazku polega na tym, że procesowi termicznego kondycjonowania poddaje się, w obecności nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, jako katalizatora, produkt acylowania bezwodnika alkenylobursztynowego polialkylenopoliaminą. Zawartość grup imidowych i amidowych w uzyskanym produkcie monitoruje się za pomocą metody protonowego rezonansu magnetycznego ( HNMR) i wyraża się przez integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe) w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa) wynoszącą od 2,0 do 3,5, korzystnie od 2,5 do 3,0 przy równoczesnym zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy ok. 3,60 ppm do intensywności sygnału przy ok. 3,30 ppm, wynoszącego od 1:1,5 do 1:3,5, korzystnie od 1:2,0 do 1:2,5.
Podczas prowadzonego w wyżej omówionych warunkach procesu termicznego kondycjonowania następuje otwarcie pięcioczłonowego pierścienia imidowego z wytworzeniem nowego centrum reakcyjnego na karbonylowym atomie węgla, do którego przyłącza się druga cząsteczka aminy z utworzeniem wiązania amidowego pomiędzy pierwszorzędowym lub drugorzędowym atomem azotu i grupą karbonylową. Użyty w niniejszym opisie termin „nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową” oznacza związek chemiczny zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową lub wodny roztwór związku chemicznego zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową.
Niniejszy wynalazek zilustrowano przykładami wykonania od 1 do 10, objaśniającymi sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych oraz ocenę wybranych właściwości użytkowych tak otrzymanych produktów w próbach testowych, nie można ich zatem traktować za ograniczenie istoty wynalazku, ponieważ mają one jedynie ilustracyjny charakter.
PL 228 075 B1
PRZYKŁADY
P r z y k ł a d 1
Wytworzono zmodyfikowany alkenylobursztynoimido-amid według wynalazku objętego patentem PL 215447, dla celów porównawczych.
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o masie cząsteczkowej 1311,0 Daltonów, 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm ksylenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 140°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,93 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 128,31 mg KOH/g zawierał ok. 70% (m/m) substancji aktywnej, będącej imidem kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm- .
Otrzymany jak wyżej produkt reakcji poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze
95°C przez okres 12 dni. W widmach w podczerwieni obserwowano zmniejszanie intensywności pa-1 sma C=O imidu przy 1703 cm-1 oraz pojawienie się pasma absorpcyjnego grup C=O z maksimum przy długości fali równej 1665 cm- . Produkt z przykładu 1 kondycjonowano do momentu uzyskania stosunku zawartości grup amidowych do imidowych równego 1:0,6. Z opisu patentowego PL 215447 wiadomo, że korzystną zawartość grup imidowych i amidowych w alkenylobursztynoimido-amidach uzyskuje się, gdy stosunek intensywności pasma widma IR w zakresie od 1650 do 1694 cm- do intensywności pasma widma IR przy 1705 cm- , czyli stosunek intensywności pasma amidowego do imidowego zawiera się w granicach 1 : (0,5 do 1,5); korzystnie 1 : (0,7 do 0,9).
P r z y k ł a d 2
Wytworzono zmodyfikowany alkenylobursztynoimido-amid o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych według niniejszego wynalazku.
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o masie cząsteczkowej 1311,0 Daltonów, 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy 3 ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał ok. 70% (m/m) substancji aktywnej, będącej imidem kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono alkohol heksylowy w stosunku wagowym produktu do alkoholu równym 40:1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej.
Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 95°C. Proces monitoro1 wano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii HNMR. Proces zakończono po 24 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm, pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, wynoszącą 2,51 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1:2,1. Produkt oczyszczono poprzez oddestylowanie alkoholu pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją, celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
P r z y k ł a d 3
Wytworzono zmodyfikowany alkenylobursztynoimido-amid o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych według niniejszego wynalazku.
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o masie cząsteczkowej 1311,0 Daltonów, 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy 3 ciśnieniu 20 mbar), 30 cm toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał ok. 70% (m/m) substancji aktywnej, bę6
PL 228 075 B1 dącej imidem kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm .
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono 3% (m/m) wodny roztwór wodorotlenku sodu w stosunku wagowym produktu do roztworu wodorotlenku sodu równym 65:1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 95°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za 1 pomocą spektroskopii HNMR. Proces zakończono po 48 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm, pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,83 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1:2,2. Produkt oczyszczono poprzez trzykrotne przemycie wodą destylowaną, a następnie oddestylowanie resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją, celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
P r z y k ł a d 4
Wytworzono zmodyfikowany alkenylobursztynoimido-amid o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych według niniejszego wynalazku.
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o masie cząsteczkowej 1311,0 Daltonów, 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał ok. 70% (m/m) substancji aktywnej, będącej imidem kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm- .
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono wodę demineralizowaną w stosunku wagowym produktu do wody równym 40:1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 95°C.
1
Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii HNMR. Proces zakończono po 48 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,79 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1:2,1. Produkt oczyszczono poprzez trzykrotne przemycie wodą destylowaną, a następnie oddestylowanie resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją, celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
P r z y k ł a d 5
Przeprowadzono badania struktury za pomocą spektroskopii HNMR dla produktów z przykładów 1,2, 3 i 4. Widma rejestrowane były na spektrometrze Bruker Avance III 600 MHz, w roztworach w chloroformie-D6. Obróbka widm obejmowała transformatę Fouriera FID (z ang: Free Induction Decay - sygnał zaniku swobodnych precesji), ręczne fazowanie widm, korekcję linii bazowej przy wykorzystaniu algorytmu Whittakera oraz kalibrowanie widm na sygnał resztkowy rozpuszczalnika (ze względu na niską zawartość TMS [tetrametylosilan] w stosowanym rozpuszczalniku), przyjmując poło1 żenie sygnału od chloroformu-D6 w widmach HNMR na 7,26 ppm.
Analizie poddano integracje sygnałów pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe) (3,0-4,0 ppm) w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa) oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy ok. 3,30 ppm. Wynik zawarto w Tablicy 1.
PL 228 075 Β1
Tablica 1. Wyniki analizy integracji sygnałów w widmach 1HNMR.
| Lp. | Integracja sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4 - 5,6 ppm | Stosunek intensywności sygnału przy ok. 3,60 ppm do intensywności sygnału przy ok. 3,30 ppm |
| Produkt z przykładu 1 | 2,75 | 1 : 1,6 |
| Produkt z przykładu 2 | 2,51 | 1 : 2,1 |
| Produkt z przykładu 3 | 2,83 | 1 : 2,2 |
| Produkt z przykładu 4 | 2,79 | 1 : 2,1 |
Przykład 6
Produkt z przykładu 1 wprowadzono w ilości 100 mg/kg w przeliczeniu na substancję aktywną do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2 wyznaczonych w wyniku standardowych badań.
Tablica 2. Charakterystyka oleju napędowego do badań.
| Lp. | Właściwość | Jednostka | Wyniki badań |
| 1 | Liczba cetanowa | - | 52,9 |
| 2 | Skład frakcyjny 10% (V/V) destyluje do temp. 50% (V/V) destyluje do temp. 90% (V/V) destyluje do temp. 95% (V/V) destyluje do temp. | °c | 202,3 276,5 343,2 356,8 |
| 3 | Gęstość w 15°C | kg/m3 | 826 |
| 4 | Zawartość siarki | mg/kg | 8,78 |
| 5 | Temperatura mętnienia | °C | - 4 |
Przykład 7
Produkt z przykładu 2 wprowadzono w ilości 100 mg/kg w przeliczeniu na substancję aktywną do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2.
Przykład 8
Produkt z przykładu 3 wprowadzono w ilości 100 mg/kg w przeliczeniu na substancję aktywną do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2.
Przykład 9
Produkt z przykładu 4 wprowadzono w ilości 100 mg/kg w przeliczeniu na substancję aktywną do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w Tablicy 2.
Przykład 10
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 6, 7, 8 i 9 poddano badaniu właściwości detergentowych według metody CEC F-23-01. Badania wykonano w silniku Peugeot XUD 9. Miarą skuteczności działania substancji detergentowej wprowadzonej do oleju napędowego jest stopień zakoksowania rozpylaczy paliwa, który jest wyrażany przez spadek przepływu powietrza przez rozpylacz, przy wzniosie iglicy rozpylacza 0,1 mm, przed i po zakończeniu testu. Parametr ten obliczany jest jako
PL 228 075 Β1 procentowa różnica spadku przepływu powietrza przez rozpylacz, co oznacza, iż jego wyższe wartości liczbowe należy interpretować jako gorsze właściwości detergentowe badanego paliwa. Wyniki badań przedstawiono w Tablicy 3.
Tablica 3. Wyniki badań właściwości detergentowych w silniku Peugeot XUD 9.
| Lp· | Badane paliwo | Spadek przepływu powietrza przez rozpylacz w (%) |
| 1 | Olej napędowy z Tablicy 2 | 81 |
| 2 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 6 | 24 |
| 3 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 7 | 14 |
| 4 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 8 | 18 |
| 5 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 9 | 38 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (7)
1. Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych z bezwodnika alkenylobursztynowego i poliakylenopoliamin, w którym polialkylenopoliaminy acyluje się bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, przy zachowaniu takiego stosunku reagentów, że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym w czasie od 2 do 5 godzin, w podwyższonej temperaturze, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną, a po zakończeniu acylowania mieszaninę reakcyjną poddaje się procesowi termicznego kondycjonowania w zakresie temperatur od 50°C do 130°C, znamienny tym, że mieszaninę reakcyjną po zakończeniu acylowania poddaje się procesowi termicznego kondycjonowania w obecności nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową jako katalizatora, przy czym kondycjonowanie prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe) w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa) wynoszącej od 2,0 do 3,5, korzystnie od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy ok. 3,60 ppm do intensywności sygnału przy ok. 3,30 ppm, wynoszącego od 1-1,5 do 1:3,5, korzystnie od 1:2,0 do 1:2,5.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się produkty reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym tak wytworzony bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0:1,2, korzystnie 1,0:1,1, a stosowany do wytwarzania bezwodnika enowy polibuten i/lub poliizobuten, korzystnie wysoce reaktywny, otrzymywany jest metodą bez stosowania katalizatora zawierającego chlor, natomiast jako aminy stosuje się polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej, korzystnie dietylenotriaminę lub trietylenotetraaminę lub tetraetylenopentaaminę lub pentaetylenoheksaaminę lub ich mieszaniny.
PL 228 075 B1
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję acylowania prowadzi się w zakresie temperatur od 80°C do 95°C, korzystnie od 80OC-90°C, przez okres od 3 do 4 godzin przy zachowaniu takiego stosunku reagentów, że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 1,2 mola bezwodnika alkenylobursztynowego, natomiast stężenie katalizatora imidyzacji wynosi od 0,0075 do 0,015 mola na 1 mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, że reakcję acylowania prowadzi się w toluenie.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces termicznego kondycjonowania prowadzi się w zakresie temperatur od 70°C do 100°C, a ilość nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową wynosi od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), korzystnie od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m).
6. Sposób według zastrz. 1 albo 5, znamienny tym, że jako nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową stosuje się jeden związek wybrany z grup od a) do g), lub dowolną mieszaninę związków z grup od a) do g):
a) roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznych:
b) roztwory wodne hydroksosoli;
c) woda;
d) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, korzystnie od 3 do 5 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2;
e) polioksyalkilenowane pochodne alkilofenoli z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierające w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla;
f) eteroalkohole, korzystnie alkoholi pierwszorzędowych lub drugorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, korzystnie od 3 do 5 i ilości grup eterowych od 10 do 25;
g) aminoalkohole o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4.
7. Sposób według zastrz. 1 albo 5, znamienny tym, że jako nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową stosuje się roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych lub alkohole liniowe, monohydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, korzystnie od 3 do 5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL413867A PL228075B1 (pl) | 2015-09-08 | 2015-09-08 | Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido -amidów o kontrolowanej zawartosci grup imidowych i amidowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL413867A PL228075B1 (pl) | 2015-09-08 | 2015-09-08 | Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido -amidów o kontrolowanej zawartosci grup imidowych i amidowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL413867A1 PL413867A1 (pl) | 2017-03-13 |
| PL228075B1 true PL228075B1 (pl) | 2018-02-28 |
Family
ID=58231137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL413867A PL228075B1 (pl) | 2015-09-08 | 2015-09-08 | Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido -amidów o kontrolowanej zawartosci grup imidowych i amidowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228075B1 (pl) |
-
2015
- 2015-09-08 PL PL413867A patent/PL228075B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL413867A1 (pl) | 2017-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3381998B1 (en) | Quaternary ammonium ester salts | |
| AU2016200898B2 (en) | Acid-free quaternised nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants | |
| US10336957B2 (en) | Acid-free quaternized nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants | |
| JP4727907B2 (ja) | ポリアルケニルスクシンイミド生成物の製造法、改良された特性を有する新規ポリアルケニルスクシンイミド生成物、中間体及び使用 | |
| CN109486539B (zh) | 用于燃料和润滑剂的多羧酸基添加剂 | |
| KR20140051253A (ko) | 4급화된 질소 화합물, 및 연료 및 윤활제에서의 첨가제로서 그의 용도 | |
| KR20150079782A (ko) | 히드로카르빌 에폭시드의 4차화 암모늄 염 및 연료 및 윤활제 내의 첨가제로서의 이의 용도 | |
| US20140345191A1 (en) | Quaternary Ammonium Salts In Heating Oils | |
| JPH1087948A (ja) | 新規な重合体分散剤 | |
| JPS58176296A (ja) | 潤滑油添加剤およびその製造方法 | |
| ITMI20071445A1 (it) | Polialchenil succinimmidi e loro impiego come disperdenti in oli lubrificanti | |
| PL228075B1 (pl) | Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido -amidów o kontrolowanej zawartosci grup imidowych i amidowych | |
| RU2670452C1 (ru) | Способ получения алкенилсукцинцианэтилимидов 1,2-дизамещённых имидазолина | |
| RU2296133C2 (ru) | Способ получения алкенилсукцинимидов | |
| PL237261B1 (pl) | Nowe zastosowanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych | |
| PL215447B1 (pl) | Sposób wytwarzania modyfikowanych alkenylobursztynoimido-amidów | |
| PL218478B1 (pl) | Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów | |
| RU2291186C1 (ru) | Моющая и антикоррозионная присадка к автомобильным топливам | |
| PL231364B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych | |
| PL237262B1 (pl) | Kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących do paliw silnikowych | |
| PL238361B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych | |
| ITMI20071446A1 (it) | Polialchenil siccinimmidi e loro impiego come detergenti per carburanti | |
| PL223034B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych |