PL240437B1 - Fosfatydylocholiny oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents

Fosfatydylocholiny oraz sposób ich otrzymywania Download PDF

Info

Publication number
PL240437B1
PL240437B1 PL421989A PL42198917A PL240437B1 PL 240437 B1 PL240437 B1 PL 240437B1 PL 421989 A PL421989 A PL 421989A PL 42198917 A PL42198917 A PL 42198917A PL 240437 B1 PL240437 B1 PL 240437B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
glycero
multiplets
phosphocholine
nmr
mhz
Prior art date
Application number
PL421989A
Other languages
English (en)
Other versions
PL421989A1 (pl
Inventor
Marek Kłobucki
Aleksandra Grudniewska
Bartosz Kocbach
Gabriela Maciejewska
Maciej Ugorski
Czesław Wawrzeńczyk
Original Assignee
Wrocław University Of Environmental And Life Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wrocław University Of Environmental And Life Sciences filed Critical Wrocław University Of Environmental And Life Sciences
Priority to PL421989A priority Critical patent/PL240437B1/pl
Publication of PL421989A1 publication Critical patent/PL421989A1/pl
Publication of PL240437B1 publication Critical patent/PL240437B1/pl

Links

Landscapes

  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest 1,2-diacylo-sn-glicero-3-fosfocholina zawierająca naproksen lub ketoprofen w pozycjach sn-1 i sn-2 o wzorach 1 i 2 przedstawione na rysunkach oraz sposób ich otrzymywania. Zgłoszenie obejmuje też sposób, który polega na tym, że do soli kadmowej sn-glicero-3-fosfocholiny i 4-(N,N-dimetyloamino)pirydyny rozpuszczonych w bezwodnym chlorku metylenu albo chloroformie dodaje się N,N'-dicykloheksylokarbodiimid i naproksen lub ketoprofen rozpuszczone w jednym z wyżej wymienionych rozpuszczalników, po czym całość miesza się przez co najmniej 24 godziny w atmosferze N2, a produkt, którym jest mieszanina diastereoizomerów 1,2-diacylo-sn-glicero-3-fosfocholiny o wzorze 1 lub 2, oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej.

Description

PL 240 437 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są 1,2-diacylo-sn-glicero-3-fosfocholiny o wzorach 1 i 2 przedstawione na rysunkach oraz sposób ich otrzymywania.
Pochodne fosfatydylocholiny według wynalazku mogą znaleźć zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym jako składniki preparatów o działaniu przeciwzapalnym i przeciwbólowym.
Glicerofosfolipidy są głównym elementem budulcowym błon biologicznych organizmów zwierzęcych oraz roślinnych. Glicerofosfolipidy w dużej mierze odpowiadają również za wchłanianie, transport oraz magazynowanie lipidów. Dzięki swojej budowie fosfolipidy mogą pełnić rolę nośników związków farmakologicznie czynnych.
Naproksen oraz ketoprofen są stosowane jako główne składniki aktywne wielu leków o działaniu przeciwbólowym. Ponadto związki te wykazują silne właściwości przeciwzapalne (Cashman J., Drugs, 1996, 52, s. 13-23). Ketoprofen jest jednym z najsilniejszych inhibitorów cyklooksygenazy-2 (COX-2). Preparaty zawierające ten związek należą do leków sprzedawanych na receptę. Ostatnie lata badań nad niesteroidowymi lekami przeciwzapalnymi dowodzą ich właściwości antynowotworowych (Cha Y. i inni, Annual Review of Medicine, 2007, 58, s. 239-252), a także przeciwdziałaniu chorobom neurodegeneracyjnym, w tym chorobie Alzheimera (Weggen S. i inni, Trends in Pharmacological Sciences, 2007, 28(10), s. 536-543). Niestety, podobnie jak wszystkie niesteroidowe leki przeciwzapalne, naproksen oraz ketoprofen przy długotrwałym stosowaniu powodują krwawienia oraz powstawanie owrzodzeń układu pokarmowego (Rainsford K., The American Journal of Medicine, 1999, 107(6), s. 27-35).
Celem wynalazku było opracowanie metody otrzymywania fosfolipidowych pochodnych zawierających cząsteczkę naproksenu lub ketoprofenu w pozycjach sn -1 i sn-2 fosfatydylocholiny, która pełni w tym wypadku rolę nośnika aktywnego farmakologicznie związku redukując jego niekorzystne działanie uboczne na układ pokarmowy.
Nie są znane fosfatydylocholiny zawierające cząsteczkę naproksenu albo ketoprofenu w pozycjach sn-1 i sn-2.
Istotą wynalazku jest 1,2-diacylo-sn-glicero-3-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania.
Istotą sposobu według wynalazku jest to, że do kompleksu soli kadmowej sn-glicero-3-fosfocholiny oraz 4-( N, N-dimetyloamino)pirydyny rozpuszczonych w bezwodnym chlorku metylenu albo chloroformie, dodaje się N, N’-dicykloheksylokarbodiimid i niesteroidowy lek przeciwzapalny. N, N’-dicykloheksylokarbodiimid oraz niesteroidowy lek przeciwzapalny, rozpuszczone są w jednym z wyżej wymienionych rozpuszczalników, po czym całość miesza się przez co najmniej 24 godziny i wydziela otrzymaną fosfatydylocholinę stosując chromatografię kolumnową.
Korzystnie jest, gdy niesteroidowym lekiem przeciwzapalnym jest naproksen.
Korzystnie także jest, gdy niesteroidowym lekiem przeciwzapalnym jest ketoprofen.
Dodatkowo korzystnie jest, gdy reakcję estryfikacji prowadzi się w atmosferze N2.
Zaletą wynalazku jest otrzymanie z wysoką wydajnością fosfatydylocholin zawierających naproksen lub ketoprofen w pozycjach sn -1 i sn-2.
Opis wynalazku przedstawiony jest szerzej w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1: Przed kolejnymi etapami syntezy, reagenty zostały poddane liofilizacji.
Do 0,2 g (0,46 mmola) kompleksu sn-glicero-3-fosfocholiny z chlorkiem kadmu oraz 0,056 g (0,46 mmola) 4-( N, N-dimetyloamino)pirydyny rozpuszczonych w 5 cm3 bezwodnego chlorku metylenu lub chloroformu dodaje się mieszaninę N, N’-dicykloheksylokarbodiimidu (0,380 g, 1,84 mmola) i naproksenu (0,424 g, 1,84 mmola) rozpuszczonych w 5 cm3 tego samego rozpuszczalnika. Całość miesza się przez 48 godzin w atmosferze N2 w temp. pokojowej. Po tym czasie powstały precypitat dicykloheksylomocznika odsącza się, a do roztworu dodaje się żywicę jonowymienną Dowex 50W X8 (forma H+) i intensywnie miesza przez 30 minut. Następnie żywicę odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku Shotta, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii na żelu krzemionkowym stosując jako eluent mieszaninę CHCI3 : MeOH : H2O, 65:25:4 (v/v/v). Otrzymuje się 0,225 g mieszaniny diastereoizomerów 1,2-di-[2’-(6”-metoksynaftalen-2’-ylo)propanoilo]-sn-glicero-3-fosfocholiny w postaci bezbarwnego produktu o konsystencji wosku (wzór 1) z wydajnością 72%. TLC Rf: 0,63 (CHCI3 : MeOH : H2O 65:25:4 v/v/v). Dane spektroskopowe i stałe fizyczne otrzymanego związku są następujące:
1H NMR (600 MHz, CDCI3OD3OD, 2:1, v/v) δ: 1,23, 1,29, 1,33, 1,35, 1,42, 1,44, 1,48 i 1,49 (osiem d, J = 7,2 Hz, 6H, CH3-3'), 2,90, 2,91, 3,01 i 3,03 (cztery s, 9H, N(CH3)3), 3,08 i 3,36 (dwa m, 2H, ΟΗ2-β), 3,39, 3,41, 3,54, 3,56 i 3,72-3,81 (kwartety, J = 7,2 Hz, 2H, H-2'), 3,72-3,84 i 4,05 (multiplety, 2H, CH2-a), 3,80-3,95 (dwa m, 2H, CH2-3), 3,86 i 3,87 (dwa s, 6H, O-CH3), 3,98, 4,11,4,15 i 4,16 (cztery

Claims (5)

  1. PL 240 437 B1 dd, J = 12,0, 7,0 Hz, 1H, jeden z CH2-I), 4,23, 4,33, 4,41 i 4,44 (cztery dd, J = 12,0, 3,0 Hz, 1H, jeden z CH2-I’), 5,14 i 5,21 (dwa m, 1H, H-2), 7,05-7,69 (multiplety, 12H, H-2”, H-4”, H-5”, H-7”, H-9” i H-10”).
    13C NMR (150 MHz, CDCI3OD3OD, 2:1, v/v) δ: 17,22, 17,35, 17,41, 17,46, 17,57 i 17,66 (C-3’), 44,42, 44,47, 44,70, 44,79 i 44,83 (C-2’), 53,30 i 53,40 (N(CHs)3), 54,55, 54,57 i 54,61 (O-CH3), 58,35 (d, Jc-p = 5,0 Hz, C-α), 58,59 (d, Jc-p = 4,9 Hz, C-α), 62,13, 62,40 i 62,42 (C-1), 62,96 i 63,03 (dwa d, Jc-p = 5,2 Hz, C-3), 63,13 i 63,18 (dwa d, Jc-p = 5,6 Hz, C-3), 65,41-65,77 (m, C-β), 70,24-70,47 (m, C-2), 105,04, 105,07 i 105,10 (C-7”), 118,34, 118,43 i 118,45 (C-5”), 125,27-125,74 (C-2” i C-10”), 126,56-128,78 (C-4” i C-9”), 128,32, 128,34, 128,43 i 128,45 (C-3”), 133,20, 133,28 i 133,30 (C-8”), 134,72, 134,87, 134,88, 134,92, 134,95 i 135,00 (C-1”), 157,15, 157,21 i 157,23 (C-6”), 173,73, 173,81, 173,82, 173,92, 174,09, 174,11, 174,21 i 174,25 (C-1’).
    31P NMR (243 MHz, CDCI3OD3OD, 2:1, v/v) δ: -1,01 i -1,19.
    ESI-MS m/z wyliczone dla C36H44NO10P: [M+H]+ - 682,2781, oznaczone 682,2760.
    P r z y k ł a d 2: Postępuje się jak w przykładzie 1 z tym, że do kompleksu sn-glicero-3-fosfocholiny z chlorkiem kadmu (0,46 mmola) oraz 4-( N, N-dimetyloamino)pirydyny (0,46 mmola) dodaje się mieszaninę N, N’-dicykloheksylokarbodiimidu (1,84 mmola) i ketoprofenu (0,468 g, 1,84 mmola).
    Dalej postępuje się jak w przykładzie 1.
    Otrzymuje się 0,254 g mieszaniny diastereoizomerów 1,2-di-[2’-(3”-benzoilofenylo)]propanoilosn-glicero-3-fosfocholiny (wzór 2) z wydajnością 76% w postaci bezbarwnego woskowatego produktu. TLC Rf: 0,67 (CHCl3 : MeOH : H2O 65:25:4 v/v/v).
    Dane spektroskopowe i stałe fizyczne otrzymanego związku są następujące:
    1H NMR (600 MHz, CDCI3OD3OD, 2:1, v/v) δ: 1,31-1,48 (dublety, J = 7,2 Hz, 6H, CH3-3’), 3,16, 3,17, 3,19 i 3,20 (cztery s, 9H, N(CH3)3), 3,58 i 3,65 (dwa m, 2H, CH2-e), 3,56-3,81 (multiplety, 2H, H-2’), 3,85-4,02 (multiplety, 2H, CH2-3), 4,09-4,19 (multiplety, 1H, jeden z CH2-1), 4,14 i 4,25 (dwa m, 2H, CH2-a), 4,28-4,48 (multiplety, 1H, jeden z CH2-1), 5,17 i 5,22 (dwa m, 1H, H-2), 7,36-7,74 (multiplety, 18H, H-2”, H-4”, H-5, H-6”, H-9”, H-10”, H-11”, H-12” i H-13”).
    13C NMR (150 MHz, CDCl3:CD3OD, 2:1, v/v) δ: 17,68, 17,71, 17,72, 17,73, 17,79, 17,86, 18,05 i 18,07 (C-3’), 44,54-44,82 (C-2’), 53,88 (N(CH3)3), 59,06 i 59,17 (dwa d, Jc-p = 5,0 Hz, C-α), 62,65, 62,73, 62,75 i 62,81 (C-1), 63,22-63,46 (dublety, Jc-p = 5,1 Hz, C-3), 65,85-66,03 (multiplety, C-β), 70,54-70,74 (dublety, Jc-p = 8,2 Hz, C-2), 128,04 i 128,07 (C-10” i C-12”), 128,22, 128,25, 128,29, 128,34, 128,37, 128,45, 128,51, 128,52, 128,55, 128,69, 128,73 i 128,78 (C-2”, C-4” i C-5”), 129,62 i 129,65 (C-9” i C-13”), 131,44, 131,46, 131,48, 131,53 i 131,58 (C-6”), 132,46, 132,48 i 132,57 (C-11”),
    136,71, 136,78 i 136,81 (C-8”), 137,33 i 137,41 (C-1”), 140,15, 140,18, 140,21, 140,25, 140,29 i 140,38 (C-3”), 173,27, 173,28, 173,37, 173,43, 173,53, 173,57 i 173,67 (C-1’), 196,79, 196,80, 196,83, 196,85,
    196,87, 197,00 i 197,01 (C-7”), 31P NMR (243 MHz, CDCI3OD3OD, 2:1, v/v) δ: -1,22 i -1,29.
    ESI-MS m/z wyliczone dla C40H44NO10P: [M+H]+ - 730,2781, oznaczone 730,2794.
    Zastrzeżenia patentowe
    1. 1,2-Diacylo-sn-glicero-3-fosfocholiny, o wzorze 1 i 2 przedstawione na rysunku.
  2. 2. Sposób otrzymywania nowych 1,2-diacylo-sn-glicero-3-fosfocholin, znamienny tym, że do soli kadmowej sn-glicero-3-fosfocholiny i 4-(N,N-dimetyloamino)pirydyny rozpuszczonych w bezwodnym chlorku metylenu albo chloroformie dodaje się N, N’-dicykloheksylokarbodiimidu i niesteroidowego leku przeciwzapalnego, przy czym N, N-dicykloheksylokarbodiimid i odpowiedni niesteroidowy lek przeciwzapalny rozpuszczone są w jednym z wyżej wymienionych rozpuszczalników, po czym całość miesza się przez co najmniej 24 godziny, a produkt, którym jest mieszanina diastereoizomerów 1,2-diacylo-sn-glicero-3-fosfocholin o wzorze 1 albo 2, oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że niesteroidowym lekiem przeciwzapalnym jest naproksen.
  4. 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że niesteroidowym lekiem przeciwzapalnym jest ketoprofen.
  5. 5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję estryfikacji prowadzi się w atmosferze N2.
PL421989A 2017-06-22 2017-06-22 Fosfatydylocholiny oraz sposób ich otrzymywania PL240437B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL421989A PL240437B1 (pl) 2017-06-22 2017-06-22 Fosfatydylocholiny oraz sposób ich otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL421989A PL240437B1 (pl) 2017-06-22 2017-06-22 Fosfatydylocholiny oraz sposób ich otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL421989A1 PL421989A1 (pl) 2019-01-02
PL240437B1 true PL240437B1 (pl) 2022-04-04

Family

ID=64898951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL421989A PL240437B1 (pl) 2017-06-22 2017-06-22 Fosfatydylocholiny oraz sposób ich otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL240437B1 (pl)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991016920A1 (en) * 1990-05-07 1991-11-14 Vical, Inc. Lipid prodrugs of salicylate and nonsteroidal anti-inflammatory drugs

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991016920A1 (en) * 1990-05-07 1991-11-14 Vical, Inc. Lipid prodrugs of salicylate and nonsteroidal anti-inflammatory drugs

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M. KŁOBUCKI I INNI: "2017", "SYNTHESES AND ANTIPROLIFERATIVE ACTIVITIES OF NOVEL PHOSPHATIDYLCHOLLNES CONTAINING DEHYDROEPIANDROSTERONE MOLETIES", STEROIDS 2017, VOL.118 *

Also Published As

Publication number Publication date
PL421989A1 (pl) 2019-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6087381B2 (ja) 新規なセファロタキサン誘導体の製造に用いられるカルボン酸誘導体
DE69622933T2 (de) Prodrugs von Paclitaxel-Derivaten
KR101277710B1 (ko) 신규한 아테미시닌 또는 디옥소아테미시닌-당지질 복합유도체 및 그의 혈관신생억제 용도
JP2009502986A (ja) エリアニン塩及びその調製方法、並びにそれを含む薬物組成物
PL240437B1 (pl) Fosfatydylocholiny oraz sposób ich otrzymywania
Kłobucki et al. Syntheses and antiproliferative activities of novel phosphatidylcholines containing dehydroepiandrosterone moieties
CN110981882B (zh) 一类白屈菜碱一氧化氮供体衍生物及其制备方法和用途
CA2151635A1 (en) Antitumoral Compounds
FI66607C (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara 1,2-5,6-dianhydro-hexitoler
PL228423B1 (pl) 1’-(3,7,11,15-Tetrametylo-3-winyloheksadecylo)-2’-hydroksy-snglicero- 3’-fosfatydylocholina i sposób jej otrzymywania
Krysin et al. Synthesis and anti-inflammatory activity of tyrosol and its structural analogs
PL232663B1 (pl) Fosfatydylocholiny oraz sposób ich otrzymywania
PL238966B1 (pl) Sposób otrzymywania 1,2-di-[2’-(4’’-izobutylofenylo)]propanoilo- sn-glicero-3-fosfocholiny
PL231815B1 (pl) 1’-Palmitoilo-2’-[2-(2’’-butylideno-1’’,3’’,3’’-trimetylo)cykloheksylo]acetylo-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
CN106905408B (zh) 1-羰基丹参酮iia衍生物及其制备
PL228426B1 (pl) 1’-{2-[(2’’E)-2’’-Butylideno-1’’,3’’,3’’trimetylo]cykloheksylo}acetylo- 2’-palmitoilo-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL240299B1 (pl) Fosfatydylocholiny oraz sposób ich otrzymywania
PL225348B1 (pl) Pochodne 2’,3’-dideoksy-5-fluorourydyny, sposób ich wytwarzania i zastosowanie
PL231816B1 (pl) 1’-Palmitoilo-2’-(3,7-dimetylo-3-winylokta-6-enylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL236558B1 (pl) 1’-(3,7,11,15-Tetrametylo-3-winyloheksadekanoilo)-2’-palmitoilosn- glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL235462B1 (pl) 1,2-Dicynamoilo-sn-glicero-3-fosfocholina oraz sposób otrzymywania 1,2-dicynamoilo-sn-glicero-3-fosfocholiny
PL217381B1 (pl) Nowa diacylo-sn-glicero-3-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL235017B1 (pl) 1’,2’-Di{2-[(2’’E)-2’’-butylideno-1’’,3’’,3’’-trimetylo]cykloheksylo} acetylo-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób otrzymywania 1’,2’-di{2-[(2’’E)-2’’-butylideno-1’’,3’’,3’’-trimetylo]cykloheksylo}acetylo- sn-glicero-3’-fosfocholiny
PL229557B1 (pl) 1-Cytroneloilo-2-palmitoilo-sn-glicero-3-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania
PL231814B1 (pl) 1’-Palmitoilo-2’-(3,7,11-trimetylo-3-winylododeka-6,10-dienylo)-sn-glicero-3’-fosfocholina oraz sposób jej otrzymywania