PL241013B1 - Heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych - Google Patents
Heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych Download PDFInfo
- Publication number
- PL241013B1 PL241013B1 PL430067A PL43006719A PL241013B1 PL 241013 B1 PL241013 B1 PL 241013B1 PL 430067 A PL430067 A PL 430067A PL 43006719 A PL43006719 A PL 43006719A PL 241013 B1 PL241013 B1 PL 241013B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxoethyl
- formula
- alkoxy
- indolyl
- pyridinium
- Prior art date
Links
- -1 indolyl-3-butyl anion Chemical class 0.000 title claims abstract description 27
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 title abstract description 4
- JTEDVYBZBROSJT-UHFFFAOYSA-N indole-3-butyric acid Chemical compound C1=CC=C2C(CCCC(=O)O)=CNC2=C1 JTEDVYBZBROSJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 27
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 14
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 14
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims abstract description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims abstract 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VYPKFHFVKFKHMK-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-indol-2-yl)butanoic acid Chemical compound C1=CC=C2NC(C(C(O)=O)CC)=CC2=C1 VYPKFHFVKFKHMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005982 Indolylbutyric acid Substances 0.000 claims 1
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 claims 1
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 claims 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 abstract 2
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 abstract 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 34
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N indole-3-acetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CNC2=C1 SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IKZYUMSEBBALFY-UHFFFAOYSA-O CCOC(=O)C[N+]1=CC=CC(=C1)O Chemical compound CCOC(=O)C[N+]1=CC=CC(=C1)O IKZYUMSEBBALFY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- YVYHSLJKEUXGQB-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-pyridin-1-ium-1-ylacetate Chemical compound CCOC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 YVYHSLJKEUXGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTRBSHQSLBTXRK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-pyridin-1-ium-1-ylacetate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 PTRBSHQSLBTXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWVMQPVXQFWCBA-UHFFFAOYSA-M CC(C)(C)OC(C[N+](C=C1)=CC=C1N(C)C)=O.[Cl-] Chemical compound CC(C)(C)OC(C[N+](C=C1)=CC=C1N(C)C)=O.[Cl-] SWVMQPVXQFWCBA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WACNBFLJSNBQKO-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC(C)(C)OC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl-].CC(C)(C)OC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 WACNBFLJSNBQKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OHUUPJBBJANUNT-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CN(C)C1=CC=[N+](C=C1)CC(=O)OC Chemical compound [Cl-].CN(C)C1=CC=[N+](C=C1)CC(=O)OC OHUUPJBBJANUNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- BKXBKDMTXGKPHE-UHFFFAOYSA-M ethyl 2-pyridin-1-ium-1-ylacetate;chloride Chemical compound [Cl-].CCOC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 BKXBKDMTXGKPHE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009313 farming Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- UUEOOWJGGDGGJE-UHFFFAOYSA-N methyl 2-pyridin-1-ium-1-ylacetate Chemical compound COC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 UUEOOWJGGDGGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NARUMFSATWTJPE-UHFFFAOYSA-M methyl 2-pyridin-1-ium-1-ylacetate;chloride Chemical compound [Cl-].COC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 NARUMFSATWTJPE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000003375 plant hormone Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza kation 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metoksylowy (-CH3) albo etoksylowy (-C2H5), albo tert-butoksylowy (-C(CH3)3). Zgłoszenie obejmuje też sposób ich otrzymywania polega na tym, że indolilo-3-maślan potasu o wzorze 5, poddaje się reakcji wymiany z chlorkiem wybranej pochodnej pirydyny, których kationy 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metoksylowy (-CH3) albo etoksylowy (-C2H5), albo tert-butoksylowy (-C(CH3)3)w rozpuszczalniku z grupy alkoholi: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 20°C, w czasie od 30 do 60 minut, korzystnie 45 minut, po czym odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, następnie do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu, dalej całość ochładza się do temperatury od 2 do 8°C, korzystnie 2°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się chlorek potasu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 40°C. Przedmiotem zgłoszenia jest również zastosowanie heterocyklicznych cieczy jako odżywki do kwiatów ciętych.
Description
PL 241 013 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych.
Rolnictwo na całym świecie ma ogromne znaczenie, ponieważ dzięki uprawom rolnym otrzymujemy wiele produktów oraz półproduktów. Aby poprawić efektywność zbiorów stosowane są różnego rodzaju środki ochrony roślin. Do licznej grupy preparatów stosowanych w rolnictwie zaliczyć można auksyny pochodzenia naturalnego. Służą one do koordynowania procesów zachodzących w roślinach. Auksyny to hormony roślinne posiadające niektóre cechy zbliżone do morfogenu, zaliczane są do fitochormonów. Auksyny naturalne biorą udział w większości procesów związanych ze wzrostem roślin, prawidłowym ich rozwojem i rozmnażaniem. Związki te uczestniczą w procesie wydłużania, podziału, różnicowania komórek, a także odgrywają kluczową rolę jako mediatory w reakcjach wrażliwych na zewnętrzne zmiany środowiskowe. Do najważniejszych naturalnych auksyn należą kwas indolilo-3-octowy (IAA) oraz kwas indolilo-3-masłowy (IBA). Kwas indolilo-3-masłowy (IBA) jest używany komercyjnie na całym świecie, służy do stymulacji procesu wzrostu roślin, a także do ich ukorzeniania. Syntezowany jest w roślinach głównie z IAA. Wieloletnie badania wykazały, że kwas IBA wykazuje większą stabilność chemiczną od swojego prekursora (IAA), co jest wysoce korzystne w syntezie jego pochodnych.
Pirydyna (azyna) oraz jej pochodne są substancjami powszechnie występującymi w przyrodzie. Budowa chemiczna - obecność atomu azotu w pierścieniu aromatycznym powoduje, że ulegają one relatywnie łatwo i szybko reakcji czwartorzędowania. Reaktywność pirydyny i jej pochodnych heterocyklicznych pozwala na otrzymanie nowych cieczy jonowych o pożądanych właściwościach fizykochemicznych i aplikacyjnych. Dzięki połączeniu czwartorzędowych pochodnych pirydyny z naturalną auksyną, otrzymano nowe ciecze jonowe działające jako efektywne odżywki do kwiatów ciętych.
Istotą wynalazku są heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza kation 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metylowy (-CH3) albo etylowy (-C2H5), albo tert-butylowy (-C(CH3)3).
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że indolilo-3-maślan potasu o wzorze 5, poddaje się reakcji wymiany z chlorkiem wybranej pochodnej pirydyny, których kationy 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metylowy (-CH3) albo etylowy (-C2H5), albo tert-butylowy (-C(CH3)3) w rozpuszczalniku z grupy alkoholi: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 20°C, w czasie od 30 do 60 minut, korzystnie 45 minut, po czym odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, następnie do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu, dalej całość ochładza się do temperatury od 2 do 8°C, korzystnie 2°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się chlorek potasu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 40°C.
Zastosowanie heterocyklicznych cieczy jonowych z anionem indolilo-3-masłowym o wzorze 1, w którym A oznacza kation 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metylowy (-CH3) albo etylowy (-C2H5), albo tert-butylowy (-C(CH3)3), jako odżywki do kwiatów ciętych.
Korzystnym jest, gdy heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym stosuje się jako roztwór wodny o stężeniu 1 ppm.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• w wyniku reakcji wymiany otrzymano nowe heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, • syntezowane związki charakteryzują się temperaturą topnienia poniżej 100°C, co pozwala na zaklasyfikowanie ich do grupy cieczy jonowych, • otrzymane ciecze jonowe otrzymuje się z wydajnościami przekraczającymi 95%, • otrzymane związki charakteryzują się wysoką czystością, • syntezowane ciecze jonowe są rozpuszczalne w metanolu, acetonie, DMSO, • otrzymane związki wykazują wysoką skuteczność w przedłużaniu żywotności kwiatów ciętych.
PL 241 013 B1
Wynalazkiem są heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, których sposób otrzymywania ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1 lndolilo-3-maśIan 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, skrót [M-PIR][IBA]
Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,05 mola chlorku 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego, rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu oraz równomolową ilość soli potasowej kwasu indolilo-3-masłowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 45 minut. Następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm3 bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad chlorku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem, a uzyskany produkt poddano suszeniu pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 55°C. Wydajność syntezy wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 8,65 (m, 2H); 8,33 (m, 1H); 7,85 (m, 2H); 7,51 (m, 1H); 7,30 (m, 1H); 7,00 (m, 2H); 5,12 (s, 2H); 4,89 (s, 3H); 2,76 (m, 2H); 2,34 (m, 2H); 1,97 (m, 2H).
13C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 178,70,169,90; 146,60; 146,10; 138,10; 128,90; 128,70; 128,40; 122,30; 119,50; 115,80; 112,30; 64,80; 54,00; 35,30; 27,20; 25,60.
Analiza elementarna CHN dla C20H22N2O4 (Mmol = 354,41 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,78; H = 6,26; N = 7,90; wartości zmierzone (%): C = 67,50; H = 6,45; N = 7,62.
P r z y k ł a d 2 lndolilo-3-maślan 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, skrót [E-PIR][IBA]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,03 mola chlorku 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu IBA. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 50 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 20 cm3 bezwodnego acetonu, a następnie schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony chlorek potasu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy suszono w temperaturze 40°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 8,63 (m, 2H); 8,32 (m, 1H); 7,84 (m, 2H); 7,49 (m, 1H); 7,29 (m, 1H); 6,99 (m, 1H); 6,95 (m, 1H); 4,98 (s, 2H); 3,35 (m, 2H); 2,70 (m, 2H); 2,32 (m, 2H); 1,97 (m, 2H); 1,17 (m, 3H).
13C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 179,20; 169,80; 146,70; 146,30; 146,00; 138,10; 128,90; 128,70; 123,40; 123,10; 122,30; 119,50; 115,90; 112,30; 64,80; 54,02; 36,00; 29,70; 27,40; 18,50.
Analiza elementarna CHN dla C21H24N2O4 (Mmol = 368,43 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,46; H = 6,57; N = 7,60; wartości zmierzone (%): C = 68,63; H = 6,88; N = 7,28.
P r z y k ł a d 3 lndolilo-3-maślan 1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]pirydyniowy, skrót [TB-PIR][IBA]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mola chlorku 1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]pirydyniowego rozpuszczonego w 30 cm3 etanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu IBA. Po czasie 60 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm3 bezwodnego acetonu. Roztwór schłodzono do temperatury 4°C, a wytrącony osad chlorku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Aceton odparowano na wyparce rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan 1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]pirydyniowy suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność syntezy wyniosła 97%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 8,68 (m, 2H); 8,33 (m, 1H); 7,87 (m, 2H); 7,49 (m, 1H); 7,29 (m, 1H); 7,06 (m, 1H); 7,00 (m, 1H); 4,97 (s, 2H); 2,74 (m, 2H); 2,30 (m, 2H); 1,98 (m, 2H); 1,47 (m, 9H). 13C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 181,20; 166,10; 147,40; 147,10; 146,00; 138,00; 128,80; 128,40; 123,00; 122,20; 119,60; 119,40; 116,30; 112,30; 83,90; 69,40; 37,80; 28,20; 28,10; 26,00.
PL 241 013 B1
Analiza elementarna CHN dla C23H28N2O4 (Mmol = 396,49 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,68; H = 7,12; N = 7,07; wartości zmierzone (%): C = 69,84; H = 7,36; N = 7,35.
P r z y k ł a d 4 lndolilo-3-maślan 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy, skrót [M-3HPIR][IBA]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,04 mola chlorku 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego w 40 cm3 etanolu. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu indolilo-3-masłowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 45 minut. Metanol usunięto za pomocą wyparki próżniowej. Uzyskany produkt poddano ługowaniu w 20 cm3 bezwodnego acetonu. Układ schłodzono do temperatury 8°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano, a rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem na wyparce rotacyjnej. Uzyskany indolilo-3-maślan 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy suszono w temperaturze 60°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 97%.
Strukturę syntezowanego indolilo-3-maślanu 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego potwierdzono za pomocą widma 1H i 13C NMR:
1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7,78 (s, 1H); 7,57 (m, 1H); 7,51 (m, 2H); 7,43 (m, 1H); 7,33 (m, 1H); 7,23 (m, 1H); 7,07 (m, 1H); 6,99 (m, 2H); 5,04 (s, 2H); 3,75 (s, 3H); 2,77 (m, 2H); 2,33 (m, 2H); 1,98 (m, 2H). 13C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 178,31; 176,08; 166,63; 140,64; 138,13; 134,97; 128,46; 124,61; 123,46; 123,00; 122,23; 119,46; 115,75; 112,21; 63,70; 51,96; 35,03; 28,74; 27,05; 25,57.
Analiza elementarna CHN dla C20H22N2O5 (Mmol = 370,41 g/mol): wartości obliczone (%): C = 64,85; H = 5,99; N = 7,56; wartości zmierzone (%): C = 64,59; H = 6,27; N = 7,80.
P r z y k ł a d 5 lndolilo-3-maślan 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy, skrót [E-3HPIR][IBA]
W 40 cm3 etanolu rozpuszczono 0,03 mola chlorku 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego. Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 40°C dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu IBA. Układ reagentów mieszano w temperaturze 40°C przez 40 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 6°C. Wytrącony osad chlorku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego wyniosła 98%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7,79 (s, 1H); 7,78 (s, 1H); 7,63 (m, 1H); 7,51 (m, 2H); 7,31 (m, 1H); 7,23 (1H); 7,07 (m, 1H); 7,00 (m, 2H); 4,99 (s, 2H); 3,60 (m, 2H); 2,77 (m, 2H); 2,33 (m, 2H); 1,98 (m, 2H); 1,28 (m, 3H).
13C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 178,23; 176,03; 166,86; 140,70; 138,10; 136,43; 135,05; 131,11; 128,49; 124,58; 122,99; 122,23; 119,45; 115,74; 112,20; 58,49; 51,96; 34,99; 30,89; 27,06; 18,41.
Analiza elementarna CHN dla C21H24N2O5 (Mmol = 384,43 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,61; H = 6,29; N = 7,29; wartości zmierzone (%): C = 65,88; H = 6,62; N = 7,02.
P r z y k ł a d 6 lndolilo-3-maślan 1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]-3-hydroksypirydyniowy, skrót [TB-3HPIR][IBA]
W reaktorze przy ciągłym mieszaniu w środowisku etanolowym rozpuszczono 0,05 mola chlorku 1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]-3-hydroksypirydyniowego. Do układu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu IBA, intensywnie mieszając przez 30 minut w temperaturze 50°C, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano oczyszczaniu za pomocą bezwodnego acetonu, a następnie schłodzono do temperatury 2°C. Osad soli nieorganicznej usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Otrzymany indolilo-3-maślan 1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]-3-hydroksypirydyniowy suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 70°C. Ciecz jonową otrzymano z wydajnością 95%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7,75 (s, 1H); 7,59 (s, 1H); 7,51 (m, 2H); 7,41 (m, 1H); 7,31 (m, 1H); 7,21 (m, 1H); 7,07 (m, 1H); 6,99 (m, 1H); 6,95 (m, 1H); 5,05 (s, 2H); 2,77 (m, 2H); 2,39 (m, 2H); 1,98 (m, 2H); 1,45 (m, 9H).
13C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 178,25; 166,37; 140,62; 138,13; 136,26; 134,72; 131,52; 128,74; 128,42; 124,62; 122,98; 122,23; 119,46; 115,73; 112,21; 85,37; 61,80; 34,98; 28,13; 27,03; 25,37.
PL 241 013 B1
Analiza elementarna CHN dla C23H28N2O5 (Mmol = 412,49 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,97; H = 6,84; N = 6,79; wartości zmierzone (%): C = 67,19; H = 6,56; N = 6,93.
P r z y k ł a d 7 lndolilo-3-maślan 4-dimetyloamino-1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, skrót [M-APIR][IBA]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola chlorku 4-dimetyloamino-1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-maślanu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 30 minut. Następnie odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej, a otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 20 cm3 bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 3°C, a wytrącony chlorek potasu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan 4-dimetyloamino-1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy suszono w temperaturze 40°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7,84 (m, 2H); 7,29 (m, 2H); 7,06 (m, 1H); 6,99 (m, 4H); 4,64 (s, 2H); 3,35 (s, 3H); 3,03 (m, 6H); 2,75 (m, 2H); 2,33 (m, 2H); 1,96 (m, 2H).
13C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 177,70; 172,00; 157,50; 143,90; 138,10; 128,70; 123,10; 122,30; 119,50; 119,00; 115,70; 112,40; 108,10; 60,90; 49,30; 40,10; 34,70; 29,60; 27,00.
Analiza elementarna CHN dla C22H27N3O4 (Mmol = 397,48 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,48; H = 6,85; N = 10,57; wartości zmierzone (%): C = 66,64; H = 6,68; N = 10,29.
P r z y k ł a d 8
Indolilo-3-maślan 4-dimetyloamino-1 -(2-etoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, skrót [E-APIR][IBA]
W 60 cm3 etanolu rozpuszczono 0,06 mola chlorku 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)-4-dimetyloaminopirydyniowego. Do roztworu przy intensywnym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu indolilo-3-masłowego. Układ reagentów mieszano w temperaturze 30°C przez 40 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 7°C. Wytrącony osad chlorku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu 4-dimetyloamino-1-(2-etoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego wyniosła 97%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7,81 (m, 2H); 7,28 (m, 2H); 7,04 (m, 1H); 6,98 (m, 2H); 6,65 (m, 1H); 6,63 (m, 1H); 4,99 (s, 2H); 4,61 (m, 2H); 3,01 (m, 6H); 2,73 (m, 2H); 2,31 (m, 2H); 1,90 (m, 2H); 1,27 (m, 3H).
13C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 179,60; 172,20; 157,60; 144,00; 138,20; 128,90; 123,10; 122,30; 119,60; 116,20; 112,40; 108,20; 63,60; 61,30; 40,20; 36,50; 27,70; 25,00; 14,50.
Analiza elementarna CHN dla C23H29N3O4 (Mmol = 411,50 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,13; H = 7,10; N = 10,21; wartości zmierzone (%): C = 67,33; H = 6,89; N = 10,50.
P r z y k ł a d 9 lndolilo-3-maślan 4-dimetyloamino-1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]pirydyniowy, skrót [TB-APIR][IBA]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,03 mola chlorku 1-(2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo)-4-dimetyloaminopirydyniowego rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasy IBA. Po okresie 30 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm3 bezwodnego acetonu. Roztwór schłodzono do temperatury 5°C, a wytrącony osad chlorku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Aceton odparowano na wyparce rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan 1-(2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo)-4-dimetyloaminopirydyniowy suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność syntezy wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7,82 (m, 2H); 7,28 (m, 2H); 3,00 (m, 6H); 4,98 (s, 2H); 2,73 (m, 2H); 6,99 (m, 3H); 6,68 (m, 2H); 2,29 (m, 2H); 1,97 (m, 2H); 1,47 (m, 9H).
Claims (4)
- PL241 013 Β1 13C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 181,50; 167,70; 157,80; 143,90; 138,20; 129,00; 123,00; 122,30; 119,70; 119,50; 116,40; 112,40; 108,20; 85,10; 61,30; 40,30; 38,20; 31,30; 28,30; 26,20.Analiza elementarna CHN dla C25H33N3O4 (Mmol = 439,56 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,31; H = 7,57; N = 9,56; wartości zmierzone (%): C = 68,02; H = 7,29; N = 9,83.Przykład zastosowaniaKonserwator kwiatów ciętychOznaczenie właściwości przedłużających żywotność kwiatów ciętychDo badań właściwości przedłużających trwałość kwiatów ciętych wytypowano róże o odmianie Takazi. Pierwszym etapem badania było przygotowanie wodnych roztworów badanych związków o stężeniu 10 ppm (rozpuszczalnik woda destylowana). Kwiaty przycięto na długość 15 cm i umieszczono w 200 ml przygotowanych roztworów oraz odnośnikach w postaci wody destylowanej oraz roztworu kwasu indolilo-3-masłowego o stężeniu 10 ppm. Każdy obiekt zawierał 5 kwiatów, a badanie było przeprowadzone w stałych warunkach szklarniowych (wilgotność 60%, temperatura 23°C ± 2). Kondycję obiektów badanych określano na podstawie stanu wizualnego. Pomiary wykonywano codziennie do momentu zaobserwowania zwiędnięcia wszystkich kwiatów. Uzyskane wyniki zestawiono na wykresie na fig. 1.Fig. 1Z otrzymanych danych zaobserwować można, że otrzymane związki w większości przypadków działają jako utrwalacze do kwiatów ciętych lepiej niż czysty kwas IBA oraz substancja kontrolna. Najlepsze wyniki uzyskuje się dla soli z kationem 4-dimetyloamino-1-[2-(alkoksy)-2-oksoetylo]pirydyniowym, podstawniki metoksy i etoksy powodują najdłuższą żywotność kwiatów.Zastrzeżenia patentowe1. Heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza kation 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metylowy (-CH3) albo etylowy (-C2H5), albo tert-butylowy (-C(CH3)3).
- 2. Sposób otrzymywania heterocyklicznych cieczy jonowych z anionem indolilo-3-masłowym określonych zastrz. 1, znamienny tym, że indolilo-3-maślan potasu o wzorze 5, poddaje się reakcji wymiany z chlorkiem wybranej pochodnej pirydyny, których kationy 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metylowy (-CH3) albo etylowy (-C2H5), albo tert-butylowy (-C(CH3)3) w rozpuszczalniku z grupy alkoholi: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C,PL 241 013 B1 korzystnie 20°C, w czasie od 30 do 60 minut, korzystnie 45 minut, po czym odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, następnie do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu, dalej całość ochładza się do temperatury od 2 do 8°C, korzystnie 2°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się chlorek potasu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 40°C.
- 3. Zastosowanie heterocyklicznych cieczy jonowych z anionem indolilo-3-masłowym o wzorze 1, w którym A oznacza kation 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1--(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metylowy (-CH3) albo etylowy (-C2H5), albo tert-butylowy (-C(CH3)3), jako odżywki do kwiatów ciętych.
- 4. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym stosuje się jako roztwór wodny o stężeniu 1 ppm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL430067A PL241013B1 (pl) | 2019-05-29 | 2019-05-29 | Heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL430067A PL241013B1 (pl) | 2019-05-29 | 2019-05-29 | Heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL430067A1 PL430067A1 (pl) | 2020-11-30 |
| PL241013B1 true PL241013B1 (pl) | 2022-07-18 |
Family
ID=73551814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL430067A PL241013B1 (pl) | 2019-05-29 | 2019-05-29 | Heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL241013B1 (pl) |
-
2019
- 2019-05-29 PL PL430067A patent/PL241013B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL430067A1 (pl) | 2020-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20010042078A (ko) | 피리다지논 염산염 화합물 및 그 제조방법 | |
| PL244158B1 (pl) | Zastosowanie cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-maślanowym jako konserwanty kwiatów ciętych | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL240766B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL241013B1 (pl) | Heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL244080B1 (pl) | Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL243364B1 (pl) | Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną | |
| PL242515B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem N-alkilobetainy oraz anionem indolilooctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie | |
| Leite et al. | Novel tetradentate chelators derived from 3-hydroxy-4-pyridinone units: synthesis, characterization and aqueous solution properties | |
| PL248916B1 (pl) | Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL243063B1 (pl) | Nowe dimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem tryptofanu, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych | |
| PL240672B1 (pl) | Bisamoniowe sole z anionem tryptofanianowym i 2-metylo- -4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydów | |
| PL247334B1 (pl) | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL248344B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL240030B1 (pl) | S łodkie ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL244228B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako atraktanty | |
| PL247337B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL236261B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |