PL246029B1 - 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)- chroman i sposób wytwarzania 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu - Google Patents

2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)- chroman i sposób wytwarzania 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu Download PDF

Info

Publication number
PL246029B1
PL246029B1 PL440866A PL44086622A PL246029B1 PL 246029 B1 PL246029 B1 PL 246029B1 PL 440866 A PL440866 A PL 440866A PL 44086622 A PL44086622 A PL 44086622A PL 246029 B1 PL246029 B1 PL 246029B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
methylglucopyranosyl
nitro
phenyl
chromane
Prior art date
Application number
PL440866A
Other languages
English (en)
Other versions
PL440866A1 (pl
Inventor
Martyna Perz
Edyta Kostrzewa-Susłow
Monika Dymarska
Tomasz Janeczko
Original Assignee
Wrocław University Of Environmental And Life Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wrocław University Of Environmental And Life Sciences filed Critical Wrocław University Of Environmental And Life Sciences
Priority to PL440866A priority Critical patent/PL246029B1/pl
Publication of PL440866A1 publication Critical patent/PL440866A1/pl
Publication of PL246029B1 publication Critical patent/PL246029B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H17/00Compounds containing heterocyclic radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H17/04Heterocyclic radicals containing only oxygen as ring hetero atoms
    • C07H17/06Benzopyran radicals
    • C07H17/065Benzo[b]pyrans
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C12P19/44Preparation of O-glycosides, e.g. glucosides
    • C12P19/60Preparation of O-glycosides, e.g. glucosides having an oxygen of the saccharide radical directly bound to a non-saccharide heterocyclic ring or a condensed ring system containing a non-saccharide heterocyclic ring, e.g. coumermycin, novobiocin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12RINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES C12C - C12Q, RELATING TO MICROORGANISMS
    • C12R2001/00Microorganisms ; Processes using microorganisms
    • C12R2001/645Fungi ; Processes using fungi

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest 6-Metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4"-O-metyloglukopiranozylo)-flawanon o wzorze 2. Przedmiotem zgłoszenia jest również sposób wytwarzania 6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4"-O-metyloglukopiranozylo)-flawanonu, charakteryzujący się tym, że do podłoża odpowiedniego dla grzybów strzępkowych wprowadza się szczep Isaria fumosorosea KCH J2, następnie po upływie co najmniej 72 godzin do hodowli wprowadza się substrat, którym jest 6-metylo-8-nitroflawanon o wzorze 1, rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym mieszającym się z wodą, transformację prowadzi się w temperaturze od 20 do 30 stopni Celsjusza, przy ciągłym wstrząsaniu, co najmniej 96 godzin, po czym produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym niemieszającym się z wodą i oczyszcza chromatograficznie, przy czym 6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4"-O-metyloglukopiranozylo)-flawanon o wzorze 2 znajduje się we frakcji o pośredniej polarności w czwartym paśmie od linii startu.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)chroman o wzorze 2 przedstawionym na rysunku.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4 - O -β- D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu.
2-fenylo-metylo-8-nitro-4-O -β- D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chroman może znaleźć zastosowanie jako związek kontrolujący wzrost bakterii opornych na antybiotyki, przeciwnowotworowy oraz przeciwwirusowy w preparatach farmaceutycznych.
Znany jest szczep Isaria fumosorosea KCH J2 ujawniony w zgłoszeniu patentowym o numerze P.416996.
W ostatnich latach, w leczeniu różnych chorób i ich zapobieganiu, coraz większe znaczenie zyskują związki pochodzenia naturalnego oraz ich odpowiedniki uznawane za naturalne, które uzyskano na drodze przekształceń mikrobiologicznych. Dlatego istotne jest opracowywanie nowych metod wytwarzania związków aktywnych biologicznie na drodze biotransformacji, użytecznych dla przemysłu farmaceutycznego, kosmetycznego.
W dostępnej literaturze brak jest informacji na temat otrzymywania 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O -β- D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu.
Istotą wynalazku jest 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O -β- D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chroman.
Istota sposobu polega na tym, że do podłoża odpowiedniego dla grzybów strzępkowych wprowadza się szczep Isaria fumosorosea KCH J2. Po upływie co najmniej 72 godzin do hodowli wprowadza się substrat, którym jest 6-metylo-8-nitroflawanon, rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym mieszającym się z wodą. Transformację prowadzi się w temperaturze od 20 do 30 stopni Celsjusza, przy ciągłym wytrząsaniu, przez co najmniej 96 godzin. Następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym nie mieszającym się z wodą oraz oczyszcza chromatograficznie. 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chroman znajduje się we frakcji o pośredniej polarności w czwartym paśmie od linii startu.
Korzystnie jest, gdy stosunek masy dodawanego substratu do objętości hodowli wynosi 0,1mg:1cm3.
Korzystnie także jest, gdy proces prowadzi się w temperaturze 25 stopni Celsjusza.
Dodatkowo, korzystnie także jest, gdy transformację prowadzi się przez 9 dni.
Korzystnie również jest, gdy oczyszczanie prowadzi się wykorzystując cienkowarstwową chromatografię preparatywną w układzie eluującym z chloroformem i metanolem w stosunku objętościowym 9:1.
Postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku działania układu enzymatycznego zawartego w komórkach szczepu Isaria fumosorosea KCH J2, następuje redukcja grupy karbonylowej i przyłączenie 4-metoksy-β-D-glukozy przy C-4. Uzyskany w ten sposób produkt wydziela się z wodnej kultury mikroorganizmu, znanym sposobem, przez ekstrakcję rozpuszczalnikiem organicznym niemieszającym się z wodą.
Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O -β- D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu w temperaturze pokojowej i przy pH naturalnym dla szczepu oraz wykorzystując mikroorganizm niebędący patogenem ludzkim.
Wykorzystanie biotransformacji, zamiast syntezy chemicznej, umożliwia, w sposób przyjazny dla środowiska, uzyskanie związków o większej biodostępności i aktywności biologicznej, niż użyte substraty.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
Przykład. Do kolby stożkowej o pojemności 2000 cm3, w której znajduje się 500 cm3 sterylnej pożywki zawierającej 10 g aminobaku i 30 g sacharozy wprowadza się szczep Isaria fumosorosea KCH J2. Po 72 godzinach jego wzrostu dodaje się 50 mg 6-metylo-8-nitroflawanonu o wzorze 1, rozpuszczonego w 1 cm3 dimetylosulfotlenku. Transformację prowadzi się w 25 stopniach Celsjusza przy ciągłym wstrząsaniu przez 9 dni. Następnie mieszaninę poreakcyjną ekstrahuje się dwukrotnie octanem etylu, osusza bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymany ekstrakt oczyszcza się chromatograficznie z zastosowaniem jako eluentu mieszaniny chloroformu i metanolu w stosunku objętościowym 9:1. Produkt znajduje się we frakcji o pośredniej polarności, czwartym paśmie od linii startu.
PL 246029 Β1
Na tej drodze otrzymuje się 4,3 mg 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-/?-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu (wydajność 5,3%) oraz pozostałość, w skład, której wchodzi 6-metyleno-O-/?-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-8-nitroflawan-4-ol.
Stopień konwersji substratu według HPLC >87%.
Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektralnymi.
Opis sygnałów pochodzących z widma 1H NMR (601 MHz, Aceton-ds)
Sygnały pochodzące od szkieletu flawonoidowego Sygnały pochodzące od jednostki cukrowej
δ [ppm] J[Hz] H δ [ppm] J[Hz] H
5,55 (dd) 12,1; 2,0 2 4,50 (d) 7,7 1”
2,15 (m) 3eq 3,30 (ddd) 9,0; 8,0; 3,8 2”
2,60 (dt) 14,4; 2,5 3ax 3,50 (dd) 8,9; 3,8 3”
5,06 (t) 2,9 4 3,12 (dd) 9,6; 9,0 4”
7,69 (d) 1,6 5 3,36 (ddd) 9,8; 5,6; 2,1 5”
7,59 (d) 2,1 7 3,72 (dt) 3,91 (ddd) 11,7; 6,0 11,4; 5,6; 2,1 6”
7,55 (d) 7,2 2’, 6’ 3,54 (s) 4”-OCH3
7,42 (t) 7,6 3’, 5: 3,86 (m) 6”-OH
7,35 (m) 4’ 4,25 (d) 3,9 3”-OH
2,37 (s) 6-CH3 4,43 (d) 3,9 2”-OH
Wykonane badania modelowania aktywności 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-O-/?-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu przy użyciu platformy PASS online wykazały, że związek może być inhibitorem glicerofosfotransferazy CDP-glicerol z wysokim prawdopodobieństwem 90,6%. Glicerofosfotransferaza CDP-glicerol odpowiada za polimeryzację głównego łańcucha kwasu tejchojowego związanego ze ścianą komórkową bakterii gram-dodatnich. Kwas tejchojowy jest ważny w patogenezie i odgrywa kluczową rolę w oporności bakterii na antybiotyki (Brown, S., Santa Maria Jr, J. P., & Walker, S. (2013). Wall teichoic acids of gram-positive bacteria. Annual review of microbiology, 67, 313-336). Garda i współpracownicy wykazali, że 3'-metoksy-4'-hydroksy-3-nitrochalkon wykazywał działanie przeciwbakteryjne przeciwko wieloopornym szczepom Staphylococcus aureus 10 i Escherichia coli 06, gdy był powiązany odpowiednio z antybiotykami cyprofloksacyną i gentamycyną, co wskazuje, że związek ten może przyczyniać się do kontroli oporności przeciwbakteryjnej (Garda, T. R., de Freitas, T. S., dos Santos, H. S., Bandeira, P. N., Juliao, M. S.S., Rocha, J. E., Nogueira, C. E.S., Pereira, R. L.S., Barreto, A. C.H., Freire, P. T.C., Coutinho, H. D.M., Teixeira, A. M.R. (2020). Structural, vibrational and electrochemical analysis and antibiotic activity study of chalcone (2E)-1-(3',-methoxy-4',-hydroxyphenyl)-3-(3-nitrophenyl)prop-2-en-1-one. Journal of Molecular Structure, 1216, 128358.)
Maghal i współpracownicy potwierdzili, że grupa nitrowa i siarkowa zwiększają właściwości przeciwbakteryjne co za tym idzie, działają negatywnie na wzrost E. coli, S. flexneri, P. aeruginosa and S. typhi. (Mughal, E. U., Ayaz, M., Hussain, Z., Hasan, A., Sadiq, A., Riaz, M., ... & Choudhary, Μ. I. (2006). Synthesis and antibacterial activity of substituted flavones, 4-thioflavones and 4-iminoflavones. Bioorganic& medicinal chemistry, 14(14), 4704-4711.)
W badaniach in silico wykazano, że z prawdopodobieństwem 77,9% 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O -β- D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chroman jest substratem CYP2H, należącego do rodziny cytochromu P450. Enzymy cytochromu P450 są szeroko zaangażowane w procesy fizjologiczne i toksykologiczne, takie jak metabolizm cząsteczek endogennych i egzogennych oraz reakcje obronne organizmu. Dowiedziono, że CYP2H występujący u ptaków jest ortologiczny do ludzkiego CYP2C62P. Co więcej enzymy z rodziny CYP2 mogą działać jako 25-hydroksylaza witaminy D2 i D3 (CYP2R1), z kolei CYP2U1 działa w hydroksylacji kwasu arachidonowego i długołańcuchowych kwasów tłuszczowych, sugerując ich ważną i znaczącą rolę w procesach fizjologicznych (Kubota, A., Stegeman, J. J., Goldstone, J. V., Nelson, D. R., Kim, E. Y., Tanabe, S., & Iwata, H. (2011). Cytochrome P450 CYP2 genes in the common cormorant: Evolutionary relationships with 130 diapsid CYP2 clan sequences and Chemical effects on their expression. Comparative Biochemistry and Physiology Part C: Toxicology & Pharmacology, 153(3), 280-289).
Badania in silico wykazały również, że związek może posiadać właściwości przeciwnowotworowe z prawdopodobieństwem 81,7%. Nowotwór jest uważany za chorobę związaną z przewlekłym stanem zapalnym. Jednym z mechanizmów zwalczania stanu zapalnego i proliferacji komórek nowotworowych przez flawonoidy jest stymulacja szlaku Nrf2, który odgrywa kluczową rolę w zapewnianiu odporności na stres oksydacyjny i stany zapalne poprzez hamowanie NF-kB. (Forni, C., Rossi, M., Borromeo, I., Feriotto, G., Platamone, G., Tabolacci, C., ... & Beninati, S. (2021). Flavonoids: A Myth or a Reality for Cancer Therapy?. Molecules, 26(12), 3583). W badaniach nad (2S)-8-formylo-5-hydroksy-7-metoksy-6-metyloflawanonem Ye i współpracownicy wykazali właściwości antykancerogenne związku przeciwko ludzkim liniom komórek nowotworowym: SMMC-7721,8898, K562, HeLa i 95-D (Ye, C. L, Liu, Y., & Wei, D. Z. (2007). Antioxidant and anticancer activity of 3’-formyl-4’,6’-dihydroxy-2’-methoxy-5’-methylchalcone and (2S)-8-formyl-5-hydroxy-7-methoxy-6-methylflavanone. Journal of pharmacy and pharmacology, 59(4), 553-559).
Badania aktywności 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O -β- D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu wykazały, że z prawdopodobieństwem 70,6% może być stosowany jako środek przeciwwirusowy np. przeciwko grypie. Ai-Lin Liu i współpracownicy przeprowadzili test redukcji CPE (efektu cytopatycznego) indukowanego wirusem grypy A/Jinan/15/90 (H3N2) w komórkach nerki psów Madina-Darby'ego (MDCK). Wykazali, że apigenina, dinatyna, luteolina i 2-((E)-4’-hydroksyfenylideno)-6-hydroksy-2,3-dihydrobenzofuran-3-on należące do związków flawonoidowych wykazały znaczącą aktywność przeciw wirusowi grypy z IC50 od 4,74 μM do 24,70 μM (Liu, A. L, Wang, H. D., Lee, S. M., Wang, Y. T., & Du, G. H. (2008). Structure-activity relationship of flavonoids as influenza virus neuraminidase inhibitors and their in vitro anti-viral activities. Bioorganic & medicinal chemistry, 16(15), 7141-7147).
Metylacja flawonoidów poprzez ich wolne grupy hydroksylowe lub atom C radykalnie zwiększa ich stabilność metaboliczną i usprawnia transport błonowy, prowadząc do łatwiejszego wchłaniania i znacznie zwiększonej biodostępności po podaniu doustnym. Na przykład 7-O-metyloapigenina ma działanie przeciwbakteryjne, przeciwzapalne i jest zmiataczem wolnych rodników. Również 4’-metylofarrerol działa przeciwnowotworowo przeciwko komórkom HL60, KB, Bel7402 oraz cytotoksycznie przeciwko liniom komórkowym HL-60 i SMMC-7721 (Koirala, N., Thuan, N. H., Ghimire, G. P., Van Thang, D., & Sohng, J. K. (2016). Methylation of flavonoids: Chemical structures, bioactivities, progress and perspectives for biotechnological production. Enzyme and microbial technology, 86, 103-116.).

Claims (6)

1. 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β--D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chroman o wzorze 2.
2. Sposób wytwarzania 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu znamienny tym, że do podłoża odpowiedniego dla grzybów strzępkowych wprowadza się szczep Isaria fumosorosea KCH J2, następnie po upływie co najmniej 72 godzin do hodowli wprowadza się substrat, którym jest 6-metylo-8-nitroflawanon o wzorze 1, rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym mieszającym się z wodą, transformację prowadzi się w temperaturze od 20 do 30 stopni Celsjusza, przy ciągłym wstrząsaniu, co najmniej 96 godzin, po czym produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym niemieszającym się z wodą i oczyszcza chromatograficznie, przy czym 2-fenylo-3-metylo-8-nitro-4-O -β- D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chroman o wzorze 2 znajduje się we frakcji o pośredniej polarności w czwartym paśmie od linii startu.
PL 246029 Β1
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek masy dodawanego substratu do objętości hodowli wynosi 0,1 mg:1 cm3.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces prowadzi się w temperaturze 25 stopni Celsjusza.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że transformację prowadzi się przez 9 dni.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że oczyszczanie prowadzi się wykorzystując cienkowarstwową chromatografię preparatywną w układzie eluującym chloroform:metanol w stosunku objętościowym 9:1.
PL440866A 2022-04-06 2022-04-06 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)- chroman i sposób wytwarzania 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu PL246029B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL440866A PL246029B1 (pl) 2022-04-06 2022-04-06 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)- chroman i sposób wytwarzania 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL440866A PL246029B1 (pl) 2022-04-06 2022-04-06 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)- chroman i sposób wytwarzania 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL440866A1 PL440866A1 (pl) 2023-10-09
PL246029B1 true PL246029B1 (pl) 2024-11-18

Family

ID=88289488

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL440866A PL246029B1 (pl) 2022-04-06 2022-04-06 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)- chroman i sposób wytwarzania 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL246029B1 (pl)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL432958A1 (pl) * 2020-02-20 2021-08-23 Uniwersytet Przyrodniczy we Wrocławiu 2-Fenylo-6-metylo-4-O-β-D-(4''-O-metyloglukopiranozylo)-chroman i sposób wytwarzania 2-fenylo-6-metylo-4-O-β-D-(4''-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL432958A1 (pl) * 2020-02-20 2021-08-23 Uniwersytet Przyrodniczy we Wrocławiu 2-Fenylo-6-metylo-4-O-β-D-(4''-O-metyloglukopiranozylo)-chroman i sposób wytwarzania 2-fenylo-6-metylo-4-O-β-D-(4''-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu

Also Published As

Publication number Publication date
PL440866A1 (pl) 2023-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL246768B1 (pl) Sposób wytwarzania 2’-hydroksy-2-metylo-3’-O-β-D-(4’’-Ometyloglukopiranozylo)- dihydrochalkonu
PL246773B1 (pl) Sposób wytwarzania 3-hydroksy-2-metylo-2’-O-β-D-(4’’-Ometyloglukopiranozylo)- dihydrochalkonu
PL241534B1 (pl) 2′-Hydroksy-5’-metylo-3-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- chalkon i sposób wytwarzania 2′-hydroksy-5’-metylo-3-O-β-D-(4’’- O-metyloglukopiranozylo)-chalkonu
PL242468B1 (pl) Sposób wytwarzania 6-metylo-4’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawanonu
PL246029B1 (pl) 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)- chroman i sposób wytwarzania 2-fenylo-6-metylo-8-nitro-4-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-chromanu
PL248132B1 (pl) Sposób wytwarzania 2’-metylo-4’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawonu
PL248131B1 (pl) Sposób wytwarzania 2’-metylo-3’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawonu
PL242333B1 (pl) 4’-Hydroksy-6-metyleno-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawanon i sposób wytwarzania 4’-hydroksy-6-metyleno-O- -β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)-flawanonu
PL242335B1 (pl) 6-Hydroksymetylo-3’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawanon i sposób wytwarzania 6-hydroksymetylo-3’-O-β-D-(4’’- O-metyloglukopiranozylo)-flawanonu
PL241533B1 (pl) 2-Fenylo-6-metylo-4-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- chroman i sposób wytwarzania 2-fenylo-6-metylo-4-O-β-D-(4’’-Ometyloglukopiranozylo)- chromanu
PL247107B1 (pl) Sposób wytwarzania 4’-metylo-3-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawonu
PL248909B1 (pl) 6-Metylo-8-nitro-4’-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)- flawon i sposób wytwarzania 6-metylo-8-nitro-4’-O-β-D-(4”-Ometyloglukopiranozylo)- flawonu
PL246028B1 (pl) 6-Metyleno-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-8-nitroflawan- 4-ol i sposób wytwarzania 6-metyleno-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)- 8-nitroflawan-4-olu
PL248134B1 (pl) Sposób wytwarzania 2’-metylo-5’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawonu
PL242469B1 (pl) 3’,4’-Dihydroksy-6-hydroksymetyloflawanon i sposób wytwarzania 3’,4’-dihydroksy-6-hydroksymetyloflawanonu
PL237327B1 (pl) 3’-hydroksy-4’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)-flawon i sposób wytwarzania 3’-hydroksy-4’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawonu
PL247106B1 (pl) Sposób wytwarzania 4’-metyleno-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawonu
PL244524B1 (pl) Sposób wytwarzania 4’-hydroksymetyloflawonu
PL244831B1 (pl) Sposób wytwarzania 4’-hydroksyflawonu
PL249139B1 (pl) 6-Bromo-8-nitro-4’-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)- flawon i sposób wytwarzania 6-bromo-8-nitro-4’-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)- flawonu
PL247315B1 (pl) Sposób wytwarzania 4’-metyleno-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawanonu
PL247869B1 (pl) Sposób wytwarzania 2’-Metylo-3’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawanonu
PL244301B1 (pl) Sposób wytwarzania 4’-hydroksyflawanonu
PL246026B1 (pl) 4-Hydroksymetylo-2’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)-dihydrochalkon i sposób wytwarzania 4-hydroksymetylo-2’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)-dihydrochalkonu
PL247265B1 (pl) Sposób wytwarzania 4’,5-dihydroksy-7-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- izoflawonu