PL246579B1 - Sposób otrzymywania żywic typu estrów winylowych - Google Patents
Sposób otrzymywania żywic typu estrów winylowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL246579B1 PL246579B1 PL442171A PL44217122A PL246579B1 PL 246579 B1 PL246579 B1 PL 246579B1 PL 442171 A PL442171 A PL 442171A PL 44217122 A PL44217122 A PL 44217122A PL 246579 B1 PL246579 B1 PL 246579B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- weight
- obtaining
- vinyl ester
- catalyst
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- JHYNXXDQQHTCHJ-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;bromide Chemical group [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 JHYNXXDQQHTCHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- -1 poly(phthalate-maleates) Polymers 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 6
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-diol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(O)C2=C1 PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QRUSNTDXJQBKBI-UHFFFAOYSA-N trimethylolpropane phosphite Chemical compound C1OP2OCC1(CC)CO2 QRUSNTDXJQBKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VPZYAXJVIUXFBS-BTJKTKAUSA-N (z)-but-2-enedioic acid;phthalic acid Chemical class OC(=O)\C=C/C(O)=O.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O VPZYAXJVIUXFBS-BTJKTKAUSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLOHKZPZHBMVBK-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane Chemical compound ClCC1CO1.ClCC1CO1 WLOHKZPZHBMVBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical group NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXQXGKNECHBVMO-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylic acid Chemical compound C1C(C(=O)O)CCC2OC21 OXQXGKNECHBVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical class [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N cinnamic acid group Chemical class C(C=CC1=CC=CC=C1)(=O)O WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N n,n-dibenzyl-1-phenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/87—Non-metals or inter-compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
- C08K5/08—Quinones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania żywic typu estrów winylowych w reakcji addycji akrylanów albo metakrylanów i poliestrów alifatycznych kwasów karboksylowych, albo poliestrów alifatyczno-aromatycznych kwasów karboksylowych, znajdujących szerokie zastosowanie jako matryce do produkcji antykorozyjnych laminatów wykorzystywanych w przemyśle chemicznym. Zgłoszenie rozwiązuje problem techniczny w postaci opracowania nowego sposobu otrzymywania żywic typu estrów winylowych na skalę przemysłową, z wyeliminowaniem toksycznych reagentów.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania żywic typu estrów winylowych w reakcji addycji akrylanów albo metakrylanów i poliestrów alifatycznych kwasów karboksylowych, albo poliestrów alifatyczno-aromatycznych kwasów karboksylowych, znajdujących szerokie zastosowanie jako matryce do produkcji antykorozyjnych laminatów wykorzystywanych w przemyśle chemicznym.
Znane sposoby otrzymywania estrów winylowych polegają na addycji kwasu akrylowego lub metakrylowego z żywicami epoksydowymi, w obecności soli chromu (III) jako katalizatora, co ujawniono w opisie patentowym PL 188365.
Z kolei z opisu patentowego US 1006587 znana jest synteza żywic winyloestrowych z udziałem kwasów metakrylowego i akrylowego oraz dianowych żywic epoksydowych w obecności dietyloaminy, trietyloaminy lub tribenzyloaminy jako katalizatora i hydrochinonu lub toluohydrochinonu jako inhibitora reakcji polimeryzacji. Syntezę żywicy winyloestrowej na bazie kwasu metakrylowego i dianowej żywicy epoksydowej w obecności trietyloaminy jako katalizatora, opisano również w dokumencie US 3256226. Ze zgłoszeń patentowych EP 369683, WO 93/11193 oraz patentu US 3179623 znana jest synteza żywic winyloestrowych z kwasów akrylanowych w wyniku addycji do żywic epoksydowych w obecności N,N-dimetylo-p-toluidyny, alkoholanów lub trzeciorzędowych aminofenoli.
Wszystkie wymienione powyżej metody syntezy żywic winyloestrowych wymagają użycia żywic epoksydowych otrzymywanych w procesie polikondensacji toksycznych surowców 1,2-epoksy-3-chloropropanu (epichlorohydryna) z 2,2-bis(p-hydroksyfenylo)propanem (bisfenol A), co powoduje działania w kierunku maksymalnego ograniczenia zawartości toksycznych reagentów w wyrobach chemicznych.
Próby wyeliminowania toksycznego bisfenolu A w syntezie estrów winylowych przedstawiono w polskim opisie patentowym PL 221585, w którym oprócz typowych żywic epoksydowych zastosowano cykloalifatyczne związki epoksydowe, takie jak 3,4-epoksycykloheksylowometylowy ester kwasu 3,4-epoksycykloheksanowego oraz epoksy-cykloalifatyczny diester kwasu dikarboksylowego z kwasami karboksylowymi takimi jak: akrylowy, metakrylowy, krotonowy lub cynamonowy.
Celem wynalazku było opracowanie sposobu otrzymywania żywic winyloestrowych na skalę przemysłową, bez stosowania toksycznych surowców, jakimi są bisfenol A i epichlorohydryna.
Sposób otrzymywania żywic typu estrów winylowych, w reakcji addycji akrylanów albo metakrylanów z poliestrami alifatycznych kwasów karboksylowych, albo poliestrami alifatyczno-aromatycznych kwasów karboksylowych charakteryzuje się tym, że jako akrylany stosuje się akrylan glicydylu o wzorze 1 albo metakrylan glicydylu o wzorze 2, jako poliestry stosuje się alifatyczne poliestry nasycone, przedstawione wzorem ogólnym 3, takie jak polibursztyniany glikoli, albo nienasycone poliestry alifatyczno-aromatyczne przedstawione wzorem ogólnym 4, takie jak poli(ftalano-maleiniany) glikoli, o średniej masie cząsteczkowej od 1000 do 6000 i liczbie kwasowej od 10 do 50, używane w ilościach stechiometrycznych, przy czym reakcja przebiega z udziałem katalizatora w formie soli fosfoniowej, dodawanym w ilości od 0,03 do 0,10% wagowych w stosunku do masy użytego akrylanu albo metakrylanu glicydylu, i inhibitora reakcji polimeryzacji w postaci mieszaniny chinonu i hydrochinonu w stosunku wagowym 1 : 1, dodawanym w ilości od 0,3 do 1,0% wagowego w stosunku do masy akrylanu lub metakrylanu, a także monomeru sieciującego, w ilości 40% wagowych w stosunku do poliestru, zaś do utwardzenia otrzymanej żywicy stosuje się układ złożony z 1,1% nadtlenku metylo-etylo ketonu oraz 0,25% polimerowego roztworu kobaltu.
Korzystnym jest, jeśli katalizator podawany jest w dawce podzielonej, połowę na początku reakcji i drugą, po przereagowaniu 50% akrylanów czy metakrylanów.
Korzystnym jest, jeśli katalizatorem jest bromek etylotrifenylofosfoniowy.
Korzystnym jest, jeśli monomerem sieciującym jest styren albo dimetakrylan glikolu dietylenowego dodawany po schłodzeniu reagentów do temperatury pokojowej.
Korzystnym jest także, jeśli reakcję prowadzi się w atmosferze powietrza, przepuszczając powietrze przez naczynie reakcyjne w ilości 1 do 5 objętości reaktora na godzinę.
Wynalazek rozwiązuje problem techniczny w postaci opracowania nowego sposobu otrzymywania żywic typu estrów winylowych na skalę przemysłową, z wyeliminowaniem toksycznych reagentów.
Wynalazek przedstawiono w następujących przykładach wykonania.
Przykład 1
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne i termometr umieszczono 100 g nienasyconego poliestru ftalano-maleinianowego o liczbie kwasowej 13,4 mg KOH i średniej masie cząsteczkowej 6000. Po ogrzewaniu do temperatury 60°C, dodano roztwór złożony z: 33,9 g metakrylanu glicydylu (GMA) oraz 0,339 g inhibitora (1% w stosunku do GMA) (1,4-naftochinon + 1,4-naftohydrochinonu) i 5,09 mg (0,015%) katalizatora ETPB (bromek etylotrifenylofosfoniowy). Wszystkie użyte składniki mieszano do uzyskania homogeniczności, po czym ogrzewano przez 1 godzinę do temperatury 80°C, a następnie skontrolowano stopień przereagowania reagentów przy użyciu spektroskopii w podczerwieni. Reakcję prowadzono w atmosferze powietrza, przepuszczając powietrze przez naczynie reakcyjne w ilości 1 do 5 objętości reaktora na godzinę.
Po zaobserwowaniu znacznego spadku intensywności pasm pochodzących od pierścienia epoksydowego z GMA, dodano drugą porcję katalizatora (5,09 mg) (0,015%) i ogrzewano do zaniku pasm pochodzących od grup epoksydowych. Po schłodzeniu do temperatury pokojowej, zmodyfikowany poliester rozpuszczono w monomerze sieciującym, w stosunku masowym 60% poliestru i 40% monomeru sieciującego. Do utwardzenia żywic zastosowano układ złożony z 1,1% nadtlenku metylo-etylo ketonu (MEKP) oraz 0,25% polimerowego roztworu kobaltu.
Otrzymaną żywicę utwardzano najpierw przez 1 godzinę w temperaturze 80°C, a następnie przez 3 godziny w temperaturze w granicach 110-115°C, aż do całkowitego przereagowania substratów.
Otrzymano żywicę winyloestrową o wzorze 5.
Przykład 2
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne i termometr umieszczono 100 g nasyconego poliestru polibursztynianu glikolu, o liczbie kwasowej 22,4 mg KOH i średniej masie cząsteczkowej 1000. Po ogrzewaniu do temperatury 60°C, dodano roztwór złożony z 56,6 g metakrylanu glicydylu (GMA) oraz mieszaniny 1,4-naftochinonu i 1,4-naftohydrochinonu w stosunku 1 : 1 (0,014 g : 0,014 g) (0,5%) i 28,3 mg katalizatora ETPB (bromek etylotrifenylofosfoniowy) w 2 porcjach. Wszystkie użyte składniki mieszano do uzyskania homogeniczności, po czym podniesiono temperaturę do 80°C i ogrzewano przez 1 godzinę. Stopień przereagowania kontrolowano przy użyciu spektroskopii w podczerwieni.
Rozpuszczanie zmodyfikowanego poliestru w monomerze sieciującym w postaci dimetakrylanu glikolu dietylenowego i utwardzanie przeprowadzono jak w przykładzie 1.
Otrzymano żywicę winyloestrową o wzorze 6.
P rzy kła d 3
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne i termometr umieszczono 100 g nienasyconego poliestru ftalano-maleinianowego, o liczbie kwasowej 40,2 mg KOH i średniej masie cząsteczkowej 4000. Po ogrzewaniu do temperatury 60°C, dodano roztwór złożony z 61,6 g akrylanu glicydylu (GA) oraz mieszaniny 1,4-naftochinonu i 1,4-naftohydrochinonu w stosunku 1 : 1 (0,009 g : 0,009 g) (0,3%) i 61,6 mg (0,1%) katalizatora ETPB (bromek etylotrifenylofosfoniowy) w 2 porcjach. Wszystkie użyte składniki mieszano do uzyskania homogeniczności, po czym podniesiono temperaturę do 80°C i ogrzewano przez 1 godzinę. Stopień przereagowania kontrolowano przy użyciu spektroskopii w podczerwieni.
Rozpuszczanie zmodyfikowanego poliestru w styrenie i utwardzanie przeprowadzono jak w przykładzie 1.
Otrzymano żywicę winyloestrową o wzorze 7.
Claims (5)
1. Sposób otrzymywania żywic typu estrów winylowych, w reakcji addycji akrylanów albo metakrylanów z poliestrami alifatycznych kwasów karboksylowych, albo poliestrami alifatycznoaromatycznych kwasów karboksylowych znamienny tym, że jako akrylany stosuje się akrylan glicydylu o wzorze 1 albo metakrylan glicydylu o wzorze 2, jako poliestry stosuje się alifatyczne poliestry nasycone, przedstawione wzorem ogólnym 3, takie jak polibursztyniany glikoli, albo nienasycone poliestry alifatyczno-aromatyczne przedstawione wzorem ogólnym 4, takie jak poli(ftalano-maleiniany) glikoli o średniej masie cząsteczkowej od 1000 do 6000 i liczbie kwasowej od 10 do 50 używane w ilościach stechiometrycznych, przy czym reakcja przebiega z udziałem katalizatora w formie soli fosfoniowej, dodawanym w ilości od 0,03 do 0,10% wagowych w stosunku do masy użytego akrylanu albo metakrylanu glicydylu i inhibitora reakcji polimeryzacji w postaci mieszaniny chinonu i hydrochinonu w stosunku wagowym 1 : 1, dodawanym w ilości od 0,3 do 1,0% wagowego w stosunku do masy akrylanu lub metakrylanu, a także, po schłodzeniu do temperatury pokojowej, dodawaniu monomeru sieciującego, w ilości 40% wagowych w stosunku do poliestru, zaś do utwardzenia otrzymanej żywicy stosuje się układ złożony z 1,1% nadtlenku metylo-etylo ketonu oraz 0,25% polimerowego roztworu kobaltu.
PL 246579 Β1
2. Sposób otrzymywania żywic według zastrz. 1 znamienny tym, że monomerem sieciującym jest styren albo dimetakrylan glikolu dietylenowego.
3. Sposób otrzymywania żywic według zastrz. 1 i 2 znamienny tym, że katalizatorem jest bromek etylotrifenylofosfoniowy.
4. Sposób otrzymywania żywic według zastrz. 1 i 3 znamienny tym, że katalizator podaje się w dawce podzielonej, połowę na początku reakcji i drugą, po przereagowaniu 50% akrylanów czy metakrylanów.
5. Sposób otrzymywania żywic według zastrz. 1-4 znamienny tym, że reakcję prowadzi się w atmosferze powietrza, przepuszczając powietrze przez naczynie reakcyjne w ilości 1 do 5 objętości reaktora na godzinę.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL442171A PL246579B1 (pl) | 2022-08-31 | 2022-08-31 | Sposób otrzymywania żywic typu estrów winylowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL442171A PL246579B1 (pl) | 2022-08-31 | 2022-08-31 | Sposób otrzymywania żywic typu estrów winylowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL442171A1 PL442171A1 (pl) | 2024-03-04 |
| PL246579B1 true PL246579B1 (pl) | 2025-02-10 |
Family
ID=90106962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL442171A PL246579B1 (pl) | 2022-08-31 | 2022-08-31 | Sposób otrzymywania żywic typu estrów winylowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL246579B1 (pl) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0812878A2 (en) * | 1996-06-14 | 1997-12-17 | Witco Corporation | Improved initiator systems for curing unsaturated polyester and vinyl ester resin compositions |
| US6358620B1 (en) * | 2000-03-02 | 2002-03-19 | Bp Corporation North America Inc. | Unsaturated polyester resin compositions |
| PL197021B1 (pl) * | 2001-02-22 | 2008-02-29 | Inst Chemii Przemyslowej Im Pr | Nienasycona żywica poliestrowa i sposób wytwarzania nienasyconej żywicy poliestrowej |
| PL215565B1 (pl) * | 2011-03-17 | 2013-12-31 | Univ M Curie Sklodowskiej | Sposób otrzymywania multiestrów akrylowych i metakrylowych |
| US20140330053A1 (en) * | 2012-10-25 | 2014-11-06 | Baker Hughes Incorporated | Hydroquinone Compounds for Inhibiting Monomer Polymerization |
-
2022
- 2022-08-31 PL PL442171A patent/PL246579B1/pl unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0812878A2 (en) * | 1996-06-14 | 1997-12-17 | Witco Corporation | Improved initiator systems for curing unsaturated polyester and vinyl ester resin compositions |
| US6358620B1 (en) * | 2000-03-02 | 2002-03-19 | Bp Corporation North America Inc. | Unsaturated polyester resin compositions |
| PL197021B1 (pl) * | 2001-02-22 | 2008-02-29 | Inst Chemii Przemyslowej Im Pr | Nienasycona żywica poliestrowa i sposób wytwarzania nienasyconej żywicy poliestrowej |
| PL215565B1 (pl) * | 2011-03-17 | 2013-12-31 | Univ M Curie Sklodowskiej | Sposób otrzymywania multiestrów akrylowych i metakrylowych |
| US20140330053A1 (en) * | 2012-10-25 | 2014-11-06 | Baker Hughes Incorporated | Hydroquinone Compounds for Inhibiting Monomer Polymerization |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| A. CHABROS, B. GAWDZIK: "PRZETWÓRSTWO TWORZYW 3 (maj – czerwiec) 2017 165-171", „WPŁYW ZAWARTOŚCI ORAZ RODZAJÓW MONOMERÓW SIECIUJĄCYCH W KOPOLIMERACH ZAWIERAJĄCYCH POLIESTER NIENASYCONY MODYFIKOWANY IZOBUTANOLEM NA WŁAŚCIWOŚCI NIENASYCONYCH ŻYWIC POLIESTROWYCH" * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL442171A1 (pl) | 2024-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3935173A (en) | Curable compositions | |
| US4035321A (en) | Preparation of ultraviolet curable acrylated polymers | |
| JP2012521471A (ja) | 不飽和ポリエステルを製造するための方法 | |
| KR20000052762A (ko) | 반결정질 폴리에스테르와 에틸렌계 불포화기를 함유하는 아크릴 공중합체를 기재로 하는 분말 조성물 | |
| CA1089143A (en) | Radiation curable epoxy ester resin containing a vinyl polymer | |
| EP3535309A1 (en) | Good weathering, uv-resistant unsaturated polyester resin comprising fumaric acid | |
| PL246579B1 (pl) | Sposób otrzymywania żywic typu estrów winylowych | |
| US4383091A (en) | Urethane modified polymers having hydroxyl groups | |
| FI69090C (fi) | Med uv-ljus haerdbara belaeggningskompositioner | |
| PL246578B1 (pl) | Sposób otrzymywania żywic typu estrów winylowych | |
| US4777196A (en) | Polymer modified unsaturated polyester or polyesteramide resins | |
| US7659425B2 (en) | Process for preparing hydroxyalkyl(meth) acrylates using Lewis acid catalysts | |
| US4187257A (en) | Radiation curable vinyl ester resin | |
| JPS63152603A (ja) | 光硬化可能な樹脂組成物 | |
| US20110166286A1 (en) | Polymer compositions | |
| NL8902683A (nl) | Meerkomponentensysteem op basis van een oxazoline en een fosfor bevattende verbinding. | |
| EP0378429B1 (en) | Polymerisable compound and polymer therefrom | |
| JPS6220522A (ja) | ポリエステルポリ（メタ）アクリレ−トの製造法 | |
| JP4221653B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JPH11171951A (ja) | 硬化性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| EP1074572B1 (en) | Polyesters which contain maleate groups | |
| JP2004156005A (ja) | 常温硬化可能な樹脂組成物、該樹脂組成物の硬化方法及び該樹脂組成物の硬化物 | |
| JPH02251520A (ja) | ビニルエステル樹脂の製造法 | |
| CN119661826B (zh) | 鏻化苯乙烯基改性的不饱和聚酯的固化物及其制备方法 | |
| EP0112824A1 (en) | Urethane modified vinyl ester resins having secondary hydroxyl groups |