PL249063B1 - Nanokompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowego - Google Patents
Nanokompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowegoInfo
- Publication number
- PL249063B1 PL249063B1 PL447204A PL44720423A PL249063B1 PL 249063 B1 PL249063 B1 PL 249063B1 PL 447204 A PL447204 A PL 447204A PL 44720423 A PL44720423 A PL 44720423A PL 249063 B1 PL249063 B1 PL 249063B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nanofiller
- maintained
- temperature
- weight
- modifier
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/003—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised by the matrix material, e.g. material composition or physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/205—Compounds containing groups, e.g. carbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest nanokompozyt polimerowy, który zawiera modyfikator w postaci alifatycznego poliuretanu liniowego, uzyskanego w reakcji 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polipropylenowego o masie molowej 400 g/mol, rozproszony w matrycy polimerowej będącej w postaci kwasu poli(3-hydroksymasłowego). Ma on ponadto strukturę eksfoliowaną i zawiera nanonapełniacz, którym jest montmorylonit modyfikowany za pomocą czwartorzędowej soli amoniowej, przy czym modyfikatora w matrycy polimerowej jest 10% mas., zaś nanonapełniacza w matrycy polimerowej jest od 1% do 3% mas. Zgłoszenie obejmuje także sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowego, który prowadzi się tak, że nanonapełniacz, dysperguje się w wodzie, po czym nanonapełniacz odsącza się i suszy się go do stałej masy. Modyfikator dysperguje się w wodzie. Matrycę polimerową i nanonapełniacz stosowany w ilości od 1% do 3% mas. homogenizuje się w temperaturze pokojowej w czasie co najmniej 30 minut, po czym do mieszaniny wprowadza się dyspersję modyfikatora w ilości co najwyżej 10% mas. w stosunku do masy matrycy polimerowej. Uzyskaną mieszaninę homogenizuje się w temperaturze pokojowej w czasie co najmniej 20 minut, a następnie suszy się ją do stałej masy. Wytłaczanie prowadzi się z prędkością od 150 do 180 obrotów/min, przy ciśnieniu od 22 do 24 bar, przy czym podczas wytłaczania poszczególne strefy wytłaczarki utrzymuje się w temperaturach takich, że zasobnik utrzymuje się w temperaturze 50°C, I strefę utrzymuje się w temperaturze 145°C, II strefę utrzymuje się w temperaturze 150°C, zaś III, IV, V, VI strefę, łącznik i głowicę utrzymuje się w temperaturze 152°C
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest hybrydowy nanokompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania tego nanokompozytu polimerowego.
Kwas poli(3-hydroksymasłowy) P3HB jest związkiem z grupy polihydroksyalkanianów - naturalnych poliestrów alifatycznych - odpowiedzialnym za magazynowanie energii u bakterii. Jest on polimerem biokompatybilnym, nietoksycznym, bioinertnym oraz biodegradowalnym, dzięki czemu wykorzystywany jest do zastosowań medycznych. P3HB, dzięki właściwościom zbliżonym do polipropylenu, jest również alternatywnym źródłem tworzyw sztucznych. Ponadto ma on lepszą odporność na promieniowanie UV oraz lepszą wytrzymałość mechaniczną od wielu polimerów syntetycznych. Jako materiał polimerowy ma on jednak szereg ograniczeń, z uwagi zwłaszcza na jego kruchość, niską stabilność termiczną oraz ograniczony zakres przetwarzania. Ograniczenia te mogą być jednak zrekompensowane przez wprowadzenie określonych modyfikacji P3HB w zależności od zastosowania, w którym ma być on wykorzystany.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku KR20220102075A znany jest sposób biosyntezy P3HB, który jest biodegradowalnym tworzywem sztucznym, który wytwarzany jest przez bakterie Escherichia coli z udziałem pyomelaniny, której obecność jest odpowiedzialna za lepszą przewodność elektryczną, stabilność termiczną i działanie przeciwutleniające wytworzonego polimeru.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku CN107603177A znany jest materiał hybrydowy nanokompozytowy złożony z biodegradowalnego P3HB, słomy i montmorylonitu oraz sposób wytwarzania tego materiału. W tym znanym rozwiązaniu P3HB, proszek ze słomy i organicznie modyfikowany montmorylonit, w obecności silanowego środka sprzęgającego, poddawane są procesom wytłaczania, granulowania i prasowania na gorąco oraz tłoczenia na zimno celem przygotowania nowego materiału kompozytowego.
W opisie zgłoszeniowym wynalazku CN105623216A został natomiast ujawniony sposób wytwarzania modyfikowanego kompozytu na osnowie P3HB, który obejmuje mieszanie będącego w stanie stopionym P3HB i etylenocelulozy przy użyciu odpowiedniej technologii, a następnie wytworzenie wysokowydajnego, zielonego, biodegradowalnego materiału polimerowego, który ma lepsze właściwości mechaniczne i wyższy stopień krystaliczności od P3HB.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku CN109679305A znany jest biodegradowalny, hybrydowy materiał kompozytowy na osnowie polipropylen-kwas poli(3-hydroksymasłowy) - PP/P3HB na bazie skrobi oraz sposób jego wytwarzania. Ten znany hybrydowy kompozyt wytwarzany jest z udziałem od 20 do 40% mas. kopolimerowanej żywicy polipropylenowej, od 30 do 40% mas. żywicy kwasu poli(3-hydroksymasłowego), od 20 do 30% mas. skrobi, od 2 do 4% mas. kompatybilizatora hartującego, od 1 do 2% mas. plastyfikatora, od 0,5 do 1% mas. środka sprzęgającego, od 0,1 do 0,5% mas. katalizatora fotolizy, od 0,2 do 0,5% mas. przeciwutleniacza oraz od 0,5 do 1% mas. smarnego środka dyspergującego. Ten znany hybrydowy materiał kompozytowy szybko ulega degradacji i ma dobre właściwości mechaniczne, dobrą przetwarzalność i odporność na rozpuszczalniki.
Z opisów zgłoszeniowych US2010076099A1 oraz WO2007022080A2 znany jest natomiast sposób wytwarzania specyficznych hybrydowych nanokompozytów polimerowych na osnowie P3HB, kwasu polimlekowego PLA oraz poli(adypinianu butylenu-co-tereftalanu) PBAT i nanoglinki modyfikowanej czwartorzędowymi solami kwasów tłuszczowych. Te znane nanobiokompozyty hybrydowe wykazują specyficzne właściwości przydatne do wykorzystania w wytwarzanych z nich opakowań barierowych.
W opisach zgłoszeniowych wzorów użytkowych CN215649631U oraz CN212650667U zostały ujawnione przedmioty zastawy stołowej, które wykonane są z hybrydowych kompozytów warstwowych składających się, kolejno od zewnątrz do wewnątrz, z degradowalnej warstwy włókien łuski ryżu, biodegradowalnej warstwy PLA i degradowalnej warstwy kompozytowej PP/P3HB i skrobi, przy czym pomiędzy warstwą PLA i warstwą kompozytową PP/P3HB - skrobia utworzona jest wnęka termoizolacyjna. Ta znana zastawa stołowa jest biodegradowalna, a jednocześnie ma właściwości izolujące ciepło.
Z opisu zgłoszeniowego wzoru użytkowego CN212650181U znana jest biodegradowalna folia do ściółkowania, zdolna do odpędzania owadów. Składa się ona z warstwy zewnętrznej i warstwy wewnętrznej oraz tkanki z włókien i powłoki odpędzającej owady, rozmieszczonych kolejno pomiędzy zewnętrzną i wewnętrzną warstwą folii. Warstwa zewnętrzna folii, siatka tkana z włókien, powłoka odstraPL 249063 B1 szająca owady i zewnętrzna warstwa folii są kolejno laminowane tworząc wielowarstwową kompozytową strukturę zintegrowaną. Zarówno warstwa zewnętrzna, jak i wewnętrzna folii, są wykonane z kopolimeru adypinianu butylenu i tereftalanu butylenu PBAT, PLA, PCL oraz P3HB.
W opisie zgłoszeniowym wynalazku CN1749318A został ujawniony sposób przygotowania trójskładnikowego, całkowicie biodegradowalnego, hybrydowego materiału kompozytowego, który składa się z od 45 do 80% mas. PLA, od 4 do 40% mas. poliwęglanu propylenu PPC oraz od 4 do 40% mas. P3HB, jak również substancji pomocniczych. Sposób jego otrzymywania obejmuje następujące etapy: suszenie żywicy bazowej, sproszkowanego materiału i modyfikatora w temperaturze od 45 do 65°C, mieszanie przy niskiej prędkości w szybkoobrotowym mieszalniku przez czas od 5 do 10 minut, mieszanie przy dużej prędkości przez czas od 3 do 5 minut, a następnie wytłaczanie w temperaturze od 65 do 195°C w wytłaczarce dwuślimakowej, a następnie granulowanie. Otrzymany hybrydowy materiał kompozytowy jest termoplastyczny i ma lepsze właściwości przy obróbce plastycznej, wyższą odporność termiczną, zwiększoną wytrzymałość na rozdzieranie i wysoką stabilność wymiarów oraz kontrolowaną prędkość biodegradacji. Ten znany hybrydowy nanomateriał może być stosowany do wytwarzania opakowań i w rolnictwie.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku CN1749316A znany jest hybrydowy, trójskładnikowy materiał kompozytowy składający się z od 45 do 80% mas. PLA, od 4 do 40% mas. PPC, od 4 do 40% mas. P3HB i substancji pomocniczych. Stosowany jest on jako materiał macierzysty do wytwarzania materiału termoplastycznego o ulepszonych właściwościach obróbki plastycznej i odporności na ciepło, zwiększonej wytrzymałości na rozdzieranie i wysokiej stabilności wymiarów. Może on być formowany z rozdmuchem, w celu wytworzenia różnych produktów foliowych o doskonałych właściwościach fizycznych i chemicznych oraz kontrolowanej szybkości biodegradacji. Ten znany kompozyt polimerowy ma szerokie zastosowanie i w rolnictwie.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku CN1749317A znany jest natomiast hybrydowy, czteroskładnikowym, całkowicie biodegradowalny materiał kompozytowy składający się z od 45 do 80% mas. PLA, od 3 do 38% mas. PPC, od 3 do 38% mas. polikaprolaktonu PCL, od 3 do 38% mas. P3HB i różnych substancji pomocniczych. Sposób jego otrzymywania obejmuje następujące etapy: suszenie materiałów w temperaturze od 40 do 80°C przez czas od 4 do 10 godzin, mieszanie przy niskiej prędkości w szybkoobrotowym mieszalniku przez czas od 5 do 10 minut, mieszanie przy dużej prędkości przez czas od 3 do 5 minut, wytłaczanie w temperaturze od 70 do 195°C i granulowanie. Hybrydowy materiał kompozytowy ma lepsze właściwości obróbki plastycznej, wysoką odporność na ciepło, wytrzymałość na rozdzieranie i wysoką stabilność wymiarów. Może być on wykorzystywany do produkcji folii o kontrolowanej szybkości biodegradacji, które znajdują zastosowanie w pakowaniu i w rolnictwie.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku CN1749315A znany jest hybrydowy, czteroskładnikowy, całkowicie biodegradowalny materiał kompozytowy, który składa się z od 45 do 80% mas. PLA, od 3 do 38% mas. PPC, od 3 do 38% mas. PCL, od 3 do 38% mas. P3HB i różnych substancji pomocniczych. Ten znany materiał kompozytowy jest termoplastyczny i ma ulepszone właściwości obróbki plastycznej, zwiększoną wytrzymałość na rozdzieranie i wysoką stabilność wymiarów. Materiał kompozytowy może być przetwarzany poprzez formowanie z rozdmuchem w celu wytworzenia produktów foliowych o doskonałych właściwościach fizycznych i chemicznych oraz kontrolowanej szybkości biodegradacji, które przeznaczone są do zastosowania do pakowania i w rolnictwie.
Z opisu zgłoszeniowego US2023192983A znany jest biodegradowalny kompozyt zawierający, zwłaszcza, PLA, poli(burszytnian butylenu) - PBS, poli(adypinian burszytnian butylenu) - PBSA, PBAT, PCL, P3HB, kopolimer kwasu poli(3-hydroksymasłowego-co-3-hydroksywalerianowego) - PHBV oraz PPC oraz biowęgiel jako zrównoważony nanonapełniacz. Biodegradowalny kompozyt zapewnia wysoką barierę tlenową przy zrównoważonej barierze wodnej. Ten znany kompozyt wykorzystywany jest do wytwarzania artykułów opakowaniowych o ograniczonym przenikaniu gazów do wnętrza opakowania oraz o wydłużonym okresie trwałości materiału wewnątrz opakowania.
Czysty P3HB ma niewielkie właściwości przetwórcze i mały zakres zastosowania, jednocześnie dąży się do opracowania nowych kompozytów polimerowych, które będą miały coraz lepsze właściwości przetwórcze, przez co wytwarzane z nich produkty będą cechowały się lepszymi właściwościami użytkowymi jakością, a jednocześnie będą one tańsze w produkcji.
Celem wynalazku jest utworzenie nowego nanokompozytu polimerowego, którego właściwości termiczne i parametry przetwórcze będą lepsze od znanych kompozytów polimerowych, a jednocześnie wytworzone z nich produkty będą biodegradowalne.
Nanokompozyt polimerowy mający strukturę eksfoliowaną i zawierający modyfikator w postaci alifatycznego poliuretanu liniowego, uzyskanego w reakcji 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polipropylenowego o masie molowej 400 g/mol, rozproszony w matrycy polimerowej będącej w postaci kwasu poli(3-hydroksymasłowego) oraz zawierający nanonapełniacz, którym jest montmorylonit modyfikowany za pomocą czwartorzędowej soli amoniowej, którą jest chlorek bis(2-hydroksyetylo)metylotallowoamoniowego, przy czym modyfikatora w matrycy polimerowej jest 10% mas., zaś nanonapełniacza w matrycy polimerowej jest od 1 do 3% mas., według wynalazku charakteryzuje się tym, że chlorek bis(2-hydroksyetylo)metylotallowoamoniowego w nanonapełniaczu jest w ilości 90 meq na 100 g montmorylonitu.
Sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowego, w którym matryca polimerowa w postaci kwasu poli(3-hydroksymasłowego) homogenizowana jest z modyfikatorem w postaci alifatycznego poliuretanu liniowego, uzyskanego w reakcji 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polipropylenowego o masie molowej 400 g/mol, a następnie zhomogenizowana mieszanina wprowadzana jest do wytłaczarki dwuślimakowej i prowadzone jest wytłaczanie wytłaczarką dwuślimakową, według wynalazku charakteryzuje się tym, że nanonapełniacz, którym jest montmorylonit modyfikowany za pomocą czwartorzędowej soli amoniowej dysperguje się w wodzie, przy czym dyspergowanie prowadzi się za pomocą sonifikatora ultradźwiękowego o częstotliwości co najmniej 50 Hz przez co najmniej 2 godziny, a ponadto stosuje się 1 cz. wag. nanonapełniacza na 200 cz. wag. wody, po czym nanonapełniacz odsącza się i suszy się go do stałej masy, a następnie modyfikator, którym jest alifatyczny poliuretan liniowy, uzyskany w reakcji 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polipropylenowego o masie molowej 400 g/mol, dysperguje się w wodzie, przy czym dyspergowanie prowadzi się za pomocą szybkoobrotowego mieszadła, z prędkością 200 rpm, w temperaturze 90°C, w czasie co najmniej 20 minut, a ponadto stosuje się 1 cz. wag. modyfikatora na 20 cz. wag. wody, po czym matrycę polimerową i nanonapełniacz stosowany w ilości od 1 do 3% mas. homogenizuje się w temperaturze pokojowej w czasie co najmniej 30 minut, po czym do mieszaniny wprowadza się dyspersję modyfikatora w ilości co najwyżej 10% mas. w stosunku do masy matrycy polimerowej, po czym uzyskaną mieszaninę homogenizuje się w temperaturze pokojowej w czasie co najmniej 20 minut, a następnie suszy się ją do stałej masy, zaś wytłaczanie prowadzi się z prędkością od 150 do 180 obrotów/min, przy ciśnieniu od 22 do 24 bar, przy czym podczas wytłaczania poszczególne strefy wytłaczarki utrzymuje się w temperaturach takich, że zasobnik utrzymuje się w temperaturze 50°C. I strefę utrzymuje się w temperaturze 145°C, II strefę utrzymuje się w temperaturze 150°C, III strefę utrzymuje się w temperaturze 152°C, IV strefę utrzymuje się w temperaturze 152°C, V strefę utrzymuje się w temperaturze 152°C, VI strefę utrzymuje się w temperaturze 152°C, łącznik utrzymuje się w temperaturze 152°C, zaś głowicę utrzymuje się w temperaturze 152°C.
Korzystnie suszenie nanonapełniacza po dyspergowaniu prowadzi się w suszarce próżniowej w temperaturze co najwyżej 50°C, pod ciśnieniem co najwyżej 0,09 MPa.
Nowy nanokompozyt polimerowy, według wynalazku, dzięki jego eksfoliowanej strukturze ma dobre właściwości mechaniczne oraz fizykochemiczne, a wytworzone z nich produkty są biodegradowalne. Nowy sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowego pozwala uzyskać nanokompozyt polimerowy o lepszych właściwościach termicznych i parametrach przetwórczych od znanych dotychczas nanokompozytów.
Przedmiot wynalazku został przedstawiony w przykładach wykonania.
Nanokompozyt polimerowy, według wynalazku, w pierwszym przykładzie wykonania ma strukturę eksfoliowaną i zawiera 10% mas. modyfikatora oraz 1% mas. nanonapełniacza w stosunku do masy matrycy polimerowej, w której są rozproszone, będącej w postaci kwasu poli(3-hydroksymasłowego). Modyfikatorem jest alifatyczny poliuretan liniowy otrzymany w reakcji 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polipropylenowego o masie molowej 400 g/mol. Nanonapełniaczem natomiast jest montmorylonit modyfikowany za pomocą czwartorzędowej soli amoniowej - chlorku bis(2-hydroksyetylo)metylotallowoamoniowego, który stosuje się w ilości 90 meq na 100 g montmorylonitu.
Nanokompozyt polimerowy, według wynalazku, w drugim przykładzie wykonania taki jak w przykładzie pierwszym z tym, że nanonapełniacz jest w ilości 2% mas.
Nanokompozyt polimerowy, według wynalazku, w trzecim przykładzie wykonania taki jak w przykładzie pierwszym z tym, że nanonapełniacz jest w ilości 3% mas.
Sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowego, według wynalazku, w pierwszym przykładzie realizacji prowadzi się tak, że wytwarza się modyfikator, którym jest poliuretan liniowy. W tym celu w trójszyjnej kolbie okrągłodennej, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne i termometr, umieszcza się mol bezwodnego glikolu polipropylenowego o masie molowej 400 g/mol, 400 cm3 bezwodnego acetonu oraz dilaurynian dibutylocyny(IV) - DBTL w ilości 1,6 cm3/mol glikolu. Reakcję prowadzi się w atmosferze azotu, przy czym do roztworu wkrapla się taką ilość 1,6-diizocyjanianu heksametylenu - HDI, aby stosunek molowy grup hydroksylowych glikolu do izocyjanianowych wynosił 1:0,93. Szybkość wkraplania HDI reguluje się tak, aby utrzymać temperaturę mieszaniny reakcyjnej na poziomie poniżej 30°C. Po wkropleniu całej ilości HDI i zaprzestaniu chłodzenia obserwuje się efekt egzotermiczny, przy czym temperatura osiąga maksymalną wartość 45°C. Syntezę uznaje się za zakończoną, w oparciu o wzrost lepkości mieszaniny reakcyjnej oraz oznaczenie liczby izocyjanianowej, według normy PN-EN 1242.2006. Otrzymany poliuretan przenosi się do naczynia o dużej powierzchni i usuwa się z niego aceton. Następnie produkt syntezy umieszcza się w suszarce próżniowej w temperaturze z zakresu od 40 do 110°C. Kolejno nanonapełniacz, którym jest montmorylonit modyfikowany za pomocą czwartorzędowej soli amoniowej - chlorku bis(2-hydroksyetylo)metylotallowoamoniowego, który stosuje się w ilości 90 meq na 100 g montmorylonitu, dysperguje się w wodzie, przy czym stosuje 1 cz. wag. nanonapełniacza na 200 cz. wag. wody, zaś dyspergowanie prowadzi się za pomocą sonifikatora ultradźwiękowego o częstotliwości 60 Hz w czasie 2 godzin. Następnie nanonapełniacz odsącza się i suszy się go do stałej masy w suszarce próżniowej w temperaturze co najwyżej 50°C, pod ciśnieniem 0,09 MPa. W dalszej kolejności modyfikator dysperguje się w wodzie, przy czym na 1 cz. wag. modyfikatora stosuje się 20 cz. wag. wody, zaś dyspergowanie prowadzi się za pomocą szybkoobrotowego mieszadła, z prędkością 200 rpm, w czasie 20 minut, w temperaturze 90°C. Następnie kwas poli(3-hydroksymasłowy) będący matrycą polimerową oraz 1% mas. zdyspergowanego nanonapełniacza w stosunku do masy tej matrycy polimerowej, homogenizuje się w temperaturze pokojowej w czasie 30 minut, p o czym do mieszaniny dodaje się 10% mas. dyspersji modyfikatora i mieszaninę homogenizuje się w temperaturze pokojowej w czasie 20 min, a następnie mieszaninę suszy się do stałej masy. Zhomogenizowaną mieszaninę przenosi się następnie do wytłaczarki dwuślimakowej i prowadzi się jej wytłaczanie z prędkością od 150 do 180 obrotów/minutę, przy ciśnieniu w zakresie od 22 do 24 bar, przy czym poszczególne strefy wytłaczarki utrzymuje się w temperaturach takich, że zasobnik utrzymuje się w temperaturze 50°C, I strefę utrzymuje się w temperaturze 145°C, II strefę utrzymuje się w temperaturze 150°C, III strefę utrzymuje się w temperaturze 152°C, IV strefę utrzymuje się w temperaturze 152°C, V strefę utrzymuje się w temperaturze 152°C, VI strefę utrzymuje się w temperaturze 152°C, łącznik utrzymuje się w temperaturze 152°C, zaś głowicę utrzymuje się w temperaturze 152°C.
Otrzymany nanokompozyt polimerowy ma strukturę eksfoliowaną, co potwierdzono za pomocą wąskokątowej dyfrakcji rentgenowskiej - SAXS. Posiada on homogeniczną strukturę, co potwierdzono za pomocą skaningowej mikroskopii elektronowej - SEM. Charakteryzuje się on następującymi właściwościami:
- wytrzymałość na rozciąganie - 29,13 MPa,
- wydłużenie względne przy zerwaniu - 2,97%,
- twardość Shore’a D - 70 ShD,
- temperatura rozkładu - 281 °C,
- temperatura topnienia - 158°C.
Czysty kwas poli(3-hydroksymasłowy) natomiast, ma następujące właściwości: - wytrzymałość na rozciąganie - 38,43 MPa - wydłużenie względne przy zerwaniu - 4,82% - twardość Shore’a D - 76 ShD
- temperatura rozkładu - 236°C,
- temperatura topnienia - 160°C.
Sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowego, według wynalazku, w drugim przykładzie realizacji, taki jak w przykładzie pierwszym z tym, że zdyspergowany nanonapełniacz do homogenizacji z kwasem poli(3-hydroksymasłowym) będącym matrycą polimerową stosuje się w ilości 2% mas. Uzyskany nanokompozyt polimerowy charakteryzuje się następującymi właściwościami:
- wytrzymałość na rozciąganie - 29,13 MPa,
- wydłużenie względne przy zerwaniu - 2,51%,
- twardość Shore’a D - 68 ShD,
- temperatura rozkładu - 282°C
- temperatura topnienia - 155°C.
Sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowego, według wynalazku, w trzecim przykładzie realizacji, taki jak w przykładzie pierwszym z tym, że zdyspergowany nanonapełniacz do homogenizacji z kwasem poli(3-hydroksymasłowym) będącym matrycą polimerową stosuje się w ilości 3% mas. Uzyskany nanokompozyt polimerowy charakteryzuje się następującymi właściwościami:
- wytrzymałość na rozciąganie - 25,85 MPa,
- wydłużenie względne przy zerwaniu - 2,05%,
- twardość Shore’a D - 68 ShD,
- temperatura rozkładu - 281 °C,
- temperatura topnienia - 153°C.
Nowy nanokompozyt polimerowy przeznaczony jest do zastosowania do produkcji biodegradowalnej agrowłókniny.
Claims (3)
1. Nanokompozyt polimerowy mający strukturę eksfoliowaną i zawierający modyfikator w postaci alifatycznego poliuretanu liniowego, uzyskanego w reakcji 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polipropylenowego o masie molowej 400 g/mol, rozproszony w matrycy polimerowej będącej w postaci kwasu poli(3-hydroksymasłowego) oraz zawierający nanonapełniacz, którym jest montmorylonit modyfikowany za pomocą czwartorzędowej soli amoniowej, którą jest chlorek bis(2-hydroksyetylo)metylotallowoamoniowego, przy czym modyfikatora w matrycy polimerowej jest 10% mas., zaś nanonapełniacza w matrycy polimerowej jest od 1 do 3% mas., znamienny tym, że chlorek bis(2-hydroksyetylo)metylotallowoamoniowego w nanonapełniaczu jest w ilości 90 meq na 100 g montomorylonitu.
2. Sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowego, określonego w zastrz. 1, w którym matryca polimerowa w postaci kwasu poli(3-hydroksymasłowego) homogenizowana jest z modyfikatorem w postaci alifatycznego poliuretanu liniowego, uzyskanego w reakcji 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polipropylenowego o masie molowej 400 g/mol, a następnie zhomogenizowana mieszanina wprowadzana jest do wytłaczarki dwuślimakowej i prowadzone jest wytłaczanie wytłaczarką dwuślimakową, znamienny tym, że nanonapełniacz, którym jest montmorylonit modyfikowany za pomocą czwartorzędowej soli amoniowej dysperguje się w wodzie, przy czym dyspergowanie prowadzi się za pomocą sonifikatora ultradźwiękowego o częstotliwości co najmniej 50 Hz przez co najmniej 2 godziny, a ponadto stosuje się 1 cz. wag. nanonapełniacza na 200 cz. wag. wody, po czym nanonapełniacz odsącza się i suszy się go do stałej masy, a następnie modyfikator, którym jest alifatyczny poliuretan liniowy, uzyskany w reakcji 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polipropylenowego o masie molowej 400 g/mol, dysperguje się w wodzie, przy czym dyspergowanie prowadzi się za pomocą szybkoobrotowego mieszadła, z prędkością 200 rpm, w temperaturze 90°C, w czasie co najmniej 20 minut, a ponadto stosuje się 1 cz. wag. modyfikatora na 20 cz. wag. wody., po czym matrycę polimerową i nanonapełniacz stosowany w ilości od 1 do 3% mas. homogenizuje się w temperaturze pokojowej w czasie co najmniej 30 minut, po czym do mieszaniny wprowadza się dyspersję modyfikatora w ilości co najwyżej 10% mas. w stosunk u do masy matrycy polimerowej, po czym uzyskaną mieszaninę homogenizuje się w temperaturze pokojowej w czasie co najmniej 20 minut, a następnie suszy się ją do stałej masy, zaś wytłaczanie prowadzi się z prędkością od 150 do 180 obrotów/min, przy ciśnieniu od 22 do 24 bar, przy czym podczas wytłaczania poszczególne strefy wytłaczarki utrzymuje się w temperaturach takich, że zasobnik utrzymuje się w temperaturze 50°C, I strefę utrzymuje się w temperaturze 145°C, II strefę utrzymuje się w temperaturze 150°C, III strefę utrzymuje się w temperaturze 152°C, IV strefę utrzymuje się w temperaturze 152°C, V strefę utrzymuje się w temperaturze 152°C, VI strefę utrzymuje się w temperaturze 152°C, łącznik utrzymuje się w temperaturze 152°C, zaś głowicę utrzymuje się w temperaturze 152°C.
3. Sposób, według zastrz. 2, znamienny tym, że suszenie nanonapełniacza po dyspergowaniu prowadzi się w suszarce próżniowej w temperaturze co najwyżej 50°C, pod ciśnieniem co najwyżej 0,09 MPa.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL447204A PL249063B1 (pl) | 2023-12-21 | 2023-12-21 | Nanokompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL447204A PL249063B1 (pl) | 2023-12-21 | 2023-12-21 | Nanokompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL447204A1 PL447204A1 (pl) | 2025-06-23 |
| PL249063B1 true PL249063B1 (pl) | 2026-02-23 |
Family
ID=96092937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL447204A PL249063B1 (pl) | 2023-12-21 | 2023-12-21 | Nanokompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL249063B1 (pl) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL230214B1 (pl) * | 2014-06-16 | 2018-10-31 | Politechnika Rzeszowska Im Ignacego Lukasiewicza | Nanokompozyt polimerowy i sposób jego wytwarzania |
| PL435126A1 (pl) * | 2020-08-27 | 2022-02-28 | Politechnika Rzeszowska im. Ignacego Łukasiewicza | Kompozyt polimerowy, sposób wytwarzania kompozytu polimerowego oraz jego zastosowanie |
-
2023
- 2023-12-21 PL PL447204A patent/PL249063B1/pl unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL230214B1 (pl) * | 2014-06-16 | 2018-10-31 | Politechnika Rzeszowska Im Ignacego Lukasiewicza | Nanokompozyt polimerowy i sposób jego wytwarzania |
| PL435126A1 (pl) * | 2020-08-27 | 2022-02-28 | Politechnika Rzeszowska im. Ignacego Łukasiewicza | Kompozyt polimerowy, sposób wytwarzania kompozytu polimerowego oraz jego zastosowanie |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| A. BIAŁKOWSKA I INNI: "Nanomaterials 2023, 13, 225, 04.01.2023r", „POLYMER/LAYERED CLAY/POLYURETHANE NANOCOMPOSITES: P3HB HYBRID NANOBIOCOMPOSITES—PREPARATION AND PROPERTIES EVALUATION", * |
| B. KRZYKOWSKA I INNI: "International Journal of Molecular Sciences, 2023, 24, 17405, 12.12.2023r.,", „POLYMER BIOCOMPOSITIONS AND NANOBIOCOMPOSITES BASED ON P3HB WITH POLYURETHANE AND MONTMORILLONITE" * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL447204A1 (pl) | 2025-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102212601B1 (ko) | 물성이 개선된 생분해성 복합 수지 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| KR100515700B1 (ko) | 락트산계 수지조성물 및 그것으로 이루어진 성형체 | |
| JP5052496B2 (ja) | 生分解性の脂肪−芳香族のポリエステル | |
| US6235816B1 (en) | Compositions and methods for manufacturing thermoplastic starch blends | |
| US6472497B2 (en) | Thermoplastic starch utilizing a biodegradable polymer as melting aid | |
| Hassan et al. | Dynamic mechanical properties and thermal stability of poly (lactic acid) and poly (butylene succinate) blends composites | |
| JP5589377B2 (ja) | 樹脂組成物、フィルム、袋製品、および、樹脂組成物の製造方法 | |
| US10738149B2 (en) | Compositions containing new polyester | |
| PL174799B1 (pl) | Kompozycja polimerowa | |
| JP5200208B2 (ja) | 脂肪族芳香族ポリエステル及び樹脂組成物 | |
| PL249063B1 (pl) | Nanokompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania nanokompozytu polimerowego | |
| WO2023145665A1 (ja) | 生分解性樹脂組成物、成形体、および生分解樹脂組成物の製造方法 | |
| JP5472502B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物を含有するフィルム | |
| TWI891850B (zh) | 脂肪族-芳香族聚酯樹脂及其成形品 | |
| JP5167502B2 (ja) | 脂肪族芳香族ポリエステル及びその樹脂組成物 | |
| PL244620B1 (pl) | Kompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania kompozytu polimerowego | |
| JP5218724B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物を含有するフィルム | |
| PL241655B1 (pl) | Sposób wytwarzania wysokonapełnionego kompozytu biodegradowalnego | |
| Gaur et al. | Thermal/rheological behavior and functional properties of biopolymers and biopolymer composites | |
| KR102508705B1 (ko) | 장기저장성이 우수한 생분해성 고분자 조성물 및 이를 포함하는 생분해성 멀칭필름 | |
| Ariff et al. | Advances in Polylactic Acid Composites with Biofiller as 3D Printing Filaments in Biomedical Applications | |
| Adur | Bio-based plastics compounds for the emerging bio economy | |
| Laredo-Alcalá et al. | Natural and Synthetic Biopolymer Composites: Occurrence, Biosynthesis, and Diversity | |
| PL247035B1 (pl) | Blenda polimerowa na osnowie kwasu poli(3-hydroksymasłowego), sposób wytwarzania tej blendy polimerowej oraz jej zastosowanie | |
| León-Molina et al. | Cassava Starch and Nano Zinc Oxide Biodegradable Films as Packaging Materials |