PL57829B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 01.VII.1965 Szwajcaria Opublikowano: 30.VIII.1969 57829 KI. 22 l», D/OL MKP C 09 b (\ UKD Wlasciciel patentu: CIBA Societs Anonyme, Bazylea (Szwajcaria) Sposób wytwarzania nierozpuszczalnych w wodzie barwników antrachinonowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nierozpuszczalnych w wodzie barwników antra¬ chinonowych o wzorze 1, w którym A, Bi i B2 ozna¬ czaja atomy wodoru lub reszty alkilowe ewentual¬ nie podstawione, a R oznacza reszte arylowa, zwlaszcza benzenowa, majaca co najmniej jedna grupe wodorotlenowa, alkoksy, fenoksy lub acy- looksy w polozeniu orto lub para wzgledem reszty antrachinonowej, a n oznacza liczbe 0,5—2,5.Stwierdzono, ze zwiazki te wytwarza sie jesli dwuhydroksydwuaminoatrachinon o wzorze 2, w którym A, Blt B2 i R maja wyzej podane znacze¬ nie traktuje sie srodkami chlorowcujacymi, zwlasz¬ cza wolnymi chlorowcami jak chlor lub szczególnie brom.Jako przyklady takich dwuhydroksydwuamino- antrachinonów nalezy wymienic: 1,5-dwuhydroksy- 4,8-dwuamino-2-/4'-hydroksyfenylo-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(4'-hydroksy- -3'-chlorofenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy-4,8-dwuamino-2- (4'-hydroksy-3*- -chlorofenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(4'-metoksy- fenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(4'-hydroksy- -3'-metylofenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(4'-hydroksy- -2'-metylofenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(2'-hydroksy- -5,-metylofenylo)-antrachinon, 10 15 20 25 30 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(2'-hydroksy- -5,-etylofenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(4,-hydroksy- -3'-amylofenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(2'-hydroksy- -5'-amylofenylo)-antrachinon, . 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(2'-hydroksy- -5'-oktylofenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(2'-hydroksy- -5'-cykloheksylofenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(4'-hydroksy- -3'-fenylofenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(2'-hydroksy- -5'-fenylofenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(4'-hydroksy- -3',5'-dwumetylofenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(3\ 4'-dwu- metoksyfenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(2', 5'-dwu- metoksyfenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino- 2-(4'benzylo- óksyfenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(4'-hydroksy- -3'-metoksyfenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(3\ 4'-dwu- hydroksyfenylo)-antrachinon, .1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(2', 4'-dwu- hydroksyfenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(2', 5'-dwu- hydroksyfenylo)-antrachinon, 5782957829 3 1,5-dwuhydfoksy- 4,8 -dwuamino-2-(2', 4', 6'-trój- hydroksyfenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(4'-fenoksyfe- nylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(2,-hydroksy- naftylo -l')-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8 -dwuamino-2-(4,-hydroksy- naftylo-1')-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4 -amino- 8 -metyloamino-2- -(4'-hydroksyfenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4,8- dwumetyloamino-2-(4'-hy- droksyfenylo)-antrachinon, 1,5-dwuhydroksy- 4 -amino- 8 -hydroksyetylo- amino-2-(4'-hydroksyfenylo)-antrachinon, l,5-dwuhydroksy-4-hydroksyetyloamino-8-amino- -2-(4'-hydroksyfenylo)-antrachinon, l,5-dwuhydroksy-4-hydroksyetyloamino-8-amino- -2-(4*-hydroksyfenylo)-antrachinon, 1,5 -dwuhydroksy-4-amino-8-acetoksyetyloamino- -2-{4*-metoksyfenylo)-antrachinon, - 1,5-dwuhydroksy- 4 -amino-8-benzoilooksyetylo- amino-2-(4'-hydroksyfenylo)-antrachinon.Zwiazki te moga byc otrzymywane przez przy¬ laczenie hydroksybenzenów lub alkoksybenzenów do rozpuszczonego w stezonym kwasie siarkowym estru kwasu borowego kwasu l,5-dwuhydroksy-4,8- -dwuaminoantrachinono-2,6-dwusulfonowego (we¬ dlug opisu patentowego niemieckiego nr 445269), ogrzewanie do wrzenia produktu przylaczenia w kwasnym roztworze lub ogrzewanie w roztworze alkalicznym do temperatury 20—60°C, przy czym odszczepia sie jedna grupa kwasu sulfonowego, (wedlug opisu patentu niemieckiego nr 446563) i redukujace odszczepianie znajdujacej sie nadal gru¬ py kwasu sulfonowego i ewentualnie traktowanie otrzymanych 1,5-dwuhydroksy-4,8-dwuamino-2-fe- nyloantrachinonów srodkami alkilujacymi i/lub acylujacymi, jak bromek etylu, chlorek etylu, ety- lenochlorohydryna, chlorek benzylu, a takze estry kwasów alkilosulfonowych, jak ester metylowy kwasu .p-toluenosulfonowego, siarczany alkilowe, jak siarczan dwumetylowy, siarczan dwuetylo\*/, aldehydy, zwlaszcza aldehyd mrówkowy, tlenki al- kilenów, jak tlenek etylenu, ester etylowy kwasu chloromrówkowego, ester p-chloroizopropylowy kwasu chloromrówkowego, ester 1-fenylo-2-chloro-r acetylowy kwasu chloromrówkowego lub epichloro- hydryna, bezwodnik octowy lub chlorek benzoilu.Alkilowanie albo acylowanie prowadzi sie ko-, rzystnie przez ogrzewanie w obojetnym rozpusz¬ czalniku organicznym, na przyklad w chlorowco- weglowodorach, jak chlorobenzen, o-dwuchloroben- zen, nitroweglowodorach, jak nitrobenzen albo ni- tronaftalen, hydroksybenzenach, jak fenol lub kre¬ zole, amidach kwasowych, jak dwumetyloforma- mid lub N-metylopirolidon albo tez sulfotlenek dwumetylowy lub pirydyna. Przy alkilowaniu za . pomoca halogenków alkilowych wskazane jest sto¬ sowac srodek wiazacy kwas, na przyklad weglan alkaliczny.Jako srodki chlorowcujace stosuje sie korzyst¬ nie wolne chlorowce jak chlor, a zwlaszcza brom lub srodki oddajace chlorowce^ na przyklad chlo¬ rek sulfurylu. Korzystnie chlorowcowanie prowa¬ dzi sie w obecnosci rozpuszczalnika lub rozcienczal¬ nika, na przyklad kwasu mineralnego, jak kwas siarkowy lub stezone kwasy chlorowcowodorowe, kwasu tluszczowego, jak kwas mrówkowy lub octo- 5 wy albo w obojetnym rozpuszczalniku organicz¬ nym, jak nitrobenzen, chlorowcobenzeny, pirydyna lub dwumetyloformamid. Korzystnie jest prowa¬ dzic proces chlorowcowania w temperaturze nieco podwyzszonej. W razie potrzeby mozna stosowac 10 znane katalizatory, uzywane przy chlorowcowaniu, jak jod lub halogenki zelazowe.Nowe dwuhydroksydwuaminoantrachinony wzglednie ich mieszaniny zawieraja Q,5-t2,5 ato¬ mów chlorowca w czasteczce i sa cennymi barwni- 15 kami o doskonalym powinowactwie do wlókien poliestrowych, zwlaszcza polietylenotereftalowycTi i barwia te wlókna na czyste pdcienie od niebies¬ kiego do zielonawoniebieskiego. Nowe barwniki wykazuja równiez dobra strukture i rezerwe przy *o barwieniu bawelny. •¦-¦¦¦ ^ Przy barwieniu korzystnie jest stosowac nowe barwniki w postaci bardzo rozdrobnionej i farbo¬ wac z dodatkiem srodków dyspergujacych, na przyklad mydla, lugów odpadowych przy produkcji 25 celulozy metoda siarczynowa lub syntetycznych srodków pioracych albo kombinacji róznych srod¬ ków zwilzajacych i dyspergujacych. Z reguly wska¬ zane jest przed barwieniem przeprowadzac barw¬ niki w preparat farbiarski, zawierajacy srodek 30 dyspergujacy i rozdrobniony barwnik w takiej po¬ staci, ze przy rozcienczaniu preparatu woda po¬ wstaje drobna zawiesina. Takie preparaty farbiar- skie mozna wytwarzac w sposób znany, na przy¬ klad przez powtórne wytracanie barwnika z kwa¬ su siarkowego i mielenie zawiesiny z lugami po¬ siarczynowymi, ewentualnie tez przez mielenie sur cnego lub zwilzonego barwnika w wysoce spraw¬ nych urzadzeniach do mielenia, z dodatkiem srod¬ ków dyspergujacych lub bez tego dodatku.Dzieki odpornosci na dzialanie alkalii nowe bar¬ wniki nadaja sie szczególnie do barwienia tak zwana metoda farbowania z utrwalaniem cieplnym.Wedlug tej metody tkanine, która ma byc bar¬ wiona wodna zawiesina barwnika, celowo* zawie¬ rajaca 1—50% mocznika oraz srodek zageszczajacy, zwlaszcza alginian sodowy, napawa sie korzystnie w temperaturze nie wyzszej niz 60°C i wyciska w znany sposób. Wskazane jest wyciskac material tak, aby zachowal ciecz farbiarska w ilosci 50— 100% swego ciezaru. W celu utrwalenia barwnika tak nasycona tkanine, celowo po wysuszeniu jej, ogrzewa sie na przyklad w strumieniu cieplego po¬ wietrza do temperatury powyzej 100°C, na przy¬ klad 180—220°C.Ten sposób utrwalania ma szczególne znacze¬ nie przy barwieniu tkanin mieszanych z wólkien poliesterowych i celulozowych, a zwlaszcza bawel¬ nianych. W tym przypadku ciecz do napawania OT oprócz barwników wedlug wynalazku zawiera tak¬ ze barwniki nadajace sie do barwienia bawelny, zwlaszcza barwniki kadziowe lub majace powino¬ wactwo do wlókna, to jest barwniki, które sa utrwalane ha wlóknie celulozowym przy tworzeniu 65 z nim zwiazków chemicznych. Takimi baiwnikami 35 40 45 555 sa na przyklad barwniki zawierajace reszte chlo- rotriazynowa lub chlorodwuazynowa. W drugim z tych przypadków celowym jest dodawac do ka¬ pieli do napawania srodek wiazacy kwas, na przy¬ klad weglan alkaliczny lub fosforan alkaliczny, bo¬ ran Lub nadboran alkaliczny wzglednie mieszaniny tych srodków. Przy stosowaniu barwników ka¬ dziowych trzeba napawana tkanine po obróbce cieplnej poddawac dzialaniu wodnego, alkalicznego roztworu srodka stosowanego przy barwnieniu ka¬ dziowym.Wskazane jest poddawac otrzymane wybarwie- nia dodatkowej obróbce, na przyklad przez ogrze¬ wanie z wodnym roztworem niejonowego srodka pioracego.Zamiast napawania mozna do nanoszenia barw¬ nika na material stosowac nadriikowywanie. W tym celu stosuje sie na przyklad farbe drukarska, która oprócz uzywanych w drukarstwie srodków pomocniczych, jak srodki zwilzajace i zageszczaja¬ ce, zawiera równiez silnie zdyspergowany barwnik, ewentualnie w mieszaninie z jednym z wyzej wspomnianych barwników bawelnianych, przy czym mozna tez dodawac- mocznik i/lub srodek wiazacy kwas.W nizej podanych przykladach czesci i procenty, o ile nie podano inaczej, oznaczaja czesci i pro¬ centy wagowe.Przyklad I. 20 czesci l,5-dwuhydroksy-4,8- -dwuamino-2-(4'-metoksy)-fenyloantrachinonu, oko¬ lo 0,1 czesci bromku zelazowego i 1370 czesci lo¬ dowatego kwasu octowego utrzymuje sie we wrze¬ niu w ciagu 20 minut pod chlodnica zwrotna. Na¬ stepnie w tejze temperaturze w ciagu 2 godzin w regularnych odstepach czasu wkrapla 17,2 czesci bromu i calosc utrzymuje nadal we wrzeniu pod chlodnica zwrotna w ciagu 4 godzin, po czym ca¬ losc wlewa sie do 5000 czesci wody, saczy i su¬ szy. Otrzymuje sie 25,3 czesci zielonawoniebieskie- go barwnika, który zawiera okolo 24% bromu i barwi polietylenoteraftalowe wlókna' na czyste, nie¬ bieskie odcienie o bardzo dobrej odpornosci na dzialanie swiatla i sublimacje. Barwnik ten wyróz¬ nia sie poza tym dobra struktura i rezerwa przy stosowaniu na bawelne. Moze on byc tez stosowa¬ ny metoda utrwalania na goraco w obecnosci al- kalii.Przepis farbiarski. 1 czesc otrzymanego wyzej podanym sposobem barwnika miele sie w stanie wilgotnym z 2 czesciami 50% roztworu lugów od¬ padowych, otrzymywanych przy produkcji celu¬ lozy metoda siarczynowa i suszy. Ten preparat farbiarski miesza sie z 40 czesciami 10% roztowru produktu kondensacji, otrzymanego z alkoholu ok- tadecylowego z 20 molami tlenku etylenu i doda¬ je 4 czesci 40% roztworu kwasu octowego. Prepa¬ rat ten rozciencza sie woda tak, aby otrzymac 4000 czesci kapieli farbiarskiej. W kapieli tej o temperaturze 50°C umieszcza sie 100 czesci oczysz¬ czonego wlókna poliestrowego, podnosi w ciagu pól godziny temperature kapieli do 120—130°C i barwi w ciagu godziny w zamknietym naczyniu w tej temperaturze. Nastepnie plucze sie dokladnie, 6 uzyskujac bardzo czyste, niebieskie'wybarwienia o doskonalej odpornosci na swiatlo i sublimacje.Przyklad II. 7,9 czesci l,5-dwuhydroksy-4,8- -dwuamino-2-(4'acetóksyfenylo)-antrachinonu, oko-^ 5 lo 0,1 czesci bromku zelazowego i 395 czesci lo¬ dowatego kwasu octowego utrzymuje sie we wrze¬ niu pod chlodnica zwrotna w ciagu 20 minut. W tej temperaturze dodaje sie nastepnie kroplami w regularnych odstepach w ciagu 2 godzin 6,8 czes- 10 ci bromku i ogrzewa dalej w ciagu 4 godzin, przy czym oddestylowuje sie kwas octowy w obrotowym odparowywaczu i suszy produkt. Otrzymuje sie 11,5 czesci zielonawoniebieskiego barwnika, który zawiera okolo 35,7% bromu, co odpowiada okolo 15 2,5 atomom bromu w czasteczce. Barwnik ten bar¬ wi wlókna polietylenotereftalowe na czyste, nie¬ bieskie odcienie. Wybarwienia te sa bardzo od¬ porne na swiatlo i sublimacje.Przyklad III. 2,8 czesci l,5-dwuhydroksy-4- -(lub 8-)-amino-8- (lub 4-) -metyloamino-2-(4,-me- toksyfenylo)-antrachinonu, okolo 0,1 czesci bromku zelazowego i 110 czesci objetosciowych nitroben¬ zenu ogrzewa sie do temperatury 120°C i miesza 25 w ciagu 1/4 godziny. Nastepnie w tej samej tem¬ peraturze, w ciagu 20 minut wkrapla sie w regu¬ larnych odstepach czasu 2,4 czesci bromu i miesza w ciagu 5 godzin, po czym pozostawia sie do ochlo¬ dzenia i oddestylowuje nitrobenzen z para wodna, 30 a pozostalosc odsacza i suszy. Uzyskuje sie 3,1 czesci zielonawoniebieskiego barwnika, który za¬ wiera okolo 16,2% bromu i barwi wlókna poliety¬ lenotereftalowe na czyste niebieskie odcienie. Wy¬ barwienia te sa bardzo odporne na dzialanie swiat- 35 la i sublimacje.Jezeli jako material wyjsciowy stosuje sie 1,5- -dwuhydroksy -4,8- dwumetyloamino -2- (4Vmeto- ksyfenylo)-antrachinon i postepuje w sposób wy¬ zej opisany, to otrzymuje sie barwnik o podobnych 40 wlasciwosciach.Przyklajd IV. 10 czesci l,5-dwuhydroksy-4- (lub 8-)- amino-8- (lub 4-)- hydroksyetyloamino)- -(4,-metoksyfenylo)-antrachinonu, okolo 0,1 czesci bromku zelazowego, 10 czesci octanu sodowego i 4 1000 czesci objetosciowych lodowatego kwasu octo¬ wego ogrzewa sie do wrzenia i w tej temperatu¬ rze, w ciagu 1 1/2 godziny wkrapla w regularnych odstepach czasu 4,5 czesci bromu. Nastepnie mie¬ sza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 12 go¬ dzin, wlewa do 2500 czesci wody, ogrzewa do wrze¬ nia, odsacza i suszy. Uzyskuje sie 8,9 czesci zielo¬ nawoniebieskiego barwnika, zawierajacego okolo 5% bromu i barwiacego wlókna polietylenoterafta¬ lowe na czyste, niebieskie odcienie. Wybarwienia 53 te sa bardzo odporne na swiatlo i sublimacje.Przyklad V. 60 czesci l,5-dwuhydroksy-4,8- -dwuamino-2-(4,-metoksyfenylo)-antrachinoriu i 600 czesci nitrobenzenu ogrzewa sie do wrzenia, pozo- 60 stawia do ochlodzenia do temperatury 110°C i do¬ daje 1 czesci bromku zelazowego. Do mieszaniny wprowadza sie w ciagu 3 1/4 godziny, z równo¬ mierna predkoscia i w stalej temperaturze, 11 czes¬ ci cieklego chloru w stanie gazowym i miesza w 65 tej samej temperaturze w ciagu 15 godzin. Calosc7 57829* 8 pozostawia sie do ostudzenia i oddestylowuje ni¬ trobenzen z para wodna, a nastepnie odsacza po¬ zostalosc i suszy. Uzyskuje sie 68,5 czesci zielona- woniebieskiego barwnika, który zawiera okolo 12,8% chloru i barwi wlókna polietylenotereftalo¬ we na czyste odcienie niebieskie, bardzo odporne na swiatlo i sublimacje.Przyklad VI. 37,5 czesci l,5-dwuoksy-4,8- -dwuamino-2-(4'-hydroksyfenylo)-antrachinonu, 0,15 czesci bromku zelazowego i 1875 czesci objetoscio¬ wych lodowatego kwasu octowego utrzymuje sie we wrzeniu pod chlodnica zwrotna w ciagu 20 minut, po czym w tej temperaturze w ciagu 2 1/2 godzin wkrapla sie regularnie 32,1 czesci bromu i nadal utrzymuje sie we wrzeniu w ciagu 6 godzin. Kwas octowy odparowuje sie w obrotowym odparowy- waczu, a pozostalosc suszy. Otrzymuje sie 53,3 czesci zielonawoniebieskiego barwnika, który za¬ wiera okolo 30% bromu i barwi wlókna polietyle¬ notereftalowe na czyste, niebieskie odcienie. Wy¬ barwienia te sa bardzo odporne na dzialanie swia¬ tla i sublimacje.Przez zwiekszenie ilosci dodawanego bromu uzys¬ kuje sie barwnik zawierajacy 35% bromu, co od¬ powiada 2,5 atomom bromu.Jezeli jako material wyjsciowy stosuje sie 1,5- -dwuhydroksy-4,8-dwuamino-2-(3', 4'-dwuhydroksy- fenylo)-antrachinon lub l,5-dwuhydroksy-4,8-dwu- amino-2-(2', 4'-dwuhydroksyfenylo)-antrachinon, to otrzymuje sie barwniki o podobnych wlasciwos¬ ciach.Przyklad VII. 5 czesci mieszaniny, zlozonej z 1,5-dwuhydroksy -4,8- dwuamino-2-(4'-hydroksy- fenylo) -6- (lub 7-)- metyloantrachinonu i 4- (lub 8-)- amino-1,5'8- (lub 1, 5, 4)- trójhydroksy-6- lub (7-)- metylo-2- (4'-hydroksyfenylo) -antrachinonu, okolo D,05 czesci bromku zelazowego i 60 czesci objetosciowych nitrobenzenu ogrzewa sie do tem¬ peratury wrzenia, a nastepnie chlodzi do tempera¬ tury 110°C i w ciagu 3 godzin wkrapla równomier¬ nie w tej temperaturze 4,3 czesci bromu. Calosc miesza sie we wspomnianej temperaturze w ciagu 10 godzin, pozostawia do ochlodzenia i oddestylo¬ wuje z para wodna nitrobenzen, a pozostalosc od¬ sacza i suszy. Otrzymuje sie 6,5 czesci niebieskiego barwnika, który zawiera okolo 22% bromu i bar¬ wi wlókna polietylenotereftalowe na czyste, nie¬ bieskie odcienie. Wybarwienia te sa bardzo odpor¬ ne na swiatlo i sublimacje.Przyklad VIII. 3,75 czesci 1,5-dwuhydroksy- -4,8-dwuaminor2-(4'-hydroksyfenylo)-antrachinon i 50 czesci objetosciowych nitrobenzenu ogrzewa sie do temperatury 35°C i w ciagu 2 godzin w tej temperaturze wkrapla równomiernie 5 czesci chlor¬ ku sulfurylu. Nastepnie ogrzewa sie w ciagu 5 go¬ dzin w temperaturze 45°C, przy czym oddestylo¬ wuje nitrobenzen z para wodna, pozostalosc odsa¬ cza i suszy. Uzyskuje sie 4,8 czesci niebieskiego barwnika, zawierajacego 18% chloru. Barwi on wlókna polietylenotereftalowe na czyste, niebieskie odcienie, przy czym wybarwienia te sa bardzo od¬ porne na dzialanie swiatla i sublimacje.Przyklad IX. 10 czesci l,5-dwuhydroksy-4,8- -dwuamino-2-(4'-metoksyfenylo)-antrachinon, oko¬ lo 0,1 czesci bromku zelazowego, 10 czesci octanu sodowego i 100 czesci objetosciowych pirydyny ogrzewa sie do wrzenia, chlodzi do temperatury 100°C i w tej temperaturze wkrapla równomiernie 5 w ciagu 1 1/2 godziny 4,5 czesci bromu. Calosc mie¬ sza sie i po ochlodzeniu wlewa do 2000 czesc; wo¬ dy, ogrzewa i dodaje 60 czesci chlorku sodowego, odsacza i suszy. Otrzymuje sie niebieski barwnik o zawartosci okolo 15% bromu, barwiacy wlókno io polietylenotereftalowe na czyste, niebieskie odcie¬ nie o bardzo dobrej odpornosci na swiatlo i subli¬ macje.Zamiast pirydyny mozna z tym samym skutkiem jako rozpuszczalnik stosowac dwumetyloformamid. 15 Przyklad X. 5 czesci l,5-dwuhydroksy-4,8- -dwuamino-2-(4'-mei;oksyfenylo)-antrachinonu roz¬ puszcza sie w 60 czesciach objetosciowych 50% kwasu siarkowego w ciagu 2 1/2 godzin w tempe¬ raturze 50—52°C, dodaje 0,05 czesci jodu i w cia- 20 gu 2 godzin wkrapla równomiernie 3,5 czesci bro¬ mu. Calosc miesza sie w tej temperaturze w cia¬ gu 12 godzin, wlewa do 60 czesci wody, utrzymuje w ciagu 1 godziny we wrzeniu, odsacza i suszy.Uzyskuje sie 6,4 czesci niebieskiego barwnika, któ- 25 ry zawiera okolo 25,4% bromu i barwi wlókna polietylenotereftalowe na czyste, niebieskie odcie¬ nie o bardzo dobrej odpornosci na swiatlo i subli¬ macje.Przyklad XI. 3,8 czesci l,5-dwuhydroksy-4,8- 30 -dwuamino -2- (4'-metoksyfenylo) -antrachinonu ogrzewa sie do temperatury 35°C z 50 czesciami objetosciowymi nitrobenzenu i w ciagu 2 1/2 go¬ dzin wkrapla równomiernie 5 czesci chlorku sul¬ furylu. Miesza sie dalej w temperaturze 45°C w 30 ciagu 5 godzin, oddestylowuje nitrobenzen z para wodna, odsacza i suszy. Uzyskuje sie 4,3 czesci zie¬ lonawoniebieskiego barwnika, który zawiera okolo 19% chloru i barwi wlókna polietylenotereftalowe na czyste, niebieskie odcienie. Wybarwienia te sa bardzo trwale na swiatlo i sublimacje.Przyklad XII. 10 czesci l,5-dwuhydroksy-4,8- -dwuamino-2-(4'-hydroksy-3- metylofenylo) -antra¬ chinonu, okolo 0,1—0,08 czesci bromku zelazowego i 120 czesci objetosciowych nitrobenzenu ogrzewa sie do wrzenia, chlodzi do temperatury 110°C i w tej temperaturze wkrapla równomiernie w ciagu 3 godzin 8,6 czesci bromu. Calosc miesza sie dalej w temperaturze tej w ciagu 10 godzin, pozostawia 50 do ochlodzenia i oddestylowuje nitrobenzen z pa¬ ra wodna, odsacza i suszy. Otrzymuje sie 12,8 czes¬ ci zielonawoniebieskiego barwnika, który zawiera okolo 22,8% bromu i barwi wlókna polietylenote¬ reftalowe na czyste odcienie niebieskie, bardzo 55 odporne na dzialanie swiatla i sublimacje. PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania nierozpuszczalnych w wo¬ dzie barwników antrachinonowych o wzorze 1, w którym A, Bt i B2 oznaczaja atomy wodoru lub reszty alkilowe ewentualnie podstawione, a R oznacza reszte arylowa, zwlaszcza benze¬ nowa, majaca co najmniej jedna grupe wodo-57829 9 rotlenowa, alkoksy, fenoksy lub acylooksy w po¬ lozeniu orto lub para wzgledem reszty antra- chinonowej, a n oznacza liczbe o wartosci 0,5— 2,5 znamienny tym, ze dwuhydroksydwuamino- antrachinon o wzorze 2, w którym A, Bb B2 i 10 R maja wyzej podane znaczenie traktuje sie srodkami chlorowcujacymi. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlorowcowanie prowadzi sie w rozpuszczalniku organicznym. ANHO OH (Hal), ANHO OH PL