PT1044968E - Derivados de 6-amino-2-( ti )oxo-pirimidino-4-ona e de 7-amino-2, 3-dihidrooxazol ( 2,3-b )pirimidino-5-ona, sua preparação e sua utilização como estabilizadores de polimeros halogenados. - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO "DERIVADOS DE 6-AMINO-2-(TI)OXO-PIRIMIDINO-4-ONA E DE 7-AMINO-2,3-DIHIDROOXAZOL[2,3-b]PIRIMIDINO-5-ONA, SUA PREPARAÇÃO E SUA UTILIZAÇÃO COMO ESTABILIZADORES DE POLÍMEROS HALOGENADOS" A presente invenção refere-se à utilização de 4- aminopirimidinodionas com a fórmula I abaixo representada, para a estabilização de polímeros halogenados, e a composições que consistem nos compostos de fórmula I e em polímeros clorados, especialmente o PVC. 0 PVC pode ser estabilizado por meio de uma série de aditivos. Os compostos de chumbo, de bário e de cádmio são bastante apropriados para esse efeito, no entanto, actualmente são discutidos, por razões ecológicas ou em virtude do seu conteúdo de metais pesados (ver páginas 303-311, e "Kunststoff Handbuch PVC", Volume 2/1, W. Becker/D. Braun, Carl-Hanser Verlag, 2.a edição, 1985, páginas 531-538; assim como Kirk-Othmer: "Encyclopedia of Chemical Technology", 4.a edição, 1994, vol. 12, Heat Stabilizers, págs. 1071-1091). Por essas razões, continuam a ser procurados estabilizadores e combinações de estabilizadores mais eficazes, que sejam isentos de chumbo, bário e cádmio.

Foram já descritas aminopirimidinodionas dissubstituidas nas posições 1,3 nas patentes US 3 436 362, US 4 656 209, US 4 352 903 e EP-A-0 768 336, que podem ser preparadas de acordo com processos conhecidos, num (ou mais) passos de processo.

Descobriu-se agora que as 4-aminopirimidinodionas dissubstituidas nas posições 1,3, de fórmula geral I, se 2 prestam especialmente bem para a estabilização de polímeros clorados, especialmente PVC. A Patente US 2 596 041 descreve a síntese de l-alquil-3-hidroxialquil-6-amino-1,2,3, 4-tetra-hidro-pirimidino-2,4-dionas; a Patente US 3 162 635 produz l-amino-3-(2-hidroxipropil)-6-amino-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidi-no-2,4-diona como produto intermediário na síntese de 1,2,3,4-tetrahidro-pteridinodionas.

Um objectivo da presente invenção são, por conseguinte, compostos de fórmula geral I

na qual os substituintes representam 2 R = H, ou os radicais Ci-Ci4-alquilo, C2-C4-alcenilo ou C4-C8-cicloalquilo, C6-Cio-arilo, tolilo, xililo, mesitilo, propilfenilo, butilfenilo, trimetoxifenilo, dimetoxi-fenilo, propoxifenilo e butoxifenilo, C7-C10-aralquilo, -CH2-0-R4, -CH2-S-R4, com R4 = H, um radical Ci-Cio-alquilo, um radical C2-C4-alcenilo ou C4-C8-cicloalquilo, eventualmente contendo um anel oxirano ou eventualmente substituído por 1-3 radicais Ci-C4-alquilo, benzoilo ou 2 C2-Cis-acilo, de preferencia R = H, metilo, etilo, alilo, 4 4 fenilo, CH2-0-R , com R = H, radicais n-propilo, isopropilo, 2-etilhexilo, n-butilo, isobutilo, s-butilo, t-butilo, alilo, meta-alilo, fenilo, cresilo; especialmente 2 44 R = etilo, CH2-0-R , com R = H, n-propilo, isopropilo, alilo, 3 3 2 4 R = R , R ou C2-C6-alquilo substituído pelo menos por 1 a 5 grupos OH e/ou interrompido pelo menos por 1 até no máximo 4 átomos de 0, ou C3-Cs-alcenilo ou CH2-CH (OH) R2, de /v 3 preferencia R = metilo, fenilo, benzilo, especialmente o radical metilo; para a estabilização de polímeros que contêm cloro, especialmente policloreto de vinilo (PVC), e dos seus produtos reciclados.

Destes compostos são preferidos 1. 2. aminouracilos do tipo

3. aminouracilos do tipo

ch2c6h5 4 com R5 = -CH2CH2OH, -CH2-CHOH-CH3, -CH2-CHOH-C2H5, -CH2-CHOH-nC3H7, -CH2-CHOH-nC4H9;

-CH2-CH0H-CH2-0-nC3H7, -CH2-CH0H-CH2-0-ÍC3H7, -CH2-CH0H-CH2-0-nC4H9, -CH2-CH0H-CH2-0-1C4H9, -CH2-CH0H-CH2-0-sC4H9, -CH2-CH0H-CH2-0-tC4H9, -CH2-CH0H-CH2-0-2-etilhexilo, -alilo, -fenilo, -o-cresilo, -m-cresilo, -p-cresilo, -pentanoilo, -neohexanoilo, -neoheptano-ilo, -neooctanoilo, -neononanoilo, -neodecanoilo. São especialmente preferidos, de acordo com a invenção, os compostos com 4 5 R = C2-C18-acilo = acetilo, propionilo, butirilo, caproilo, decanoilo, lauroilo, miristoilo, palmitoilo, estearoilo e benzoilo; são preferidos acetilo, propionilo, decanoilo e benzoilo, é especialmente preferido neodecanoilo; 4 R = cicloalquilo = ciclohexilmetilo, ciclohexiletilo, ciclohexilpropilo e ciclohexilbutilo; 4 R = butenilo, hexenilo, heptenilo e octenilo; sao preferidos alilo e meta-alilo.

Um outro objectivo da invenção são, por conseguinte, composições de pelo menos um dos compostos de fórmula geral I e de polimeros que contêm cloro, especialmente PVC e os seus produtos reciclados.

Outras objectivos da invenção são caracterizados pelas reivindicações dependentes.

Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção podem ser preparados a partir de compostos de fórmula geral III o

HjN

(UI)

com um composto de epoxi de fórmula geral V

R (Vi 2 na qual R tem os significados indicados acima, num solvente, eventualmente a pressão elevada, e de uma quantidade catalítica de uma base. 6

Os compostos de fórmulas III e iv são preparados de acordo com processos conhecidos (por exemplo, V. Papesch e E. F. Schroeder, J. Org. Chem., 1951 (16), 1879-1890; A. H. Nathan e Μ. T. Bogert, JACS 63, 2567 (1941); W. Pfleiderer, Chem. Ber., 90, 2272 (1957) ou DRP 155 732 (1903) Farben-fabriken Bayer).

Os compostos de fórmula geral (V) são compostos epoxi alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, aralifáticos ou , 2 alcaromaticos, em que R tem os significados indicados acima, como por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de hexileno, óxido de esterol, glicidol, éter glicidilico ou tioéter glicidilico, como por exemplo, etilo, propilo, butilo, hexilo, octilo, alilo e éter fenilico ou éster de glicidilo à base de álcoois alifáticos e/ou aromáticos, especialmente álcoois monofuncionais alifáticos eventualmente ramificados, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanol, s-butanol, 2-metil-propanol-l, 2-metil-propanol-2, 2-etil-hexanol; álcoois aromáticos, como especial-mente fenol, cresol, p-t-butilfenol, timol, álcool benzilico.

Trata-se, por exemplo, de produtos comerciais, que são comercializados pelas suas designações químicas ou pelas respectivas marcas, como por exemplo, EUREPOX RV-K, EUREPOX® RV-P, EUREPOX® RV-A (EUREPOX® = marca da Firma Witco GmbH), ou Grilonit® V 51-54, Grilonit® RV 1802, Grilonit® 1804, Grilonit® 1805, Grilonit® 1807 (Grilonit® = marca da Firma SEM-Chemie), ou Araldit® DY 0390, Araldit® DY 0391 (Araldit® = marca da Firma CIBA Spezialitátenchemie) . 7 0 processo para a preparação dos compostos de acordo com a invenção, de fórmula geral I, é realizado, de acordo com a invenção, de preferência fazendo-se reagir uma mistura de um mol de um composto de fórmula geral III, 200-500 ml de um solvente, 0,01-0,3 mol de uma base e 1-2 mol, de preferência 1-1,5 mol, de um composto de fórmula geral V, durante 1 a 10 horas, a 20-150°C, de preferência entre 40-90°C, eventualmente a pressão elevada. São utilizados como solventes, de preferência, solventes polares, próticos e/ou apróticos, como água, metanol, etanol, propanol e outros solventes miscíveis com água, como acetona, tetrahidrofurano (THF), dioxano, dimetilformamida (dmf), dimetilacetamida (DMA), ou as suas 2 3 misturas. A escolha depende da natureza dos radicais R , R nas fórmulas gerais III e V. Os aductos deverão ser total ou parcialmente solúveis nos mesmos. Podem eventualmente ser utilizados em simultâneo os catalisadores de transferência de fase comuns, como por exemplo, sais de amónio quaternários, como brometo de tetra-butilamónio. São utilizados como bases hidróxidos de metais alcalinos/alcalinoterrosos, especialmente NaOH e KOH, alcoolatos alcalinos, sais alcalinos de um ácido inorgânico/-orgânico, como por exemplo, acetato de sódio, e aminas terciárias, como por exemplo, trietilamina, tributilamina, piridina, dimetilanilina e dimetilaminopiridina, assim como também permutadores de aniões básicos.

Poderão ocorrer aos peritos na técnica, na sua rotina, outras modificações e/ou optimizações do processo anterior, sem que se afastem do âmbito da invenção. 8

Para a realização da estabilização de polímeros clorados, deverão, convenientemente, ser utilizadas em 0,01 a 10 partes em peso, de preferência 0,05 a 5 partes, especialmente 0,1 a 3 partes em peso dos compostos de fórmula I, referidas a 100 partes em peso de PVC. um outro objectivo da invenção são combinações de compostos de fórmula geral I com pelo menos um outro aditivo ou estabilizador corrente. São preferidos polióis e álcoois de dissacarídeos, compostos de percloratos, compostos de glicidilo, hidrotalcite, zeólitos (aluminossilicatos alcalinos ou alcalinoterrosos), cargas, sabões metálicos, compostos alcalinos e alcalinoterrosos, lubrificantes, plastificantes, fosfitos, pigmentos, ácidos gordos epoxidados e outros compostos de epóxido, antioxidantes, absorventes de raios UV e protectores contra a luz, e opacificantes. São apresentados e elucidados a seguir exemplos destes componentes adicionais (ver "Handbook of PVC-Formulating" de E. J. Wickson, John Wiley & Sons, New York, 1993).

Polióis e álcoois de dissacarídeos

Como compostos deste tipo interessam, por exemplo: pentaeritrite, dipentaeritrite, tripentaeritrite, trimetilol-etano, bis-trimetilolpropano, álcool polivinílico, bis-trimetiloletano, trimetilolpropano, açúcar, açúcar-álcoois. São preferidos, entre estes, os álcoois de dissacarídeos.

Podem também ter utilização xaropes de polióis, como xaropes de sorbite, de manite e de maltite. 9

Os polióis podem ser empregues numa quantidade de, por exemplo, 0,01 a 20 partes em peso, convenientemente de 0,1 a 20 partes e especialmente de 0,1 a 10 partes em peso, referidas a 100 partes em peso de PVC.

Compostos de perclorato

Os exemplos são os compostos de fórmula M(C104)n, em que M representa Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, BA, Zn, Al, La ou Ce. O indice n representa, em conformidade, a valência de M 1, 2 ou 3. Os sais de perclorato podem ser complexados, ou ser dissolvidos, com álcoois (polióis, ciclodextrinas) ou éter-álcoois, ou éster-álcoois.

Os sais de perclorato podem ser utilizados, neste caso, em diversas formas de apresentação correntes; por exemplo, como sal ou solução em água ou num solvente orgânico, tal qual ou aplicado sobre um material de suporte. São descritas outras formas de realização nos Documentos EP 0 394 547, EP 0 457 471 e WO 94/24200.

Os percloratos podem ser utilizados numa quantidade de, por exemplo, 0,001 a 5 partes em peso, convenientemente de 0,01 a 3 partes, especialmente de preferência de 0,01 a 2 partes em peso, referidas a 100 partes em peso de PVC.

Compostos de qlicidilo

Contêm o grupo glicidilo

O

10 estancio este ligado directamente a átomos de carbono, oxigénio, azoto ou enxofre, e em que ou Rx e R3 representam ambos hidrogénio, R2 representa hidrogénio ou metilo e n = 0, ou em que Ri e R3 em conjunto representam -CH2-CH2-ou -CH2-CH2-CH2-, r2 representa então hidrogénio e n = 0 ou 1. São utilizados de preferência compostos de glicidilo com dois grupos funcionais. No entanto, em principio também podem ser utilizados compostos de glicidilo com um, três ou mais grupos funcionais. São utilizados predominantemente compostos de glicidilo com grupos aromáticos.

Os compostos de epóxido terminais podem ser utilizados numa quantidade de preferência de pelo menos 0,1 partes em peso, por exemplo, 0,1 a 50 partes, convenientemente 1 a 30 partes e especialmente 1 a 25 partes em peso, referidas a 100 partes em peso de PVC.

Hidrotalcites A composição química destes compostos é conhecida dos peritos na técnica, por exemplo, das Publicações de Patente DE 3 843 581, US 4 000 100, EP 0 062 813 e WO 93/20135.

Os compostos da série das hidrotalcites podem ser descritos pela seguinte fórmula geral M2+i-xM3+x(OH)2(Ab“)x/b · d H20 em que 11 Μ2+ = um ou mais dos metais do grupo Mg, Ca, Sr, Zn ou Sn, M3+ = Al, ou B,

An representa um anião com a valência n, b é um número de 1 - 2, 0 < x 0,5 m é um número de 0 - 20. São preferidos os compostos com An = OH", C104", HCO3", CH3COCf, C6H5COO", C032_, (chohcoo)22~, (ch2coo)22“, CH3CH0HC00", hpo3“ ou hpo42".

Os exemplos de hidrotalcites são A1203 · 6MgO·C02 · 12H20 (i), Mg4,5A12 (OH) 13 C03 · 3,5H20 (ii), 4MgO·A1203 ·C02 · 9H20 (iii), 4MgO·A1203 ·C02 · 6H20, ZnO-3MgO· A1203 · C02 · 8-9H20 e ZnO · 3MgO · A1203 · C02 · 5-6H20. São muito especialmente preferidos os tipos i, ii e iii.

Zeólitos (aluminossilicatos alcalinos ou alcalinoterrosos)

Podem ser descritos pela seguinte fórmula geral Mx/n [ (A102) x (Si02) y ] · wH20, em que n é a carga do catião M; M é um elemento do primeiro ou segundo grupos principais, como Li, Na, K, Mg, Ca, Sr ou Ba; y:x representam um número de 0,8 a 15, de preferência de 0,8 a 1,2; e w representa um número de 0 a 300, de preferência de 0,5 a 30. 12

Os exemplos de zeólitos são aluminossilicatos de sódio de fórmulas

Na12Al12Sii2048 · 27H20 [zeólito A], NagAl6Sig024 · 2NaX · 7, 5H20, X = OH, halogéneo, C104 [sodalite], NagAl6SÍ3o072 · 24H20; NagAlgSÍ4o096 · 24H20; NaigAl2gSi2408o · 16H20;

Nai6Al16SÍ32096 · 16H20; Na5gAl5gSi23g0384 · 250h2O [zeólito Y] , NaggAlggSiio603g4·264H20 [zeólito X]; ou os zeólitos que podem se obtidos por permuta parcial ou total dos átomos de Na por átomos de Li, K, Mg, Ca, Sr ou Zn, como (Na, K) ioAlioSi22Og4 · 20H2O; Ca4í sNa3 [ (A102 ) 22 (Si02) 22] · 30H2O; K9Na3 [ (A102) i2 (Si02) 22] · 27H20 . São muito especialmente preferidos os zeólitos de Na A e 0 zeólito de Na P.

As hidrotalcites e/ou os zeólitos podem ser utilizados em quantidades de, por exemplo, 0,1 a 20 partes em peso, convenientemente de 0,1 a 10 partes e especialmente de 0,1 a 5 partes em peso, referidas a 100 partes em peso do polimero halogenado.

Cargas: podem ser utilizadas cargas, como por exemplo, carbonato de cálcio, dolomite, wollastonite, óxido de magnésio, hidróxido de magnésio, silicatos, caolino, talco, fibras de vidro, esférulas de vidro, serradura de madeira, mica, óxidos metálicos, ou hidróxidos metálicos, negro de fumo, grafite, pós de minerais, sulfato de bário, fibras de vidro, talco, caolino e greda. É preferida a greda (HANDBOOK OF PVC FORMULATING E. J. Wickson, John Wiley Sons, Inc., 1993, págs. 393-449) e meios de reforço (TASCHENBUCH der Kunststoffadditive, R. Gãchter & H. Muller, Cari Hanser, 1990, págs. 549-615). 13

As cargas podem ser utilizadas numa quantidade de preferência de pelo menos 1 parte, por exemplo, 5 a 200 partes, convenientemente 10 a 150 partes e especialmente 15 a 100 partes em peso, referidas a 100 partes em peso de PVC.

Sabões metálicos: os sabões metálicos são, essencialmente, carboxilatos metálicos, de preferência de ácidos carboxilicos de cadeia longa. Os exemplos mais correntes são os estearatos e os lauratos, e também oleatos e sais de ácidos carboxilicos alifáticos ou aromáticos de cadeia mais curta, como o ácido acético, ácido propiónico, ácido butirico, ácido valérico, ácido hexanóico, ácido sórbico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succinico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido fumárico, ácido cítrico, ácido benzóico, ácido salicílico, ácido ftálico, ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido piromelítico.

Como metais referem-se: Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Al, La, Ce e metais das terras raras. Frequentemente utilizam-se as chamadas misturas sinérgicas, como os estabilizadores de bário/zinco, magnésio/zinco, cálcio/zinco ou cálcio/magnésio/-zinco. Os sabões metálicos podem ser utilizados isoladamente ou em misturas. Encontra-se uma panorâmica sobre os sabões metálicos mais usados correntemente em Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., Vol. A16 (1985), págs. 361 e seguintes.

Os sabões metálicos, ou as suas misturas, podem ser utilizados numa quantidade de, por exemplo, 0,001 a 10 partes em peso, convenientemente de 0,01 a 8 partes em peso, especialmente de preferência de 0,05 a 5 partes em peso, referidas a 100 partes em peso de PVC. 14

Compostos alcalinos e alcalinoterrosos: entendem-se como estes compostos nomeadamente os carboxilatos dos ácidos descritos acima, mas também os correspondentes óxidos ou hidróxidos, ou carbonatos. Também podem ser empregues misturas com ácidos orgânicos. Os exemplos são LiOH, NaOH, KOH, Cao, Ca(OH)2, MgO, Mg(OH)2, Sr(OH)2, A1(0H)3, CaC03 e MgC03 (e também carbonatos básicos, como por exemplo, magnésia Alba e Huntit), assim como sais de Na e K de ácidos gordos. No caso dos carboxilatos alcalinoterrosos e de Zn também interessam os seus produtos de adição com MO ou M(OH)2 (M = Ca, Mg, Sr ou Zn), os chamados compostos "overbased". Adicionalmente aos estabilizadores de acordo com a invenção, são também utilizados de preferência carboxilatos alcalinos, alcalinoterrosos e/ou de aluminio.

Lubrificantes: interessam como lubrificantes, por exemplo: cera de Montana, ésteres de ácidos gordos, ceras de PE, cera de amida, cloroparafinas, ésteres de glicerina ou sabões alcalinoterrosos, e ainda cetonas gordas, assim como lubrificantes ou combinações dos mesmos, como são mencionados na Patente EP 0 259 783. É preferido o estearato de cálcio.

Plastificantes: interessam como plastificantes orgânicos, por exemplo, os dos seguintes grupos: A) ftalatos, como de preferência ftalato de di-2-etilhexilo, ftalato de di-isononilo e ftalato de di-isodecilo, e também os que são conhecidos pelas abreviaturas correntes DOP (ftalato de dioctilo, ftalato de di-2-etilhexilo), DINP (ftalato de diisononilo), DIDP (ftalato de diisodecilo). 15 B) ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, especialmente ésteres dos ácidos adipico, azeláico e sebácico: como de preferência adipato de di-2-etilhexilo e adipato de diisooctilo. C) trimelitatos, por exemplo, trimelitato de tri-2-etil-hexilo, trimelitato de tri-isodecilo (mistura), trimelitato de tri-isotridecilo, trimelitato de tri-isooctilo (mistura), assim como trimelitatos de tri-Cg-Cs-alquilo, tri-Cg-Cio-alquilo, tri-C7-C9-alquilo e tri-Cg-Cn-alquilo. As abreviaturas mais comuns são TOTM (trimelitato de trioctilo, tri—2-etilhexilo), TIDTM (trimelitato de tri-isodecilo) e TITDTM (trimelitato de tri-isotridecilo). D) plastificantes de epoxi: essencialmente são os ácidos gordos insaturados epoxidados, como por exemplo, óleo de soja epoxidado. E) plastificantes poliméricos: os materiais de partida mais comuns para a preparação dos plastificantes de poliésteres são: ácidos dicarboxílicos, como os ácidos adipico, ftálico, azeláico e sebácico; dióis, como 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentil-glicol e dietilenoglicol. F) fosfatos: encontra-se uma definição destes ésteres na obra já anteriormente mencionada "Taschenbuch der Kunststoff-additive", Capitulo 5.9.5, págs. 408-412. Os exemplos destes fosfatos são o fosfato de tributilo, o fosfato de tri-2-etilbutilo, fosfato de tri-2-etilhexilo, fosfato de tricloroetilo, fosfato de 2-etil-hexil-difenilo, fosfato de cresil-difenilo, trifosfato de fenilo, trifosfato de cresilo e trifosfato de trixilenilo. São preferidos o fosfato de tri-2-etilhexilo, assim como ®

Reofos 50 e 95 (Ciba Spezialitatenchemie). G) hidrocarbonetos clorados (parafinas) H) hidrocarbonetos 16 I) monoésteres, por exemplo, oleato de butilo, oleato de fenoxietilo, oleato de tetrahidrofurfurilo e sulfonatos de alquilo. J) ésteres glicólicos, por exemplo, benzoato diglicólico.

Encontram-se quer uma definição destes plastificantes, quer exemplos dos mesmos em "Kunststoffadditive", R. Gáchter/H. Muller, Cari Hanser Verlag, 3.a Edição, 1989, Capitulo 5.9.6, páginas 412-415, assim como em "PVC Technology", W. V. Titow, 4th. Ed., Elsevier Publ., 1984, páginas 165-170. Podem também ser utilizadas misturas de diversos plastificantes.

Os plastificantes podem ser utilizados numa quantidade de, por exemplo, 5 a 20 partes em peso, convenientemente de 10 a 20 partes em peso, referidas a 100 partes em peso de PVC. Os PVC rígidos ou semi-rígidos contêm, de preferência, até 10% e especialmente até 5%, ou não contêm qualquer plastificante.

Pigmentos: as substâncias apropriadas são do conhecimento dos peritos na técnica. Os exemplos de pigmentos inorgânicos são T1O2, pigmentos à base de zircónio, BaS04, óxido de zinco (branco de zinco) e litopone (sulfureto de zinco/sulfato de bário), negro de fumo, misturas de negro de fumo-dióxido de titânio, pigmentos de óxidos de ferro, SÓ203, (Ti, Ba, Sb) O2, Cr203, espinelas, como azul de cobalto e verde de cobalto, Cd(S,Se), azul ultramar. Os pigmentos orgânicos são, por exemplo, pigmentos azo, pigmentos de ftalocianinas, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de diceto-pirrolopirrol e pigmentos de antraquinina. É preferido ο T1O2, também na forma micronizada. Encontram-se uma definição e outras descrições 17 em "Handbook of PVC Formulating", E. J. Wickson, John Wiley & Sons, New York, 1993.

Fosfitos (triésteres do ácido fosforoso): os fosfitos orgânicos preferidos são o difosfito de diestearil-penta-eritrite, o fosfito de tris-nonilfenilo e o fosfito de fenil-decilo. Como outros fosfitos interessam diésteres do ácido fosforoso (com os radicais acima indicados), assim como monoésteres do ácido fosforoso (com os radicais indicados acima), eventualmente também como sais alcalinos, alcalino-terrosos, de zinco ou de alumínio. Estes ésteres do ácido fosforoso também podem ser aplicados sobre um composto de sal de aluminio; ver a propósito o Documento DE-A-4 031 818.

Os fosfitos orgânicos podem ser utilizados numa quantidade de, por exemplo, 0,01 a 10 partes em peso, convenientemente de 0,05 a 5 partes e especialmente de 0,1 a 3 partes em peso, referidas a 100 partes em peso de PVC. Ésteres de ácidos gordos epoxidados e outros compostos de epóxido: a combinação de estabilizador de acordo com a invenção pode conter adicionalmente de preferência pelo menos um éster de ácido gordo epoxidado. Interessam para o efeito sobretudo ésteres de ácidos gordos de fontes naturais (glicéridos de ácidos gordos), como óleo de soja ou óleo de colza. No entanto, também podem ser utilizados produtos sintéticos, como oleato de butilo epoxidado. Podem igualmente ser utilizados polibutadieno e poliisopreno epoxidados, também eventualmente numa forma parcialmente hidroxilada, acrilato de glicidilo e metacrilato de glicidilo como homopolimeros ou copolimeros. Estes compostos de epoxi também podem ser aplicados sobre um 18 composto de sal de alumínio; ver também a propósito o Documento DE-A-4 031 818.

Antioxadantes:

Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-t-butil-4-metil-fenol, alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-di-octiltio-metil-6-t-butilfenol, hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6-di-t-butil-4-metoxifenol, éteres tiodifenílicos hidroxilados, por exemplo, 2,2'-tio-bis-(6-t-butil-4-metil-fenol), alquilideno-bisfenóis, por exemplo, 2,2'-metileno-bis-(6-t-butil-4-metil-fenol), compostos de benzilo, por exemplo, éter 3,5,3',5'-tetra-t-butil-4,4 dihidroxi-dibenzílico, malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, malonato de diocta-decil-2,2-bis-(3,5-di-t-butil-2-hidroxibenzilo), compostos aromáticos de hidroxibenzilo, por exemplo, 1,3,5-tris-(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzol, compostos de triazina, por exemplo, 2, 4-bis-octilmercapto-6-(3, 5-di-t-butil-4-hidroxianilino)- 1.3.5- triazina, fosfonatos e fosfo-nitos, por exemplo, fosfonato de dimetil-2,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilo, acilaminofenóis, por exemplo, anilida do ácido 4-hidroxi-láurico, ésteres do ácido beta-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propiónico, do ácido beta-(5-t-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiónico, do ácido beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)-propiónico, ésteres do ácido 3.5- di-t-butil-4-hidroxifenilacético com álcoois monofuncionais ou poli-funcionais, amidas do ácido beta-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil)-propiónico, como por exemplo, N,N'-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil- propionil)-hexametilenodiamina, vitamina E (tocoferol) e os seus derivados.

Os antioxidantes podem ser utilizados numa quantidade de, por exemplo, 0,01 a 10 partes em peso, convenientemente 19 de 0,1 a 10 partes em peso e especialmente de 0,1 a 5 partes em peso, referidas a 100 partes em peso de PVC.

Meios de absorção de raios UV e meios de protecção contra a luz:

Os exemplos destas substâncias são: 2—(2' — hidroxifenil)-benzotriazóis, como por exemplo, 2 —(2' — hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-hidroxibenzofenona, ésteres de ácidos benzóicos eventualmente substituídos, como por exemplo, salicilato de 4-t-butil-fenilo, salicilato de fenilo, acrilatos, compostos de níquel, diamidas de ácido oxálico, como por exemplo, 4,4'- dioctiloxi-oxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-t-butil- oxanilida, 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, como por exemplo, 2,4,6-tris-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3, 5- triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(dime- tilfenil)-1,3,5-triazina, aminas impedidas estereoquimica-mente, como por exemplo, sebacato de bis(2,2,6,6- tetrametil-piperidino-4-ilo), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidino-4-ilo).

Propulsantes: os propulsantes são, por exemplo, compostos orgânicos de azo e hidrazo, tetrazóis, oxazinas, anidrido de ácido isatóico, assim como carbonato de sódio e bicarbonato de sódio. São preferidos a azodicarbonamida e o bicarbonato de sódio, assim como as suas misturas.

As definições e exemplos dos modificadores de impacto e das substâncias auxiliares de processamento, gelificantes, agentes antiestáticos, biocidas, desactivadores de metais, branqueadores ópticos, agentes de protecção contra a chama, agentes anti-embaciantes, assim como compatibilizadores, são descritos em "Kunststof f additive", R. Gãchter/H. Mtiller, Cari Hanser 20

Verlag, 3.a Edição, 1989, e em "Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating", E. J. Wickson, John Wiley & Sons, 1993, assim como em "Plastics Additives", G. Pritchard, Chapman & Hall, London, lst Ed., 1998.

Os modificadores de impacto são ainda minuciosamente descritos em "Impact Modifiers for PVC", J. T. Lutz/D. L. Dunkelberger, John Wiley & Sons, 1992.

Os exemplos dos polímeros clorados a estabilizar são: polímeros de cloreto de vinilo, de cloreto de vinilideno, resinas vinilicas contendo unidades cloreto de vinilo na sua estrutura, como copolimeros de cloreto de vinilo e de ésteres vinilicos de ácidos alifáticos, especialmente acetato de vinilo, copolimeros de cloreto de vinilo com ésteres dos ácidos acrílico e metacrilico e com acrilonitrilo, copolimeros de cloreto de vinilo com compostos de dienos e com ácidos dicarboxilicos insaturados ou os seus anidridos, como os copolimeros de cloreto de vinilo com maleato de dietilo, fumarato de dietilo ou anidrido de ácido maleico, polímeros e copolimeros de cloreto de vinilo clorados posteriormente, copolimeros de cloreto de vinilo e de cloreto de vinilideno com aldeídos, cetonas e outros compostos insaturados, como acroleína, crotonaldeído, vinilmetilcetona, éter vinil-metílico, éter vinilisobutílico e semelhantes; polímeros do cloreto de vinilideno e copolimeros do mesmo com cloreto de vinilo e com outros compostos polimerizáveis; polímeros do cloroacetato de vinilo e do éter diclorodivinílico; polímeros clorados do acetato de vinilo, polímeros clorados de ésteres do ácido acrílico e do ácido acrílico substituído na posição alfa; polímeros de estirenos clorados, por exemplo, dicloro-estireno; borrachas cloradas; polímeros clorados do etileno; polímeros e 21 polímeros clorados posteriormente de cloro-butadieno e dos seus copolímeros com cloreto de vinilo, borrachas naturais e sintéticas cloradas, assim como misturas dos polímeros mencionados entre si ou com outros compostos polimerizáveis. No âmbito da presente invenção designam-se também por PVC copolímeros com compostos polimerizáveis, como acrilonitrilo, acetato de vinilo ou ABS, podendo tratar-se de polímeros em suspensão, em massa, ou também homopolímeros e copolímeros em emulsão, os quais só podiam ser estabilizados insatisfatoriamente com os estabilizadores utilizados até ao presente. É preferido um homopolímero de PVC, também em combinação com poliacrilatos. Isto é válido especialmente para artigos que são produzidos de acordo com o processo "Luvitherm".

Além destes, interessam também polímeros de enxerto de PVC com EVA, ABS e MBS. São também substratos preferidos as misturas dos homopolímeros e copolímeros anteriormente citados, especialmente homopolímeros de cloreto de vinilo, com outros polimeros termoplásticos e/ou elastoméricos, especialmente misturas com ABS, MBS, nbr, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM e polilactonas, especialmente do grupo ABS, NBR, NAR, SAN e EVA. As abreviaturas empregues para os copolímeros são familiares para os peritos na técnica e significam o seguinte: ABS: acrilonitrilo-butadieno-estireno; SAN: estireno-acrilonitrilo; NBR: acrilonitrilo-butadieno; NAR: acrilonitrilo-acrilato; EVA: etileno-acetato de vinilo. Interessam também especialmente copolímeros de estireno-acrilonitrilo à base de acrilato (ASA). São preferidos como componentes, a este respeito, composições poliméricas que contêm como componentes (i) e (ii) uma mistura de 25-75% em peso de PVC e 75-25% em peso dos copolímeros mencionados. São especialmente importantes como componentes composições de (i) 100 partes em peso de 22 PVC, e (ii) 0-300 partes em peso de ABS e/ou ABE modificado com SAN e 0-80 partes em peso dos copolimeros NBR, NAR e/ou EVA, mas particularmente EVA.

Além disso, interessam também para a estabilização, no âmbito da presente invenção, especialmente produtos reciclados de polímeros clorados, tratando-se, neste caso, dos polímeros descritos mais pormenorizadamente acima, que tenham sofrido danos por processamento, utilização ou armazenagem. É especialmente preferido um produto de PVC reciclado.

Estes compostos utilizáveis concomitantemente, de acordo com a invenção, assim como os polímeros clorados, são genericamente conhecidos dos peritos na técnica e são descritos pormenorizadamente em "Kunststoffadditive", R. Gáchter/H. Muller, Cari Hanser Verlag, 3.a Edição, 1989; no Documento DE 197 41 778 e na Patente EP-A-967 245, aos quais é aqui feita referência específica desta forma. A estabilização de acordo com a invenção é especialmente vantajosa para formulações de PVC rígido, para formas de utilização transparentes e não transparentes, que são comuns para tubos, perfis e chapas. Para aplicações transparentes são utilizados de preferência os compostos de fórmula (I), que possuam pontos de fusão inferiores a cerca de 190°C. A estabilização pode ser igualmente empregue para formulações semi-rígidas e flexíveis, assim como em plastisois. A estabilização pode ser realizada sem compostos de metais pesados (estabilizadores de Sn, Pb, Cd, Zn). A incorporação dos estabilizadores pode ser realizada convenientemente de harmonia com os seguintes métodos: como emulsão ou dispersão (uma possibilidade é, por exemplo, na 23 forma de uma mistura pastosa. Uma vantagem da combinação de acordo com a invenção consiste, nesta forma de apresentação, na estabilidade das pastas); como mistura seca, durante a mistura dos componentes aditivos ou de misturas de polímeros; por adição directa no equipamento de processamento (por exemplo, calandra, misturador, amassador, extrusora e semelhantes) ou como solução ou massa em fusão, ou como flocos ou pastilhas, numa forma sem pó, como conjunto "one-pack". 0 PVC estabilizado de acordo com a invenção, ao qual a invenção também se refere, pode ser preparado de uma forma conhecida por si, para o que se misturam com o PVC a combinação estabilizadora de acordo com a invenção e eventualmente outros aditivos, mediante a utilização de dispositivos conhecidos por si, como o equipamento de processamento anteriormente mencionado. Neste caso os estabilizadores podem ser adicionados isoladamente ou também em mistura, ou também na forma dos chamados "masterbatches". 0 PVC estabilizado de acordo com a presente invenção pode ser moldado na forma pretendida, de forma conhecida por si. Tais processos são, por exemplo, a moenda, calandragem, extrusão, moldagem por injecção ou fiação, e ainda extrusão-sopro. 0 PVC estabilizado também pode ser processado na forma de espumas.

Um PVC estabilizado de acordo com a presente invenção presta-se, por exemplo, especialmente para objectos ocos (garrafas), folhas para embalagem (folhas de embutir), folhas para sopro, tubos, espumas, perfis pesados (caixilharia de janelas), perfis de paredes divisórias, perfis para construção, tapumes, peças, folhas para 24 escritório e caixas para equipamentos (computadores, electrodomésticos). São preferidos objectos de espumas de PVC rígidas e tubos de PVC, como tubos para água potável ou águas residuais, tubos de pressão, tubos para gás, tubos para canais de cabos e para protecção de cabos, tubos para condutores industriais, tubos de drenagem, tubos de esgotos, tubos para caleiras e algerozes e tubos de drenagem. Ver pormenores a este respeito em "Kunst-stoffhandbuch PVC", Volume 2/2, W. Becker/H. Braun, 2.a Edição, 1985, Cari Hansr Verlag, páginas 1236-1277.

As 4-aminopirimidino-dionas (6-amino-uracilos) são preparadas de acordo com métodos conhecidos [por exemplo, Patente US 2 598 936, WO 96/04280, J. Org. Chem. 16, 1879-1890 (1951), J. Org. Chem. 30, 656 (1965), JACS 82, 3973 (1960) e Synthesis 1996, páginas 459 e seg., Berichte 99_ 3530 (1966) e CA 70 87727j (1969)].

Os compostos preparados 1 a 22 são apresentados no Quadro 1. Os valores de partes e percentagens referem-se, tal como no restante texto, ao peso, desde que não seja dito nada em contrário.

Exemplo de síntese 1 14,1 g (0,1 mol) de 4-amino-3-metil-pirimidinodiona-2.6, 8,9 g (0,12 mol) de glicidol, 100 ml de água e 0,3 g de hidróxido de sódio foram aquecidos a 95°C sob refluxo, durante 3 horas, mediante agitação. Em seguida a mistura reactiva foi arrefecida, foi ajustada a pH 5 com ácido acético glacial, eliminou-se por filtração uma leve turvação e a solução foi concentrada à secura em evaporador rotativo. O resíduo resinoso de 25,7 g foi recristalizado em 100 ml de n-propanol. 25

Rendimento: 12,8 g = 59,5% do valor teórico, cristais

brancos de ponto de fusão 198-201°C

Os exemplos 2 e 3 apresentados no Quadro 1 foram sintetizados nas mesmas condições que as descritas no exemplo 1.

Exemplo de síntese 4

Uma mistura de 28,2 g (0,2 mol) de 4-amino-3-metil-pirimidino-diona-2.6, 90 ml de água, 10 ml de n-propanol, 0,3 g de hidróxido de sódio e 34,9 g (0,3 mol) de éter 1,2-epoxipropil-isopropilico foi aquecida ao refluxo sob agitação, durante 3,5 horas. Depois do arrefecimento a 10°C, o reagente não reagido foi removido por aspiração e as águas-mães foram concentradas à secura em evaporador rotativo. O residuo de 55,7 g foi amassado com 100 ml de metil-isobutil-cetona, os cristais brancos foram isolados e secos.

Rendimento: 28,9 g = 56,2% do valor teórico (ponto de fusão 175-176°C, em n-propanol)

Os exemplos 5, 6, 10 e 13 apresentados no Quadro 1 foram preparados em conformidade com as condições de síntese do exemplo 4.

Exemplo de síntese 7 21,7 g (0,1 mol) de 4-amino-3-benzil-pirimidino-diona-2.6, 17,5 g (0,15 mol) de éter 1,2-epoxipropil-isopropílico, 90 ml de água, 10 ml de n-propanol e 0,4 g de hidróxido de sódio foram agitados sob refluxo durante 2 horas. Em seguida a mistura reactiva foi arrefecida a 6°C, os cristais foram filtrados por sucção, foram lavados com água e secos. 26

Rendimento: 26,0 g = 78,1% do valor teórico, cristais amarelos. Ponto de fusão 184-186°C (em n-propanol, ponto de fusão 194-195°C)

Os exemplos 11, 12 e 14 apresentados no Quadro 1 foram preparados em conformidade com as condições de síntese do exemplo 7.

Exemplo de síntese 8 14.1 g (0,1 mol) de 4-amino-3-metil-pirimidinodiona-2.6, 34.2 g (0,15 mol) de neodecanoato de glicidilo, 30 ml de n- propanol, 70 ml de água, 2 ml de trietilamina e 2 g de brometo de tetrabutilamónio foram aquecidos ao refluxo, mediante agitação. A mistura reactiva bifásica foi misturada, depois do arrefecimento, com 100 ml de diclorometano, o reagente não reagido (6,7 g) foi filtrado por sucção, a fase orgânica foi separada e concentrada à secura. O resíduo de 40,7 g foi em seguida agitado com 1200 ml de éter dietílico durante 30 minutos, o sedimento branco foi filtrado por sucção, lavado com éter dietílico e seco.

Rendimento: 11,3 g = 30,6% do valor teórico. Pó branco cristalizado. Ponto de fusão 175-179 (em metil- isobutilcetona ponto de fusão 184-185 °C)

Exemplo de síntese 9

Uma mistura de 14,1 g (0,1 mol) de 4-amino-3-metil-pirimidino-diona-2.6, 27,9 g (0,15 mol) de éter 2- etilhexil-glicidílico, 30 ml de n-propanol, 70 ml de água e 0,4 g de hidróxido de sódio foi agitada ao refluxo durante 2 horas. Em seguida a mistura reactiva foi arrefecida, o reagente não reagido foi separado por filtração (7,5 g) e as águas-mães foram concentradas até à secura. O resíduo de 34,5 g foi agitado em seguida com 50 ml de acetona/50 ml de 27 éter dietílico, separou-se um sedimento branco, que foi lavado com éter dietílico e seco.

Rendimento: 7,4 g = 22,6% do valor teórico, cristais

brancos ponto de fusão 159-160°C

Exemplo de síntese 15 423,3 g (3,0 mol) de 4-amino-3-metil-pirimidinodiona-2.6, 500 g de água e 8 g de hidróxido de sódio foram aquecidos a 80°C num reactor de pressão de 1,5 litros e foram submetidos a reacção, durante 60 minutos, mediante agitação, com 198 g (4,5 mol) de óxido de etileno a uma pressão de 2-4 bar. A mistura foi ainda agitada 60 minutos a 85-90°C, foi arrefecida, o sedimento branco foi filtrado por sucção, foi lavado com água e seco até peso constante.

Rendimento: 467,1 g = 84,1% do valor teórico,

cristais brancos, ponto de fusão 280-282°C

Exemplo de síntese 16

Num reactor de 1,0 litros de capacidade foram introduzidos inicialmente 211,7 g (1,5 mol) de 4-amino-3-metil-pirimidino-diona-2.6, 250 g de água e 6 g de hidróxido de sódio, e foram-lhes adicionados, gota a gota, a 40°C, durante 50 minutos, mediante agitação, 228,5 g (2,0 mol) de éter alilglicidílico. Em seguida a mistura reactiva foi agitada a 40°C durante 5,75 horas, foi arrefecida até cerca de 5°C e o sedimento cristalino foi filtrado por sucção. O bolo de filtração foi em seguida lavado duas vezes com acetona, 75 ml e cada vez, e foi seco até peso constante.

Rendimento: 321,4 g = 84,0% do valor teórico,

cristais brancos, ponto de fusão 150-152°C 28

De acordo com 1H RMN, o produto continha 0,5% molar de 4-amino-3-metil-pirimidinodiona-2.6.

Exemplo de síntese 17 12,7 g (0,1 mol) de 4-amino-2,6-dihidroxipirimidina, 100 ml de água, 24,6 g de éter alilglicidílico e 0,6 g de hidróxido de sódio foram agitados 120 horas à temperatura ambiente. Em seguida, a solução amarela clara foi neutralizada com 1,0 g de ácido acético glacial e concentrada à secura em evaporador rotativo. Em seguida o resíduo foi dissolvido em 100 ml de acetona, filtrou-se para se eliminar uma turvação e o filtrado foi incorporado gota a gota em 500 ml de acetato de etilo, mediante agitação. Formou-se um sedimento, que foi separado da solução sobrenadante por decantação e amassado com 100 ml de acetona. As fracções insolúveis foram filtradas por sucção e o filtrado foi novamente concentrado à secura.

Resíduo: 28,7 g = 81% do rendimento teórico, líquido viscoso amarelo, nD30: 1,5225.

De acordo com 1H RMN, o produto continha 93,2% em peso de um produto de éter bis-2-hidroxipropil-alílico e 6,8% em peso do produto monossubstituído.

Exemplo de síntese 18

Uma mistura de 25,4 g (0,2 mol) de 4-amino-2,6-dihidroxipirimidina, 30,3 g (0,42 mol) de óxido de 1,2-buteno, 100 ml de água e 1,2 g de hidróxido de sódio foi agitada durante 12 dias a cerca de 20°C. A solução límpida foi em seguida neutralizada com 2,0 g de ácido acético glacial, foi concentrada até à secura em evaporador rotativo, foi dissolvido em 250 ml de acetona, filtrou-se para se eliminar uma turvação e o filtrado foi concentrado até 150 29 g. Esta solução foi depois incorporada em 600 ml de acetato de etilo, por agitação.

Separou-se como resíduo uma fase altamente viscosa. A fase superior foi decantada e concentrada até à secura. O residuo 1 continha 37,7 g de uma resina amarela. O sedimento altamente viscoso foi dissolvido em 100 ml de metanol e foi igualmente concentrado até à secura. O residuo 2 continha 15,8 g da resina amarela.

De acordo com 1H RMN, o residuo 1 continha 68,0% em peso de bis-2-hidroxibutil-aminouracilo e 32% em peso de 2-hidroxi-butil-aminouracilo monossubstituido.

De acordo com 1H RMN, o residuo 2 continha 90,5% em peso de bis-2-hidroxibutil-aminouracilo e 9,5% em peso de 2-hidroxibutil-aminouracilo monossubstituido.

Exemplo de síntese 19

Num reactor de pressão foram introduzidos inicialmente 48 g (0,38 mol) de 4-amino-2,6-dihidroxipirimidina, 250 g de água e 2,0 g de hidróxido de sódio e adicionaram-se gota a gota, a 60°C e mediante agitação, 44 g (1,0 mol) de óxido de etileno, durante 10 minutos. Em seguida a mistura foi ainda agitada 30 minutos a 100°C e a uma pressão de 3 bar, foi arrefecida e a solução levemente amarelada, limpida, foi concentrada até ao residuo. O residuo de 99,6 g foi lavado duas vezes com acetona, com 200 ml de cada vez, e em seguida foi recristalizado em 200 ml de n-propanol. 30

Rendimento: 33,8 g = 41,3% do valor teórico, cristais brancos de ponto de fusão 170-171°C.

Depois da recristalização em n-propanol/água o ponto de fusão ascendia a 183-185°C

Os compostos 1 a 16 são apresentados no Quadro 1 e os compostos 17 a 19 no Quadro 2.

Se nada for dito em contrário, as partes e percentagens referem-se ao peso, tal como no restante texto. 31

QUADRO

33

34

Exemplo ι

Ensaio de aquecimento estático

Uma mistura seca, constituída por 100,0 partes de Evipol1' SH 5730 = PVC valor K 57 5.0 partes de Paraloid2) BTA III N 2 = modificador MBS(= metacrilato de metilo-butadieno-estireno) 0,5 partes de Paraloid K 120 N = auxiliar de processamento de acrilato 2) 0,5 partes de Paraloid K 175 N = auxiliar de processamento de acrilato 0,3 partes de cera E = cera de éster (cera de

Montana) (ex BASF) <g> 0,1 partes de Loxiol G 16 = éster parcial de glicerina com ácido gordo (ex Eenkel) 3.0 partes de ESO = óleo de soja epoxidado e, em cada caso, um dos estabilizadores indicados no Quadro 3, foi laminada num equipamento misturador de rolos durante 5 minutos, a 180°C. Da película de laminação formada retiraram-se tiras de película para ensaio de 0,3 mm de espessura. As amostras de película foram submetidas a uma carga térmica a 190°C num forno (= Mathis-Thermo-Takter) . A intervalos de tempo de 3 minutos foi determinado o índice de amarelo (YI) (Yellowness JCndex) de acordo com a Norma ASTM D-1925-70. Os resultados são apresentados no Quadro 3 a seguir. Valores YI baixos significam uma boa estabilização. 1)

marca registada da Firma EVC marca registada da Firma Rohm & HAss 2) 35

Quadro 3 minu sem esta- estabili- estabili- estabili- estabili- estabili- -tos bilizador zador 1 zador 2 zador 4 zador 7 zador 12 1,0 partes 1,0 partes 1,0 partes 1,0 partes 1,0 partes 0 68, 10 10,82 6, 99 6, 35 7, 57 7, 17 3 75, 63 13,37 9, 63 7, 28 8,94 7, 89 6 99,65 17, 15 12, 31 8, 64 10,93 8, 97 9 130,67 23,47 16, 06 11,78 14, 71 11,68 12 31,26 22, 80 15, 35 19,85 15,29 15 40,88 29, 16 19,91 26,10 20,81 18 49,99 38, 14 26,03 34, 46 27,13 21 61,17 48, 49 32,42 45, 56 35, 59 24 71,59 60, 27 44, 46 60,81 47,93 27 87, 03 74, 30 63,65 76,53 68,02 30 104,81 98, 01 145,02 105,32 209,84

Legenda

Estabilizador de síntese 1 1 = estabilizador correspondente ao exemplo Estabilizador de síntese 2 2 = estabilizador correspondente ao exemplo Estabilizador de síntese 4 4 = estabilizador correspondente ao exemplo Estabilizador de síntese 7 7 = estabilizador correspondente ao exemplo Estabilizador 12 = estabilizador correspondente ao exemplo de síntese 12

Exemplo II

Placas prensadas

Uma mistura seca, constituída por 100,0 partes de Evipol1) SH 5730 = PVC valor K 57 5,0 partes de Paraloid BTA III N 2 = modificador MBS(= metacrilato de metilo-butadieno-estireno) 2) 36 0,5 partes de Paraloid K 120 N = auxiliar de processamento de acrilato 2) 0,5 partes de Paraloid K 175 N = auxiliar de processamento de acrilato 0,3 partes de cera E = cera de éster (cera de

Montana) (ex BASF) 0,1 partes de Loxiol G 16 = éster parcial de glicerina com ácido gordo (ex Eenkel) 3,0 partes de ESO = óleo de soja epoxidado e, em cada caso, um dos estabilizadores indicados no Quadro 4, foi laminada num equipamento misturador de rolos durante 5 minutos, a 180°C. As películas de laminação assim formadas foram comprimidas a 180°C, durante um período de 1,5 min. e a uma pressão de 200 bar, na forma de placas prensadas segmentadas com uma espessura de 1 mm. Nestas placas foi determinado o índice de amarelo (Yl) (Yellowness jcndex) de acordo com a Norma astm d-1925-70, e a transparência de acordo com as Normas ASTM D-2805-80 ou ASTM D-589-65. Os resultados são apresentados no Quadro 4 a seguir. Valores YI baixos significam uma boa estabilização e valores de transparência elevados significam uma boa transparência dos provetes de ensaio preparados.

D

marca registada da Firma EVC marca registada da Firma Rohm & HAss 2) 37

Quadro 3

Legenda Estabilizador de síntese 1 1 = estabilizador correspondente ao exemplo Estabilizador de síntese 2 2 = estabilizador correspondente ao exemplo Estabilizador de síntese 4 4 = estabilizador correspondente ao exemplo Estabilizador de síntese 7 7 = estabilizador correspondente ao exemplo Estabilizador de síntese 12 12 = estabilizador correspondente ao exemplo Estabilizador de síntese 13 13 = estabilizador correspondente ao exemplo

Lisboa, 30 de Maio de 2007

Claims (3)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Utilização de um composto de fórmula geral I o

   na qual os radicais representam 2 R = H, ou os radicais Cq-C^-alquilo, C2-C4-alcenilo ou C4-C8-cicloalquilo, C6-C10-arilo, tolilo, xililo, mesitilo, propilfenilo, butilfenilo, trimetoxifenilo, dietoxifenilo, 4 propoxifenilo e butoxifenilo, C7_C10 -aralquilo, -CH2-0-R , 4 A -CH2-S-R , com R = H, um radical Cq-Cio-alquilo ou um radical C2-C4-alcenilo ou C4-C8-cicloalquilo, eventualmente contendo um anel oxirano ou eventualmente substituído por 1-3 radicais Ci-C4-alquilo, benzoilo ou C2-Ci8-acilo, 3 2 4 R = R , R ou C2-C6-alquilo substituído pelo menos por 1 a 5 grupos OH e/ou interrompido pelo menos por 1 até no , / 2 máximo 4 átomos de 0, ou C3-Cs-alcenilo ou CH2-CH(0H)R , para a estabilização de polímeros que contêm cloro.
2. 2. Combinação estabilizadora contendo A) 0,01 a 10 partes em peso, referidas a 100 partes em peso do polímero clorado, de pelo menos um composto de fórmula I, como foi definido na reivindicação 1, e B) um ou mais compostos do grupo dos Bl) polióis e álcoois de dissacarídeos, B2) compostos de perclorato, 1 Β3) compostos de glicidilo, compostos de epoxi, B4) hidrotalcite, Dowsonite, B5) aluminossilicatos alcalinos ou alcalinoterrosos (zeólitos), B6) sabões metálicos, B7) óxidos, hidróxidos, carbonatos, hidrogenocarbonatos ou carboxilatos, tanto alcalinos como alcalino-terrosos, B8) fosfitos, B9) antioxidantes, agentes de protecção contra a luz, lubrificantes, plastificantes, B10) pigmentos, cargas.
3. 3. Composição contendo um polímero clorado e A) 0,01 a 10 partes em peso, referidas a 100 partes em peso do polímero clorado, de pelo menos um composto de fórmula I, como foi definido na reivindicação 1, e eventualmente B) um ou mais compostos do grupo dos Bl) polióis e álcoois de dissacarídeos, B2) compostos de perclorato, B3) compostos de glicidilo, compostos de epoxi, B4) hidrotalcite, Dowsonite, B5) aluminossilicatos alcalinos ou alcalinoterrosos (zeólitos), B6) sabões metálicos, B7) óxidos, hidróxidos, carbonatos, hidrogenocarbonatos ou carboxilatos, tanto alcalinos como alcalino-terrosos, B8) fosfitos, B9) antioxidantes, agentes de protecção contra a luz, lubrificantes, plastificantes, B10) pigmentos, cargas. Lisboa, 30 de Maio de 2007