PT2071016E

PT2071016E - Processo para a produ??o de biodiesel

Info

Publication number: PT2071016E
Application number: PT08254007T
Authority: PT
Inventors: Marcio De Figueiredo Portilho; Edisson Junior Morgado; Marco Antonio Santos De Abreu
Original assignee: Petroleo Brasileiro Sa
Priority date: 2007-12-13
Filing date: 2008-12-15
Publication date: 2011-05-12
Also published as: CA2641536C; US8034130B2; EP2071016A1; US20090151234A1; CA2641536A1; BRPI0705895A2; ES2361393T3; EP2071016B1; BRPI0705895B1; AR069559A1

Description

ΕΡ 2 071 016/PT

DESCRIÇÃO "Processo para a produção de biodiesel"

Campo do invento O presente invento refere-se a um processo para a produção de biodiesel através da transesterificação de triglicéridos utilizando catalisadores heterogéneos à base de titanatos lamelares. Mais especificamente, o presente invento refere-se a um processo para a produção de biodiesel através da transesterificação de triglicéridos utilizando catalisadores de titanatos lamelares protonados, obtidos em forma nanoestruturada.

Antecedentes do invento O mecanismo da sintese convencional de biodiesel por meio da transesterificação de triglicéridos, por exemplo a partir de óleos vegetais, promovida por catalisadores liquidos num meio alcoólico alcalino (catálise homogénea), é relativamente bem conhecida.

Na catálise heterogénea, os estudos de sintese de biodiesel promovida por catalisadores sólidos têm revelado mecanismos mais complexos e pouco entendidos.

Uma das constatações que ilustram este facto é que até ao presente não foi encontrada uma propriedade especifica de um catalisador sólido, tal como o seu carácter ácido ou básico, que exibisse uma correlação mais directa com o desempenho dos referidos catalisadores nas reacções de sintese de biodiesel, e em face a isto, têm sido mencionados muitos catalisadores sólidos que são possíveis candidatos para esta finalidade, embora sem maiores considerações quanto à sua estrutura cristalina e morfológica, com o objectivo de aumentar a sua eficiência catalítica, para utilização na sintese de biodiesel, como é o caso do presente invento. 2 ΕΡ 2 071 016/ΡΤ

Tecnologia relacionada A transesterificação de óleos vegetais para produção de ésteres de ácidos gordos é um processo antigo e de larga aplicação industrial.

Nas décadas de 1980 e 1990 este processo foi adaptado para produção de combustível que é uma alternativa ao diesel (BioDiesel) e actualmente os requisitos básicos dos referidos processos são elevada pureza e rendimento. Os melhores resultados têm sido alcançados apenas com catalisadores homogéneos iónicos ou não iónicos, cujas desvantagens são o elevado custo de fabrico, a dificuldade de separação dos catalisadores dos produtos reaccionais obtidos, e a reutilização da carga catalítica.

Desde há vários anos, pesquisadores em todo o mundo têm procurado uma alternativa aos catalisadores sólidos (catálise heterogénea) capaz de realizar reacções de transesterificação com a pureza desejada para produção de biodiesel, mas até agora sem sucesso significativo, em que o único caso de um processo industrial que pode ser citado é o ESTERFIP-H [Robert St em, Gerard Hillion, Jean-Jaques Rouxel, Serge Leproq — Process for production of esters from vegetable oils or animal oils alcohols - US 590894 6 de 1 de Junho de 1999 - Institut Français du Pétrole (IFP)] que foi comercializado pela Axens, cuja primeira instalação de processo começou a produzir no final de 2005, mas cujos resultados obtidos não têm sido expressivos. O referido processo contempla como catalisador um aluminato de zinco e temperaturas na gama de 175-225°C, com pressões que podem atingir 60 kgf/cm2, justificando-se economicamente pela valorização crescente do glicerol obtido com maior pureza do que o glicerol proveniente da produção de biodiesel por catálise homogénea.

Compostos orgânicos com base em titânio são conhecidos catalisadores comerciais para reacções de transesterificação e, portanto, catalisadores sólidos inorgânicos à base de titânio poderiam ser potenciais candidatos para síntese de biodiesel, embora um estudo recentemente publicado ter demonstrado que o dióxido de titânio (rutilo) não é muito 3 ΕΡ 2 071 016/ΡΤ eficaz para a transesterif icação (Tese de Alan Khan apresentada ao Departament of Chemical Engineering — Unversity of Queensland — Brisbane, Queensland, Austrália, em 18 de Outubro de 2002). Por outro lado, titanatos lamelares com catiões de compensação entre as lamelas nunca foram testados para esta aplicação. Os titanatos lamelares de metais alcalinos e seus derivados, podem ser sintetizados em forma nanoestruturada (por exemplo nanotubos, nanofibras ou nanofitas), oferecendo vantagens sobre os correspondentes materiais em volume, aumentando o seu desempenho potencial em várias aplicações, em particular na área da catálise, tendo em conta a sua maior área superficial especifica; no entanto, a tecnologia de estruturação de óxidos inorgânicos nas referidas nanoestruturas é recente, e encontra-se ainda em desenvolvimento.

No campo da produção de ésteres alquilicos com titanatos ou catalisadores nanoestruturados, podem ser adicionalmente citados dois documentos de patente: - US 2007/0282119 (Penn State Research Foundation), que divulga um processo para a produção de biodiesel com um catalisador heterogéneo básico, como partículas ou em pó, o qual pode ser um titanato; - US 2007/0260077 (TDA Research Inc) divulga um processo para a produção de ésteres alquilicos a partir de uma fonte de glicérido com catalisadores poliméricos nanoestruturados.

Após pesquisa na literatura, foi identificado um método de sintese hidrotérmica de nanotubos de titânia (KASUGA, T., et al., Langmuir 14 (1998) 3160; JP 10152323 / EP 0832847 (1998), US 6027775 (2000) e US 6537517 (2003)), cuja simplicidade poderia permitir uma implantação industrial simples. Nos últimos anos constatou-se que os materiais sintetizados por esta técnica são na verdade titanatos alcalinos em forma lamelar e unidimensionalmente nanoestruturados, que podem ser facilmente protonados por lavagem ácida.

Estes formatos para titanatos foram apercebidas com um grande potencial para a produção de biodiesel por catálise 4

ΕΡ 2 071 016/PT heterogénea, e não existe até ao momento um método para a utilização destes tipos de estruturas catalíticas para aplicação na transesterificação de triglicéridos para a produção de biodiesel.

Em conformidade, a aplicação de catalisadores em forma lamelar e/ou nanoestruturada satisfaz a necessidade existente de obter um catalisador de elevado rendimento para a produção de biodiesel, que seja notável na sua implementação prática, que possa ser recuperado dos leitos reaccionais e reutilizado, com elevada área superficial especifica e de baixo custo.

Sumário do invento É apresentado um processo para a produção de biodiesel, que utiliza um catalisador com base num titanato lamelar, preferivelmente de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, e muito preferivelmente de sódio, o qual sofre protonação subsequente. O referido catalisador é empregue no processo de catálise heterogénea para a produção de ésteres de álcoois leves, a partir de cargas de triglicéridos de origem vegetal ou animal, as quais são utilizadas individualmente ou misturadas em quaisquer proporções. Mais particularmente, o presente invento refere-se à aplicação dos referidos titanatos em forma nanoestruturada como catalisadores para a reacção de síntese de biodiesel a partir de cargas de triglicéridos de origem vegetal ou animal, as quais podem ser utilizadas individualmente, ou em misturas em quaisquer proporções, na presença de metanol ou etanol, em condições operatórias reaccionais para a obtenção de biodiesel na gama de 65°C a 290°C, mais preferivelmente na gama de 150°C a 290°C, e sob a pressão autógena do sistema.

Os catalisadores lamelares com base em titanato gerados em forma nanoestruturada para uso no presente invento também podem ser preparados a partir de compostos metálicos seleccionados do grupo que compreende cloretos, nitratos, acetatos, sulfatos, carbonatos, hidróxidos e outros precursores de metais de transição e metais de transição interna tais como Mn, Fe, Co, Ti, Zr, Cu, Cr, Ni, Ru, Zn, Cd, Mo, W, v, La e Ce, para além dos mencionados metais alcalinos 5 ΕΡ 2 071 016/ΡΤ e alcalino-terrosos, tais como Mg, Ca e Ba, os quais podem ser introduzidos na etapa de síntese do titanato lamelar ou podem ser permutados ionicamente, parcial ou totalmente, a partir do titanato precursor na sua forma alcalina ou protonada.

Descrição detalhada do invento

Foi inesperadamente constatado que no caso da reacção de transesterificação para a produção de biodiesel, os catalisadores sólidos do tipo titanato alcalino lamelar na forma nanoestruturada que sofrem protonação e/ou permuta por outros catiões metálicos poderiam ser utilizados directamente como catalisadores para a síntese do biodiesel num processo de catálise heterogénea, uma vez que aplicações das referidas estruturas em catalisadores comerciais (ou industriais) não são conhecidas para essa finalidade, e a pesquisa na literatura não revelou qualquer aplicação dos referidos titanatos em forma lamelar ou nanoestruturada como catalisadores para utilização na produção de biodiesel num processo de catálise heterogénea.

Para os propósitos do presente invento, o termo "nanoestruturado" representa formas estruturais que se apresentam principalmente como nanotubos, e podem estar ainda na forma de nanobastões, nanofibras, nanofolhas, nanofitas, ou outros tipos de formas nanoestruturadas.

Em comparação com outros catalisadores sólidos tais como aluminas, aluminossilicatos, aluminofosfatos, hidrotalcites e Ti02 convencional, os catalisadores do processo do presente invento exibem um desempenho significativamente superior na conversão de triglicéridos em biodiesel (éster monoalquílico).

Os referidos catalisadores em forma lamelar ou nanoestruturada são sintetizados através de métodos conhecidos no estado da técnica, e são utilizados para catalisar reacções de transesterificação em elevado rendimento para a produção de biodiesel através de catálise heterogénea, e conjugam carácter anfotérico, estabilidade química, elevada área superficial específica, mesoporosidade e custo relativamente baixo. 6

ΕΡ 2 071 016/PT Ο processo do presente invento torna possível obter ésteres de álcoois leves a partir de triglicéridos de origem vegetal ou animal, ou em suas misturas em quaisquer proporções, de elevada pureza sem necessidade de purificação posterior, como é habitualmente realizado em instalações de produção de ésteres, além de também produzir glicerol com elevado grau de pureza. O glicerol é uma matéria-prima para diversas actividades industriais, e de modo geral apenas consegue preços de comercialização atractivos quando possui um elevado grau de pureza, o que habitualmente é obtido após intensa purificação da carga de glicerol bruto em unidades especiais e através de destilação sob vácuo. O glicerol obtido no final do processo de catálise heterogénea do presente invento possui uma coloração levemente amarelada devido à contaminação de óleo vegetal, diglicéridos e monoglicéridos, biodiesel e álcool residual. Com a simples evaporação do álcool o glicerol é separado dos contaminantes, em contraste com o que ocorre com o glicerol obtido em processos de catálise homogénea, que é de coloração castanha devido ao arraste de beta-carotenos e outros materiais corantes naturais dos óleos vegetais, o que reduz o seu valor comercial.

Outra vantagem do presente processo é que na catálise heterogénea existe a possibilidade de utilizar etanol em lugar de metanol, uma vez que em muitos países o metanol é uma matéria-prima importada, enquanto que o etanol tem a vantagem de ser mais barato e ser uma matéria-prima obtida de fontes renováveis.

Entre os triglicéridos de origem vegetal que podem ser usados na produção de biodiesel utilizando o processo do presente invento, estão os óleos e gorduras que podem ser seleccionados do grupo que compreende preferivelmente, mas não limitado a, óleo de palma, óleo de coco, óleo de rícino, óleo de canola, óleo de palma brasileira, óleo de colza, óleo de girassol, óleo de sésamo, óleo de milho, óleo de soja, óleo de amendoim, ou óleo de linhaça, assim como outras espécies vegetais compatíveis para a produção de biodiesel, 7 ΕΡ 2 071 016/ΡΤ assim como as que podem ser produzidas por modificação genética ou por hibridação a partir das fontes naturais habitualmente conhecidas, e desde que também sejam compatíveis para a produção de biodiesel.

Entre os triglicéridos de origem animal que podem ser usados na produção de biodiesel utilizando o processo do presente invento, estão os óleos e gorduras que podem ser seleccionados do grupo que compreende preferivelmente, mas não limitado a, óleo de peixe, óleos e gorduras animais, ou banha, assim como os que podem ser produzidos por modificação genética ou por hibridação a partir das fontes naturais habitualmente conhecidas, e desde que sejam também compatíveis para a produção de biodiesel. É também possivel utilizar triglicéridos provenientes das referidas fontes vegetais e animais, tal como mencionado anteriormente, que tenham sido usados em cozimentos, e que já não possuem as qualidades para utilização alimentar, sendo portanto inapropriados para essas finalidades, mas que podem ser utilizados como matéria-prima para transesterificação, tais como os óleos utilizados na fritura de alimentos.

Estas matérias-primas de origem vegetal ou animal podem ser utilizadas individualmente, ou podem ser empregues como suas misturas em quaisquer proporções, desde que a mistura final obtida seja uma matéria-prima com caracteristicas compatíveis para utilização na produção de biodiesel.

Em conformidade, um objectivo do presente invento é a aplicação dos referidos titanatos, sob a forma de estruturas lamelares ou nanoestruturadas, como catalisadores para a reacção de síntese de biodiesel a partir de cargas de triglicéridos de origem vegetal ou animal, as quais podem ser utilizadas individualmente ou em misturas em quaisquer proporções, na presença de metanol ou etanol, em condições operatórias reaccionais para a obtenção de biodiesel na gama de 65°C a 290°C, mais preferivelmente na gama de 150°C a 290°C, e sob a pressão autógena do sistema. 8

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Descrição preferida do invento O processo para a produção de biodiesel de acordo com o presente invento utiliza um catalisador baseado num titanato lamelar, preferivelmente de metais alcalinos, e muito preferivelmente de sódio, que sofre protonação subsequente, e é preferivelmente obtido em forma nanoestruturada, que é empregue no processo de catálise heterogénea para produção de ésteres de álcoois leves a partir de cargas de triglicéridos de origem vegetal ou animal, que são utilizadas individualmente ou misturadas em quaisquer proporções.

Os catalisadores baseados em titanato lamelar na forma nanoestruturada para utilização no presente invento podem ser também preparados a partir de compostos metálicos seleccionados do grupo que compreende cloretos, nitratos, acetatos, sulfatos, carbonatos, hidróxidos e outros precursores de metais de transição e de metais de transição interna tais como Mn, Fe, Co, Ti, Zr, Cu, Cr, Ni, Ru, Zn, Cd, Mo, W, V, La e Ce, assim como os mencionados metais alcalinos e alcalino-terrosos, tais como Mg, Ca e Ba, os quais podem ser introduzidos na etapa de síntese do titanato lamelar ou podem ser permutados ionicamente, parcial ou totalmente, a partir do titanato precursor na sua forma alcalina ou protonada. O catalisador para utilização nos testes do presente invento foi obtido em escala piloto a partir de tratamento hidrotérmico, em meio aquoso alcalino (NaOH 10M), de um dióxido de titânio cristalino (anatase), a 120°C durante 15 a 30 horas, e a suspensão resultante foi filtrada e o precipitado lavado abundantemente com água e solução de ácido cloridrico e depois seco em estufa a 120°C/16 h, obtendo-se o catalisador nanoestruturado de titanato protonado (H2Ti307) em pó, com um tamanho médio de grão de cerca de 5 pm.

Os nanotubos ou nanobastões produzidos constituídos por titanato de sódio protonado (por exemplo NaxH2-xTi307. nH20) têm de possuir um diâmetro externo preferivelmente na gama de 5 nm a 50 nm, com área superficial específica BET na gama de 50 m2/g a 450 m2/g, mais preferivelmente superior a 150 m2/g. 9

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Para utilização no presente invento, o catalisador foi pré-tratado a 300°C durante 2 horas ao ar e acrescentado em quantidades na gama de 1% a 5% (p/p) em relação aos reagentes de triglicérido utilizados, sendo a mistura reaccional aquecida à temperatura de reacção durante um período de 1 a 8 horas.

Exemplos específicos do invento

Para as experiências de síntese de biodiesel, foram testados catalisadores à base de titanato de sódio, os quais sofreram lavagem ácida para protonação, e foram estruturados em nanotubos (TTNT = TiTanate NanoTubes), sintetizados através do método de Kasuga, sendo conseguida uma conversão de 100% do óleo vegetal, da qual 96,9% em ésteres metílicos, como se mostra nos exemplos seguintes.

As reacções foram realizadas num reactor Parr de 300 ml, sob pressão autógena do sistema, com agitação mecânica a 500 rpm e relação molar de óleo para álcool de 1:30.

As análises apresentadas foram realizadas por ressonância magnética nuclear de carbono-13 (RMN 13C), e o tempo reaccional e a quantidade de catalisador são especificados em cada exemplo. A pressão autógena do sistema durante os testes variou na gama de 25 kgf/cm2 a 60 kgf/cm2. Os resultados apresentados comprovam a produção de biodiesel (ésteres metílicos ou etílicos) a teores de cerca de 97% e conversão de 100% do óleo utilizado, analisados por ressonância magnética de carbono-13 (RMN 13C) . O catalisador foi separado por filtração da mistura reaccional, e a mistura álcool-glicerol foi separada da mistura de biodiesel por decantação gravimétrica ou centrifugação, e o álcool evaporado para se obter glicerol de elevada pureza. O biodiesel produzido foi lavado com água desionizada para remover o álcool residual e os finos do catalisador, e em seguida seco num evaporador rotativo para remoção da água residual, e depois enviado para análise. 10

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As análises de metais por absorção atómica nos produtos de reacção mostraram ser inferiores ao limite de detecção para sódio e titânio, comprovando a catálise em meio heterogéneo. A Tabela 1 apresenta os resultados de testes para a conversão de triglicéridos em biodiesel, a partir de óleo de canola sob três conjuntos de condições reaccionais distintas utilizando um catalisador de titanato lamelar protonado na forma de nanotubos/nanofitas com uma área superficial especifica de 367 m2/g (300°C/2 h) e sem utilização do referido catalisador. As condições e os resultados obtidos para os Exemplos dados mais tarde, são resumidos na Tabela seguinte. Para a realização dos presentes testes foi escolhido o óleo de canola, mas um perito na especialidade estará consciente de que podem ser empregues outras composições e misturas de triglicéridos provenientes de outras fontes. TABELA 1 Ex. Quanti dade (g) Metanol (g) Catali sador (g) Condições reaccionais Pressão autógena (kgf/cm2) Grau de conversão (%) Esteres metálicos Mono- e di-glicéridos Total 1 Óleo de canola 100 50 1 225°C/2h 60 96,9 3,1 100 Branco reaccional 100 50 225°C/2h 60 66,8 9, 4 76,2 2 Óleo de canola 100 50 1 200°C/3h 40 68,9 13, 7 82,6 Branco reaccional 100 50 200°C/3h 40 40,5 4,5 45,0 3 Óleo de canola 100 50 1 175°C/Sh 25 45,5 8,1 53,6 Branco reaccional 100 50 175 °C/Sh 25 37, 9 7,5 45,4

Em seguida são especificadas as condições operatórias de cada teste.

Exemplo 1 100 gramas de óleo de canola; 50 gramas de metanol; 1 g de catalisador (titanato de sódio protonado em pó com tamanho 11 ΕΡ 2 071 016/ΡΤ médio de grão de cerca de 5 μιη) . Condições reaccionais: 225°C/2 h em etapa única e sob pressão autógena (60 kgf/cm2) .

Grau de conversão: 100% do óleo de canola, nomeadamente 96,9% em ésteres metilicos e 3,1% em mono- e di-glicéridos.

Branco reaccional: Conversão de 76,2% do óleo de canola, nomeadamente 66,8% em ésteres metilicos e 9,4% em mono- e di-glicéridos .

Exemplo 2 100 gramas de óleo de canola; 50 gramas de metanol; 1 g de catalisador (titanato de sódio protonado em pó com tamanho médio de grão de cerca de 5 μηα) . Condições reaccionais: 200°C/3 h em etapa única e sob pressão autógena (40 kgf/cm2) .

Grau de conversão: 82,6% do óleo de canola, nomeadamente 68,9% em ésteres metilicos e 13,7% em mono- e di-glicéridos.

Branco reaccional: Conversão de 45% do óleo de canola, nomeadamente 40,5% em ésteres metilicos e 4,5% em mono- e di-glicéridos .

Exemplo 3 100 gramas de óleo de canola; 50 gramas de metanol; 1 g de catalisador (titanato de sódio protonado em pó com tamanho médio de grão de cerca de 5 pm) . Condições reaccionais: 175°C/8 h em etapa única e sob pressão autógena (25 kgf/cm2) .

Grau de conversão: 53,6% do óleo de canola, nomeadamente 45,5% em ésteres metilicos e 8,1% em mono- e di-glicéridos.

Branco reaccional: Conversão de 45,4% do óleo de canola, nomeadamente 37,9% em ésteres metilicos e 7,5% em mono- e di-glicéridos .

Os resultados obtidos mostram que a temperatura e a pressão desempenham um papel importante no grau de conversão dos triglicéridos em biodiesel, como mostrado na Tabela 1. 12 ΕΡ 2 071 016/ΡΤ

Por outro lado, a utilização do catalisador no formato de acordo com o presente invento proporcionou um ganho expressivo da taxa de conversão em relação ao "branco reaccional". O ensaio foi realizado do mesmo modo e condições dos correspondentes Exemplos mencionados, mas sem a utilização do catalisador de titanato lamelar nanoestruturado empregue nos Exemplos, como mostrado na Tabela 1. independentemente de quaisquer outras concretizações que possam ser implementadas no contexto do presente invento agora apresentado, que representa um processo para a produção de biodiesel a partir da transesterificação de triglicéridos de origem vegetal ou animal que podem ser utilizados individualmente, ou em alternativa a partir de uma mistura dos anteriormente mencionados, em quaisquer proporções, o conceito principal que norteia o presente invento é o da utilização de catalisadores heterogéneos baseados em titanatos lamelares em forma nanoestruturada, e se mantém preservado quanto ao seu carácter conceptual inovador.

Todas as divulgações de patentes e outras mencionadas são incorporadas aqui por referência na sua totalidade no contexto apresentado do presente invento, e embora o presente invento tenha sido descrito nas suas concretizações preferidas através de exemplos representativos, estas não deverão ser considerados de modo algum como limitantes do âmbito do presente invento, e o perito na especialidade será capaz de antever e implementar variações, modificações, alterações, adaptações e equivalentes concebíveis e compatíveis com o meio de trabalho em questão, tomando por base as orientações aqui apresentadas, embora sem se afastar do âmbito do presente invento, o qual está representado pelas reivindicações anexas.

Lisboa, 2011-05-05

Claims

ΕΡ 2 071 016/ΡΤ 1/2 REIVINDICAÇÕES 1. Processo para a produção de biodiesel, caracterizado por utilizar catálise heterogénea para a transesterificação de triglicéridos por catalisadores baseados em titanatos lamelares em forma nanoestruturada.
2. Processo para a produção de biodiesel de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os referidos triglicéridos compreenderem óleos ou gorduras de origem vegetal ou animal que são utilizadas individualmente ou em misturas entre si em quaisquer proporções.
3. Processo para a produção de biodiesel de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por os referidos catalisadores de titanatos lamelares serem produzidos a partir de compostos precursores de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos, metais de transição e metais de transição interna, os quais podem ser introduzidos na etapa de sintese do titanato lamelar ou podem ser permutados ionicamente, parcial ou totalmente, a partir do titanato precursor na sua forma alcalina ou protonada.
4. Processo para a produção de biodiesel de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por os referidos catalisadores de titanatos lamelares serem preferivelmente de metais alcalinos, mais preferivelmente de sódio.
5. Processo para a produção de biodiesel de acordo com qualquer reivindicação precedente, caracterizado por os referidos catalisadores de titanatos lamelares serem submetidos a lavagem ácida para a sua protonação.
6. Processo para a produção de biodiesel de acordo com qualquer reivindicação precedente, caracterizado por os referidos catalisadores de titanatos lamelares protonados em forma nanoestruturada utilizados na referida transesterificação de triglicéridos compreenderem nanotubos, nanobastões, nanofibras ou nanofolhas, sendo preferivelmente nanotubos com diâmetro externo na gama de 5 nm a 50 nm e com área superficial especifica BET na gama de 50 m2/g a 450 m2/g, mais preferivelmente superior a 150 m2/g. ΕΡ 2 071 016/ΡΤ 2/2
7. Processo para a produção de biodiesel de acordo com qualquer reivindicação precedente, caracterizado por a temperatura reaccional da referida transesterificação de triglicéridos por meio dos referidos catalisadores de titanatos lamelares protonados em forma nanoestruturada estar na gama de 65°C a 290°C, preferivelmente na gama de 150°C a 290°C.
8. Processo para a produção de biodiesel de acordo com qualquer reivindicação precedente, caracterizado por os referidos catalisadores de titanatos lamelares em forma nanoestruturada serem utilizados na referida transesterificação de triglicéridos em quantidades na gama de 1% a 5% (p/p) em relação aos referidos triglicéridos. Lisboa, 2011-05-05