PT85003B - Processo para a preparacao de composicoes de acabamento de materiais texteis hidrofobas e oleofobas - Google Patents

Processo para a preparacao de composicoes de acabamento de materiais texteis hidrofobas e oleofobas Download PDF

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Description

Como compostos A contendo grupos perfluoralquilo são utilizáveis os compostos já conhecidos como agentes para conferir propriedades hidrofobas e oleofobas. Trata-se de preferência de compostos com um radical perfluoralquilo com 2 a 20 átomos de carbono. 0 radical perfluoralquilo pode estar interrompido por um membro intermédio, por exemplo oxigénio, e pode estar ligado a um grupo de suporte reactivo ou polar ou com a cadeia de um polímero. Tanto os grupos de suporte como também os polímeros servem para transformar os radicais inertes de hidrocarboneto fluorado, usados como suportes da função activa, numa composição estável, por exemplo em meio aquoso, ou também para produzir a aderência e permanência do grupo de hidrocarboneto fluorado sobre o substrato. São exemplos destes compostos perfluorados os ácidos perfluorcarboxi1icos ou perfluorsulfonicos, ou os seus sais, e produtos polímeros ou copolimeros de os radicais perfluoralquilo tualmente isentos de fluor, sões ou deles derivados, como amidas, e compostos insaturados que contém mencionados, com monómeros evenpor exemplo na forma de di sperredes polimericas.
Os compostos insaturados apropriados perfluoralquilo são por exemplo os descritos radical tente americana 3 916 053.
com um na pa3
1/ ' j — Os compostos preferidos são polímeros e copolimeros de acrilato com um teor de fluor de 20 a 45 % em peso, especialmente 35 a 45 %. Os compostos desta natureza estão descritos por exemplo nas patentes americanas
356 628, 3 329 661, 3 752 783 e 4 296 224.
Como estes compostos de fluor são caros e frequentemente tem que ser fixados adicionalmente ao substrato com auxilio de outras substancias auxiliares incorporadas nas formulações hidrofobas, são utilizados por vezes em combinação com fraeções de parafinas ou ceras de parafinas | eficazes como cargas inertes, e/ou ésteres de ãcidos gordos e resinas de melamina ou ureia, ou outras resinas, principalmente a base de compostos de metilol (ver por exemplo Chwala/Anger:Handbuch der Texti1hiIfsmittel, Verlag Chemie, Weinheim-Nova Iorque- 1977, pags 745-747, 771).
As formulações desta natureza, mesmo para teores reduzidos de componentes de fluor, conseguem um efeito hidrofobo e oleofobo pelo menos suficiente mas mesmo bom sobre diversos substratos, sendo contudo por vezes necessárias, por exemplo para a lã, quantidades aplicadas relativamente elevadas.
| Seria todavia desejável conseguir-se obter a acção hidrofoba e oleofoba que se tem em vista não pelo aumento da quantidade aplicada, mas sim pelo melhoramento das qualidades intrínsecas do material aplicado ou pela aplicação do material activo que eventualmente se encontra numa acção reciproca com o substrato. Este objectivo pode ser alcançado segundo o estado da técnica actual reduzindo a quantidade de carga inerte (entender) que estã contida conjuntamente com os compostos de fluor nas formulações para impermeabilisação, perdendo-se contudo deste modo as vanta— gens já conseguidas através da utilização conjunta das cargas
inertes e restantes substâncias auxiliares.
Com as amidas basicas de ácidos gordos quaternisadas descobriu-se agora surpreendentemente, um grupo de cargas de dispersão (extender) que, em combinação com os compostos de fGor com papel activo na impermeabi1isação, produzem sobre substratos muito diversos caracteristicas de impermeabi1isação de qualidade e permanência surpreendentemente elevadas, e que permitem, alem disso, diminuir consideravelmente a quantidade necessária dos compostos de fluor.
Como amidas bãsicas quaternizadas de ácidos gordos entendem-se em particular os produtos da reacção de ácidos gordos com mais do que 8 ãtomos de carbono, poliaminas e 0,5 a 5 equivalentes de epicloridrina referidos ao grupo amino da amida basica.
Os ácidos gordos preferidos são os ãcidos gordos saturados ou insaturados, de cadeias lineares ou ramificadas, com 12 a 22 ãtomos de carbono, ou as suas misturas, especialmente os que tem pontos de fusão superiores a 30QC.
As poliamidas preferidas são polialquilenopoliaminas e em particular misturas de polietilenopoliaminas que são obtidas na reacção de dihalogenoetano com amoníaco. Destas misturas são de realçar as que são constituídas por polieti1enopoliaminas com pelo menos 3 grupos amino, particularmente 3 a 7 grupos amino. São obtidas por exemplo por isolamento através de destilação da fracção de diamina e triamina a partir dos produtos de reacção mencionados ante riormente de dicloroetano e amoníaco.
As amidas bãsicas são obtidas daquelas por reacção de 0,75 a 1,5 equivalentes, especialmente 0,8 a
1,1 equivalentes de acido gordo por grupo amino primário da polietilenopoliamina.
As amidas basicas quaternisadas B, que são preparadas preferivelmente por quaternisação em meio aquoso, estão descritas por exemplo na patente britânica 711 404 e nas especificações publicadas alemãs 3 515 479 e 3 527 976 . São especialmente preferidas as amidas B indicadas nas ! especificações EP-A-0008761 e DE-A-3515480. Destas especificações publicadas e conhecida a utilisação como agentes de revestimento de papel das amidas submetidas a reacção
I com epicloridrina em meio aquoso.
Os agentes de acordo com a invenção servem, contudo especialmente como agentes de acabamento de texteis. São apresentados preferivelmente como dispersões aquosas. A proporção ponderai de A : B situa-se por exemplo entre 2 : 1 ate 1 : 10, espécialmente entre 1 : 1 ate 1 : 6, referida ao teor de sólidos. Mais preferivelmente as dispersões aquosas contêm uma proporção de solidos totais de 0,5 a 50 % e de preferência de 5 a 25 / em peso.
Trata-se de dispersões estáveis que podem ser comercial isadas tal qual. Podem ainda conter outros | constituintes, como outros agentes auxiliares para texteis, por exemplo resinas plásticas. Preferivelmente estes outros constituintes são não ionicos ou catiõnicos.
As dispersões aquosas podem ser ainda posteriormente diluidas com agua antes da sua aplicação sobre os materiais texteis. A proporção da dispersão aquosa para o material têxtil e pois escolhida de tal forma que se tenha uma quantidade aplicada de 0,5 a 15,0 g, de preferencia 0,5 a 5,0 g e especialmente 0,5 a 1,5 g de solidos totais da _ mistura de acordo com a invenção por kg de material têxtil.
Revela-se surpreendente o facto de poderem se r
conseguidos excelentes efeitos hidrofobos e oleofobos mesmo com estas quantidades aplicadas relativamente pequenas.
Com as misturas de acordo com a invenção podem com êxito conferir-se acabamentos a materiais texteis naturais e sintéticos, tais como fibras, filamentos, fios, velos, tecidos, estopas e malhas, especialmente de celulose e dos seus derivados, mas também de materiais de poliester, poliamida e poliacri1onitri1 o, lã ou seda.
Os produtos texteis, alguns velos e especialmente tecidos, tratados com caracterTsticas hidrofobas ou oleofobas, encontram aplicação por exemplo na fabricação de guardas-chuvas, tendas, vestuário e protecções impermeáveis, revestimentos de balões, toldos, revestimentos texteis de pavimentos, materiais de embalagem ou produtos para calçado.
acabamento e realizado por processos conhecidos de preferência segundo os processos de estiragem ou foulard, por exemplo entre a temperatura ambiente e 409C, mas também por impregnação ou pulverização com um tratamento térmico posterior a 80 - 1809C, de preferência a 120-1509C.
Tem interesse a observação de que por um lado o agente de acabamento de texteis de acordo com a invenção, reiativamenteao componente B ja conhecido na gomagem de papel, não apresenta qualquer vantagem no que se refere a uma acção de gomagem do papel, e por outro lado os produtos conhecidos para a gomagem do papel não tem uma acção suficiente para conferir caracterTsticas hidrofobas aos texteis. Este comportamento das misturas utilizáveis de acordo com a invenção mostra que a acção conhecida das amidas bãsicas quaternisadas de ácidos gordos, utilizadas na gomagem do papel, não permitem uma conclusão sobre a sua aptidão
Ί como componentes das formulações impermeabilisantes de acordo com a invenção» se bem que a gomagem do papal represente um efeito que parece ser comparável basicamente ao da impermeabi1i sação.
As partes e percentagens indicadas nos exemplos seguintes referem-se ao peso, desde que nada seja indicado em contrario.
Acabamento de papel
Mostra-se-ãaqui que a combinação de uma amida gorda bãsica quaternisada B, que e apropriada para a gomagem de papel, com uma substancia activa de polímero de perf1uoralcano utilizada segundo o estado da técnica na impermeabil i sação de texteis, não origina qualquer melhoramento do tempo de flutuação de tinta ou valor Cobb no papel, consequentemente não seria de esperar que esta combinação mostrasse, no sector têxtil, uma forte acção de impermeabi1i sação hidrofoba.
Como dispersão A utiliza-se um copolimero de acrilato contendo grupos perf1uoralcano, com um teor de fluor de cerca de 40 % em peso da substancia solida, apresejn tado na forma de uma dispersão aquosa a aproximadamente 15 %, utilizado comercialmente na impermeabi1isação hidrofoba de texteis.
Como dispersão B utiliza-se um agente de gomagem G em dispersão aquosa a aproximadamente 15 % em peso, de acordo com a especificação EP-A-0008761.
As dispersões A e B são~então misturadas na
proporção ponderai de 1 : 2.
Para uma quantidade de aplicação de 0,46 %, referida ao papel, no acabamento de papel e ensaio de gomagem realizados de acordo com a especificação EP-A-0008761 mediram-se os seguintes tempos de flutuação de tinta:
dispersão B : 21 segundos dispersão A + B : 16 segundos.
Acabamento de texteis
Produtos
Para os exemplos seguintes para obtenção de melhoramentos das caracteristicas oleofobas e hidrofobas de texteis foram utilizados os produtos adiante mencionados:
amida gorda básica quaternisada:
componente I : dispersão aquosa a cerca de 15 % de acordo com a especificação EP-A-0008761, agente de gomagem G.
componente II : 156 partes de um ácido gordo de Õleo de peixe hidrogenado com um teor de cerca de 80 % de ácidos beenico índice de acidez 167, ponto de solidificação cerca de 679C,são submetidas ã reacção de formação de amida com partes de uma amina mista obtida de cerca de 40 % de trieti1enotetramina, 30 % de tetraeti1enopentamina e 30 % de pentaeti1eno-
hexamina a 1759C, mediante a eliminação por destilação da agua de reacção.
Seguidamente adicionam-se, mediante agitação 1390 partes de agua e a temperatura e ajustada a 809C. Incorporam-se então por agitaçãc 60 parte de epicloridrina. Agita—se durante 2 h e, depois do arrefecimento a 509C, adiciona-se uma solução de 1,3 partes de NaCl em 100 partes de água.
Obtém-se uma dispersão a cerca de 15 %.
componente III : como o componente II; como acido gordo utiliza-se todavia uma mistura em partes iguais de ácido beenico técnico e acido oleico técnico.
componente IV : uma mistura de 50 % de um produto de condensação preparado a partir de 1 mole de éter hexameti1ol-melamina-pentameti1ico , 1,5 mole de acido beenico e 0,9 moles de metildietanolamina a 1309C durante 3 h, e 50 % de parafina (ponto de fusão 529C).
Agente imepmeabi1izante contendo grupos perf1uoralqui1 o:
componente V: um copolimero de acrilato contendo grupos perf1uoralcano, com um teor de fluor de cerca de 40 % em matéria solida, apresentado como uma dispersão aquosa a 15 %.
Para a estabilização superficial do substrato têxtil de algodão e algodão/fibras sintéticas, ou para conferir o toque ã vela de toldo PAC, utilizam-se resinas artificiais comerciais e os correspondentes catalisadores.
Resina artificial A: Fixapret CPN (BASF)
Resina artificial B: ACRAFIX M (BAYER)
Catalisador: nitrato de zinco.
A partir destes componentes preparam-se banhos de impermeabi1isação que, consoante o substrato têxtil contem diversas quantidades dos componentes.
Método de ensaio
Apos uma climatisação de 24 h a 2OÇ>C + 29C e a 65 % de humidade relativa do ar as amostras de texteis tratadas sao submetidas aos ensaios correspondentes.
1Q. 0 ensaio de chuveiro (spray teste) e realizado em concordância com a norma DIN 53 888 com o aparelho de ensaio de chuveiro de acordo com o Dr. Bundesmann.
Avaliação:
a) tempo de não aderência de gotículas em minutos
b) efeito de não aderência de gotículas em cotações 5-1.
A cotação 5 significa o mais alto efeito de não aderência de gotículas. (nao molhagem). A cotação 1 significa o mais baixo efeito de não aderência de gotículas (molhagem).
c) absorção de ãgua W em í — 3
d) agua coada em cm .
29. 0 ensaio de impermeabilidade ã agua e realizado em conformidade com a norma DIN 53 886 (teste de Schopper).
39. 0 teste de repelência de Õleo e realizado de acordo com o método de ensaio ATTCC 118 - 1978.
Avaliação:
As notas para a repelência de Õleo correspodem ao liquido de ensaio de numero mais alto que não molha o material de fibra durante 30 segundos:
Nota 1 valor mais baixo
Nota 8 valor mais elevado.
Exemplo 1
Um por m^ de cerca de ções no foulard. tecido de 240 g foi gabardine de algodão com um pese tratado com as seguintes formula
a b c d
Resina sintética 60 60 60 60 g/i
cataii sador 4 4 4 4 g/i
componente V 20 20 20 20 g/i
componente II - 20 - - g/i
componente III - - 20 - g/i
componente Iv - - 10 g/i
tecido de algodão foi humedecido num quadro com o banho mencionado acima e foi seguidamente comprimido entre dois rolos de borracha (foulard). A absorção do banho foi de 70 $ referida ao peso do têxtil. As amostras foram secas a 1009C e tratadas durante 5 minutos a 1509C. 0 ensaio forneceu os seguintes valores:
' 13
a b c d
la) tempo de não aderen cia de gotículas (minutos) 0 10 10 10
1b) efeito de não aderência de gotículas (Notes 5-1) 2 5 5 5
1c) absorção de agua (%) 38 7 19 12
3 Id) água ceada (cm ) 20 10 11 13
3) repelencia de Õleo (Notes 1 - 8) 1 3 5 3
A avaliação mostra que a quantidade do componente de fluor V utilizado e demasiado baixa para um acabamento sem carga de dispersão (extender) e não produz qualquer efeito de repelencia de agua.
A adição dos componentes II, III e IV no ensaio de repelencia de agua (a - b) produz valores que corres pondem ao padrão de um acabamento de vestuário impermeável.
Os componentes II e III de acordo com a invenção manifestam este aumento mesmo para uma utilização de 3 ig/litro referida ã substância solida, enquanto que o componente IV não reivindicado pela invenção sÕ e eficaz para uma quantidade de utilização de 10 g/litro.
Uma diferença agravante reside também na perda de toque do substrato têxtil tratado: o componente IV não melhora o toque relativamente a um produto têxtil tratado ape4
nas com o componente V, mas pelo contrario influencia o carácter de toque mais no sentido mais áspero ou mais duro.
Os componentes II e III pelo contrário dão origem a um toque mais macio, mais suave e mais sedoso.
Sabe-se que as cargas de dispersão em combinação com os agentes impermeabi1izantes ã base de fluor aumentam a acção de repelencia do oleo (ver por exemplo a formulação de acabamento d). 0 aumento de efeito com o compo nente III representa contudo um melhoramento que não pode ser alcançado com os extender1 s conhecidos.
Exemplo 2
Um tecido de popeline colorido de poliester/ /algodao (67 % de PES/33 % de algodao) com um peso por m de cerca de 160 g foi acabado com foulard:
resina sintética A cataii sador componente V componente II as seguintes formulações no
a b c
60 60 60 9/1
4 4 4 9/1
20 20 20 9/1
- - 20 9/1
9/1 componente IV
A absorção do banho foi de 65 % e o tratamen to subsequente foi realizado como descrito no exemplo 1.
Os ensaios forneceram os seguintes valores:
la) tempo de nao aderência de a b c
goticulas (minutos) 10 10 10
1b) efeito de não aderência de
goticulas (Notes 5-1) 5 5 5
1c) absorção de agua (%) 17 12 3
- 3 Id) agua ceada (cm ) 2 4 2
3) repelencia de Óleo
(Notes 1 - 8) 1 3 3
As amostras tratadas foram lavadas depois vezes a 409C numa maquina de lavar Miele tipo W 763 com o programa de cuidados moderados com adição de um detergente doméstico comercial e foram secas a 809C num secador domésti co Miele.
ensaio forneceu os seguintes valores:
a b c
la) tempo de não aderência de goticulas
(mi nutos) 0 3 10
1b) efeito de não aderência de goticulas
(Notes 5-1) 2 2 5
2,
1c) absorção de agua (%) 32 24 12
- 3 Id) agua ceada (cm ) 15 15 0
3) repelência de Õleo
(Notes 1 - 8) 1 1 2
Ο componente II de acordo com a invenção melhora a estabilidade a lavagem de produtos acabados ao fluor, de modo que mesmo depois de 5 lavagens ã maquina se consegue uma manutenção completa dos valores de impermeabilização, enquanto que o acabamento sem entender ou com o componente IV aquelas reduzem-se nitidamente ou não existem mesmo.
Exemplo 3 produto têxtil descrito no exemplo 2 foi
submetio pelo mesmo processo ao mesmo tratamento de abacamentc com os seguintes banhos.
a b c d
resina sintética A 60 60 60 60 g/i
cataii sador 4 4 4 4 g/i
componente V 30 30 30 30 g/i
componente I - - - 20 g/i
componente IV - 10 20 - g/i
ê
Valores de ensaio:
ensaio ao chuveiro (spray teste) mostra para os 4 acabamentos valores muito bons de não aderência de goticulas durante o tempo de acção de chuveiro de 10 minutos .
tempo de chuveiro foi agora prolongado e determinado o instante em que a superfície do têxtil estava completamente humedecida. Os ensaios da amostra de têxtil tratada com a composição d foram interrompidos ao fim de 30 h, apos o que a amostra com o componente I de acordo com a invenção não apresentava qualquer ponto húmido e foi cotada com o valor mais elevado, nota 5. A determinação das cotações de não aderência de goticulas realisaram-se no mesmo i nstante.
la) tempo de não aderência de a b c d
goticulas (horas) 0,5 1 1,5 30
1b) cotação de não aderência de goticulas 2 2 2 5
Exemplo 4
Os produtos texteis descritos nos exemplos e 3 foram tratados com os seguintes banhos pelo mesmo processo e usando o mesmo tratamento:
e
a b c d e f g
resina sintética A 60. 60 60 60 60 60 60 g/i
cataii sador 4 4 4 4 4 4 4 g/i
componente V 8 12 16 8 12 8 12 g/i
componente II - - - - - 20 20 g/i
componente IV z - - 10 10 - - g/i
a b c d e f g
la) tempo de não aderência de go titulas (minutos) 0 0 10 0 10 10 10
lb) efeito de não ade rência de goticulas 1 2 5 2 4 5 5
lc) absorção de agua (%) 29 18 13 17 7 7 4
ld) _ 3 agua ceada (cm ) 6 4 0 3 1 0 0
3) repelência de oleo (notes 1-8) 0 1 2 1 1 1 1
No caso da utilização simultânea do componente II de acordo com a invenção no banho de tratamento conseguiram-se valores Õptimos de impermeabflisação jã com metade da quantidade de flúor normalmente utilizada. A adição do componente IV ao banho de acabamento exigiu ainda 75 % da quantidade de fluor.
Exemplo 5 material sugeito ao acabamento e uma lona p
para toldo poliacrilica: 290 g/m , tingida na fieira, comercialisada com a marca DRALON (Bayer AG). 0 banho de acabamento foi aplicado por foulard. A absorção do banho foi de
75 % de peso da tela. Depois de uma secagem a 1009C tratou-
-se a tela de toldo durante 4 min. a 1509C.
a b c
componente V 15 15 15 g/i
componente I - 20 - g/i
componente IV 10 g/i
la) tempo de não aderência de a b c
goticulas (minutos) 0 10 8
1b) efeito de não aderência de
goticulas 1 5 3
lc) absorção de agua (%) 28 7 14
Id) índice- de i'mpermeabi 1 idade
(mm de celema de agua) 370 440 400
3) repelência de Õleo (Notes
1 - 8) 4 5 4
Também neste caso e nitido um melhoramento dos valores do spray teste e da impermeabi1isação ã ãgua com / ? J s
a utilização do componente I. A utilização do componente IV com uma quantidade tripla de substancia sólida não atinge os valores de ensaio. A repelencia de Óleo não e prejudicada em qualquer dos casos.
Exemplo 6
Um tecido de taffetã de poliamida para co2 bertura de guarda-chuvas (peso por m : 70 g) e tratado no foulard com as seguintes formulações de banho:
a b c d
componente V 10 10 10 10
componente I - 10 - -
componente IV - - 3 10
62 %. Depois de 0 aumento de peso uma secagem de 10 em mi n húmido ê . a 1 009C de cerca de em estufa de
secagem o tecido de poliamida Õ tratado durante 5 min. a 1509C.
la) tempo de não aderência de goticulas (minutos)
0 10
1b) efeito de não aderência de goticulas (Notes 5-1)
1c) absorção de agua (%)
12 16 *
ld) agua ceada (cm )40
3) repelência de Õleo (Notes 1-8)6
A mistura do componente I ao componente de fluor V produz valores Õptimos no spray teste, sendo a quantidade de agua que atravessa o tecido nitidamente reduzida. A combinação com o componente IV para uma utilisação de 3 g/1 de substancia solida mostra (relativamente ao componente I com 1,5 g/1 de substancia solida) um nítido abaixamento dos valores do spray teste, os quais so são comparáveis com o aumento da quantidade utilizada para 10 g/1. A repelência de Õleo não é modificada pelo componente I.
Exemplo 7
Os texteis de lã ou contendo la, para se conseguir um carêcter hidrofobo e oleõfobo com interesse pratico, necessitam, relativamente aos materiais de fibras sintéticas puras, quantidades muito elevadas de produtos fluorados.
exemplo seguinte mostra que também neste caso as formulações reivindicadas de acordo com a invenção manifestam boa eficácia.
Um tecido misto de lã e poliéster (45 % de lã e 55 % de poliéster, peso: 311 g/m^) foi tratado ao foulard do seguinte modo:
1/ - i
a b i c
componente V 50 50 50 g/i
componente II - 25 - g/i
componente IV - - 15 g/1
A absorção do banho foi de 75 %. Depois de
uma secagem de 1009C os tecidos foram tratados 3 minutos a 1409C.
a b c
la) tempo de não aderência de gotículas (minutos) 0 10 3
lb) efeito de não aderência de gotículas (Notes 5-1) 1 5 2
1c) absorção de agua (%) 26 13 20
Id) 3 agua ceada (cm .). 17 15 17
3) repelência de Óleo (Notes 1 - 8) 5 5 5
Enquanto que com o componente de fluor V não se conseguem obter quaisquer valores de impermeabi1isação hidrofoba, com a incorporação do componente II de acordo com a invenção atingem-se valores Õptimos de impermeabi1isação. Com a utilização do componente IV consegue-se apenas um melho ramento muito reduzido relativamente ao que e conseguido no têxtil tratado apenas com o componente V.
Exemplo 8 _ 2 Um tecido de lã com um peso de 288 g/m e tf
tratado pelo processo de estiragem com as seguintes formula-
ções:
a b c
componente V 2 2 2 5 l do peso de têxtil
componente I - 2 - II II
componente IV - - 2 II II
A proporção do banho (peso de tecido para quantidade de banho) e de 1 : 30. Os banhos são ajustados a um valor de pH de 6 com acido acético a 60 %>.
tratamento é realizado primeiramente a 189C durante 20 min. Em seguida a temperatura do banho e elevada para 409C e trata-se novamente durante 20 min. Durante todo o tempo de tratamento o tecido e movimentado uniformemente no banho. Seguidamente as amostras de lã são centri-
fugadas numa centrífuga de remoção de agua ate um teor resi-
dual de humidade de 30 %, são secas a tinuamente 3 minutos a 1409C. 1009C e aquecidas con-
a b c
la) tempo de não aderência de goticulas (minutos) 0 10 0
1b) efeito de não aderência de goticulas (Notes 5 - 1) 1 4 1
1c) absorção de ãgua (%). 39 20 38
ld) 3 agua ceada (cm ) 1 4 1
3) repelencia de oleo (Notes 1-8) 5 6 4
componente V e a mistura dos componentes
V e IV não produzem qualquer acção de impermeabi1isação hidró foba. No caso da utilização do componente I com o componente
V manifesta-se um efeito de repelencia de água muito bom no ensaio de chuveiro. A repelencia de Óleo e aumentada de 1 ou 2 pontos relativamente ãs formulações a ou c.
Também se obtém excelentes resultados nos testes mencionados se em vez do componente I for utilizado um composto que e obtido por reaçção de 72 partes de epicloridrina (em vez de 36 partes) e/ou se em vez do componente V forem utilizados os seguintes compostos de f1uoralqui1 o:
Patente americana 3 356 628, exemplos IA e 1B 9
Patente americana 3 329 661 , exemplos 2A, 2B, 6A e 6B,
Patente ameri cana 3 752 783 , exemplos la, 2a, 3a, 43,
Patente americana 4 296 224, exemplos 1 a 9.

Claims (10)

1- - Processo para a preparação de composições de acabamento de materiais texteis hidrofobas e oleofobas para lhes conferir estas propriedades, caracterizado pelo facto de se misturar
A. pelo menos um composto contendo grupos de perfuoralquilo com
B. pelo menos um produto da quaternização de amidas de ácidos gordos básicos, numa proporção em peso de preferência compreendida entre 2 : 1 e 1 : 10 dos componentes A para os componentes B.
2- - Processo de acordo com a reivindicação
1, caracterizado pelo facto de, como componente A, se empregar pelo menos um composto com um grupo de perfLioralqui 1 o com 2 a 20 ãtomos de carbono que pode ser interrompido por oxigénio e ligado com um grupo de suporte reactivo ou polar ou com a cadeia de um polímero.
3- - Processo de acordo com a reivindicação
2, caracterizado pelo facto de, como componente A, se empregar pelo menos um polimero ou um copolimero de acrilato com um teor de fluor de 20 a 45 % em peso.
4- - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, como componente B, se empregar pelo menos um produto de reacção de um ou vários ácidos gor- dos com mais do que 8 átomos de carbono, poliaminas e 0,5 a 5 equivalentes de epicloridrina em relação aos grupos ami— no presentes na amida bãsica de acido gordo.
5- - Processo de acordo com a reivindicação
4, caracterizado pelo facto de, como componente B, se empregarem produtos da reacção de ãcidos gordos saturados ou insaturados possuindo 12 a 22 ãtomos de carbono, polialquilenopoliaminas e 0,5 a 5 equivalentes de epicloridrina.
6- - Processo de acordo com a reivindicação
5, caracterizado pelo facto de, como componente B, se empregarem produtos da reacção cujo componente de polialquilenopoliamina consiste numa mistura de polietilenopoliaminas que se obtem mediante a reacção de dicloroetano com amoniaco e a separação da fracção de diamina e eventualmente de triamina.
7- - Processo de acordo com a reivindicação
5, caracterizado pelo facto de como componente B se empregarem produtos da reacção de epicloridrina que se obtem por quaternização usando epicloridrina em meio aquoso.
a
8- - Processo para o acabamento de materiais texteis, caracterizado pelo facto de se empregar uma composição de acabamento de acordo com as reivindicações 1 a 7.
9- - Processo para o acabamento de materiais i
texteis, caracterizado pelo facto de se utilizar como carga de diluição o componente B de acordo com as reivindicações 1 a 7.
A ,,
10- - Método de tratamento de um material têxtil, caracterizado pelo facto de se aplicar ao referido material uma composição de acabamento de materiais texteis de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7, usualmente diluida com agua, mma quantidade tal que, de preferência, se obtêm uma proporção de 0,5 a 5 gramas de solidos totais da composição por quilograma de material têxtil tratado.
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2632962A1 (fr) * 1988-06-17 1989-12-22 Pola Chem Ind Inc Poudres a revetement hydrofuge et oleofuge leur procede de production et produits cosmetiques les contenant
AU648738B3 (en) * 1992-06-19 1994-04-28 Kelvin Harold Arnold Vertical and roller blinds made of treated fabric
DE4228975C2 (de) * 1992-08-31 2002-01-31 Gore W L & Ass Gmbh Oleophob und/oder permanente hydrophob ausgerüstete Fasern, textile Materialien und Membranen, Verfahren zur Herstellung der Fasern, textilen Materialien und Membranen
US5380778A (en) * 1992-09-30 1995-01-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical aminoalcohols
JP3266031B2 (ja) * 1996-04-18 2002-03-18 株式会社村田製作所 圧電共振子およびそれを用いた電子部品
US6197378B1 (en) 1997-05-05 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Treatment of fibrous substrates to impart repellency, stain resistance, and soil resistance
US6077468A (en) * 1999-01-11 2000-06-20 3M Innovative Properties Company Process of drawing fibers
US6068805A (en) * 1999-01-11 2000-05-30 3M Innovative Properties Company Method for making a fiber containing a fluorochemical polymer melt additive and having a low melting, high solids spin finish
US6120695A (en) * 1999-01-11 2000-09-19 3M Innovative Properties Company High solids, shelf-stable spin finish composition
US6207088B1 (en) 1999-01-11 2001-03-27 3M Innovative Properties Company Process of drawing fibers through the use of a spin finish composition having a hydrocarbon sufactant, a repellent fluorochemical, and a fluorochemical compatibilizer
US6117353A (en) 1999-01-11 2000-09-12 3M Innovative Properties Company High solids spin finish composition comprising a hydrocarbon surfactant and a fluorochemical emulsion
US6537662B1 (en) 1999-01-11 2003-03-25 3M Innovative Properties Company Soil-resistant spin finish compositions
US6355081B1 (en) * 1999-06-01 2002-03-12 Usf Filtration And Separations Group, Inc. Oleophobic filter materials for filter venting applications
US6579342B2 (en) 2001-02-07 2003-06-17 Pall Corporation Oleophobic membrane materials by oligomer polymerization for filter venting applications
US6521012B2 (en) 2001-05-01 2003-02-18 Pall Corporation Oleophobic coated membranes
US6811696B2 (en) * 2002-04-12 2004-11-02 Pall Corporation Hydrophobic membrane materials for filter venting applications
JP2008202174A (ja) * 2007-02-21 2008-09-04 Ist Corp 撥水撥油性獣毛繊維製品

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB711404A (en) * 1951-04-18 1954-06-30 American Cyanamid Co Improvements relating to the production of sized paper
US2937098A (en) * 1958-09-18 1960-05-17 Simoniz Co Liquid polishing composition driable to a bright coating
US3252932A (en) * 1959-08-10 1966-05-24 Minnesota Mining & Mfg Resin compositions comprising a segmented fluorine-containing copolymer and an aminoplast
US3441531A (en) * 1966-01-17 1969-04-29 Pennsalt Chemicals Corp Vinylidene fluoride polymer dispersions having low viscosity
US3462296A (en) * 1966-07-22 1969-08-19 Du Pont Fluorinated oil- and water-repellent copolymer and process for treating fibrous materials with said copolymer
FR2202144A1 (en) * 1972-10-11 1974-05-03 Asahi Glass Co Ltd Oil and water-repellent compsns - contg copolymers of fluoroalkyl gp-contg monomers, haloalkyl vinyl ethers and opt. other monomers
US3834126A (en) * 1973-01-26 1974-09-10 United Aircraft Corp Water separator
US3984335A (en) * 1975-01-16 1976-10-05 Basf Wyandotte Corporation Compositions for souring and softening laundered textile materials and stock solutions prepared therefrom
NO792679L (no) * 1978-09-01 1980-03-04 Bayer Ag Lim for papir.
CH667362GA3 (pt) * 1981-03-23 1988-10-14
US4668726A (en) * 1984-03-30 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cationic and non-ionic fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith
DE3527976A1 (de) * 1985-08-03 1987-02-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von papier oder papieraehnlichen materialien
DE3515480A1 (de) * 1985-04-30 1986-10-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kationische leimungsmittel
DE3515479A1 (de) * 1985-04-30 1986-10-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von papier oder papieraehnlichen materialien
US4703000A (en) * 1985-09-30 1987-10-27 James River Graphics, Inc. Anti-brick/anti-static compositions useful for treating film surfaces and films coated therewith

Also Published As

Publication number Publication date
DK300587A (da) 1987-12-14
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FI872607A0 (fi) 1987-06-11
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DE3620033A1 (de) 1987-12-17
EP0249126B1 (de) 1992-01-15
EP0249126A3 (en) 1990-07-04
PT85003A (en) 1987-07-01
JPH0674410B2 (ja) 1994-09-21
ES2044866T3 (es) 1994-01-16
CA1339998C (en) 1998-08-18
DK300587D0 (da) 1987-06-12
DK171182B1 (da) 1996-07-15
ATE71676T1 (de) 1992-02-15
DE3775995D1 (de) 1992-02-27

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