PT86929B - Processo para a preparacao de policlorofosfazeno na presenca de bis-(diclorofosforil)-imida - Google Patents
Processo para a preparacao de policlorofosfazeno na presenca de bis-(diclorofosforil)-imida Download PDFInfo
- Publication number
- PT86929B PT86929B PT86929A PT8692988A PT86929B PT 86929 B PT86929 B PT 86929B PT 86929 A PT86929 A PT 86929A PT 8692988 A PT8692988 A PT 8692988A PT 86929 B PT86929 B PT 86929B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- dichlorophosphoryl
- imide
- bis
- polycondensation
- preparation
- Prior art date
Links
- -1 DICHLOROPHOSPHORYL Chemical class 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 11
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 claims description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IUYHQGMDSZOPDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichlorobiphenyl Chemical group ClC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1C1=CC=CC=C1 IUYHQGMDSZOPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019210 POCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- JHYNEQNPKGIOQF-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-phosphole Chemical class C1CC=PC1 JHYNEQNPKGIOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100460584 Chaetomium thermophilum (strain DSM 1495 / CBS 144.50 / IMI 039719) NOC1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 241001331845 Equus asinus x caballus Species 0.000 description 1
- 101100022229 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) MAK21 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100313929 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) tip1 gene Proteins 0.000 description 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N hexachlorophosphazene Chemical compound ClP1(Cl)=NP(Cl)(Cl)=NP(Cl)(Cl)=N1 UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical class CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/097—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/097—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms
- C01B21/098—Phosphonitrilic dihalides; Polymers thereof
- C01B21/0986—Phosphonitrilic dichlorides; Polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/10—Halides or oxyhalides of phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
- C08G79/025—Polyphosphazenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE POLICLCROFOSFAZENO NA PRESENÇA DE BIS-(DICLOROFOSFORIL)-IMIDA”
A presente Invenção diz respeito a um processo para a preparação de policlorofosfazeno.
Descreveu-se (patente de invenção europeia publicada sob ο N« OO26635) um processo para a preparação de policlorofos fazenos de cadeia linear mediante policondensação de N-(diclorofosforil)-triclorofosfazeno de acordo com o seguinte esquema reaccional:
| 0 it | -(n-l)P0Cl3 $ | Cl I |
| n Cl2 P - N | = PC13---------->C12 P | ( N = 2 -4 Cl ι n |
| Cl | ||
| (1) | (2) |
Por comparação com 0 processo anterior descrito na patente de invenção norte-americana N« 3.370.020 (que utiliza co como composto inicial o hexaclorociclotrifosfazeno) o processo descrito na patente europeia referida antes permite obter polímeros não reticulados de massa molecular elevada, com contrôlo da massa molecular ao nível pretendido e utiliza um monómero fa cilmente acessível.
processo descrito nesta patente europeia realiza-se, geralmente, a uma temperatura entre 24o e 35O°C, durante um período compreendido entre 8 e várias dezenas de horas de acordo com o nível de massa molecular desejado.
A presente invenção propõe um aperfeiçoamento ao proces /
i go descrito na patente europeia referida antes. Mais precisamente, a presente invenção diz respeito a um processo para a preparação de policlorofosfazeno de cadeia linear mediante poli condensação de N-(diclorofosforil)-triclorofosfazeno, processo de acordo com o qual esta reacção de policondensação é sensivelmente acelerada.
Este processo caracteriza-se pelo facto de a reacção de policondensação do N-(diclorofosforil)-tricloroí'osfazeno se
| realizar na totalidade ou em parté na presença de bis(dicloro- | ||
| fosforil)-imida, de fórmula: | ||
| 0 | 0 | |
| II | II | |
| Cl2 P - NH - | • P Cl | (3) |
A bis(dielorofosforil)-imida de fórmula 3 é já conhecida e não constitui um objecto da presente invenção. Foi descrito, por exemplo, por L. HIESEL, Η. Η. PATZMANN, Η. P. BARTICH em ”Z. Anorg . Allg. Chem.” t. 40^, página 219 (197M θ pode ser obtido numa primeira etapa de hidrólise do N-(diclorofosforiD-trlclorofosfazeno de fórmula 1. A eficácia deste com posto como catalisador de policondensação é, com efeito, eurpre endente na medida em que esta reacção de policondensação se deve realizar em absoluto na ausência de humidade, a qual conduz a uma reticulaçao do policlorofosfazeno.
Ora, , a bis-(diclorofosforil)-imida de fórmula 3 catalisa bem a policondensação do monómero de fórmula 1 em pollcolorofosfazenos de cadeia essencialmente linear, por consequência sem formação parcial de um gel reticulado, insolúvel e em geral não utilizável, que se forma quando o monómero de fór /
t mula 1 se encontra em contacto com a humidade, antes ou duran te a pollcondensação.
A quantidade de bis-(diclorofosforil)-imida de fórmula
- quantidade que se pode introduzir no reactor de pollcondensa ção no início, durante a policondesação ou progressivamente - é geralmente superior a 0,05 % molar, em relação ao monómero submetido à pollcondensação. A quantidade máxima de imida depende de diversos factores factores, em particular do valor da massa molecular desejada, da reactividade própria do monómero de fórmula 1 e da temperatura escolhida para a reacção de pollcondensa ção. De uma maneira geral, é preferível não ultrapassar 1,5 % molar (em relação ao monómero de fórmula 1, sendo admitido que competirá ao entendido na matéria, dentro dos limites extremos recomendados, escolher a quantidade exacta de imida que permita obter, sem retlculação, a massa molecular desejada.
processo de acordo com a presente invenção quer ao ní vel da introdução da bis(diclorofosforil)-imida quer da reacção de pollcondensação propriamente dito poce realizar-se no seio de um dissolvente, por exemplo um hidrocarboneto aromático mono- ou policícllco clorado, como o triclorcbenzeno ou o triclorodifenilo.
Tratando-se das condições de realização, poder-se-á seguir indicações gerais e recomendadas descritas na patente de invenção europeia N8 0026685, cujo conteúdo é incorporado na presente memória descritiva por referência. Poder-se-á em parti cular seguir as indicações deste documento respeitantes à duração da reacção, à temperatura, à pressão, à possibilidade de con duzir a reacção sucessivamente a temperaturas diferentes e/ou a
pressões diferentes. Poder-se-á igualmente reportar a este documento para o controlo da pcllcondensação e do tratamento de purificação do policlorofosfazeno obtido. Tratando-se da avalia ção da policondensação, sabe-se que a reacção é acompanhada pela libertarão de POCl^: daqui resulta que a velocidade de par tida do POCl^ é proporcional à velocidade de crescimento das ca delas macromoleculares. 0 Interesse do processo de acordo com a presente invenção é posto claramente em evidência medindo o tempo necessário para se recolher 80 % em peso de PCCl^ teórico (t 80) - 100 % correspondendo à libertação da totalidade de poci3 e para a obtenção do polímero de fórmula 2 tendo a massa molecular desejada - na presença<cn na ausência do bis-(dicloro fosforil)-imida, tal como se evidenciará através da leitura dos exemplos que se seguem, dados, contudo, a título meramente ilus trativo e de modo nenhum limitativo da presente invenção.
Exemplos 1 a 3
Síntese da bis-(diclorofosforil)-imida
Esta preparação efectua-se fazendo reagir o ácido fórmi co com o N-(diclorofosforil)-triclorofosfazeno de acordo com o processo descrito por RIESEL e colab., op cit.
Em seguida dilui-se a bis-(diclorofosforil)-imida com triclorodifenllo para se obter uma solução (S) contendo 4,99*+ g (0,0199 mole)/100 g de solução.
- Policondensação
Em um reactor agitado, equipado com um sistema de reco-
N-(diclorofosforil)-triclorofosfazeno (P2NOC1^), b g de trlclorodlfenilo e ç g da solução (S) descrita em 1 - o que pro porciona uma relação melar catalisador/monómero de d . Aquecese o conjunto a g°C.
Mede-se a quantidade de P0C1-. em função do tempo e anota-se o tempo necessário em horas para recolher <g do POClg ( t 80).
Interrompe-se a reacção ao fim de e vezes t 80.
Após arrefecimento, dilui-se a solução de policlorofos fazeno formado mediante adição de 500 ml de benzeno.
Introduz-se 10 $ desta nova solução em um reactor contendo 1,18 mole de fenato de sódio e 150 g de dlglime. Após destilação do benzeno, aquece-se a mistura reaccional a 120°C durante 4-8 horas.
Adiciona-se 350 ml de benzeno e neutraliza-se com HC1 concentrado. Seca-se o polímero e o cloreto de sódio e lavam-se com benzeno.
Suspende-se o bolo assim obtido em 10 vezes. Renova-se a operação com uma mistura de metano1/água (80/20) e depois com água a 80°C.
Dissolve-se o polímero a quente (...°C) em 4o vezes o seu volume de tetrahldrofurano (THF) e filtra-se depois. Concen tra-se a solução até à obtenção de um xarope e verte-se lenta· mente em 1 ml de água sob agitação vigorosa.
Lava-se o precipitado e seca-se sob pressão reduzida a
...mm de mercúrio a 80°C.
polidifenoxifosforeno obtido apresenta uma viscosidade intrínseca de 2. ml/g (THF a 30°C).
Nos quadros que se seguem, correspondentes a ensaios efeç tuados com dois lotes de PgNOCl^, indica-se os diferentes valeres de a, b, c, d, tgQ, e, f, e g para os três exemplos de acor do cem a presente invenção (1, 2 e 3) assim como para três exem pios comparativos (C^, Cg,
efectuados, quer sem bis-Cdiclg rofosforll)-imida, quer com uma relação molar catalisador masladamente elevada.
monómero ia Lote de monómero
| Exemplos | a | b | c | d % | *80 | â | g | |
| 1 | 124 | 122,8 | 2,638 | 0,114 | 1,93 | 20 | 32 | 260 : |
| 2 | 144 | 142,6 | 10,653 | 0,397 | 1.6C | 20 | 32 | 160 |
| C1 | 133 | 131,7 | - | - | 3,22 | 20 | 32 | 260 : |
Rua-
28 Lote de monómero
| .Exemplos | a | b | c | d % | *80 | e | f | g . |
| j 5 | 160 | 158, *+5 | 32,39 | 1,1 | 0,9 | 20 | 31,5 | 27O . |
| : C2 | 138 | 136,66 | - | - | 2,08 | 20 | 35,5 | 270 . |
| : C3 | 137 | 135,67 | ^,18. | 1,77 | 0,6 | 16,86 | GEL ’ | 27O . |
Ressalta da leitura e da comparação d®s exemplos 1 a 3, por um lado, e a por outro lado, que a utilização de uma clorofosforll)-imida permite reduzir 0 valor de tgQ, sendo valor representativo da reactividade, em todos os estádios bis(dit„. um da poli condensação. Por outro lado, parece que a bis-(diclorofosforil)-imida catalisa fortemente a policondensaçào, na medida em que a utilizaçãocbina quantidade demasiadamenteínpartantede bis-(diclorofosforil)· -Imida pode conduzir à formação de um gel insolúvel (C^).
Claims (3)
1.- Processo para a preparaçao de policlorofosfazeno de cadeia linear mediante policondensação de N-(diclorofosforil)-triclorofosfazeno, caracterizado pelo facto de se realizar a reac ção de policondensação, na totalidade ou em parte, na presença de bis-(diclorofosforil)-imida de formula.
0 0
Cl2$ - NH - PC12
2, - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se utilizar a bis-(diclorofosforil)-imida em uma quantidade superior a 0,05 % molar em relação ao monõmero submetido à policondensação.
3. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de se utilizar a bis-(diclorofosforil ) -imida em uma quantidade que não exceda 1,5 £ molar em relação ao monõmero submetido ã policondensação.
-94.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de se introduzir a bis-(diclorofosforil)-imida no meio de policondensação antes do início desta última, ou durante a policondensação ou progressivamente,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8703250A FR2612170B1 (fr) | 1987-03-10 | 1987-03-10 | Procede de preparation de polychlorophosphazene en presence de bis(dichlorophosphoryl)imide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT86929A PT86929A (pt) | 1988-04-01 |
| PT86929B true PT86929B (pt) | 1992-05-29 |
Family
ID=9348798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT86929A PT86929B (pt) | 1987-03-10 | 1988-03-09 | Processo para a preparacao de policlorofosfazeno na presenca de bis-(diclorofosforil)-imida |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4824648A (pt) |
| EP (1) | EP0286465B1 (pt) |
| JP (1) | JPS63236705A (pt) |
| KR (1) | KR880011016A (pt) |
| CN (1) | CN1013662B (pt) |
| AT (1) | ATE67154T1 (pt) |
| DE (1) | DE3864719D1 (pt) |
| DK (1) | DK126088A (pt) |
| ES (1) | ES2024652B3 (pt) |
| FI (1) | FI84904C (pt) |
| FR (1) | FR2612170B1 (pt) |
| GR (1) | GR3003134T3 (pt) |
| PT (1) | PT86929B (pt) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4221854A1 (de) * | 1992-07-03 | 1994-01-05 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Phosphornitridchloride enthaltende Zusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2975028A (en) * | 1956-02-15 | 1961-03-14 | Pennsalt Chemicals Corp | Phosphorus compounds and process for making |
| US2925320A (en) * | 1956-02-16 | 1960-02-16 | Pennsalt Chemicals Corp | Compounds of the class p2x5no and process for producing same |
| FR2466435A1 (fr) * | 1979-09-27 | 1981-04-10 | Inst Mondial Phosphate | Nouveaux polychlorophosphazenes et leur procede de preparation |
| FR2571710B1 (fr) * | 1984-10-17 | 1986-12-26 | Elf Aquitaine | Procede de preparation de polychlorophosphazenes lineaires possedant un groupement terminal pxcl2, x designant o ou s, par polycondensation en solution des monomeres p2nxcl5 |
-
1987
- 1987-03-10 FR FR8703250A patent/FR2612170B1/fr not_active Expired
-
1988
- 1988-03-04 ES ES88400525T patent/ES2024652B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-04 AT AT88400525T patent/ATE67154T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-03-04 DE DE8888400525T patent/DE3864719D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-04 EP EP19880400525 patent/EP0286465B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-09 JP JP63055934A patent/JPS63236705A/ja active Granted
- 1988-03-09 DK DK126088A patent/DK126088A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-03-09 PT PT86929A patent/PT86929B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-03-09 FI FI881109A patent/FI84904C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-03-10 CN CN88101229A patent/CN1013662B/zh not_active Expired
- 1988-03-10 KR KR1019880002458A patent/KR880011016A/ko not_active Ceased
- 1988-03-10 US US07/166,368 patent/US4824648A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-11-14 GR GR91401745T patent/GR3003134T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI881109L (fi) | 1988-09-11 |
| CN88101229A (zh) | 1988-10-05 |
| GR3003134T3 (en) | 1993-02-17 |
| CN1013662B (zh) | 1991-08-28 |
| FI881109A0 (fi) | 1988-03-09 |
| EP0286465B1 (fr) | 1991-09-11 |
| DE3864719D1 (de) | 1991-10-17 |
| JPS63236705A (ja) | 1988-10-03 |
| FR2612170A1 (fr) | 1988-09-16 |
| FI84904C (fi) | 1992-02-10 |
| FI84904B (fi) | 1991-10-31 |
| ATE67154T1 (de) | 1991-09-15 |
| ES2024652B3 (es) | 1992-03-01 |
| EP0286465A1 (fr) | 1988-10-12 |
| JPH0513087B2 (pt) | 1993-02-19 |
| FR2612170B1 (fr) | 1989-06-16 |
| DK126088D0 (da) | 1988-03-09 |
| KR880011016A (ko) | 1988-10-25 |
| DK126088A (da) | 1988-09-11 |
| PT86929A (pt) | 1988-04-01 |
| US4824648A (en) | 1989-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4304734A (en) | 6-Amino-1-hydroxyhexylidene diphosphonic acid, salts and a process for production thereof | |
| DE69211189T2 (de) | Herstellungsverfahren von Siloxanzusammensetzungen | |
| US4377558A (en) | Novel polychlorophosphazenes and process for their preparation | |
| Pretula et al. | Synthesis of poly (alkylene phosphates) with nitrogen-containing bases in the side chains. 1. Nitrogen-and carbon-substituted imidazoles | |
| Ganapathiappan et al. | Synthesis, characterization, and electrical response of phosphazene polyelectrolytes | |
| CA2507146C (en) | Method of preparing high molecular weight random polyhydroxypolyamides | |
| PT93205A (pt) | Processo para a preparacao de poliamidas semiaromaticas que compreendem restos de acido(s) dicarboxilico(s) aromatico(s) e de alquilpentametilenodiamina | |
| PT94089A (pt) | Processo de policondensacao em massa de n-diclorofosforil-p-triclorotiofofazeno ou de n-diclorotiofosforil-p-triclorofosfazeno | |
| PT86929B (pt) | Processo para a preparacao de policlorofosfazeno na presenca de bis-(diclorofosforil)-imida | |
| US4709006A (en) | Polybenzobisthiazole from aryloxy naphthalic diacid | |
| US3193571A (en) | Reaction products of polymeric phosphonitrile chlorides with ammonia and methanol | |
| JPS62501144A (ja) | Ｐ↓２ｎｘｃｉ↓５モノマ−の溶液重縮合による、ｘが酸素原子又は硫黄原子である末端基ｐｘｃｉ↓２を有する線状ポリクロロホスファゼンの製造方法 | |
| US3563950A (en) | Linear polybenzoxazoles | |
| JPS584060B2 (ja) | ジユウゴウタイホスフアゼン | |
| US3213136A (en) | Borimidazoles | |
| PT86931B (pt) | Processo para a preparacao de policlorofosfazeno | |
| SU1085993A1 (ru) | Способ получени гидрофильных полиорганофосфазенов | |
| US2964552A (en) | Adrenocorticotropic action-retarding and anti-enzymatic substances | |
| PT93140B (pt) | Processo para a preparacao de novas homopoliimidas termoestaveis de combustao lenta | |
| Gabler et al. | Hydrolysis of Poly (dichlorophosphazene) | |
| KR940009270B1 (ko) | 오염화인 및 염화암모늄으로부터 n-(디클로로포스포릴) 트리클로로포스파젠의 제조방법 | |
| SU952859A1 (ru) | Поли-1,2-диметил-5-винилпиридиний диэтилдитиофосфат в качестве флокул нта и способ его получени | |
| SU740794A1 (ru) | Способ получени полиарилоксифосфазенов | |
| DE3874035T2 (de) | Verfahren zur regulierung des molekulargewichts von polychlorphosphazenen und davon abgeleiteten polyorganophosphazenen und die in diesem verfahren angewandten regulierungsmittel. | |
| US4762908A (en) | Polybenzoxazole from aryloxy-2,6-naphthalicdiacid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19911121 |
|
| MM3A | Annulment or lapse |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 19930531 |