PT99799A - Processo para a preparacao de revestimento com verniz em po que contem fluor - Google Patents

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Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE REVESTIMENTOS COM VERNIZ EM PÕ QUE CONTÊM FLÚOR"
DESCRIÇÃO A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de revestimentos de acordo com o método de revestimento com pó utilizando resina polimêrica fluorada com a forma de pó.
Os sistemas de vernizes que contêm flúor e consistem em copolímeros susceptíveis de reticulação apropriados e em agentes reticulantes correntes de endurecimento a frio ou a quente e originam películas muito resistentes à corrosão e às condições atmosféricas obtidas a partir da fase do dissolvente orgânico são conhecidos em diversas variantes, em especial relati vamente aos copolímeros que contêm flúor empregados. Por razões de protecção do meio ambiente e da atmosfera, no entanto, hoje em dia procura-se empregar apenas sistemas de vernizes que contêm grandes quantidades de dissolventes apenas onde isso for absoluta mente necessério, De facto, já se realizou investigação no sentido de proporcionar sistemas de vernizes puramente aquosos ou -2- aquoso-orgânicos. No entanto, são impostos apertados limites porque apenas uma pequena parte dos copolímeros contendo flúor que estão à disposição para os sistemas de vernizes ê apropriada para os sistemas de vernizes aquosos. Também o elevado consumo de energia e o tempo de secagem consideravelmente prolongado são propriedades inconvenientes, especialmente a última, por causa do maior perigo de fixação de sujidade durante o período de secagem. Portanto, existe a necessidade de evitar estes inconvenientes. A presente invenção pretende resolver estes inconvenientes proporcionando um processo do tipo mencionado antes, que se caracteriza pelo facto de se revestir com um verniz em põ que contém flúor, o qual compreende : a) 40 % a 80 % em peso de um copolímero que contém flúor reti-culável, que é constituído por 10 % a 60 % em moles de unidades copolimerizadas de um éster de vinilo de fórmula geral CH2=CH-0-C0-G-R2 »3 na qual os símbolos R^, R2 e R^ representam radicais alquilo e em que o radical acilo contém ao todo nove -3- ãtomos de carbono e consiste em isõmeros com dois átomos de carbono quaternários, aos quais se misturam 0 7o a 80 1 em moles de isómeros que possuem um átomo de carbono quaternário em conjunto com pelo menos um átomo de carbono terciário no radical acilo, P) 20 % a 50 % em moles de unidades copolimerizadas de um monómero de vinilo que contém grupos OH, bem como ^) unidades copolimerizadas de uma flúor-olefina de fórmula geral cf2=cfx na qual o símbolo X representa um átomo de flúor ou de cloro ou um radical perfluoroalquilo com um a oito átomos de carbono e, na realidade, numa quantidade tal que a soma dos componentes ) +j^) ) seja igual a 100 % em moles, muito embora com a condição de que pelo menos 10 % em moles desta flúor-olefina estejam presentes no copolímero; e 20 % a 60 % em peso de um agente de reticulação apropriado para a formulação do verniz em pó. -4- 0 éster de vinilo do componente ^) contido no copolí-mero a) empregado no processo de acordo com a presente invenção possui um radical acilo de fórmula geral í1 p -C-CO-
^ I R3 o qual possui um total de nove átomos de carbono e, como caracte-rística especial, possui um outro átomo de carbono quaternário juntamente com o átomo de carbono quaternário que está na posição alfa em relação ao grupo CD desta formula. Nestas condições, estes isõmeros com dois átomos de carbono quaternários podem ser compostos únicos - mas, em especial, têm a forma de mistura - ou conter· 0 1 a 80 1 em moles de isómeros que, juntamente com o átomo de carbono quaternário colocado na posição alfa em relação ao grupo CO, possuem ainda um átomo de carbono terciário.
De preferência, o radical acilo deste éster de vinilo é uma mistura de isómeros, em que, juntamente com os isómeros com dois átomos de carbono quaternários, ainda estão contidos 0,5 % a 80 % em moles de isómeros com um átomo de carbono quaternário e dois átomos de carbono terciários na mesma molécula ou 0,5 % a 20 % em moles de isómeros com um átomo de carbono quaternário e um átomo de carbono terciário na mesma molécula. Podem também estar presentes todas estas três espécies químicas mencionadas, -5- caso em que as proporções se escolhem de tal maneira que completem 100. Os ésteres de vinilo fortemente ramificados deste tipo resistem praticamente de maneira completa à saponificação.
Os ácidos carboxílicos com um elevado grau de ramificação que servem de base a estes radicais acilo podem obter-se por dimerizaçio de isobuteno e subsequente síntese de Koch destes dímeros com monóxido de carbono e água. Os correspondentes ésteres de vinilo podem preparar-se por transvinilação com acetato de vinilo. No entanto, podem também obter-se de acordo com a síntese de Reppe por reacção dos ácidos carboxílicos com acetileno.
Os monõmeros de vinilo que contêm grupos OH apropriados para o componente ^) do compolímero devem fornecer os grupos OH necessários â reticulação do sistema do verniz. Estes monõmeros podem já conter os grupos OH sob a forma livre ou os grupos OH podem formar-se nos copolímeros já prontos a partir de funções, que são susceptíveis à hidrólise ou â alcoólise com formação de grupos OH. 0 primeiro tipo desses monõmeros é constituído, de preferência, por éteres hidroxialquil-vinílicos com um grupo hi-droxialquilo com um a seis átomos de carbono. Esses copolímeros são conhecidos por meio da memória descritiva da patente de invenção norte-americana numero 4 859 755. O segundo tipo desses monõmeros é constituído, de preferência, por ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos de cadeia curta de fórmula geral -6- CH2=CH-0-C0-R4 na qual o símbolo representa um radical metilo, etilo ou propilo, que são saponifiçáveis, especialmente pelos ácidos carboxílicos. Eles são, sobretudo, propionato de vinilo e, especialmente, acetato de vinilo. 0 componente ) do copolímero é uma flúor-olefina de fórmula geral
CF2=CFX na qual o símbolo X representa um átomo de flúor ou de cloro ou um radical perfluoroalquilo com um a oito átomos de carbono, por exemplo perfluorobuteno-1, perfluoro-octeno-1, perfluoro-hexeno-1 e perfluoro-isobuteno, bem como, de preferência, hexafluoropropi-leno, clorotrifluoroetileno e, de maneira especial, tetrafluoroe-tileno (TFE), que devem encontrar-se presentes nas proporções mencionadas antes, mas cuja proporção não deve ser menor do que 10 Z em moles, de preferência 20 % em moles. A preparação dos copolimeros utilizados de acordo com a presente invenção realiza-se de tal maneira que, em primeiro lugar, se submetem a copolimerização os ésteres de vinilo de cadeia ramificada do componente , o monõmero de vinilo que contém grupos OH do componente |3 ) e a flúor-olefina do componente ). -Ί Ο copolímero assim obtido - no caso de conter um dos ésteres de vinilo acima mencionados de um ácido carboxílico de cadeia curta - é em seguida submetido a um tratamente posterior a fim de efectuar a saponificação das unidades deste éster de vinilo em que o termo "saponificação" abrange a reacção de decomposição do éster por hidrólise e/ou por alcoõlise. Para esse efeito, o copolímero sob a forma de pó pode primeiramente ser dissolvido num alcanol com um até quatro átomos de carbono e, em seguida, precipitado com água. A saponificação também pode realizar-se com álcalis aquosos ou com hidróxidos de amónio quaternários .
Para o processamento dos copolímeros que se encontram em solução, utiliza-se convenientemente um processo em que : a) em primeiro lugar, se elimina a maior parte do dissolvente por destilação à pressão normal, b) em seguida, se eliminam os monómeros residuais por destilação sob vazio com obtenção obrigatória do copolímero muito viscoso, c) se dissolve este copolímero muito viscoso numa mistura constituída por um álcool com um a quatro átomos de carbono e um dissolvente, em que esta mistura deve ser capaz de dissolver também homogeneamente o produto saponi-fiçado, e -8- d) se realiza a saponificação com adição de um agente alcalino, separando-se eventualmente por destilação o dissolvente de c) e dissolvendo o copolímero muito viscoso que assim se obtém num dissolvente de vernizes e e) se submete a solução de copolímero assim obtida a filtração e, em seguida, elimina-se completamente o dissolvente.
Com o processo mencionado antes, i possível transformar as unidades do éster de vinilo mencionado numa proporção de 50 % a 100 7o, de preferência de 50 % a 80 7o, em grupos OH e, após moagem, obter-se um copolímero finamente pulverizado.
Para a preparação de um verniz sob a forma de pó, mistura-se o copolímero sob a forma de pó que contém grupos OH com os outros componentes e transforma-se a mistura num verniz em pó por extrusão, trituração, moagem em fino e subsequente penei-ração, na qual se separa o produto com uma granulometria maior do que 125 micrómetros. 0 verniz em pó utilizado no processo de acordo com a presente invenção contém, como componente b), um agente reticu-lante, bem como ainda, eventualmente, pigmentos, cargas e outros aditivos, como, por exemplo, agentes absorvedores de raios ultravioletas ou agentes que facilitam o escorregamento. 0 agente de reticulação do componente b) está contido no verniz em pó numa -9- proporção compreendida entre 20 e 60, de preferência entre 25 % e 50 7o em peso, enquanto o copolímero a) que contêm flúor constitui 40 a 80, de preferência 50 7* a 75 % em peso.
Como agente de reticulação (agente endurecedor), são apropriados de preferência poli-isocianatos alifáticos e aromáticos bloqueados, que se obtêm por adição de um grupo de protecção apropriado, como, por exemplo, um agrupamento de capro-lactama ou de fenol ou por dimerização com fechamento do anel. Estes são, por exemplo, poli-isocianatos bloqueados, postos â venda no comercio pela firma Hoechst AG sob a designação registada de® Additol XL 428, XL 432, XL 465, VXL 9935 ou VXL 9946.
Os grupos funcionais necessários à reticulação são, nestes compostos, grupos bloqueados termo-reversivelmente, por exemplo, com epsilon-caprolactama, que são decompostos nas condições de cozedura por meio da qual a reticulação se pode efectuar por formação de grupos uretano com grupos funcionais OH do copolímero que contêm flúor.
Como variante de bloqueio apropriada, ê possível utilizar também a formação de estruturas de ureto-diona por dimerização de dois grupos isocianato. Neste caso, obtêm-se um agente de reticulação isento de produtos que se eliminam, como é o caso, por exemplo, do endurecedor posto à venda no mercado pela firma Húls AG sob a marca comercial registada de®IPDI BF 1540. -10-
Como agentes endurecedores para vernizes em pó ã base de copolímeros que contêm flúor, são ainda apropriados anidridos de ácidos carboxílicos polifuncionais, como, por exemplo, os comercializados pela firma Hoechst AG sob a marca comercial regi£ tada de^Beckopox Spezialharter EH 694.
Na formulação de vernizes em po podem ainda empregar-se todos os pigmentos e diluentes sólidos usados na indústria dos vernizes em pó, especialmente dióxido de titânio, óxidos de ferro e ainda sulfureto de cádmio, sulfureto de zinco, branco de chumbo, carbonato de cálcio, sulfato de bário, corantes de ftalo-cianina, bentonas e greda. De preferência, utiliza-se dióxido de titânio.
Na formulação desses vernizes, podem ainda utilizar-se aditivos correntes, como, por exemplo, agentes que facilitam o escoamento, agentes desgasificantes, agentes reticulantes, agentes absorvedores de raios ultravioletas e agentes auxiliares para melhorar o brilho e a aderência.
Os componentes individuais são previamente misturados no estado de pó e, numa máquina de extrusao aquecida, são fundidos à temperatura da massa de extrusao compreendida entre 90° C e 110° C e homogeneizados. A vareta de extrusao é cortada depois de se arrefecer e, em seguida, submetida a uma moagem fina. -11- 0 verniz em pó assim formulado, que contém flúor, possui depois da operação de peneiraçio, uma granulometria compre endida entre 10 e 125, de preferência compreendida entre 10 e 70 micrõmetros. De preferencia, realiza-se a moagem fina de maneira que ^50 % em peso do verniz em pó possui uma granulometria compreendida dentro do intervalo de 10 a 32 micrõmetros.
Os vernizes em pó formulados com adição dos agentes reticulantes mencionados de acordo com o processo da presente invenção originam revestimentos que são aplicados sobre os mais diferentes substratos e podem ser estufados a temperaturas elevadas. Os substratos apropriados para o efeito são, especialmente, os metais, como, por exemplo, ferro, aço, alumínio, cobre, bronze e latão, mas também se podem utilizar outras superfícies revestidas com metais como vidro, cerâmica e betão. A aplicação realiza-se pelo processo de descarga em coroa. Neste caso, o verniz em pó é previamente feito passar através de uma descarga em coroa da pistola de aplicação e é carregado electricamente dessa maneira.
No entanto, também podem preparar-se revestimentos pelo processo tribo-eléctrico ou electrocinético. Neste caso, utiliza-se o princípio da formação de electricidade por atrito. 0 verniz em pó adquire, no aparelho de pulverização, uma carga eléctrica electrostãtica que é de sinal contrário a carga do -12- dispositivo em que se verifica o atrito, usualmente uma mangueira ou um tubo de pulverização, por exemplo, de politetrafluoroeti-leno. É também possível empregar uma combinação dos dois processos. 0 substrato, antes da operação de revestimento, pode ser aquecido a temperaturas compreendidas entre 120° C e 250° C, caso em que a camada é estufada imediatamente depois de ser aplicada. Se, no entanto, se realizar o revestimento sobre o substrato frio, então i necessário o posterior aquecimento até ã temperatura compreendida dentro do intervalo mencionado.
Os revestimentos de acordo com o processo da presente invenção à base de verniz em pó empregado caracterizam-se especialmente por uma muito elevada resistência ãs condições atmosféricas ao ar livre. Devido ã maior anti-adesividade em comparação com as camadas de verniz em pó que foram preparadas sem conter os copolímeros que contêm flúor de acordo com a presente invenção, estes sistemas de revestimento possuem uma menor tendência para se sujarem.
Associado com a elevada resistência ã exposição a condi ções atmosféricas exteriores, verifica-se uma melhor conservação do brilho de modo que os objectos que estão expostos ã acção das condições atmosféricas exteriores e que foram recobertos com revestimentos de acordo com o processo da presente invenção, -13- possuem ainda o seu brilho inicial depois de decorridos vários anos.
As vantagens que os vernizes em pó em geral possuem em comparação com os vernizes que contêm dissolventes - pode mencionar-se especialmente neste caso a ausência de agressividade em relação ao meio ambiente devido a evitarem-se adições de dissolventes - são também validas para os revestimentos que se realizaram com o sistema de revestimento de verniz em põ pelo processo de acordo com a presente invenção sobre a base dê polímeros fluorados. A invenção ê esclarecida por meio dos seguintes
Exemplos.
EXEMPLOS EXEMPLO 1
Utilização de um poli-isocianato bloqueado como agente endurecedor COMPOSIÇÃO DA FORMULAÇÃO DO VERNIZ : copolímero constituído por 37 X em moles de unidades de TFE copolimerizadas, 31 1 em moles de unidades copolimerizadas -14- de um éster de vinilo de um ácido carboxílico fortemente ramificado com um radical acilo de nove átomos de carbono (em que no radical acilo existe uma mistura de isómeros que contém 28 % em moles de cadeias de carbono com dois átomos de carbono quaternários; 68 % em moles de cadeias de carbono com um átomo de carbono quaternário e dois átomos de carbono terciários? 4 % em moles de cadeias de carbono com um átomo de carbono quaternário e um átomo de carbono terciário) e 32 7o em moles de unidades copolimerizadas de acetato de vinilo, cujo índice de OH depois da saponificação é igual a 115 : 574 gramas poli-isocianato bloqueado ( IPDI BF 1540) : 248 gramas 30 gramas agente que facilita o escorregamento (®Additol XL 496) benzoína 5 gramas T1O2 ('^-'Kronos 2160) : 300 gramas A aplicação do verniz em pó realiza-se de acordo com o processo de descarga em coroa com a tensão de 60 kV. 0 substrato é constituído por uma chapa de ferro com a espessura de 0,8 milímetros. -15- 0 verniz em pó é enduracido a 200° C durante vinte minutos. A espessura da camada do verniz endurecida e igual a 55 micrómetros. 0 revestimento é submetido a um ensaio de exposição ao tempo acelerado (QUV) com o seguinte ciclo de envelhecimento rápido : irradiação com ultravioletas a 60° C : 8 horas; fase de imersão a 40° C : 4 horas. A alteração do brilho do revestimento durante o ensaio realiza-se por medição da proporção percentual da intensidade de luz reflectida calculada em relação a 100 % de intensidade de luz incidente após reflexão do espelho (60 graus) da superfície (Norma DIN 67 530). Os resultados obtidos estão reunidos no Quadro 1. QUADRO 1
Tempo (h) Medição do brilho após reflexão em espelho a 60° (%) 0 74 500 74 1000 73 1500 73 2000 71 2500 69 3000 69 -16- EXEMPLO 2
Utilização de um poli-anidrido como agente endurecedor COMPOSIÇÃO DO VERNIZ : copolímero como o do Exemplo 1 : : 440 gramas poli-anidrido ( ®Beckopox Spezialhãrter EH 694) : 180 gramas agente auxiliar de escorregamento (©Additol XL 496) : 30 gramas benzoína : 5 gramas
Ti02 (®Kronos 2160) : 345 gramas. 0 verniz em pó é aplicado como se descreveu no Exemplo 1 e endurecido a 180° C durante vinte minutos. A espessura da camada e igual a 55 mierómetros. 0 revestimento é submetido a um ensaio de envelhecimento rápido como se descreveu no Exemplo 1.
Os resultados obtidos estão reunidos no Quadro 2. -17- QUADRO 2 Tempo (h) Medição do brilho após reflexão em espelho a 60° (Z) 0 76 500 75 1000 75 1500 73 2000 71 2500 70 EXEMPLOS 3 e 4
Utilização de um poli-isocianato alifãtico bloquead< como agente endurecedor COMPOSIÇÃO DOS VERNIZES : copolímero como se descreveu no Exemplo 1
Exemplo 3 365 gramas poli-isocianato alifático bloqueado (^Additol XL 432) 330 gramas
Exemplo 4 335 gramas 330 gramas benzoína 5 gramas 5 gramas -18- agente auxiliar do escorregamento ( ^ Additol XL 496)
Exemplo 3 Exemplo 4 30 gramas
TiC>2 (®Kronos 2160) 300 gramas 300 gramas
Os vernizes em pó são endurecidos a 200° C durante dez minutos. A espessura da camada do verniz endurecida foi igual a 55 micrómetros em ambos os casos. As formulações de verniz e os revestimentos são submetidos aos ensaios habituais para os vernizes em pó. Os resultados obtidos estão reunidos no Quadro 3. -19- en
QUADRO
* o cn CM cn to Is H Q ccSaμ o is
a o o o tJ 5-i o o CCS CU P O iccS o> CCS O •H p •r-l cn CQ cci r-f O
CCS P cn •H > O icei O ccS> U Φ cn P O a o P 0 JJ •H 1
'CU P ccS muito mau
II LO -20-
ENSAIO DE RESISTÊNCIA. A DISSOLVENTES
Ensaio de resistência a acetato de butilo e ensaio de resistência a xileno :
Embebe-se um algodão em rama totalmente com o respectivo dissolvente e comprime-se por meio de um anel de vidro que tem um diâmetro de 15 a 20 milímetros e uma altura de 1,5 a 2,0 centímetros, sobre o revestimento a ensaiar. Depois dos tempos de actuação indicados, retira-se o algodão em rama e observa-se visualmente a acção do dissolvente. A avaliação realiza-se visual, mente de acordo com a Norma DIN 53 230. EXEMPLOS 5 e 6
Utilização de um poli-isoeianato bloqueado, isento de produtos facilmente elimináveis como agente endurecedor COMPOSIÇÃO DOS VERNIZES :
Exemplo 5 Exemplo 6 442 gramas 365 gramas 356 gramas 253 gramas copolímero como se descreveu no Exemplo 1
Poli-isocianato bloqueado (®IPDI BF 1540) -21-
Exemplo 5 Exemplo 6 10 gramas
Agente estabilizador à acção da radiaçao ultravioleta (©Tinuvin 292)
Agente de absorção da radiação ultravioleta (®Tinuvin 1130) 10 gramas
Benzoína 5 gramas 5 gramas
Ti02
Kronos 2160) 300 gramas
Os vernizes em pó são endurecidos a 190° C durante vinte minutos. A espessura da camada de verniz endurecida é igual a 60 micrómetros no Exemplo 5 e a 55 micrómetros no Exemplo 6. As formulações de verniz e os revestimentos são submetidos aos ensaios mencionados antes. Os resultados obtidos estão reunidos no Quadro 4. -22- QUADRO 4
o 00 <Nco inZ H Q cdBuo z
Booo T3 O O cdtu Ό O icdo cti ϋ •Hm •r-l M CO cd rH O cd3 cn •t-4 >oicdocdi> í-i<u ta rO O ^~S*
Bo τ-Ω O u •HH ιΰ) 4J cd 3cdSo 4J •H§ cn -23- EXEMPLO 7
Exemplo de comparação com um verniz em pó isento de flúor COMPOSIÇÃO DO VERNIZ :
Resina de poliéster contendo funções hidroxi ( ®Alftalat An 739) 470 gramas 195 gramas
Poli-isocianato alifãtico bloqueado (©Additol XL 432)
Agente auxiliar de escorregamento (©Additol XL 496) 30 gramas
Benzoína 5 gramas
TiC>2 Kronos 2160) 300 gramas
Aplica-se o verniz em põ como se descreveu no Exemplo 1 e endurece-se durante vinte minutos a 200° C. A espessura da camada é igual a 50 micrómetros. A formulação do verniz e o revestimento são submetidos aos ensaios correntes para vernizes em po. Os resultados obtidos estão reunidos no Quadro 5. -24-m
QUADRO
o co <N 00 u"l cd S U o 13 aooo Ό O O cd <U tJ O tcdo cd O •H M-t *rl CD Cfl cd 1—I u
i—I cd3 CD •H> 0 tcd 01 cd > M CU CD & O ao JQ O 4-1 •H§ 'CU 4-1 cd 3 cdS 0 4-11 uo * -25- 0 revestimenyo do verniz em pó é submetido a ensaio de envelhecimento rápido (QUV) como se indicou no Exemplo 1, mas com o seguinte ciclo de condições : irradiação com ultravioletas a 70° C : 8 horas fase de imersão a 50° C : 4 horas.
Os resultados obtidos estão reunidos no Quadro 6. QUADRO 6
Tempo (h) Medição do brilho após reflexão em espelho a 60° (%) 0 92 100 92 200 92 300 81 400 40 500 26 600 20

Claims (5)

  1. -26- REIVINDICAgÕES 1.- Processo para a preparação de revestimentos de acordo com o processo de revestimento com pó com uma resina poli mérica contendo flúor sob a forma de põ, caracterizado pelo facto de se aplicar uma camada de verniz em põ que contém flúor e compreende; a) 40 a 80% em peso de um copolímero reticulãvel, que contem flúor constituído por: ) 10 a 60% em moles de unidades copolimerizadas de um éster de vinilo de fórmula geral f1 CH =CH-0-C0-C-R., 2 I 2 R3 na qual os símbolos R1,R2 e R^ representam radicais al- -27- .quilo e o radical acilo possui ao todo 9 átomos de carbono e consiste em isõmeros com dois átomos de carbono quaternários, com os quais se misturam 0 a 80% em moles de isómeros que possuem um átomo de carbono quaternário com pelo menos um átomo de carbono terciário no radical acilo; P>) 20 a 50% em moles de unidades copolimerizadas de um monõmero de vinilo que contém grupos OH, assim como ^) unidades copolimerizadas de uma fluoro-olefina de fórmula geral cf2=cfx na qual o símbolo X representa um átomo de flúor, ou um radical perfluoroalquilo.com 1 a 8 átomos de carbono ou um átomo de cloro, e, nomeadamente, em uma quantidade tal que a soma dos componentes ) + P) + )p é igual a 100% em moles, muito embora com a condição de que, no copolímero, este jam presentes pelo menos 10%' em moles desta fluoro-olefina; e b) 20 a 60% em peso de um agente de reticulação apro priado para formulações de verniz'em pó.
  2. 2.- Processo para a preparação de revestimentos segundo o processo de revestimento com pó de acordo com a reivin- * -28- dicação 1, caracterizado pelo facto de se aplicar um revestimento de verniz em põ que contém flúor, o qual consiste em 50 a 75% em peso de um compolímero que contém flúor reticulável do componente a) e 25 a 50% em peso de um reagente reticulante do componente b) .
  3. 3.- Processo para a preparação de revestimentos s_e gundo o processo de revestimento com põ, de acordo com uma qualquer ou várias das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo facto de se aplicar um revestimento de verniz em põ que contém flúor,
    cujo componente do copolímero a) que contém flúor é formado por unidades copolimerizadas de rum éster de vinilo de fórmula geral CH =CH-0--C0-R 2 4 na qual 0 símbolo R^ representa um radical alquilo com 1 a 3 átomos de carbono e em que 50 a 100% das uui dades copolimerizadas deste éster de vinilo
    estão presentes sob a forma de OH obtido por solvõlise.
  4. 4.- Processo para a preparação de revestimentos segundo o processo de revestimento com pó, de acordo com uma qua_l quer ou várias das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de se aplicar um revestimento de verniz em pó que contém -29-
    flúor, em cujos copolímeros OO que contêm flúor existem unidades copolimerizadas da fluoro-olefina do componente y*) em uma quantidade tal que a soma dos componentes + ^)+^) é igual a 100% em moles, muito embora com a condição de que estejam presentes pelo menos 20% em moles no copolímero.
  5. 5.- Processo para a preparação de revestimentos segundo o processo de revestimento com po, de acordo com uma qualquer ou varias das reivindicações 1 ‘a 4, caracterizado pelo facto de se aplicar um revestimento de verniz em põ que contém flúor em cujos copolímeros que contêm flúor a fluoro-olefina do componente X) é tetrafluoroetileno. w Agenie Oticiai aa Proprieaaae inausuta·
    \ Lisboa, 13 de Dezembro de 1991
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1219686B1 (en) * 1999-10-04 2005-05-04 Daikin Industries, Ltd. Highly weathering-resistant powder coating composition
US6635221B1 (en) 1999-10-04 2003-10-21 Daikin Industries, Ltd. Method of rust inhibition with thermosetting fluorine-containing resin powder coating composition
DE10120989A1 (de) * 2001-04-25 2002-11-07 Inst Polymerforschung Dresden Hydrophobe permanente Beschichtungen auf Substraten und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP4639820B2 (ja) * 2005-01-25 2011-02-23 旭硝子株式会社 エチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体粉体及びそれを塗装してなる物品
JP5179502B2 (ja) * 2006-10-13 2013-04-10 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー モノヒドロキシ芳香族材料を含有する粉末コーティングフルオロポリマー組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3347655A1 (de) * 1983-12-31 1985-07-11 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Vernetzbare, fluorhaltige copolymere, lacke auf basis diese copolymeren und deren verwendung
DE3700548A1 (de) * 1987-01-10 1988-07-21 Hoechst Ag Vernetzbare, fluorhaltige copolymere als bindemittel fuer hochwitterungsstabile lacke
JP2527186B2 (ja) * 1987-06-02 1996-08-21 旭硝子株式会社 活性エネルギ−線硬化性組成物
JP2623581B2 (ja) * 1987-07-24 1997-06-25 大日本インキ化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物
JP2782726B2 (ja) * 1988-08-29 1998-08-06 大日本インキ化学工業株式会社 粉体塗料用樹脂組成物

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