RO115157B1 - Procedeu de obtinere a 3,4-dihidroxi-5-nitrobenzaldehidei - Google Patents
Procedeu de obtinere a 3,4-dihidroxi-5-nitrobenzaldehidei Download PDFInfo
- Publication number
- RO115157B1 RO115157B1 RO93-01717A RO9301717A RO115157B1 RO 115157 B1 RO115157 B1 RO 115157B1 RO 9301717 A RO9301717 A RO 9301717A RO 115157 B1 RO115157 B1 RO 115157B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- nitrobenzaldehyde
- dihydroxy
- methoxy
- hydroxy
- reaction
- Prior art date
Links
- BBFJODMCHICIAA-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxy-5-nitrobenzaldehyde Chemical compound OC1=CC(C=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O BBFJODMCHICIAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- ZEHYRTJBFMZHCY-UHFFFAOYSA-N 5-nitrovanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZEHYRTJBFMZHCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical group CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- XZFQLZGPDRXXHV-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-5-nitrobenzaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 XZFQLZGPDRXXHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 15
- -1 aromatic mercapto compound Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000010520 demethylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- BLZNSXFQRKVFRP-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-methoxy-2-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(Br)C(C)=C1 BLZNSXFQRKVFRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCCIQDAGHPKBOM-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,4-dihydroxy-5-nitrobenzaldehyde Chemical compound OC1=C(O)C([N+]([O-])=O)=CC(C=O)=C1Br RCCIQDAGHPKBOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMWKITSNTDAEDT-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C=O CMWKITSNTDAEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFFUEVDMVNIOHA-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenethiol Chemical compound NC1=CC=CC(S)=C1 KFFUEVDMVNIOHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCDSVWRUXWCYFN-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenethiol Chemical compound NC1=CC=C(S)C=C1 WCDSVWRUXWCYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu de obținere a 3,4-dihidroxi-5-nitrobenzaldehidei, utilizată ca intermediar în sinteza unor produși farmaceutici catecholici.
Se cunoaște un procedeu de obținere a 3,4-dihidroxi-5-nitrobenzaldehidei prin refluxarea 4-hidroxi-3-metoxi-5-nitrobenzaldehidei în acid bromhidric concentrat (GB 2 200 109 și EP 0237 929). Procedeul nu poate fi aplicat industrial, deoarece prezintă mai multe dezavantaje, cum sunt probleme de coroziune, datorită utilizării acidului bromhidric, formarea ca produs secundar a 2-brom-3,4-dihidroxi-5-nitrobenzaldehidei și a unor produși de descompunere de culoare închisă, ceea ce conduce la dificultăți în procesul de purificare finală a produsului dorit, și anume 3,4-dihidroxi-5nitrobenzaldehida. Acest procedeu mai prezintă dezavantajul că în timpul refluxării au loc emanații de bromură de metil, care este un produs secundar gazos toxic.
Un alt procedeu de obținere a 3,4-dihidroxi-5-nitrobenzaldehidei este cel prezentat de Hansson și Wickberg [Synthesis, nr 3, 1976, p. 192) și constă în dealchilarea selectivă a eterilor aromatici. Acest procedeu prezentă dezavantajul că reacția de demetilare este stereoselectivă în poziția para și în special în poziția orto, în timp ce este necesar ca acestă selectivitate să fie în poziția meta.
Feutrill și Marrington descriu un procedeu de obținere a 3,4-dihidroxi-5-nitrobenzaldehidei care constă în reacția de demetilare a 4-brom-3-metil-anisolului, grupa metoxi fiind, de asemenea, în poziția para (Tetrahedron Letters, nr 16, 1970, pp. 1327... 1328).
Problema pe care o rezolvă invenția este de a stabili reactivii necesari și condițiile de realizare a reacției, astfel încât să fie eliminate dezavantajele prezentate.
Procedeul de obținere a 3,4-dihidroxi-5-nitrobenzaldehidei din 4-hidroxi-3-metoxi5-nitrobenzaldehidă, conform invenției, înlătură dezavantajele prezentate mai sus prin aceea că se aduce în reacție 4-hidroxi-3-metoxi-5-nitrobenzaldehidă cu o sare de litiu a unui compus mercaptoaromatic, într-un solvent polar aprotic, la o temperatură de
80...160°C.
Procedeul conform invenției prezintă următoarele avantaje:
-selectivitate ridicată în poziția dorită;
-nu conduce la formarea de produși secundari toxici și corosivi;
-randamentul în produs dorit este ridicat;
-reactivii sunt necorosivi, accesibili și ușor de manipulat;
-solventul folosit poate fi recirculat și nu se formează gaze toxice.
Reactivul nucleofil este de preferință un ion tiolat al unui compus mercaptoaromatic de tipul 2-, 3-, sau 4-aminotiofenolului, 2-, 3-, sau 4-tiocrezolului sau 1-sau 2-tionaftolului sau 2-mercaptobenzotiazolului. Anionul tiolat este obținut, de preferință, cu o bază organică sau anorganică, cum ar fi hidroxid, hidrură sau amidă a unui metal alcalin. Cele mai preferate sunt bazele litiului.
Procedeul se realizează în atmosferă inertă, pentru a preveni formarea impurităților disulfidice, precum și într-un solvent polar aprotic cum ar fi 1-metil-2pirolidinona, Ν,Ν-dimetilformamida sau Ν,Ν-dimetilacetamida, sub presiune redusă sau normală și la o temperatură de 8O...16O°C, de preferință 130°C.
Se dau în continuare mai multe exemple de realizare a procedeului conform invenției.
Exemplul 1. Un amestec de reacție format din 20 g 4-hidroxi-3-metoxi-5nitrobenzaldehidă, 5,4 g hidroxid de litiu, 12 ml tiofenol și 40 ml NMP (1-metil-2pirolidinonă) se amestecă sub atmosferă inertă de azot, la o temperatură de 130°C timp de 2 h. Apoi se răcește masa de reacție până la temperatura de 90°C, după care se adaugă 125 ml apă, 40 ml heptan și 30 ml acid clorhidric concentrat.
RO 115157 Bl
Amestecul este lăsat sub agitare peste noapte, apoi răcit până la O°C, filtrat, spălat 50 cu 20 ml apă rece cu gheață și uscat. Se obțin 16,52 g produs (randament 88,9%), cu p.t.=135...137°C.
Exemplul 2. 15 g 4-hidroxi-3-metoxi-5-nitrobenzaldehidă, 4,1 g hidroxid de litiu, 9 ml tiofenol și 25 ml NMP se amestecă sub atmosferă de azot și la o temperatură de 130°C timp de 2 h. Apoi se răcește masa de reacție până la o temperatură de 55 100°C, după care se introduc 50 ml acid acetic glacial și 30 ml acid clorhidric concentrat. Amestecul este menținut peste noapte sub agitare, apoi se ține 2 h la 0°C, se filtrează, filtratul se spală cu 20 ml apă rece și se usucă. Se obțin 11,38 g produs (randament 81,77%), cu p.t.=135... 137°C.
Exemplul 3. Un amestec de reacție format din 15 g 4-hidroxi-3-metoxi-5- 60 nitrobenzaldehidă, 3,7 g hidroxid de litiu, 13 g 2-mercaptobenzotiazol, 40 ml NMP și 30 ml toluen se refluxează sub atmosferă inertă de azot timp de 20 h. Se răcește masa de reacție la o temperatură de 80°C și i se adaugă 150 ml apă și 20 ml toluen. Se amestecă de timp o jumătate de oră până la o oră, se separă fazele iar stratul toluenic se îndepărtează. Peste faza apoasă se adaugă 45 ml acid clorhidric concen- 65 trat. Amestecul este menținut peste noapte sub agitare, apoi se menține 2 h la 0°C, se filtrează, filtratul se spală cu 20 ml apă rece și se usucă. Se obțin 12,84 g produs (randament 90,7%), cu p.t.= 135...137°C.
Exemplul 4. 150 g 4-hidroxi-3-metoxi-5-nitrobenzaldehidă, 280 ml NMP, 39 g hidroxid de litiu și 90 ml tiofenol se mențin în condiții de presiune redusă, timp de 70 3 h, la temperatura de 130°C, cu colectarea distilatului. Apoi se răcește amestecul până la 100°C, se aduce presiunea la normal și se adaugă 1000 ml apă și 250 ml acid clorhidric concentrat. Amestecul este menținut peste noapte sub agitare, apoi se ține 2 h la 0°C, se filtrează, filtratul se spală cu 200 ml apă rece și se usucă. Se obțin 135 g produs (randament 96,9%), cu p.t.= 135...137°C. 75
Claims (6)
- Revendicări1. Procedeu de obținere a 3,4-dihidroxi-5-nitrobenzaldehidei din 4-hidroxi-3metoxi-5-nitrobenzaldehidă, caracterizat prin aceea că se aduce în reacție 4-hidroxi- 803-metoxi-5-nitrobenzaldehidă cu o sare de litiu a unui compus mercaptoaromatic, într- un solvent polar aprotic, la o temperatură de 8O...16O°C.
- 2. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, compusul mercaptoaromatic este 2-mercaptobenzotiazolul.
- 3. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, compusul 85 mercaptoaromatic este tiofenolul.
- 4. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că reacția se desfășoară în atmosferă inertă.
- 5. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că solventul polar aprotic este 1-metil-2-pirolidinona. 90
- 6. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că reacția se desfășoară la temperatura de 130°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919113431A GB9113431D0 (en) | 1991-06-20 | 1991-06-20 | Method for the preparation of 3,4-dihydroxy-5-nitrobenzaldehyde |
| PCT/FI1992/000192 WO1993000323A1 (en) | 1991-06-20 | 1992-06-18 | Method for the preparation of 3,4-dihydroxy-5-nitrobenzaldehyde |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO115157B1 true RO115157B1 (ro) | 1999-11-30 |
Family
ID=10697088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO93-01717A RO115157B1 (ro) | 1991-06-20 | 1992-06-18 | Procedeu de obtinere a 3,4-dihidroxi-5-nitrobenzaldehidei |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5382699A (ro) |
| EP (1) | EP0589948B1 (ro) |
| JP (1) | JP3048639B2 (ro) |
| KR (1) | KR100241132B1 (ro) |
| AT (1) | ATE142192T1 (ro) |
| AU (1) | AU650149B2 (ro) |
| BG (1) | BG62163B1 (ro) |
| CA (1) | CA2110583C (ro) |
| CZ (1) | CZ281933B6 (ro) |
| DE (1) | DE69213452T2 (ro) |
| DK (1) | DK0589948T3 (ro) |
| EE (1) | EE03068B1 (ro) |
| ES (1) | ES2091472T3 (ro) |
| FI (1) | FI104715B (ro) |
| GB (1) | GB9113431D0 (ro) |
| GR (1) | GR3021052T3 (ro) |
| HU (1) | HU211121B (ro) |
| NO (1) | NO178298C (ro) |
| PL (1) | PL169522B1 (ro) |
| RO (1) | RO115157B1 (ro) |
| RU (1) | RU2098405C1 (ro) |
| SK (1) | SK281800B6 (ro) |
| WO (1) | WO1993000323A1 (ro) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9419274D0 (en) * | 1994-09-23 | 1994-11-09 | Orion Yhtymae Oy | New method for the preparation of 3,4-dihydroxy-5-nitrobenzaldehyde |
| US7339060B2 (en) | 2005-03-23 | 2008-03-04 | Resolution Chemicals, Ltd. | Preparation of cabergoline |
| US20070197576A1 (en) * | 2006-02-08 | 2007-08-23 | Resolution Chemicals Limited | Production of Cabergoline and Novel Polymorphic Form Thereof |
| EP2251323B1 (en) | 2009-05-14 | 2014-04-23 | F.I.S.- Fabbrica Italiana Sintetici S.p.A. | Method for the purification of entacapone |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL279980A (ro) * | 1961-06-21 | |||
| US4009210A (en) * | 1975-05-07 | 1977-02-22 | Gulf Oil Corporation | Process for manufacturing 3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzaldehyde by formylation of 2,6-ditert.butylphenol |
| DK175069B1 (da) * | 1986-03-11 | 2004-05-24 | Hoffmann La Roche | Pyrocatecholderivater |
| YU213587A (en) * | 1986-11-28 | 1989-06-30 | Orion Yhtymae Oy | Process for obtaining new pharmacologic active cateholic derivatives |
| FI864875A0 (fi) * | 1986-11-28 | 1986-11-28 | Orion Yhtymae Oy | Nya farmakologiskt aktiva foereningar, dessa innehaollande kompositioner samt foerfarande och mellanprodukter foer anvaendning vid framstaellning av dessa. |
| GB2238047B (en) * | 1989-11-03 | 1993-02-10 | Orion Yhtymae Oy | Stable polymorphic form of (e)-n,n-diethyl-2-cyano-3-(3,4-dihydroxy-5-nitrophenyl)acrylamide and the process for its preparation |
-
1991
- 1991-06-20 GB GB919113431A patent/GB9113431D0/en active Pending
-
1992
- 1992-06-18 RU RU9393058510A patent/RU2098405C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-06-18 US US08/162,198 patent/US5382699A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 PL PL92301827A patent/PL169522B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-06-18 DE DE69213452T patent/DE69213452T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-18 AT AT92911745T patent/ATE142192T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-18 ES ES92911745T patent/ES2091472T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 AU AU18980/92A patent/AU650149B2/en not_active Ceased
- 1992-06-18 DK DK92911745.5T patent/DK0589948T3/da active
- 1992-06-18 KR KR1019930703777A patent/KR100241132B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-18 WO PCT/FI1992/000192 patent/WO1993000323A1/en not_active Ceased
- 1992-06-18 HU HU9303667A patent/HU211121B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-06-18 CA CA002110583A patent/CA2110583C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-18 SK SK1446-93A patent/SK281800B6/sk unknown
- 1992-06-18 CZ CS932804A patent/CZ281933B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-06-18 EP EP92911745A patent/EP0589948B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 JP JP4510758A patent/JP3048639B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-18 RO RO93-01717A patent/RO115157B1/ro unknown
-
1993
- 1993-12-10 BG BG98285A patent/BG62163B1/bg unknown
- 1993-12-16 FI FI935657A patent/FI104715B/fi active
- 1993-12-16 NO NO934664A patent/NO178298C/no unknown
-
1994
- 1994-11-01 EE EE9400168A patent/EE03068B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-09-17 GR GR960402420T patent/GR3021052T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO115157B1 (ro) | Procedeu de obtinere a 3,4-dihidroxi-5-nitrobenzaldehidei | |
| CA1213909A (en) | Process for producing 1,3,-bis(3-aminophenoxy)benzene | |
| US4331817A (en) | Process for the preparation of 4-arylthioanilines | |
| US4647700A (en) | Process for the preparation of meta-chloroanilines | |
| CN114736133B (zh) | 2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸制备 | |
| JP2531708B2 (ja) | ３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの分離精製法 | |
| EP0953564A1 (en) | Process for preparing 2-cyanobiphenyl compound | |
| CA2007653C (en) | Process for the manufacture of anilinofumarate via chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof | |
| EP1535898A1 (en) | Method of producing aromatic amine compound having alkylthio group | |
| JPS61282347A (ja) | １，２−ジニトロフエノ−ルアルコキシアルキルエ−テルの製法 | |
| EP0488237B1 (en) | Method for producing dichlorophenylthioglycolic acid | |
| EP0163948B1 (en) | Process for producing an indoline | |
| JPH058704B2 (ro) | ||
| JPH03227974A (ja) | キノリン―８―スルホン酸の製造方法 | |
| JPH0667873B2 (ja) | ジフエニルエ−テルテトラカルボン酸の製造方法 | |
| CA2034637A1 (en) | Process for the preparation of 4,4'-bis(4-aminophenoxy)-diphenyl sulphone | |
| JPH04103567A (ja) | アルコキシベンゼンスルホン酸塩の分離方法 | |
| JPH1072417A (ja) | アントラニル酸類の製造方法及びその精製方法 | |
| EP0040830A1 (en) | Method for the preparation of (E)-4-bromo-2-methylbut-2-en-1-al | |
| JPH058703B2 (ro) | ||
| JPS6112650A (ja) | ハロゲン化ニトロベンゼン類の製造方法 | |
| JPH08208586A (ja) | ４′−シアノビフェニル−４−オールの製造方法 | |
| SE177743C1 (ro) | ||
| JP2003238521A (ja) | ４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドの製造方法 | |
| JPH1017532A (ja) | アントラニル酸類の製造方法 |