RO120406B1 - Compoziţii pe bază de dimetildisulfură cu miros mascat - Google Patents
Compoziţii pe bază de dimetildisulfură cu miros mascat Download PDFInfo
- Publication number
- RO120406B1 RO120406B1 RO99-00784A RO9900784A RO120406B1 RO 120406 B1 RO120406 B1 RO 120406B1 RO 9900784 A RO9900784 A RO 9900784A RO 120406 B1 RO120406 B1 RO 120406B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- dmds
- odor
- ppm
- methylmercaptan
- reactor
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 43
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 111
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940117955 isoamyl acetate Drugs 0.000 claims description 8
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- MBZKQDXXFMITAC-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OCC(C)CC MBZKQDXXFMITAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- PQLMXFQTAMDXIZ-UHFFFAOYSA-N isoamyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCCC(C)C PQLMXFQTAMDXIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940094941 isoamyl butyrate Drugs 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 3
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 3
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 3
- 240000002234 Allium sativum Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N ethyl vanillin Chemical compound CCOC1=CC(C=O)=CC=C1O CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000004611 garlic Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940022663 acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 150000008116 organic polysulfides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- DKZBBWMURDFHNE-UHFFFAOYSA-N trans-coniferylaldehyde Natural products COC1=CC(C=CC=O)=CC=C1O DKZBBWMURDFHNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C321/12—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C321/14—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la o compoziţie pe bază de dimetildisulfură (DMDS) cu miros mascat, care conţine, în greutate, cel puţin 95% DMDS, mai puţin de 500 ppm metilmercaptan, mai puţin de 100 ppm dimetilsulfură şi până la 1% cel puţin un agent care maschează mirosul.
Description
Invenția se referă la compoziții pe bază de dimetildisulfură, cu miros mascat, cu aplicații în sinteza organică.
Dimetildisulfură (DMDS) prezintă un miros intens și agresiv, datorat în parte prezenței impurităților puternic mirositoare și în parte mirosului de usturoi și eterat intrinsec al DMDS. Acest miros împiedică utilizarea acestui produs, în aplicații cum ar fi sulfurarea catalizatorilor sau ca aditiv de umplere pentru cracarea cu vapori. Față de alți produși folosiți în aceste aplicații, cum ar fi terțioaclchilpolisulfurile, DMDS prezintă numeroase avantaje, în special, un conținut ridicat de sulf (68%) și produși de degradare necocsificabili (CH4, H2S). în plus, în aceste aplicații, DMDS conduce la performanțe, în general, superioare fată de ceilalți produși cum ar fi terțioalchilpolisulfurile. Totodată, acești produși au un miros mult atenuat, ceea ce permite o manipulare mai ușoară, comparativ cu DMDS.
Printre metodele de sinteză a DMDS, o metodă particulară eficientă și economică este oxidarea metilmercaptanului cu sulf, conform ecuației reacției:
catalizator
2CH3SH + S---------► CH3SSCH3 + H2S
Această oxidare a metilmercaptanulului cu sulf, catalizat de agenți bazici organici sau anorganici, omogeni sau heterogeni, continuu sau discontinuu, este însoțită de o degajare sulfurată, cât și de dimetilpolisulfuri (CH3SXCH3), x fiind mai mare decât 2. Pentru fabricarea DMDS, conform acestui procedeu, cu randamente ridicate și o producție limitată de dimetilpolisulfuri cu grad mai mare de 2 (DMPS), brevetul EP 0446109, descrie un procedeu de obținere, conținând două zone de reacție întrerupte de o zonă de degazare intermediară, urmată de o zonă de distilare. în ceea ce privește randamentul și selectivitatea în DMDS, este dovedit că acest procedeu conduce la obținerea unui produs finit ce conține o cantitate deloc neglijabilă de metilmercaptan, aproximativ 4000 ppm, cât și o cantitate foarte scăzută dedimetilsulfură, aproximativ 300 ppm, provenind din metilmercaptanul utilizat sau produs, în timpul sintezei DMDS. Aceste impurități volatile conduc la un miros foarte dezagreabil și agresiv de DMDS și acest miros puternic este considerat ca un aspect neplăcut important, în timpul manipulării acestui produs de către utilizatori.
Pentru a masca mirosul polisulfurilor organice, în brevetul US 5559271, se recomandă adăugarea unei anumite cantități de produs mascant cum ar fi, în special, vanilina sau etilvanilina. Formula sa generală include DMDS, acest brevet vizând, în particular, tratarea polisulfurilor grele cum ar fi, de exemplu, pentasulfura de d/'-f-nonil. Aplicarea acestei metode la DMDS nu permite mascarea mirosului său grețos și foarte dezagreabil.
Brevetul US 5218147 descrie un procedeu de obținere și dezodorizare a polisulfurilor, care constă în contactarea polisulfurii cu un alchilenoxid în prezența unui catalizator bazic, selectat dintre tetralchil amoniu hidroxid și o bază anorganică, procedeul fiind condus la o temperatură cuprinsă între 50’ și 150’C.
Problema tehnică, pe care o rezolvă invenția, constă în furnizarea unei compoziții pe bază de dimetildisulfură cu miros mascat, ceea ce permite manipularea acestui produs, în diferite aplicații în condiții mai puțin neplăcute.
Compoziția pe bază de dimetildisulfură, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că aceasta conține, în greutate, cel puțin 95% DMDS, mai puțin de 500 ppm metilmercaptan, mai puțin de 100 ppm dimetilsulfură și până la 1% cel puțin un agent care maschează mirosul, conținând mai puțin de 200 ppm metilmercaptan și mai puțin de 50 ppm dimetilsulfură.
RO 120406 Β1
Prin aplicarea invenției, se obține o dimetildisulfură de puritate înaltă și cu un miros 1 mult atenuat, care poate fi manipulată cu ușurință în sinteza organică
Conform invenției, în cazul specific al DMDS, adăugarea unui agent odorizant care 3 maschează mirosul este eficientă numai dacă DMDS folosită prezintă conținuturi reduse de impurități volatile, cu miros puternic cum ar fi metilmercaptanul și dimetilsulfura și conține, 5 de preferință, mai puțin de 200 ppm în greutate metilmercaptan și mai puțin de 50 ppm în greutate dimetilsulfura. De asemenea, cei mai eficienți agenți care maschează mirosul nu 7 sunt cei menționați în brevetul US 5559271 precizat, ci cei aleși dintre esterii corespunzători formulei generale: 9
F^CO^țl) 11 în care reprezintă un radical hidrocarbonat, linear sau ramificat, conținând de la 1 la 13 4 atomi de carbon, eventual nesaturat și R2 reprezintă un radical hidrocarbonat, conținând de la 2 la 8 atomi de carbon, linear, ramificat sau ciclic, eventual nesaturat. 15
Invenția are ca obiect o compoziție pe bază de DMDS, caracterizată prin aceea că aceasta conține, în greutate, cel puțin 95% dimetildisulfură, mai puțin de 500 ppm metilmer- 17 captan (MM), mai puțin de 100 ppm dimetilsulfura (DMS) și până la 1% cel puțin un agent care maschează mirosul, de preferință, un ester cu formula generală (I). în cadrul prezentei 19 invenții, poate fi folosită orice metodă cunoscută de specialist pentru obținerea unei DMDS cu conținuturi scăzute de impurități volatile, cum ar fi MM și DMS. în același timp, în cazul 21 unei DMDS care are conținuturi ridicate de MM și DMS, o metodă preferată, în particular, constă dintr-o distilare a fracțiunilor ușoare. Această metodă prezintă avantajul eliminării con- 23 comitente a MM și a DMS, în timp ce metodele obișnuite de reducere a mirosului, bazate, în general, pe eliminarea mercaptanilor reziduali, prin reacție specifică funcțiunii mercaptan 25 cu un agent de eliminare cum ar fi o bază sau un oxid de alchenă în prezena unei baze, sunt fără efect asupra DMS aflată în DMDS. 27
DMDS astfel distilat, care conține, de preferință, până la 200 ppm MM și până la 50 ppm DMS, este utilizată pentru prepararea unei compoziții conform invenției, prin simpla 29 adăugare a cel puțin unui agent odorizant.
Unul dintre principalele avantaje ale DMDS, în aplicațiile sale, fiind conținutul său 31 ridicat în sulf (68%); un conținut prea important de agent mascant de miros în compoziție ar conduce la scăderea acestui caracter al sulfului și ar diminua interesul acestui produs în apli- 33 cațiile principale. Conținutul maxim de agent(agenți) de mascare a mirosului este fixat deci la 1%, dar acest conținut este cuprins între 0,1 și 0,5% și, de preferat, egal cu 0,2%. 35
Ca exemplu ilustrativ, dar nelimitativ, de esteri cu formula generală (I) pot fi citați acetații de butii, de izoamil sau de benzii și butirații de etil, de propil, de 2-metilbutil sau de izo- 37 amil. în particular, sunt preferați acetatul de izoamil, butiratul de 2-metilbutil, butiratul de izoamil, acetatul de benzii și amestecurile acestor compuși. Esterii (I) pot fi asociați sau nu cu 39 ortoftalații corespunzători formulei generale:
CO R3 41
CO R* 0*) 43 în care simbolurile R3 și R4, identici sau diferiți, fiecare reprezintă un radical hidrocarbonat, 45 conținând de la 1 la 8 atomi de carbon, linear, ramificat sau ciclic, eventual nesaturat. Ca exemplu nelimitativ a acestui compus (II), poate fi menționat, în particular, ortoftalatul de 47 dietil.
RO 120406 Β1
O compoziție tipică a prezentei invenții cuprinde în greutate:
Acetat de izoamil .............................................. 0,1%
Ortoftalat de dietil..............................................0,1%
DMDS distilată............................................... 99,8%
O altă compoziție tipică a prezentei invenții cuprinde în greutate:
Acetat de izoamil .............................................0,05%
Butirat de 2-metilbutil.......................................... 0,03%
Acetat de benzii.............................................. 0,02%
Ortoftalat de dietil.............................................. 0,1%
DMDS distilată...............................................99,8% în continuare, se prezintă 11 exemple de realizare a invenției, în legătură și cu fig. 1 și 2, care reprezintă:
- fig. 1, schema instalației de sinteză a dimetildisulfurii;
- fig. 2, schema instalației de sinteză și purificare a dimetildisulfurii
Exemplul 1. Sinteza dimetildisulfurii, conform procedeului descris în brevetul EP 0 446 109
a) Aparatură: Fig. 1 anexată reprezintă schema instalației utilizată, formată din două reactoare: reactorul primar 1 și reactorul final 3. Reactorul primar este un reactor cu agitare și reactorul final este un reactor tubular cu pat fix. Intre cele două reactoare, este dispus un sistem de degazare constituit dintr-un recipient cu manta dublă 2 prevăzut cu un agitator și cu o coloană de răcire mai înaltă, care permite recondensarea metilmercaptanului ce poate fi antrenat cu hidrogenul sulfurat înainte de a fi eliminat.
Acest echipament este completat cu o pompă plasată între ieșirea din degazorul 2 și intrarea în reactorul final 3, care permite alimentarea acestui reactor cu produs lichid, tratat în degazor. O coloană de degazare 4 servește la eliminarea completă a H2S dizolvat în lichidul ce părăsește reactorul 3.0 coloană de distilare 5 permite separarea majorității metilmercaptanului în exces, în vederea recirculării sale prin conducta 22 în reactorul 1. Coloana 6 permite separarea dimetilpolisulfurilor reziduale (DMPS), în vederea recirculării în reactorul 3 sau în reactorul 1.
b) Mod de lucru: Metilmercaptanul (MM) se introduce lichid sub presiune prin conducta 11 cu un debit de 960 g/h în reactorul 1. Sulful lichid se introduce prin conducta 10 cu un debit de 160 g/h în reactorul 1 (MM/S = 4 molar). Reactorul 1 (volumul de reacție: 300 ml) conține 20 g rășină Amberlyst A21 uscată. Presiunea de lucru este menținută la 5,5 bari relativi și la o temperatură de 40°C. Amestecul de reacție, la ieșirea din reactorul 1, are următoarea compoziție în greutate exceptând metilmercaptanul în exces și exceptând H2S: DMDS 85%, DMPS 15%. Acest amestec de reacție este atunci trimis prin conducta 14 în degazorul 2 pentru a putea fi tratat. După tratare, amestecul lipsit de H2S este trimis prin conducta 17 în reactorul final 3 care conține 94 g umplutură de rășină A21 uscată. Presiunea din reactor este de 5,5 bar relativi și temperatura de 40°C. La ieșirea din reactorul 3, amestecul are următoarea compoziție în greutate, exceptând metilmercaptanul în exces și exceptând H2S: DMDS 98,5%, DMPS 1,5%.
Amestecul este apoi introdus prin conducta 18 în degazorul 4 pentru eliminarea H2S care s-a format în reactorul 3, în timpul tratării dimetilpolisulfurilor cu metilmercaptan pentru a rezulta DMDS.
La ieșirea din coloana de degazare 4, amestecul este introdus în prima coloană de distilare 5 prin conducta 21 pentru eliminarea aproape în totalitate a metilmercaptanului în
RO 120406 Β1 exces. Acest metilmercaptan poate fi recirculat prin conducta 22 prin introducerea reactivilor 1 în reactorul 1. La ieșirea din coloana 5, amestecul este adus prin conducta 23 în a doua coloană de distilare 6 unde DMPS sunt eliminate pe la partea inferioară a coloanei prin 3 coloana 25, pentru a fi eventual recirculate în reactorul 3 sau prin conducta 26, pentru a fi eventual recirculate în reactorul 1. 5
DMDS evacuată, în final, pe la partea superioară a coloanei 6 prin conducta 24 și numită Ao pentru toate testele olfactive descrise în exemplele următoare, are următoarea 7 compoziție în greutate:
- DMDS: ....................................................99,3%9
- DMPS: ................................................. 3000ppm
- MM:.................................................... 4000 ppm11
- DMS:.................................................... 300ppm
Exemplul 2. Purificarea dimetildisulfurii preparată, conform procedeului descris în 13 brevetul EP 0446109.
Procedeul de sinteză este același cu cel descris în exemplul 1, cu excepția că DMDS15 care este evacuată din coloana 6 prin conducta 24 este introdusă în a treia coloană de distilare 7 (a se vedea schema din fig. 2 anexată) unde impuritățile volatile, cum ar fi17 metilmercaptanul și dimetilsulfura sunt eliminate pe la partea superioară a coloanei prin conducta 27. DMDS evacuată pe la baza coloanei prin conducta 28 are următoarea 19 compoziție în greutate:
-DMDS:.................................................... 99,7%21
-DMPS:.................................................. 3000ppm
-MM:....................................................<100 ppm23
-DMS.....................................................<50 ppm
DMDS purificată, numită în cele ce urmează Bo și o mostră de DMDS Ao preparată 25 la exemplul 1, au fost supuse unui test olfactiv. Cele 8 persoane invitate la acest test au recunoscut, în unanimitate, o netă ameliorare a mirosului DMDS Bo, comparativ cu DMDS 27 Αθ, dar toți au semnalat că exista un miros de usturoi și eter în DMDS Bo.
Exemplul 3. La 100 g DMDS Bo preparată la exemplul 2 se adaugă 2000 ppm în 29 greutate vanilină (4-hidroxi-3-metoxibenzaldehidă). Dizolvarea completă a vanilinei a fost observată după 1 h, la 25’C. Mostra care a rezultat a fost numită Bv 31
Exemplul 4. Vanilina utilizată la exemplul 3 se înlocuiește cu 200 ppm etilvanilină (3-etoxi-4-hidroxibenzaldehidă). Dizolvarea sa a fost observată după 1 h, la 25°C. Mostra 33 care a rezultat a fost numită B2.
Exemplele 5 și 6 ilustrează prepararea compozițiilor pe bază de DMDS cu miros 35 mascat cu produșii preferați ai acestei invenții.
Exemplul 5. La 100 g DMDS Bo obținut în exemplul 2 se adaugă 2000 ppm dintr-un 37 amestec format din 50% acetat de izoamil și 50% ortoftalat de dietil, în procente de greutate.
Acest amestec, fiind lichid, dizolvarea este instantanee, la 25°C. Mostra obținută a fost 39 notată B3.
Exemplul 6. Amestecul utilizat în exemplul 5 se înlocuiește cu 2000 ppm dintr-un 41 amestec având următoarea compoziție în greutate:
Acetat de izoamil .............................................. 25%43
Ortoftalat de dietil 50%
Butirat de 2-metilbutil ........................................... 15%45
Acetat de benzii 10%
Dizolvarea acestui amestec în Bo se realizează la 25°C. Mostra rezultată s-a numit B4.47
RO 120406 Β1
Mostrele Bo, Βυ B2, B3, și B4 au fost supuse unui test olfactiv realizat comparativ cu cele 8 persoane menționate în exemplul 2. S-a cerut acestor persoane să atribuie mostrelor o notă cuprinsă între 0 și 5 în funcție de preferința lor față de miros, nota 0 fiind atribuită celui mai puțin preferat miros, nota 5 celui mai preferat miros și notele 1,2,3,4 permițându-le să claseze mostrele pe niveluri intermediare. Rezultatele sunt prezentate în tabelul următor:
| Mostră Persoană | Bo | B, | b2 | b3 | b4 |
| 1 | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 2 | 1 | 2 | 4 | 3 | 5 |
| 3 | 0 | 3 | 2 | 4 | 5 |
| 4 | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 5 | 0 | 3 | 2 | 4 | 5 |
| 6 | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 7 | 1 | 2 | 4 | 3 | 5 |
| 8 | 1 | 2 | 3 | 5 | 4 |
| Notă/40 | 3/40 | 18/40 | 24/40 | 31/40 | 39/40 |
Se va remarca faptul că mirosul compozițiilor Bv B2, B3 și B4 este totdeauna preferat celui lui Bo și că nota obținută de B4 este foarte aproape de cea maxim posibilă (40). Membrii grupului au mai precizat că preferă nota “rezultată a compozițiilor B3 și B4 celei de “vanilină-usturoi a compozițiilor B, și B2.
Exemplele comparative de la 7...11 ilustrează necesitatea eliminării majorității impurităților volatile a DMDS pentru observarea unui efect mascant de miros semnificativ.
Exemplul 7. Se repetă exemplul 3, utilizând ca agent odorizant vanilina, dar înlocuind cele 100 g DMDS Bo cu 100 g DMDS nedistilată Ao preparată la exemplul 1. Mostra care rezultă este numită Ar
Cei 8 membrii ai grupului au comparat mirosul A1 cu cel al lui Bo și toți au preferat mirosul Bo (DMDS purificată de impuritățile sale volatile și fără odorizant) celui compoziției A, pe bază de DMDS nepurificată și vanilinei.
Exemplul 8. Se urmează procedura de la exemplul 7, înlocuind vanilina cu etilvanilina. Cele 8 persoane din grup au preferat mirosul mostrei Bo celui mostrei rezulate A2.
Exemplul 9. Se urmează procedura de la exemplul 7 înlocuind vanilina cu mentolul. Mirosul mostrei Bo a fost preferat celui mostrei rezulate A3.
Exemplul 10.Se urmează procedura de la exemplul 7 înlocuind vanilina cu amestecul de produși mascanți menționat la exemplul 5. Mostra rezultată a fost numită A4. Cele 8 persoane din grup au preferat mirosul lui Bo celui A4.
Exemplul 11 .Se urmează procedura de la exemplul 7 înlocuind vanilina cu amestecul de produși mascanți menționat la exemplul 6. Mostra rezultată a fost numită A5. Mirosul mostrei Bo a fost preferat celui mostrei rezulate A5.
ί
RO 120406 Β1
1. Compoziție pe bază de dimetildisulfură, caracterizată prin aceea că aceasta 3 conține, în greutate, cel puțin 95% dimetildisulfură, până la 500 ppm metilmercaptan, până la 100 ppm dimetilsulfură și până la 1% cel puțin un agent care maschează mirosul, ales 5 dintre vanilină, etilvanilină și esterii care corespund formulei generale:
R1CO2R2 (I) în care R1 reprezintă un radical hidrocarbonat, linear sau ramificat, conținând de la 1 la
Claims (9)
- 4 atomi de carbon, eventual nesaturat și R2 reprezintă un radical hidrocarbonat conținând 11 de la 2 la 8 atomi de carbon, linear, ramificat sau ciclic, eventual nesaturat.
- 2. Compoziție conform revendicării 1, care conține până la 200 ppm metilmercaptan 13 și până la 50 ppm dimetilsulfură.
- 3. Compoziție conform revendicării 1 sau 2, care conține de la 0,1 la 0,5% agent 15 (agenți) care maschează mirosul, de preferat, 0,2%.
- 4. Compoziție conform uneia din revendicările 1 ...3, în care agentul care maschează 17 mirosul este ales dintre esterii cu formula I.
- 5. Compoziție conform revendicării 4, în care agentul care maschează mirosul este 19 ales din grupul constituit din acetatul de izoamil, butirat de 2-metilbutil, butirat de izoamil, acetat de benzii și amestecuri ale acestor compuși. 21
- 6. Compoziție conform revendicării 4 sau 5, în care esterul cu formula (I) este asociat cu un ortoftalat cu formula generală: 23CO R3CO R4 (II) în care R3 și R4, identici sau diferiți, fiecare reprezintă un radical hidrocarbonat cu 1 până la 29 8 atomi de carbon, linear, ramificat sau ciclic, eventual nesaturat.
- 7. Compoziție conform revendicării 6, în care ortoftalatul este ortoftalatul de dietil.31
- 8. Compoziție conform revendicării 7, care conține 0,1% acetat de izoamil și 0,1% ortoftalat de dietil.33
- 9. Compoziție conform revendicării 7, care conține 0,05% acetat de izoamil, 0,03% butirat de 2-metilbutil, 0,02% benzii acetat și 0,1% ortoftalat de dietil.35
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9809864A FR2781795B1 (fr) | 1998-07-31 | 1998-07-31 | Compositions a base de dimethyldisulfure a odeur masquee |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO120406B1 true RO120406B1 (ro) | 2006-01-30 |
Family
ID=9529276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO99-00784A RO120406B1 (ro) | 1998-07-31 | 1999-07-08 | Compoziţii pe bază de dimetildisulfură cu miros mascat |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US20010005766A1 (ro) |
| EP (1) | EP0976726B1 (ro) |
| JP (1) | JP4394201B2 (ro) |
| KR (1) | KR100609276B1 (ro) |
| CN (1) | CN1160325C (ro) |
| AR (1) | AR024507A1 (ro) |
| AT (1) | ATE241597T1 (ro) |
| AU (1) | AU764075B2 (ro) |
| BR (1) | BR9902938B1 (ro) |
| CA (1) | CA2277895C (ro) |
| CO (1) | CO5231229A1 (ro) |
| DE (1) | DE69908252T2 (ro) |
| DK (1) | DK0976726T3 (ro) |
| EG (1) | EG22544A (ro) |
| ES (1) | ES2200481T3 (ro) |
| FR (1) | FR2781795B1 (ro) |
| GC (1) | GC0000106A (ro) |
| HU (1) | HU224221B1 (ro) |
| ID (1) | ID23475A (ro) |
| MY (1) | MY121424A (ro) |
| NO (1) | NO313669B1 (ro) |
| NZ (1) | NZ336950A (ro) |
| PL (1) | PL191732B1 (ro) |
| PT (1) | PT976726E (ro) |
| RO (1) | RO120406B1 (ro) |
| RU (1) | RU2219168C2 (ro) |
| SG (1) | SG93838A1 (ro) |
| SK (1) | SK283797B6 (ro) |
| TR (1) | TR199901835A3 (ro) |
| TW (1) | TWI224092B (ro) |
| UA (1) | UA64738C2 (ro) |
| ZA (1) | ZA994890B (ro) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6572847B2 (en) | 2000-03-31 | 2003-06-03 | The Lubrizol Corporation | Elimination of odors from lubricants by use of a combination of thiazoles and odor masks |
| WO2001074141A2 (en) * | 2000-03-31 | 2001-10-11 | The Lubrizol Corporation | Elimination of odors from lubricants by use of a combination of thiazoles and odor masks |
| US6362374B1 (en) | 2000-05-01 | 2002-03-26 | The Lubrizol Corporation | Composition of and method for polysulfides having a reduced odor level |
| JP2006246855A (ja) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Pokka Corp | 高品質な飲料・食品の製造方法 |
| US8480797B2 (en) | 2005-09-12 | 2013-07-09 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Activated carbon systems for facilitating use of dimethyl sulfoxide (DMSO) by removal of same, related compounds, or associated odors |
| WO2007033082A2 (en) | 2005-09-12 | 2007-03-22 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Compositions comprising dimethyl sulfoxide (dmso) |
| US8435224B2 (en) | 2005-09-12 | 2013-05-07 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Materials for facilitating administration of dimethyl sulfoxide (DMSO) and related compounds |
| AU2006291134C1 (en) | 2005-09-12 | 2013-08-15 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Systems for removing dimethyl sulfoxide (DMSO) or related compounds, or odors associated with same |
| FR2910348B1 (fr) * | 2006-12-22 | 2012-05-18 | Arkema France | Agent de sulfuration de catalyseur d'hydrotraitement et son utilisation pour la presulfuration in-situ et ex-situ |
| JP2009067767A (ja) * | 2006-12-28 | 2009-04-02 | Takeda Chem Ind Ltd | 戻り臭除去方法 |
| US8331685B2 (en) | 2008-05-28 | 2012-12-11 | Apple Inc. | Defining a border for an image |
| ES2727702T3 (es) | 2008-07-15 | 2019-10-18 | Callery Llc | Procedimiento para purificar sulfuros de dialquilo |
| FR2935142B1 (fr) * | 2008-08-20 | 2010-11-19 | Arkema France | Dimethyldisulfure issu au moins partiellement de matieres renouvellables |
| BRPI0921494A2 (pt) | 2008-11-03 | 2018-10-30 | Prad Reasearch And Development Ltd | método de planejamento de uma operação de amostragem para uma formação subterrãnea, método de contolar uma operação de amostragem de formação subterrânea, método de controlar uma operação de perfuração para uma formação subterrãnea, e método de realizar uma amostragem durante a operação de perfuração. |
| CN101606533B (zh) * | 2009-07-27 | 2012-05-02 | 山东美罗福农化有限公司 | 一种土壤熏蒸剂组合物及其应用 |
| FR2948661B1 (fr) * | 2009-07-31 | 2011-07-29 | Arkema France | Composition a base de sulfure organique a odeur masquee |
| US9839609B2 (en) | 2009-10-30 | 2017-12-12 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Dimethyl sulfoxide (DMSO) and methylsulfonylmethane (MSM) formulations to treat osteoarthritis |
| FR2962441A1 (fr) * | 2010-07-08 | 2012-01-13 | Arkema France | Agents raft a odeur amelioree et polymeres a odeur amelioree obtenus a l'aide de ces agents |
| FR2965562B1 (fr) | 2010-09-30 | 2013-03-01 | Arkema France | Procede de preparation de disulfures de dialkyle |
| CN102816093B (zh) * | 2012-08-14 | 2014-05-28 | 张怀有 | 甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法 |
| FR3023287B1 (fr) | 2014-07-04 | 2016-07-22 | Arkema France | Procede de preparation de methylmercaptan |
| FR3023288B1 (fr) | 2014-07-04 | 2016-07-15 | Arkema France | Procede de preparation de disulfure de dimethyle |
| FR3041636B1 (fr) | 2015-09-30 | 2018-11-16 | Arkema France | Procede de production de mercaptans par hydrogenolyse enzymatique de disulfures a l'aide d'hydrogene |
| US11118098B2 (en) | 2018-06-27 | 2021-09-14 | Exxonmobil Upstream Research Company | Solvent mixtures for dissolving elemental sulfur, methods of utilizing the solvent mixtures, and methods of forming the solvent mixtures |
| US20240034923A1 (en) * | 2020-12-09 | 2024-02-01 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Odor management for disulfide solvents and surfaces contacted therewith |
| FR3122877B1 (fr) * | 2021-05-11 | 2024-05-10 | Arkema France | Procédé de co-production de méthylmercaptan et de diméthyldisulfure à partir d’oxydes de carbone |
| FR3122876B1 (fr) | 2021-05-11 | 2024-03-08 | Arkema France | Procédé de co-production d’alkylmercaptan et de dialkyldisulfure à partir d’alcool |
| CN114057783B (zh) * | 2021-12-23 | 2023-07-14 | 山东海科创新研究院有限公司 | 一种双草酸硼酸锂的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3647481A (en) | 1969-06-13 | 1972-03-07 | Int Flavors & Fragrances Inc | Method of making aliphatic di- and trisulfide flavoring materials |
| US3764709A (en) | 1971-07-13 | 1973-10-09 | Mc Cormick & Co Inc | Synthetic onion oil composition |
| US4355183A (en) | 1979-08-08 | 1982-10-19 | Phillips Petroleum Company | Decolorization treatment |
| FR2659079A1 (fr) * | 1990-03-05 | 1991-09-06 | Elf Aquitaine | Procede pour la fabrication de disulfures organiques. |
| US5218147A (en) * | 1992-02-10 | 1993-06-08 | Phillips Petroleum Company | Stable polysulfides and process therefor |
| JP3138059B2 (ja) * | 1992-05-27 | 2001-02-26 | 花王株式会社 | 水性組成物 |
| US5559271A (en) * | 1995-07-26 | 1996-09-24 | Phillips Petroleum Company | Organic polysulfide compositions having reduced odor |
| FR2774376B1 (fr) | 1998-02-03 | 2000-03-17 | Elf Aquitaine Exploration Prod | Production de polysulfures organiques stabilises et desodorises |
| US6362374B1 (en) * | 2000-05-01 | 2002-03-26 | The Lubrizol Corporation | Composition of and method for polysulfides having a reduced odor level |
-
1998
- 1998-07-31 FR FR9809864A patent/FR2781795B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-06-23 ES ES99401561T patent/ES2200481T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-23 DE DE69908252T patent/DE69908252T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-23 DK DK99401561T patent/DK0976726T3/da active
- 1999-06-23 EP EP99401561A patent/EP0976726B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-23 AT AT99401561T patent/ATE241597T1/de active
- 1999-06-23 PT PT99401561T patent/PT976726E/pt unknown
- 1999-07-07 JP JP19296999A patent/JP4394201B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-08 RO RO99-00784A patent/RO120406B1/ro unknown
- 1999-07-12 US US09/350,994 patent/US20010005766A1/en not_active Abandoned
- 1999-07-19 CA CA002277895A patent/CA2277895C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-23 BR BRPI9902938-3A patent/BR9902938B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-07-27 NO NO19993642A patent/NO313669B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 SK SK1018-99A patent/SK283797B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 NZ NZ336950A patent/NZ336950A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 AU AU42345/99A patent/AU764075B2/en not_active Expired
- 1999-07-28 GC GCP1999219 patent/GC0000106A/xx active
- 1999-07-28 UA UA99074359A patent/UA64738C2/uk unknown
- 1999-07-28 RU RU99116306/04A patent/RU2219168C2/ru active
- 1999-07-29 EG EG93699A patent/EG22544A/xx active
- 1999-07-29 KR KR1019990031033A patent/KR100609276B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-29 SG SG9903708A patent/SG93838A1/en unknown
- 1999-07-29 ZA ZA9904890A patent/ZA994890B/xx unknown
- 1999-07-30 CN CNB991118367A patent/CN1160325C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-30 ID IDP990721D patent/ID23475A/id unknown
- 1999-07-30 MY MYPI99003257A patent/MY121424A/en unknown
- 1999-07-30 CO CO99048309A patent/CO5231229A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-07-30 TW TW088113013A patent/TWI224092B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-07-30 HU HU9902626A patent/HU224221B1/hu active IP Right Grant
- 1999-07-30 TR TR1999/01835A patent/TR199901835A3/tr unknown
- 1999-07-30 AR ARP990103829A patent/AR024507A1/es active IP Right Grant
- 1999-07-30 PL PL334700A patent/PL191732B1/pl unknown
-
2002
- 2002-01-14 US US10/043,282 patent/US6743951B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-14 US US10/043,281 patent/US6639110B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO120406B1 (ro) | Compoziţii pe bază de dimetildisulfură cu miros mascat | |
| RU2501788C2 (ru) | Композиция на основе органического сульфида с замаскированным запахом | |
| US10807947B2 (en) | Controlled catalytic oxidation of MEROX process by-products in integrated refinery process | |
| US5559271A (en) | Organic polysulfide compositions having reduced odor | |
| EP0221689A1 (en) | Process for waste treatment | |
| JP2015534843A (ja) | 有機化合物 | |
| US8791292B2 (en) | Dimethyl disulphide derived at least partially from renewable materials | |
| MY117817A (en) | Purification process for removal of impurities in acetic acid-ethylene reactions | |
| CN1160324C (zh) | 稳定的和脱臭的有机多硫化物的生产 | |
| MXPA99006998A (en) | Dimethylsulphide composition with masked odour | |
| Bos et al. | Chemistry of acetylenic ethers 93. Photochemical additions of acetylenes (I) reactions of ketones with 1‐methylthio‐1‐propyne | |
| CZ258599A3 (cs) | Prostředek založený na dimethyldísulfídu s maskovaným zápachem | |
| US1582912A (en) | Alcoholic prepartion for topical use | |
| KR20220046580A (ko) | 산화제의 첨가에 의한 모노티오카르보네이트 화합물의 냄새의 감소 | |
| CH645337A5 (fr) | Composes cycloaliphatiques insatures, procede pour leur preparation et composition parfumante les contenant. | |
| CH621760A5 (en) | Bicyclic spiran compounds | |
| EP0634474A2 (en) | Treated labdanum oil, process for preparing the same, novel ketone compound, and perfume composition containing the same | |
| FR2549045A1 (fr) | Derives phenyliques du 2,4-dimethyl-2-hexene |