RS20060283A - Epoksi preprezi kao retardanti plamena, laminati i štampane ploče povećane termičke stabilnosti - Google Patents

Epoksi preprezi kao retardanti plamena, laminati i štampane ploče povećane termičke stabilnosti

Info

Publication number
RS20060283A
RS20060283A YUP20060283A RS20060283A RS 20060283 A RS20060283 A RS 20060283A YU P20060283 A YUP20060283 A YU P20060283A RS 20060283 A RS20060283 A RS 20060283A
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
formulation
thermal stability
preparation
prepreg
epoxy
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
Paul F. Ranken
Rene G. Herbiet
Original Assignee
Albemarle Corporation,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Albemarle Corporation, filed Critical Albemarle Corporation,
Publication of RS20060283A publication Critical patent/RS20060283A/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C08L63/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/30—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen
    • C08G59/304—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/3254—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/244—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/249—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00—Printed circuits
    • H05K1/02—Details
    • H05K1/03—Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313—Organic insulating material
    • H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0373—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/07—Parts immersed or impregnated in a matrix
    • B32B2305/076—Prepregs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/08—Reinforcements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/308—Heat stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/08—PCBs, i.e. printed circuit boards
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00—Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/01—Dielectrics
    • H05K2201/0104—Properties and characteristics in general
    • H05K2201/012—Flame-retardant; Preventing of inflammation
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00—Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/02—Fillers; Particles; Fibers; Reinforcement materials
    • H05K2201/0203—Fillers and particles
    • H05K2201/0206—Materials
    • H05K2201/0209—Inorganic, non-metallic particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2631—Coating or impregnation provides heat or fire protection
    • Y10T442/2672—Phosphorus containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Boemit (aluminijum oksid monohidrat) kada se koristi sa tipičnim epoksi smolama potpomognutih fosforom omogućava poboljšanje termičku stabilnost i povećava vreme paljenja laminata dobijenih od preprega dobijenih od ovih obogaćenih smola. Ovi laminati imaju izuzetno visoku termičku stabilnost i pokazuju slična duža vremena paljenja u poređenju sa odgovarajućim smolama u kojima je upotrebljen aluminijum oksid.

Description

Epoksi preprezi kao retardanti plamena, laminati i štampane ploče povećane termičke
stabilnosti
Stanje tehnike
Epoksidne smole (epoksi-smole) koje su delimično izreagovale (potpomognute) sa reaktivnim organofosfornim jedinjenjem su poznate po tome da imaju smanjenu zapaljivost u poređenju sa baznim smolama. Tako je kao punilac korišćen aluminijum oksid trihidrat (ATH) u određenim epoksidnim smolama radi poboljšanja osobina laminata i PWB napravljenih od ovakvih smola.
I pored toga što su ovako formulisane smole otporne na zapaljivost iz više aspekata, postoji potreba za novo formulisanim epoksi smolama koje delimično reaguju sa reaktivnim organofosfornim jedinjenjem, gde formulisane smole imaju veću termičku stabilnost nego dgovarajuće smole sa dodatim aluminijum oksid trihidratom, posebno ukoliko se povećana termička stabilnost može postići bez značajnog gubitka otpornosti na zapaljivost i bez značajnog povećanja troškova. Čini se da predmetni pronalazak ispunjava ove potrebe.
Kao stoje poznato u tehnici, epoksi-smole se mogu modifikovati reakcijom sa različitim vrstama jedinjenj a koja sadrže aktivni atom vodonika. Ovaj pronalazak razmatra samo epoksi-smole koje delimično reaguju sa reaktivnim organofosfornim jedinjenjem. Ova reaktivna organosfosforna jedinjenja sadrže aktivni atom vodonika koji je (i) vezan direktno za fosfor u dialkil fofonatu, diaril fosfonatu, dilakil fosfitu, diaril fosfitu ili diaril fosfinu; (ii) vezan za atom kiseonika koji je direktno vezan za fosfor (npr. fosfinska kiselina, dialkilfosfat ili diarilfosfat); ili (iii) je u supstituentu (npr. hidroksilna grupa) koja je vezana za aromatični prsten gde je i aktiviran i ovaj aromatični prstenje vezan za fosfor. Tako, izraz "epoksi-smola potpomognuta fosforom" je korišćen da bi se označila epoksi-smole dobijene delmičnim reagovanjem epoksi-smole sa ko-reaktivnim organofosfornim jedinjenjem koje sadrži aktivni atom vodonika, pri čemu je aktivni atom vodonika vezan ili direktno za fosfor ili je u supstituentu koji je vezan za aromatični prsten i atom vodonika u supstituentu je aktiviran aromatičnim prstenom. Slično, izraz "epoksi-smole potpomognute fosforom" se odnosi na više od jedne ovakve epoksi-smole potpomognute fosforom
Kratak opis pronalaska
Saglano predmetnom pronalasku boemit (aluminijum oksid monohidrat) kada se koristi sa tipičnim epoksi smolama potpomognutim fosforom, omogućava poboljšanje termičke stabilnosti i povećanje vremena paljenja laminata dobijenih od preprega polazeći od ove obogaćene smole. Ovi laminati imaju izuzetno visoku termičku stabilnost i pokazuju slično duža vremena paljenja u poređenju sa odgovarajućim smolama gde se koristi aluminijum oksid trihidrat.
Između ostalih realizacija predmetnog pronalaska jedna se odnosi i na formulacije koje sadrže epoksi ("Fromulacija A-faze") od koje se može dobiti epoksi smola potpomognuta fosforom i u koju može da se uvede formulacija boemita u odgovarajućoj fazi pre, tokom i/ili nakon što je dobijena formulacija. Druga realizacija je epoksi smola potpomognuta fosforom u koju je uveden boemit u odgovarajućoj fazi pre, tokom i/ili posle formiranja ostatka formulacije smole. Sledeća realizacija je metod formiranja preprega gde je (i) boemit uveden u formulaciju od koje se dobija epoksi smola potpomognuta fosforom, koji se uvodi pre, u toku i/ili posle formiranja formulacije; (ii) formulacija dobijena u (i) se primenjuje na odgovarajući supstrat da bi se dobio obložen ili impregniran supstrat; i (iii) primenjuje se toplota na barem jedan obložen ili impregniran supstrat dobijen u (ii) pri čemu se dobija prepreg. Sledeća realizacija je poboljšanje proizvodnje laminata od više preprega u obliku slojeva ili ploča vlaknastog supstrata obloženih ili impregniranih formulacijom koja sadrži epoksi-smolu potpomognutu fosforom. Poboljšanje se odnosi na povećanu termičku stabilnost laminata uvođenjem u formulaciju pre, tokom i/ili posle formiranja formulacije, boemita u količini koja povećava termičku stabilnost.
Prethodne i ostale realizacije predmetnog pronalaska će biti očigledne iz opisa i zahteva koji slede u daljem tekstu.
Detaljan opis pronalaska
U tehnici je dobro poznata tehnologija dobijanja epoksi smole potpomognute fosforom i njihove primene, uključujući primenu za dobijanje preprega, laminata i laminate obložene bakrom kao laminatne ploče električnog kola, . Videti na primer, U.S. Pat. Br. 5,036,135; 5,364,893; 5,376,453; 5,587,243; 5,759,690; 5,817,736; 6,291,626 BI; 6,296,940B1; 6,353,080 BI; 6,403,220 BI; 6,403,690 BI; 6,486,242 BI i Wo 01/42359 Al kao stoje objavljena na engleskom jeziku 14 juna 2001. Sva otkrića navedenih dokumenata su ovde date referencom.
Širok spektar različitih organofosfornih jedinjenja se mogu primeniti za dobijanje epoksi smola potpomognutih fosforom. Kao što je prethodno rečeno, ova organofosforna jedinjenja sadrže aktivan atom vodonika (i) vezan direktno za fosfor u dialkil fosfonatu, diaril fosfonatu, dialkil fosfitu, diaril fosfitu ili diaril fosfinu; (ii) vezan za atom kiseonika koji je direktno vezan za fosfor (npr. fosfinska kiselina, dialkilfosfat ili diaril fosfat); ili (iii) je u supstituentu (npr. hidroksilna grupa) koja je vezana za aromatični prsten i tako aktivirana pri čemu je aromatični prsten vezan za fosfor. Neograničavajući primeri ovih organofosfornih jedinjenja su difenilfosfm, ditolilfosfin, bis(3,5-dimetilfenil)fosfm, bis(3,5-dimetilfenil)fosfin, bis(2,5-dietilfosfin), dinaftilfosfm, di(bifenilil)fosfin, feniltolilfsfin, naftilfenilfosfin, 4-hidroksifenildifenilfosfm, 4-hidroksifenildimetilfosfm, 2-hidroksi-l-naftildietilfosfin, dimetilfosfot, dietilfosfit,dipropilfosfit, dibutilfosfit, difenilfosfit, dioktilfosfit difenilfosfat, difenilfosfmska kiselina, dibenzilfosfinska kiselina, dimetilfosfm oksid, diheptilfosfinska kiselina, dipropilfosfinska kiselina, feniltolilfosfinska kiselina, metoksifcnilfosfinska kiselina, ctoksifenilfosfinska kiselina, fenilksililfosfinska kiselina, difenilfosfmbenzojeva kiselina, dioktilfosfinska kiselina, hidroksifenilfenilfosfmska kiselina, dioktilfosfat, 6H-dibenz[c,e][l,2]oksafosforin-6-oksid, hidroksifenilfosfmoilbenzojeva kiselina,hidroksifenildimetilfosfonat, hidroksifenildietilfosfonat, hidroksifenil-dipropilfosfonat, dihidroksifenildimetilfosfonat, dihidroksifenildietil-fosfonat, dihidroksifenildipropilfosfonat, di(hidroksifenil)fenilfosfonat, di(hidroksifenil)metilfosfat, di(hidroksifenil)etilfosfat, 2-(6-oksid-6H-dibenz[c,e][l,2]oksafosforin-6-il-)-l,4-benzendiol i 2-(6-oksido-6H-metilbenz[c,e][l,2]oksafosforin-6-il)-l,4-benzendiol.
Uobičajene procedure za dobijanje preprega i laminata za štampane ploče uključuju sledeće operacije: (A) formulacija sa epoksi smolom se nanosi na ili se impregnira u supstrat valjanjem, uranjanjem, prskanjem, drugim poznatim tehnikama i/ili njihovim kombinacijama. Supstrat je ncorganski ili organski učvršćivač u obliku vlakana, vune, tkanine ili tekstilnog materijala, npr., obično tkana ili netkana vlaknasta prostirka koji sadrži, na primer, staklena vlakna il papir.
(B) Impregniran supstrat je "B-fazni", zagrevanjem na temperaturi koja je dovoljna da izvuče rastvarač iz epoksi-formulacije i po potrebi fiskira epoksi formulaciju, tako
da je impregniran supstrat suv na dodir i njime se može lako rukovati. "B-fazni" korak se obično odivija na temperaturi od 90° do 210°C u trajanju od 1 min. do 15 minuta. Impregniran supstrat koji nastaje kao rezultat B-faze je nazvan "prepreg". Uobičajena temperatura je 100°C za kompozite i 130°C do 200°C za elektirčne laminate.
(C) Jedna ili više ploče preprega su naslagane ili poredane u naizmeničnim slojevima sa jednom ili više ploča provodnog materijala, kao što je bakarna folija, ukoliko se
traži električni laminat.
(D) Poredane ploče su presovane na visokoj temperaturi i pritisku za vreme dovoljno da fiksira smolu i formira laminat. Temperature ove faze laminacije se kreće
obićno između 100°C i 230°C, a često između 165°C i 190°C. Faza laminacije se takođe može izvesti u dva ili više koraka, tako da se prva faza odvija između 100°C i 150°C, a drug između 165°C i 190°C. Pritisak se obično kreće između 50N/cm<2>i 500 N/cm<2>. Korak laminacije obično traje od 1 min. do 200 minuta, a često od 45 min do 90 minuta. Faza laminacije se obično izvodi na višim temperaturama za kraće vreme (kao što je kontinualni proces laminacije) ili duže vreme na nižim temperaturama (kao što je nisko-energetski proces presovanja) (E) Po potrebi, dobijeni laminat, na primer, laminat oblože bakrom se može naknadno tretirati (post-tretman) zagrevanjem na viškoj temperaturi i normalnom pritisku.
Temperatura post-tretmana se obično kreće između 120°C i 250°C. Post-tretman traje obično od 30 minuta do 12 sati. (F) Često se na laminat obložen bakrom primenjuje štampano elektro-provodljivo kolo.
Treba napomenuti da se boemit može dodati u formulaciju u koraku A) pre, tokom i/ili posle formiranja preostale formulacije. Tako na primer, boemit se može dodati i dispergovati u rastvaraču pre uvođenja drugih komponenata. Alternativno, boemit se može dodati i dispergovati u rastvaraču posle dodavanja jedne ili više drugih komponenata formulacije. Tokom ili posle dodavanja boemita, nastala smeša se podvrgava vrtložnom mešanju pri velikoj brzini tako da su čvrste čestice dipergovane i suspendovane u tečnoj fazi. Preferentno, ovo mešanje se odvija posle uvođenja odgovarajućeg površinski aktivnog sredstva, u tečnu fazu, budući da će ovo pomoći prilikom dobijanja dobro dispergovane i suspendovane smeše čvrste faze u tečnoj. U skladu sa ovim i bez vezivanja za bilo kakvu teoriju, pretpostavlja se da su čvrste supstance nastale kao rezultat dodavanja boemita u tečnu fazu u odgovarajućoj fazi, se još uvek sastoje od boemita, barem delom. Međutim, predmetni pronalazak ne zahteva da boemit mora da ostane kao boemit u formulaciji. Bilo koji hemijski oblik u kojem dobijena čvrsta supstanca postoji u formulaciji je obuhvaćen predmetnom pronalaska pod uslovom da nastali prepreg i laminat dobijeni od formulacije imaju povećanu termičku stabilnost zbog prisustva ovih čvrstih supstanci u korišćenoj formulaciji.
Aditiv boemit se obično dodaje u tečnu fazu u vidu fino razdeljenih čestica ili praha, tako da se može lako suspendovati ili dispergovati u tečnoj formulaciji. Međutim, ukoliko je vrtlog u mikseru dovoljno visok da zdrobi veće čestice, onda se veće čestice boemita mogu koristiti kao aditivi. Obično, prosečna veličina čestica boemita se kreće u opsegu do 0.1 do 120 mikrona, a obično 50 masenih % čestica ima veličinu od barem 50 mikrona. Boemit sa prosečnm veličinom čestica od 0.1 do 60 mikrona je prioritetan. Još bolje boemit sa prosečnom veličinom čestica od 0.1 do 30 mikrona. Boemit sa prosečnom veličinom čestica od 0.1 do 10 mikrona, posebno kada je 10 masenih % čestica ima veličinu čestica od 10 mikrona ili manje, 90 mas.% česitca ima veličinu čestica od 3.3 mikrona ili manje, 50 mas.% čestica ima veličinu čestica od 1.3 mikrona ili manje, i 10 mas. % čestica ima veličinu čestica od 0.6 mikrona ili manje.
Količine aditiva boemita upotrebljenog za dobijanje formulacije predmetnog pronalaska može da varira u zavisnosti od, na primer, stepena željene temičke stabilnosti. Generalno, može se upotrebiti bilo koja količina boemita za povećanje termičke stabilnosti i ova količina se može lako odrediti u bilo kojem slučaju, izvođenjem nekoliko preliminarnih laboratorijskih eksperimenata gde je upotrebljava nekoliko različitih doznih nivoa i beleže temperature termičkog raspadanja fiksiranih preparata. Obično se ova količina kreće u opsegu od 5 do 100 phr (bez drugih komponenata). Bolje, količina na osnovu težine će se kretati do 10 do 50 delova na sto delova (phr) epoksi-smole (bez drugih komponenata). Preferentno ova količina se kreće u opsegu do 30 do 50 phr.
Preferentan boemitni aditiv (Martoxal BN-2) za upotrebu u praksi predmetnog pronalaska se može nabaviti od Albermale Corporation. Ima sledeće specifikacije:
U formulaciji se može koristiti bilo koja epoksi-smola potpomognuta fosforom
pogodna za upotrebu za dobijanje preprega, dobijanje laminata, posebno laminata za štampane ploče i kompozitne materijale. Preferentno su ove epoksi-smole prethodno pripremljene, ali se mogu pripremiti in situ primenom epoksi-smola koje ne sadrže fosfor i ko-reaktivna jedinjenja koja sadrže fosfor. Takođe je moguće pupotrebiti smešu prethodno pripremljene epoksi-smole potpomognute fosforom, epoksi-smole koja ne sadrži fosfor i koreaktivno jedmjenje koje
sadrži fosfor sa epokesi-smolom koja ne sadrži fosfor. Dokumentacija navedena u ranijem tekstu opisuje različite epoksi-smole potpomognute fosforom kloje se mogu koristiti u praksi predmetnog pronalaska.
Primer jedne vrste epoksi-smola potpomognutih fosforom koje se mogu koristiti u formulaciji su smole dobijene kao u prethodno navedenmoj U.S. Pat. Br. 5,376,453. Ova vrsta je dobijena od (i) aromatične i/ili heterociklične poliepoksidne smole bez fosfora, po potrebi u smeši sa alifatičnom epoksi smolom i (ii)epoksi grupe koja sadrži fosforno jedinjenje kao što je alkil ili ari! diglicidil fosfonat ili fosfat. Agens za fiksiranje koji je upoterbljen sa ovom vrstom in situ nastalih epoksi-smola potpomognutih fosforom je aromatični poliaminski agens za fiksiranje, kao što je ovaj dobijen trimerizacijom 4:1 smeše toluen-2,4-diizocijanata i toluen-2,6-diizocijanata, nakon čega sledi hidroliza pri čemu se dobija proizvod sa NH2vrednosti od 8.7%.
Sledeći neograničavajući primer vrste epoksi-smole potpomognute fosforom koja se može upotrebiti u formulaciji su smole dobijene kao što je opisano u U.S. Pat. Br. 6,291,626. Ova vrsta je dobijena reakcijom linearne epoksi-smole sa dve terminalne glicidil grupe, sa dvobaznim fenolom ili naftolom koji sadrži fosfor, kao što je 2-(6-oksido-6H-
dibenz[c,e] [ 1,2] oksafosforin-6il)-1,4-benzendiol.
Sledeći neograničavajući primer vrste epoksi-smola potpomognutih fosforom koje se mogu koristiti u formulaciji su smole dobijene u U.S. Pat. Br. 6,291,627. Ova vrsta je dobijena reakcijom jedinjenja koje sadrži fosfor sa aktivnim atomom vodonika vezanim direktno za atom fosfora, tj., 9,10-dihidro-9-oksa-10-fosfafenatren-10-oksid sa di- ili poli-funkcionalnom epoksi smoloma preko reakcije adicije između aktivnog atoma vodonika i epoksidne grupe.
Naredni neograničavajući primer vrste epoksi smola potpomognutih fosforom koji se može koristiti u formulaciji su smole kao što su dobijene u U.S: Pat. Br. 6,353,080. Ova vrsta je dobijena od određenih količina (i) epoksi-smole, (ii) estra fosfonske kiseline kao što je estar metan fosfonske kiseline sa glicerolom ili poliolom, (iii)reagensa za umrežavanje koji sadrži azot i ima aminske funkcionalnost od najmanje dve i (iv) Lewis-ove kiseline, kao što je borna kiselina. Poželjan katalizator za upotrebu u ovom sistemu je benzildimetilamin, tris(dimetilaminometil)fenol ili 2-fenilimidazol.
Sledeći neograničavajući primer vrste epoksi-smola potpomognutih fosforom koje se mogu koristiti u formulaciji su smole dobijene u U.S: Pat. Br. 6,403,220. Ova vrsta je dobijena od fiksiranih epoksi-smola i tri(o-hidroksifenil)fosfina kod kojeg je jedna ili više fenil grupa po potrebi supstituisano alkil grupom i tako ovi sastojci mogu ili prethodno izreagovati i pre-izreagovani proizvod zatim uvesti u formulaciju ili se sami reaktanti mogu uvesti u formulaciju da bi se dobila smola in situ.
Naredni neograničavajući primer vrste epoksi-smola potpomognutih fosforom koje se mogu koristiti u formulaciji su smole dobijene u U.S: Pat. Br. 6,486,242. Ova vrsta je dobijena od novalek epoksi-smole, novalek smole i fosfornog jedinjenja koje reaguje sa epoksi-smolom ili novalek smolom, kao stoje 9,10-dihidro-9-oksa-10-fosfafenantren-10-oksid ili tris4-aminofeniljfosfin oksid.
Druge pogodne epoksi-smole potpomognute fosforom ili komponentama korišćenim za njihovo dobijanje će biti očigledne zaproscčnog stručnjaka.
Druge komponente koje se po želji uvode u formulaciju su jedna ili više površinski aktivnih supstanci, okvašivača ili disperzana, jedan ili više fiksira i jedan ili više promotera za fiksiranje.
U odgovarajuće površinski kativne supstance, okvašivače ili disperzante spadaju oni koji postižu optimum kvašenja aditiva tako daje svka individualna čestica obložena smolom. Ovi su obično dostupni od proizvođača kao što je BYK Chemie i Avecia Additives. Izbor odgovarajuće vrste površinski aktivne supstance, okvašivača i disperzanta zavisiće od smole i željenih karakteristika laminata ili štampane ploče.
Dok količina površinski aktivnih supstanci može da varira, obično se količina bazirana na težini dodata u formulaciju kreće od 1% do 4% težine nereaktivnih aditiva, poželjno u opsegu od 1.0% do 2%.
Neograničavajući primeri odgovarajućih fiksativa koji se mogu koristiti su m-fenilen diamin, diamino difenil sulfon, diaminodifenilmetan, diamino fenil triazin, dicijanidamid i sulfanilamid Od navedenih fiksativa popularan je dicijanidamid. Količine fiksira uvedenog u fromulaciju je funkcija težine epoksi ekvivalenta (EEW) smole, funkcionalnost fiksira i molekulske težine fiksira. Jednačina koja se obično koristi za izračunavanje odgovarajuće količine potrebnog fiksira je sledeća:
Phr fiskira = ( molekulska težina fiksira/ funkcionalnost fiksira) x 100
EEW smole
Promoteri koji se mogu koristiti za dobijanje formulacije su na primer, 2-fenilimdazol, benzildimetilamin, N-metilimidazol i 2-etil-4-metilimidazol. Genrealno, odnos težina se kreće od 4 do 15 delova fiksira najedan deo promotera, dok je poželjan odnos 15:1.
Često je rastvarač za epoksi-smolu potpomognutu fosforom, keton kao na primer aceton. Međutim mogu se koristiti i drugi pogodni rastvarači koji se često upotrebljavaju. Primeri ovih rastvarača su metilen keton (MEK), metil izobutil keton (MIBK), 2-metoksi
etanol, l-metoksi-2-propanol, prolpilen glikol monometil etar, etilen glikol monoetiletar acetat, toluen, N,N-dimetilformamid.
Po želji, u formulaciju se mogu dodati nereaktivni fosforni retardanti plamena kao što su organski fosfati, fosfiti, fosfonati ili fosforamidati i njihove metalne soli koji ne sadrže supstituente koji mogu da reaguju sa epoksi grupama. Druge komponente koje se po potrebi mogu dodati u formulaciju su amonijum fosfat, melamin, melamin cijanurat, melamin pirofosfat, melamin polifosfat.
Primeri koji slede su dati ilustrativno i ni na koji način ne ograničavaju predmet pronalaska na specifične moduse i upotrebljene materijale. U vim primerima, epoksi smola potpomognuta fosforom je upotrebljena kao patentirana epoksi novolac smola koja je inter-reaguje sa ko-reaktivnim organofosfornim jedinjenjem. Ova smola se čini ka reprezantitvan primer dosadašnjih epoksi smola potpomognutih fosforom.
PRIMER 1
Dobijanje četvoroslojnih i osmoslojnih laminata od epoksi smola potpmognutih fosforom i
inoemitom ( SOphr)
Pripremljen je rastvor 8g dicijanidamida (DICY) i 0.52g 2-metilimidazola (2-MI) u 72g N,N-dimetilfomamida (DMF). Rastvor je kombinovan sa 320g rastvora epoksi smole potpomognute fosforom (260g smole; EEW = 330) i 2.6g LP W 20037 disperzanta (BYK Chemie) u čaši od 1L za jednokratnu upotrebu. U ovu smešu je dodato 130g (50phr) boemita (BN-2; Martinswerk Gmbh) i 50g acetona i dobijena smeša je mešana 30 minuta na 60()0rpm na Silverson L4RT laboratorijskoj mešalici. Dobro dispergovana smeša je četkom naneta na 13 komada 12" x 12" (30.48cm x 30.48cm) tkanine od vlakana staklene vune (koju BGF Industries označava kao 7628 ). Svaki komad je sušen u sušnici sa ventilacijom 3.5 minuta na 170°C, ohlađen i skraćen na veličinu 10"xl0" (25.4cmx25.4cm).određeno je da svaki komat sadrži 50% smeše smole. Četiri od ovih 10"xl0" komada je naslagano jedan na drugi i pričvršćeno. Četvoroslojna gomila je postavljena na dvostruku ploču Du Pont Tedlar © filma i pokrivena dvosltrukom pločom istog filma. Naslagana gomila je zatim stavljena između dve metalne ploče. Osmoslojna gomila je postavljena na dvostruku ploču DuPont Tedlar® filma pokrivenu sa dvostrukom pločom istog filma. Ova naslagana gomila je zatim stavljena na metalnu ploču preko četvorosloje gomile. Treća metalna ploča je korišćena da pokrije gornji deo osmoslojne gomile. Cela "knjiga" je zagrevana 60 minuta na 170°C u Carver presi na 21000 psi. Laminati su izvađen iz prese i sečeni su UL-94 pravougaoni komadi pomoću testere. UL-94 rangiranje za V-0 je dobijena za oba laminata. U tablici 1, gde brojne vrednosti predstavljaju vreme gorenja posle prvog i drugog paljenja, sumarno su dati podaci ovih testiranja.
PRIMER 2
Dobijanje laminata od epoksi- smole potpomognute fosforom i boemitom ( 30 phr).
Ponovljena je procedura iz Primera 1 sa tom razlikom što formualcija sadrži 320g rastvora epoksi-smole potpomognute fosforom, 8g DICY, 0.52g 2-MI, 79.4g DMF-a, 2.6g disperzanta LPW 20037, 78g boemita i 14g acetona. V-0 rangiranje UL-94 je dobijena za oba laminata. Podaci iz ovih testova su sumarno dati u Tablici 2. Kao i prethodno, brojčane vrednosti za dužinu gorenja su date u sekundama posle prvog i drugog paljenja.
PRIMER 3
Dobijanje laminata od epoksi- smole potpomognute fosforom i boemitom ( 10 phr)
Opet je ponovljena procedura iz Primera 1 sa tom razlikom što frormulacija sadrži 320g rastvora epoksi-smole potpmognute fosforom, 8g DICY, 0.52g 2-MI, 79.4g DMF, 2.6g disperzanta LPW 20037, 26 g boemita i 19g acetona. V-0 rangiranje UL-94 je urađena za četvorslojni laminat i V-l rangiranje za osmoslojni laminat. U Tablici 3 sumarno su dati rezultati ovih UL-94 testiranja.
KOMPARATIVNI PRIMER A
Dobijanje lamianata od epoksi- smole potpomognute fosforom
Ponovljena je procedura iz Primera 1 sa tom razlikom što formulacija sadrži samo 350g rastvora epoksi-smole potpomognute fosforom, 8.75g DICY, 0.57g 2-MI i 78.8g DMF.
V-0 rangiranje UL-94 je urađena i za osmoslojni i za četvorslojni laminat. U Tablici 4 sumarno su dati rezultati ovih UL-94 testiranja.
KOMPARATIVNI PRIMER B
Dobijanje četvoroslojnih i osmoslojnih laminata od epoksi- smole potpomognute fosforom i
aluminijum trihidratom ( 50phr)
U čašu od 1L za jednokratnu upotrebu dodat je ratvor koji sadrži 320g rastvora epoksi-smole potpomognute fosforom, 8g dicijandiamida ("DICY"), 0.52g 2-metilimidazola ("2-MI") i 72g N,N-dimetilformamida ("DMF"). U rastvor je dodato 2.6g disperzanta LPW 20037 (BYK Chemie), 130g aluminijum oksid trihidrata (TS-601; Martinsvverk GmbH.) i 50g acetona. Smeša je mešana 30 minuta na 5500-6000 rpm na Silverson L4RT laboratorijskoj mešalici. Dobro dispergovana smeša je naneta četkom na 12 komada 12" x 12" (30.48cm x 30.48cm) BGF Industries 7628 tkanine od vlakana staklene vune. Svaki komad je sušen u sušnici sa ventilacijom 3.5 minuta na 170°C, ohlađen i skraćen na veličinu 10"xl0"
(25.4cmx25.4cm). Četiri od ovih 10"xl0" komada je naslagano jedan na drugi i pričvršćeno. Četvoroslojna gomila je postavljena na dvostruku ploču Du Pont Tedlar ® filma i pokrivena dvosltrukom pločom istog filma. Naslagana gomila je zatim stavljena između dve metalne ploče osmoslojna gomila je postavljena na dvostruku ploču DuPont Tedlar® filma pokrivenu sa dvostrukom pločom istog filma. Ova gomila je zatim stavljena na metalnu ploču preko četvorosloje gomile. Treća metalna ploča je korišćena da pokrije gornji deo osmoslojne gomile. Cela "knjiga" je zagrevana 60 minuta na 170°C u Carver presi na 21000 psi. Laminati su izvađen iz prese i sečeni su UL-94 pravougaoni komadi pomoću testere. UL-94 rangiranje za V-0 je dobijena za oba laminata. U Tablici 5, sumarno su dati podaci ovih testiranja.
PRIMER 4
Komparativni eksperimenti su izvedeni da bi se procenile termičke stabilnosti nekoliko različitih laminata. U ovim ekpreminetima poređeni su laminati dobijeni od (i) osnovne smole bez aditiva iz komparativnog Primera A, (ii)iste odnovne smole bez aditiva koja je pomešana sa 50phr aluminijum oksid trihidrata (TS-601) i (iii) iste smole bez aditiva koja je pomešana sa boemitom (Martoxal BN-2) Rezultati određivanja termičkih astabilnosti su sumarno dati u Tablici 6.
Uočeno je da na suprot dodatku aluminijum oksid trihidrata koja smenjuje termičku stabilnost preparata, primena boemita u skladu sa ovim pronalaskom rezultuje u značajnom povćanju termičke stabilnosti.
Jedinjenja na koja upućuje refernca, saglasno hemijskom nazivu ili formuli u ovom dokumentu, bilo da upućuju na jedno ili više, su identifikovana kao da postoje pre stupanja u kontakt sa drugom supstancom naznačenog hemijskog naziva ili hemijske vrste (npr., druga komponenta, rastvarač). Bez obzira na hemijske promene, do kojih dolazi, ukoliko dolazi, u dobijenoj smeši ili rastvoru, ove promene su prirodni rezultati mešanja određenih supstanci pod određenim uslovim saglasno ovom pronalasku.
Takođe, mada zahtevi upućuju na supstance u sadašnjem vremenu (npr. "sadrži", "je"), referenca upućuje na supstancu kao što postoji neposredno pre prvog stupanja u kontakt, mlevenjem ili mešanjem sa jednom ili više drugih supstanci u skladu sa predmetnim pronalaskom.
Osim ako je drugačije naznačeno, član "jedan" ukoliko je upotrebljen ni na koji način ne ograničava opis ili zahtev na jedan element na koji se ovaj član odnosi. Prevashodno član "jedan" ukoliko i ako je korišćen obuhvata jedan ili više elemenata, osim ako je u tekstu drugačije naznačeno.
Sva dokumenta navedena u ovom tekstu su data referencomin totokao što je ranije dato.
Predmetni pronalazak je podložan značajnim varijacijama koje su obuhvaćene predmetom zahteva.

Claims (18)

1. Formulacija epoksi smole , u osnovi bez halogena, potpomognuta fosfornom pogodna za oblaganje ili impregniranje supstrata, naznačena time, što je u formulaciju dodata količina fino razdeljenog beomita koja poboljšava termičku stabilnost, a čvrste supstance su dispergovane u ovoj formulaciji.
2. Formulacija prema zahtevu 1, naznačena time, što se količina kreće u opsegu od 10 do 50 phr isključujući druge komponenate u formulaciji.
3. Formulacija prema zahtevu 1, naznačena time, što se količina kreće u opsegu od 30 do 50 phr isključujući druge komponenate u formulaciji.
4. Preparat pogodan za dobijanje preprega, naznačen time, što sadrži neorganske ili organske učvršćivače u obliku vlakana, vune, tkanine ili tekstilnog materijala impregniranog i/ili obloženog formulacijom iz jednog iz zahteva 1-3.
5. Preparat prema zahetvu 4, naznačen time, što je učvršćivač u obliku tkanine ili tekstilnog materijala.
6. Preparat iz zhatcva 4, naznačen time, stoje dati preparat u obliku vunene ili nevunene vlaknaste prostirke koji sadrži staklena vlakna.
7. Prepreg dobijen od preparata iz zahteva 4.
8. Prepreg dobij en od preparata iz zahteva 5.
9. Prepreg dobijen od preparata iz zahteva 6.
10. Kompozitni materijal dobijen od preparata iz zahteva 5.
11. Ploča sa štampanim-kolom dobijena od preparata iz zahteva 6.
12. Laminat dobijen od preparata iz zahteva 4.
13. Postupak dobijanja preprega sa povećanom termičkom stabilnošću, naznačen time što obuhvata: A) nanošenje na i/ili impregniranje organskog učvršćivača u vidu vlakana, vune, tkanine ili tekstilnog materijala obogaćenim epoksi formulacijama koja sadrži rastvarač i u koji je dodata pre, tokom i/ili posle dobijanja formulacije, količina boemita koja povećava termičku stabilnost i u ovoj formulaciji čvrste komponente su dispergovane i/ili suspendovane, stvarajući tako obložen ili impregniran supstrat u boliku ploče; i B) zagrevanje supstrata dobijenog u A) na tempreturi dovoljnoj da izvče rastvarač iz formulacije i po potrebi delimično fiskira epoksi formulaciju, tako daje prepreg prepreg sa kojim se može lako postupati, dobijen od ovakvog impregniranog supstrata.
14. Postpupak za dobijanje laminata sa povećnom termičkom stabilnosti, naznačen time. što: A) nanošenje i/ili impregniranje neorganskog ili organskog učvršćivača u u obliku prostirke od tkanih ili netkanih vlakana vune, tkanine ili tekstilnog materijala, formulacijom sa epoksi smolom koja sadrži rastvarač i u koju je dodata količina boemita koja povećava termičku stabilnost i u kojem je formulacija dispergovana i/ili suspendovana, pri čemu se dobija obložen ili impregniran supstrat nalik ploči; B) zagrevanjem supstrata dobijenog u A) na temperaturi koja je dovoljna da izvuče rastvarač iz formulacije i po potrebi delimično fiksira epoksi formulaciju, tako daje tako daje od impregniranog susptrata dobijen prepreg, u vidu ploče, kojim se može lako rukovati C) formiranje naslagane gomile koja se sastoji od velikog broja preprega u vidu ploče dobij enih u B); i D) presovanje naslagane gomile dobijene u C) na visokoj temperaturi i pritisku u periodu dovoljnom da fiksira smolu i formira laminat.
15. Postupak prema zahtevu 14, naznačen time, što se se naslagana gomila sastoji od jedne ili više ploča clektro-provodnog materijala pri čemu se dobija električni laminat.
16. Postupak prema zahtevu 14, naznačen time, što je na laminat primenjena elektro-provodna štampana ploča.
17. Postupak prema jednom od zahteva 13-16, naznačen time, što se količina koja povećava termičku stabilnost kreće u opsegu do 10 do 50 phr isključujući druge komponente u formulaciji.
18. Postupak prema jednom od zahteva 13-16, naznačen time, što se količina koja povećava termičku stabilnost kreće u opsegu od 30 do 50 phr, isključujući druge komponente u formulaciji.
YUP20060283 2003-10-01 2004-09-08 Epoksi preprezi kao retardanti plamena, laminati i štampane ploče povećane termičke stabilnosti RS20060283A (sr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/678,019 US20050075024A1 (en) 2003-10-01 2003-10-01 Flame retardant epoxy prepregs, laminates, and printed wiring boards of enhanced thermal stability
PCT/US2004/029566 WO2005040277A1 (en) 2003-10-01 2004-09-08 Flame retardant epoxy prepregs, laminates, and printed wiring boards of enhanced thermal stability

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS20060283A true RS20060283A (sr) 2008-04-04

Family

ID=34393858

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
YUP20060283 RS20060283A (sr) 2003-10-01 2004-09-08 Epoksi preprezi kao retardanti plamena, laminati i štampane ploče povećane termičke stabilnosti

Country Status (18)

Country Link
US (1) US20050075024A1 (sr)
EP (1) EP1670860B1 (sr)
JP (1) JP2007507588A (sr)
KR (1) KR20060104993A (sr)
CN (1) CN100549092C (sr)
AT (1) ATE358697T1 (sr)
AU (1) AU2004284408A1 (sr)
BR (1) BRPI0415008A (sr)
CA (1) CA2540552A1 (sr)
DE (1) DE602004005729T2 (sr)
ES (1) ES2284058T3 (sr)
IL (1) IL174661A0 (sr)
MX (1) MXPA06003603A (sr)
PT (1) PT1670860E (sr)
RS (1) RS20060283A (sr)
RU (1) RU2006114699A (sr)
WO (1) WO2005040277A1 (sr)
ZA (1) ZA200602686B (sr)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004018336A1 (de) * 2004-04-15 2005-11-10 Albemarle Corporation Flammhemmender Füllstoff für Kunststoffe
WO2006087979A1 (ja) * 2005-02-17 2006-08-24 Mitsui Chemicals, Inc. シール材樹脂組成物、シール材、シール方法およびエレクトロルミネッセンスディスプレイ
JP5135705B2 (ja) * 2006-04-04 2013-02-06 三菱瓦斯化学株式会社 プリプレグ、金属箔張積層板、プリント配線板
US7601429B2 (en) * 2007-02-07 2009-10-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Prepreg and laminate
US7499622B2 (en) 2007-02-28 2009-03-03 Corning Cable Systems Llc Fiber optic drop terminals for multiple dwelling units
JP2009051978A (ja) * 2007-08-28 2009-03-12 Panasonic Electric Works Co Ltd プリント配線板用エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、金属箔張積層板、多層プリント配線板
GB2471318A (en) * 2009-06-26 2010-12-29 Hexcel Composites Ltd Conductive prepreg
KR101309820B1 (ko) * 2010-12-29 2013-09-23 제일모직주식회사 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 소자
JP5713205B2 (ja) * 2012-04-25 2015-05-07 三菱瓦斯化学株式会社 プリプレグ、金属箔張積層板、プリント配線板
CN107189347A (zh) * 2017-05-09 2017-09-22 建滔敷铜板（深圳）有限公司 树脂组合物、覆铜板、电路板以及制造方法

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2915475A (en) * 1958-12-29 1959-12-01 Du Pont Fibrous alumina monohydrate and its production
US3312569A (en) * 1965-05-07 1967-04-04 Owens Corning Fiberglass Corp Compatible fibrous glass reinforcements of superior bonding and wetting characteristics
JPS5127898A (en) * 1974-09-02 1976-03-09 Showa Denko Kk Tainetsuseisuisankaaruminiumunoseizohoho
US4224302A (en) * 1975-09-16 1980-09-23 Nippon Soken Inc. Process for producing an alumina catalyst carrier
DE3308023A1 (de) * 1983-03-07 1984-09-13 Vereinigte Aluminium-Werke AG, 1000 Berlin und 5300 Bonn Fuellstoff auf basis von aluminiumhydroxid und verfahren zu seiner herstellung
JPH0245349B2 (ja) * 1983-09-13 1990-10-09 Sumitomo Bakelite Co Insatsukairoyosekisoban
US4481347A (en) * 1983-10-24 1984-11-06 The Dow Chemical Company Epoxy resins containing phosphorus
JPS6271643A (ja) * 1985-09-26 1987-04-02 住友ベークライト株式会社 印刷回路用積層板の製造方法
US4632973A (en) * 1985-10-18 1986-12-30 The Dow Chemical Company Method of improving flame resistance of epoxy resins and resulting compositions
US4859365A (en) * 1987-02-10 1989-08-22 Manufacturers Industrial Technology, Inc. Flame retardant and smoke suppressant composition
ATE107677T1 (de) * 1989-03-03 1994-07-15 Siemens Ag Epoxidharzmischungen.
US5246782A (en) * 1990-12-10 1993-09-21 The Dow Chemical Company Laminates of polymers having perfluorocyclobutane rings and polymers containing perfluorocyclobutane rings
FI902943A7 (fi) * 1989-07-19 1991-01-20 Siemens Ag Kuumassa kovettuvia reaktiohartsiseoksia
DE4237132C1 (de) * 1992-11-03 1994-07-07 Siemens Ag UV-aktiviert thermisch härtendes einkomponentiges Reaktionsharzsystem
DE4308187A1 (de) * 1993-03-15 1994-09-22 Siemens Ag Epoxidharzmischungen
TW270123B (sr) * 1993-07-02 1996-02-11 Ciba Geigy
TW297034B (sr) * 1994-09-09 1997-02-01 Siemens Ag
TW294694B (sr) * 1994-09-09 1997-01-01 Siemens Ag
EP0776998A4 (en) * 1995-06-14 1998-09-02 Otsuka Kagaku Kk TITANATE WHISKER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
GB9700708D0 (en) * 1997-01-15 1997-03-05 Martinswerk Gmbh F R Chemische Laminate for printed circuit boards
JPH10330596A (ja) * 1997-05-30 1998-12-15 Sumitomo Bakelite Co Ltd 難燃性樹脂組成物およびこれを用いた半導体封止材料
US6353080B1 (en) * 1997-06-26 2002-03-05 The Dow Chemical Company Flame retardant epoxy resin composition
US5864893A (en) * 1997-12-23 1999-02-02 Liou; Wen-Quey Water discharge assembly for a tank
DE19812279C1 (de) * 1998-03-20 1999-05-12 Nabaltec Gmbh Flammwidrige Kunststoffmischung und Verfahren zur Herstellung eines Füllstoffs
TW528769B (en) * 1998-06-19 2003-04-21 Nat Science Council Flame retardant advanced epoxy resins and cured epoxy resins, and preparation thereof
US6291627B1 (en) * 1999-03-03 2001-09-18 National Science Council Epoxy resin rendered flame retardant by reaction with 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide
US6486242B1 (en) * 1999-04-20 2002-11-26 Sumitomo Bakelite Company Limited Flame-retardant resin composition and prepreg and laminate using the same
EP1059329A1 (en) * 1999-06-09 2000-12-13 Matsushita Electric Works, Ltd. Flame retardant resin composition
JP4633214B2 (ja) * 1999-12-08 2011-02-16 富士通株式会社 エポキシ樹脂組成物
WO2001042253A2 (en) * 1999-12-13 2001-06-14 The Dow Chemical Company Phosphorus element-containing crosslinking agents and flame retardant phosphorus element-containing epoxy resin compositions prepared therewith
JP4770019B2 (ja) * 2000-12-22 2011-09-07 三菱瓦斯化学株式会社 プリプレグ及び金属箔張り積層板
JP2002249552A (ja) * 2001-02-23 2002-09-06 Matsushita Electric Works Ltd リン含有エポキシ樹脂組成物、樹脂シート、樹脂付き金属箔、プリプレグ、積層板、多層板
JP4055049B2 (ja) * 2002-02-05 2008-03-05 日立化成工業株式会社 非ハロゲン系プリント配線板用プリプレグ及びその用途
JP2003231762A (ja) * 2002-02-13 2003-08-19 Mitsubishi Gas Chem Co Inc プリプレグ及び積層板
JP2004059643A (ja) * 2002-07-25 2004-02-26 Mitsubishi Gas Chem Co Inc プリプレグ及び積層板

Also Published As

Publication number Publication date
IL174661A0 (en) 2006-08-20
WO2005040277A1 (en) 2005-05-06
EP1670860B1 (en) 2007-04-04
DE602004005729D1 (de) 2007-05-16
AU2004284408A1 (en) 2005-05-06
KR20060104993A (ko) 2006-10-09
EP1670860A1 (en) 2006-06-21
CN1871300A (zh) 2006-11-29
BRPI0415008A (pt) 2006-11-07
JP2007507588A (ja) 2007-03-29
US20050075024A1 (en) 2005-04-07
RU2006114699A (ru) 2007-12-10
CN100549092C (zh) 2009-10-14
MXPA06003603A (es) 2006-06-05
ATE358697T1 (de) 2007-04-15
DE602004005729T2 (de) 2007-12-27
ZA200602686B (en) 2007-09-26
CA2540552A1 (en) 2005-05-06
PT1670860E (pt) 2007-05-31
ES2284058T3 (es) 2007-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100228047B1 (ko) 할로겐프리의 난연성 에폭시수지조성물 및 그를함유하는 프리프래그 및 적층판
US5648171A (en) Epoxy resin mixtures containing phosphorus acid/epoxy resin adducts
CZ70497A3 (en) Mixtures of expoxy resins for prepregs and sandwiches
US20140004324A1 (en) Low dielectric resin composition, applicable copper-clad laminate and printed circuit board
DE4308187A1 (de) Epoxidharzmischungen
KR101849833B1 (ko) 에폭시 수지 조성물 및 상기 조성물을 사용하여 제작된 프리프레그 및 동박적층판
RS20060283A (sr) Epoksi preprezi kao retardanti plamena, laminati i štampane ploče povećane termičke stabilnosti
EP1948735B1 (en) Flame retardant prepregs and laminates for printed circuit boards
KR101894682B1 (ko) 무할로겐 열경화성 수지 조성물 및 이를 함유하는 프리프레그, 적층판과 인쇄회로기판
DE4308184A1 (de) Epoxidharzmischungen
EP0779904A1 (de) Epoxidharzmischungen für prepregs und verbundwerkstoffe
JP4442174B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、並びにこれを用いたプリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板
US8999510B2 (en) Metal-clad phenolic resin laminate
JP4599921B2 (ja) 樹脂組成物およびそれを用いたプリプレグ、金属箔張積層板、印刷配線板
JP2004315725A (ja) プリプレグ，金属張積層板および印刷配線板の製造方法
JP5360508B2 (ja) 樹脂組成物およびそれを用いたプリプレグ、印刷配線板
HK1095850A (en) Flame retardant epoxy prepregs, laminates, and printed wiring boards of enhanced thermal stability
JP2006321942A (ja) 樹脂組成物およびそれを用いたプリプレグ、印刷配線板
JP2011012271A (ja) プリプレグの製造方法、プリプレグ、金属張り積層板及び印刷配線板
JPH0359061A (ja) 難燃性樹脂組成物及び該組成物を用いた積層板
JPH01242633A (ja) 積層板
JPS6268825A (ja) 難燃性積層板の製造法
JP2013177635A (ja) プリプレグの製造方法、プリプレグ、金属張り積層板及び印刷配線板
WO2002018469A1 (de) Epoxidharzmischung mit einem phosphormodifiziertem epoxidharz
TW201432034A (zh) 磷氮型無鹵耐燃樹脂組成物、預浸材及膠片、銅箔積層板及其印刷電路板