RS49776B

RS49776B - Fungicidni trifluormetilalkilamino- triazolpirimidini

Info

Publication number: RS49776B
Application number: YUP-520/99A
Authority: RS
Inventors: Klaus-Juergen Pees; Guenter Krummel; Henry Van Tuyl Cotter; Annerose Rehnig; Leslie May; Waldemar Pfrengle; Guido Albert
Original assignee: American Cyanamid Company,
Priority date: 1997-04-14
Filing date: 1998-03-23
Publication date: 2008-06-05
Also published as: EP0975635B1; NO313416B1; EP0975635A1; EP0945453A1; NZ500143A; PL194633B1; EA002906B1; HUP0001993A3; BG64197B1; BR9808531A; AU6867198A; KR100492453B1; DK0975635T3; OA11203A; PL336164A1; CA2287470A1; TW460476B; AU735730B2; EP0945453B1; DE69814375D1

Abstract

Jedinjenje opšte formule I u kojoj R1 i R2 svaki nezavisno predstavljaju atom vodonika ili opciono supstituiranu alkil, alkenil, alkinil, alkadienil ili fenil grupu. Hal predstavlja halogen atom, L1 do L5 svaki nezavisno predstavlja vodonikov ili halogen atom ili alkil, alkoksi ili nitro grupu, gde se termini alkil, alkenil, alkinil, alkadienil odnose na pravi ili razgranati lanac radikala ili sredine koji sadrže do 10 ugljenikovih atoma; gde je svaka opciono supstituisana grupa supstituisana jednim ili više halogen atomom ili azot, cijano, alkil, cikloalkil, cikloalkenil, haloalkil, halocikloalkil, alkoksi, haloalkoksi, trialkilsilil, halo- ili dihalo- fenil ili pridil grupama. Prijava sadrži još 9 zahteva.

Description

Osnova pronalaska

Ovaj pronalazak se odnosi na odredjena triazolpirimidin jedinjenja, postupak za njihovo dobijanje, sastave koji sadrže takva jedinjenja, metod borbe protiv fungusa na lokusu koji sadrži tretiranje lokusa takvim jedinjenjima i njihova primena kao fungicida

EP-A-0 071 792 traži zaštitu za jedinjenja opšte formule

u kojoj R<1>predstavlja alkil, halogen, alkoksi, cijan, cikloalkil, aril, ariloksi, ariltio, aralkil, ariltio, arilalkil, arilalkiloksi ili arilalkiltio od kojih je svaki opciono supstituiran sa halogen ili alkoksi; ili ( R\ predstavlja prsten benzena, indana ili tetrahidronaftalena povezan sa prstenom fenila, a aromatske sredine u gore navedenim grupama su opciono supstituirane sa: alkil, alkoksi, halogen ili cijan; n je 1 ili 2; R<2>i R<3>su svaki vodonik, alkil ili aril, A predstavlja atom azota ili CR<4>grupu, a R<4>je kao R<2>ali može takodje biti halogen, cijan ili alkoksikarbonil ili zajedno sa R<3>može da formira alkilenski lanac koji sadrži do dve duple veze. Za ova jedinjenja se smatra da su delotvorna protiv različitih fitopatogenih gljiva, posebno protiv klase phycomycete, medjutim postoji dokaz o fungicidnom delovanju ovih jedinjenja samo protiv Plasmopara viticola, pripadnik oomvcete klase gljiva.

EPO 550 113-A2 traži zaštitu za jedinjenja opšte formule

u kojoj R<1>predstavlja opciono supstituisani alkil, alkenil, alkadienil, cikloalkil, bicikloalkil ili heterociklil grupu; R<2>predstavlja atom vodonika ili alkil grupu; ili R<1>i R<2>zajedno sa u sredini postojećim atomom azota predstavlja opciono supstituisani heterociklićni prsten; R<3>

predstavlja opciono supstituisanu aril grupu; a R<4>predstavlja vodonikov ili halogen atom ili grupu -NR<5>R<6>gde R<5>predstavlja atom vodonika ili amino, alkil, cikloalkil ili bicikloalkil grupu, a R<6>predstavlja atom vodonika ili alkil grupu. Stoga, jedinjenje u kojima je R<1>

trifluormetilalkil grupa su generalno obuhvaćena ovom patentnom prijavom. Međutim, nema pojedinačnog jedinjenja koje je izloženo, a u kome je R<1>trifluormetilalkil grupa.

Kratak opis pronalaska

Ovaj pronalazak daje jedinjenje formule I

u kojoj

R<1>i R<2>svaki nezavisno predstavljaju atom vodonika ili opciono supstituisanu alkil, alkenil,

alkinil, alkadienil ili fenil grupu.

Hal predstavlja halogeni atom,

L<1>do L<5>svaki nezavisno predstavlja vodonikov ili halogen atom ili alkil, alkoksi ili nitro grupu;

gde se

termini alkil, alkenil, alkinil, alkadienil odnose na pravi ili razgranati lanac radikala ili sredine koji sadrže do 10 ugljenikovih atoma;

gde je svaka opciono supstituisana grupa supstituisana jednim ili više halogen atomom ili azot, cijano, alkil, cikloalkil, cikloalkenil, haloalkil, halocikloalkil, alkoksi, haloalkoksi,

trialkilsilil, halo- ili dihalo- fenil ili pridil grupama.

Nova jedinjenja pokazuju odličnu selektivnu fungicidalnu aktivnost u različitim usevima.

Cilj ovog pronalaska je da da nova fiingicidalna jedinjenja.

Takođe, cilj je ovog pronalaska da da postupke za kontrolu neželjenih fitopatogenih gljiva dovodeći u kontakt biljke sa fungicidno delotvornom količinom novih jedinjenja.

Drugi cilj ovog pronalaska je da ponudi selektivno fungicidne sastave koji sadrže nova jedinjenja kao aktivne sastojke.

Ovi i drugi ciljevi i aspekti pronalaska će biti vidljivi iz detaljnog opisa datog u nastavku iz patentnih zahteva.

Detaljan opis preferiranih<p>ojavnih oblika

Sa iznenađenjem je ustanovljeno da nova jedinjenja formule I

u kojoj R<1>, R<2>, Hal i L1 doL5 imaju značenje koje je kao gore dato za formulu I, i pokazuju izvanrednu fungicidnu aktivnost Širokog spektra fitopatogenih gljiva.

Uopšte, osim ukoliko nije drugačije naznačeno, izraz halogen atom ka što se ovde koristi označava atom broma, joda, hlora ili fluora, a posebno atom broma, hlora ili fluora.

Poželjno je da Hal predstavlja fluorin, hlorin, bromin ili jodin, narolito hlorin.

Opciono supstituisane sredine mogu da budu nesupstituisane ili da imaju od jednog do maksimalno mogućeg broja supstituenata. Obično su prisutna 0 do 3 supstituenta.

Generalno, osim ukoliko nije drugačije naznačeno, izrazi alkil, alkenil, alkinil,

alkadienil kao što se ovde koristi u odnosu na radikal ili sredinu odnose se na pravi ili razgranati lanac radikala ili sredine. Po pravilu takvi radikali imaju do 10, a naročito do 6

atoma vodonika. Pogodno je da alkil sredina ima od 1 do 6 atoma ugljenika, a poželjno je od 1 do 3 atoma ugljenika. Preferirana alkil sredina je etil, a naročito metil grupa. Pogodna alkenil sredina ima od 2 do 6 atoma ugljenika. Preferirana alkenil sredina je alil ili naročito 2-metilalil grupa.

Pronalazak se posebno odnosi na jedinjenja opšte formule I u kojima bilo koji alkilni deo grupa R<1>i/ili R<2>koji može biti pravog ili razgranatog lanca, sadrži do 10 atoma ugljanika; poželjno do 9 atoma ugljenika, a još poželjnije do 6 atoma ugljenika; bilo koji alkenil ili alkinil deo supstituenata R<1>i/ili R<2>sadrži do 10 atoma ugljenika, poželjno do 9 atoma ugljenika, a još poželjnije do 6 atoma ugljenika, i u kojima sva opciono supstituisana grupa nezavisno je supstituisana sa jednim ili više halogen atoma ili nitro, cijan, cikloalkil,

poželjno C3-6cikloalkil, cikloalkenil, poželjno C3-6cikloalkenil, haloalkil, poželjno Cj.6

haloalkil, halocikloalkil, poželjno €3? halocikloalkil, alkoksi, poželjno Ci*alkoksi,

haloalkoksi, poželjno Ci_6haloalkoksi, trialkilsilil, poželjno tri-CM alklsilil, fenil, halo- ili dihalo-fenil ili piridil grupama. Bilo koja alkil, alkenil ili alkinil grupa može

biti linearna ili razgranata. Pogodno je da halogen atom označava atom fluora, hlora ili broma.

Pronalazak se posebno odnosi na jedinjenja opšte formule I u kojoj R<1>predstavlja atom vodonika, C,.10alkil ili fenil grupu, a naročito atom vodonika ili metil grupu.

U obuhvat ovog pronalaska uključeni su (R) i (S) izomeri i atropizomeri jedinjenja opšte formule I koji imaju hiralni centar ili u kojima su supstituenti L<1>ili L<1>i L2 različiti od L<5>ili L<5>i L<4>, i njihovi racemati i soli, N-oksidi i jedinjenja sa kiselim dodatkom.

Posebno interesantno delovanje je otkriveno (S)-izomer jedinjenja opšte formule I u kojima grupa -ChKCFjJR<1>je hiralna.

Sledeći poželjni pojavni oblik ovog pronalaska su jedinjenja formule I gde R<2>predstavlja atom vodonika ili C,.10alkil grupu ili C3.10alkenil grupu.

Posebno su preferirana jedinjenja formule I u kojima najmanje jedan od R<1>i R<2>predstavlja atom vodonika.

Posebno su preferirana jedinjenja formule I u kojima je-fenil grupa

izabrana izmedju

Jedinjenja prema opštoj formuli I su ulja, gume ili predominantno kristalni čvrsti materijali. Ona su superiorna zbog svojih vrednih fungicidnih karakteristika, posebno zbog svoje poboljšane sistematičnosti i unapredjene fungicidne toksičnosti protiv bolesti pirinča i praškaste plesni. Na primer, ona mogu da budu korišćena u poljoprivredi ili na područjima povezanim s njom za kontrolu fitopatogenskih gljiva kao što suAltemaria solani, Botrytis cinerea,

Cercospora beticola, Cladosporium herbarum, Corticium rolfsii, Erysiphe

graminis, Helminthosporium tritici repentis, Leptosphaeria nodorum,

Micronectriella nivalis, Monilinia fructigena, Mycosphaerella ligulicola,

Mycosphaerella pinodes, Pyricularia grisea f. sp. oryzae, Rhizoctonia solani,

Venturia inaequalis, Uncinula necatoriSclerotinia sclerotiorum,posebno za kontroluUncinula necator pyricularia grisea f. sp. oryzaeiRhizoctonia solani.Jedinjenja opšte formule I prema ovom pronalasku imaju visoko fungicidalnu aktivnost u okviru širokog koncentracionog opsega i mogu da budu upotrebljena u poljoprivredi bez ikakvih teškoća.

Nadalje, jedinjenja iz ovog pronalaska pokazuju, u poredjenju sa konvencionalnim fungicidima, poboljšanu rezidualnu kontrolu gljiva, posebno praškaste plesni kod groždja.

Dobri rezultati u kontroli fitopatogenskih gljiva su dobijeni sa jedinjenjem kao što je definisano u formuli I pri čemu: najmanje jedan od L<1>i L<5>predstavlja halogen atom; i/ili R<1>predstavlja atom vodonika ili metil grupu.

Posebno dobri rezulati u kontroli fitopatogenskih gljiva su dobijeni korišćenjem, promera radi, sledećih jedinjenja formule I.

S-hlor-e-Ca-hlor-e-fluorfeniO-T^a.Z^-trifluoretilaminJ-fl.Z.^triazo^l.S-ajpirimidin, S-hlor-e^.e-difluorfeniO^-fž^^-trifluoretilaminJ-fl^^jtriazoIfl.STajpirimidin, S-hlor-T^^^-tri-fluoretilami^-e^^.e-trifluorfeniO-ll^.^triazoIfl^-ajpirimidin, 5-hlor-6-(2-hlorfenil)-7-(2l2,2-trifluoretilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-(2>2,2-trifluoretilamin)-[1,2I4]triazol[1l5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)propilamin)-[1,2)4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2,6-difluorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)propilamin)-[1>2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6r(2,4,6-trifluorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifIuor)propilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2-metilfenil)-7-[2-(1,1,1 -trifluor)propilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)propilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlorfenil)-7-[2-(1,1(1-trifluor)propilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2l4,6-trifluorfeniI)-7-[N-(2,2I2-trifluoretil)-N-alilamin]-[1,2,4]triazol[1l5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-alilamin]-[1,2,4]triazol[1I5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2-fiuorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-alilamin3-[1f2,43triazol[1,5-a]piri

5-hlor-6-(2,6<iifluorfenil)-7-[^

pirimidin,

5-hlor-6-(2-hiorfenil)-7-[N-(2,2l2-trifluoretil)-N-alilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin^5-hlor-6-(2-metilfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-a!ilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimid 5-h!or-6-(2-fluorfenil)-7-[N-(2,2I2-trifluoretil)-N-etilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2I6-difluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-etilamin]-[1,2l4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2l4,6-trifiuorfeni!)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-etilamin]-[1,2)4]tirazol[1J5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-etilamin]-[1,2,4]tirazoI[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2-hiorfenil)-7-[N-(2>2,2-trifluoretil)-N-etilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-metilfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-etilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-[N-(2,2)2-trifluoretil)-N-(2-metilpropil)-amin]-[1,2,4]

triazol[1,5-a]pirimidin,

5-hior-6-(2,6-difIuorfenil)-7-[N-(2,2l2-trifluoretil)-N-(2-metiipropil)amin]-[1,2,4]

triazol[1,5-a]pirimidin,

5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-[N-(2,2I2-trifluoretil)-N-(2-meti!propiI)amin]-[1,2I4]triazol

[1,5-a]pirimidin,

5-hlor-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-(2-metilpropil)amin]-[1l2I4]

triazol[1,5-a]pirimidin,

5-hlor-6-(2-metilfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-(2-metilpropil)amin]-[1I2,4]triazol

[1,5-a] pirimidin,

5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-metilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2,6-difluorfenil)-7-[N-(2l2,2-trifluoretil)-N-metilamin]-[1l2l4]triazol[1>5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[N-(2,2l2-trifluoretil)-N-metilamin]-[1l2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2-metilfenil)-7-[N-(2l2,2-trifluoretil)-N-metilamin]-[1,2,4]triazol[1l5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-izopropilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2,6-dmuorfenil)-7-[N-(2p2,2-trifiuoretil)-N-i2opropilamin]-[1l2I4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[N-(2,2l2-trifluoretil)-N-izopropilamin]-[1,2)4]triazol

[1,5-a]pirimidin,

5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-[N-(2l2I2-trifluoretil)-N-izopropilamin]-[1,2,4]triazol

[1,5-aJpirimidin,

5-hlor-6-(2>6-difluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trKluoretil)-N-(1-feniletil)amin]-[1,2,4]triazol [1,5-a]pirimidin,

5-hlor-6-(2-fIuorfenU)-7-[N,N-đi(2,2,2-trifluoretiI)-arnin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-metilfenil)-7^ 5-hlor-6-(2-hlofrenil)-7-[N,N^ 5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-[NIN-di(2,2,2-trifluoretil)-amin]-[1I^

pirimidin,

5-hlor-6-(2,6-difluorfenil)-7-[N,N-di(2,2,2-trifluoretil)-amin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2,4,6-trifluorfenii)-7^

pirimidin,

S-hlor-e^.S-difluorfeniO^-tN^^^-trifluoretiO-N^I^-dimetilpropiOaminj-tl^^]

triazol[1,5-a] pirimidin,

5-hlor-6-(2I4,6-trifluorfenil)-7-[N-(2,2I2-trifluoretil)-N-(trimetilsililmetil)amin]-[1,2,4]

triazol[1,5-a]pirimidin,

5-hlor-6-(2-brom-5-h!orfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)propilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2-hlorfenil)-7-(2,2,2-Wfluoretilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(4-hlorfenil)-7-(2,2,2-trifluoretiiamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(4-bromfenil)-7-(2l2,2-trifluoretiIamin)-[1,2,4]triazol[1,5-faYpirimidin, 5-hlor-6-(4-metoksifeniI)-7-(2,2,2-trifluoretilamin)-[1,2,4]tria20l[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(4-nitrofenil)-7-(2l2,2-trifluoretilamin)-[1,2l4]triazol[1,5-a]pirimidinl5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-(1 -fenil-2,2,2-trifluoretilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfeni!)-7-[2-(1,1,1-trifluor)butilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-h!or-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-(1-fenil-2,2I2-trifluoretilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)butilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-h!or-6-(2,6-difluorfenil)-7-(1-fenil-2,2,2-trifluoretilamin)-[1,2l4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-(1-fenil-2,2,2-trifluoretilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)buti!amin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-h!or-6-(2,6-difluorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)butilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlorfenil)-7-[2-(1,1,1 -trifluor)butilamin]-[1,2,4]triazo![1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlorfeni!)-7-(1 -fenil-2,2,2-trifluoretilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2,4-difluorfenil)-7-(2,2,2-trifluore1ilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)-3-metilbutilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]

pirimidin,

5-hlor-6-(2,6-difluor-4-metoksifenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)propilamin]-[1,2,4]triazol [1,5-a]pirimidin,

Ovaj pronalazak dalje nudi postupak za dobijanje jedinjenja formule I kao što je gore definisano, a koji obuhvata

tretranje jedinjenja opšte formule II

pri čemu

L<1>do L<5>i Hal su kao defmisani u bilo kom od prethodnih zahteva;

sa nekim aminom ili amidom opšte formule III

pri čemu

R<1>i R<2>su kao što je prethodno definisano,

M predstavlja atom vodonika ili slobodan ili kompleksa atoma metala, poželjno izabran iz grupe koja se sastoji od Li„ Na, K, Zn i Cu,

da bi se dobilo jedinjenje formule I.

gde R predstavlja alkil, pod alkalmskim ustavima, poželjno korišćenjem visoko ključajućih tercijarnih amina kao što je, na primer, tri-n-butilamin.

Rezultujući 5,7-dihidroksi-6-feniltriazolpirimidini su redom tretirani sa halogeniziranim agensom, poželjno sa bromiranim ili hlorisanim agensom, kao što je fosforni oksibromid ili fosforni oksihlorid, čistim ili u prisustvu rastvarača. Reakcija se pogodno izvodi na temeperaturi u opsegu od 0°C do 150°C, a poželjna temperatura reakcije je od 80°C do 125°C.

Reakcija izmedju 5,7-dihalo-6-feniItriazolpirimidina formule li i amina ili amida formule III se pogodno izvodi u prisustvu rastvarača. Pogodni rastvarači uključuju etre, kao što je dioksan, dietil etar i naročito, tetrahidrofuran, halogenizovani hidrokarboni kao što je dihlormetan i aromatski hidrokarboni, na primer, toluen. Reakcija se pogodno izvodi na temperaturi u opsegu od 0°C do 70°C, a poželjna temperatura je od 10°C do 35°C. Takodje je poželjno da se reakcija izvodi u prisustvu baze. Pogodne baze uključuju tercijarne amine, kao što je trietilamin, i neorganske baze, kao što je kalijum karbonat ili natrijum karbonat. Alternativno, višak jedinjenja formule III može da posluži kao baza.

Jedinjenja u skladu sa pronalaskom se mogu takodje dobiti reakcijom 7-amin-5-halo-feniltriazolpirimidina sa trifluoralkanoičnom kiselinom ili reaktivnim derivatom od nje, odnosno. sa anhidridom trifluorsirćetne kiseline, u prisustvu baze i narednom redukcijom rezultujućeg trifluoralkanoičnog amida.

Amini formule III, gde M predstavlja vodonikov atom, su dobro poznati u literaturi ili se mogu komercijalno nabaviti ili mogu biti pripremljeni analogno poznatim postupcima. Amidi formule III, gde je M atom metala, se po pravilu dobijaju iz odgovarajućih amina (M = vodonik) reakcijom sa alkil litijum jedinjenjem opciono praćeno sa transmetaliacionom reakcijom.

Zahvaljujući izvrsnom delovanju, jedinjenja formule I se mogu koristiti u odgajanju svih biljaka gde infekcija fitopatogenim gljivama nije poželjna, na primer, kod žitarica,solanaceaeuseva, povrća, leguma, jabuka, vinove loze.

Nadjeno je da jedinjenja opšte formule I imaju fungicidno delovanje. Shodno tome, pronalazak dalje daje fungicidne sastave koji sadrže aktivni sastojak, koji je bar jedno od jedinjenja formule I kao što je gore definisano, i jednog ili više nosilaca. Dat je, takodje, postupak pravljenja takvog sastava koji sadrži dovodjenje jedinjenja formule I kao što je gore definisano, u vezu sa nosiocima. Takav sastav može da sadrži samo jedan aktivni sastojak ili smešu nekoliko aktivnih sastojaka iz ovog pronalaska. Takodje je shvaćeno da različiti izomeri ili smeše izomera mogu imati različite nivoe ili spektar delovanja i stoga jedinjenja mogu sadržati pojedinačne izomere ili smeše izomera.

Shodno pronalasku, sastav poželjno sadrži od 0.5% do 95% (w/w) aktivnog sastojka po težini

U skladu sa pronalaskom, nosilac u sastavu je bilo koji materijal sa kojim je aktivni sastojak formulisan da olakša primenu na mesto koje se tretira, koje je, na primer, biljka, seme, tlo ili voda u kojoj biljka raste, ili da olakša skladištenje, transport ili rukovanje. Nosilac može biti čvrst ili tečan, uključujući materijal koji je uobičajeno gas ali koji je komprimovan formirajući tečnost.

Sastavi mogu biti proizvedeni kao, na primer, emulzioni koncentrati, rastvori, ulja u vodenim emulzijama, vlažni prahovi, rastvorljivi prahovi, suspenzioni koncentrati, prašina, granule, granule rastvorljive u vodi, rnikro-kapsule, gelovi, tablete i ostale formulacije tipa dobro uhodanih procedura. Ove procedure uključuju intenzivno mešanje i/ili mlevenje aktivnih sastojaka sa ostalim sastojcima, kao što su punioci, rastvači, čvrsti nosioci, površinski aktivna jedinjenja (surfaktanti), i opciono čvrste i/ili tečne zamene i/ili dodaci. Oblik primene kao što je sprej, atomiziranje, raspršivanje ili sipanje mogu biti izabrani kao sastavi u skladu sa željenim ciljevima i datim okolnostima.

Rastvarači mogu biti aromatski hidrokarboni, na primer, Solvesso® 200, supstituisani naftaleni, estri ftalne kiseline, kao što je dibutil ili dioktil ftalat, alifatični hidrokarboni, na primer, cikloheksan ili parafini, alkoholi i glikoli kao i njihovi etri i estri, na primer, etanol, etilenglikol mono- i dimetil etar, ketoni kao što je cikloheksanon, jaki polarni rastvarači kao što je N-metil-2-pirolidon, ili y-butirolakton, viši alkil pirolidoni, na primer, n-oktilpirolidon ili cikloheksilpirolidon, estri ulja epoksirani estri biljnih ulja, na primer, estar metilisanog kokosovog ili sojinog ulja i voda. Mešavine različitih tečnosti su često pogodne.

Čvrsti nosioci, koji mogu biti upotrebljeni za prašinu, vlažne prahove, u vodi rastvorljive granule ili granule, mogu biti mineralni punioci, kao što je kalcit, talk, kaolin, montmorilonit ili atapulgit. Fizičke osobine mogu biti poboljšane dodavanjem visoko disperzivnih silika gel ili polimerima. Nosioci za granule mogu biti porozni materijal, na primer plavac, kaolintsepiolit, bentonit; ne-sorptivni nosioci može biti kalcit ili pesak. Dodatno, mnoštvo pre-granulisanih neorganskih ili organskih materijala može biti upotrebljeno, kao što je dolomit ili izmrvljeni ostaci biljaka.

Pesticidni sastavi su često formulisani i transportovani u koncentrovanom obliku koji potom korisnik rasblažuje pre upotrebe. Prisustvo malih količina nosioca koji je surfaktant olakšava proces rastvaranja. Stoga je, prema ovom pronalasku, bar jedan od nosilaca u sastavu surfaktant. Na primer, sastav može da sadrži dva ili više nosilaca, od kojih najmanje jedan je surfaktant.

Surfaktanti mogu biti ne-jonske, anjonske, katjonske ili amfjonske supstance sa dobrim disperzivnim, emulzifikacionim i karakteristikama vlaženja u zavisnosti od prirode jedinjenja koje se formuliše u skladu sa opštom formulom I. Surfaktanti mogu takodje da budu smeše individualnih surfaktanata.

Sastavi iz ovog pronalaska mogu, na primer, da budu formulisani kao vlažni prahovi, granule rastvorljive u vodi, prašine, granule, tablete, rastvori, emulzifikacioni koncentrati, emulzije, suspenzioni koncentrati i aerosoli. Vlažni prahovi obično sadrže 5 do 90% (w/w) aktivnog sastojka i obično sadrže pored čvrstog inertnog nosioca i 3 do 10% (w/w) agense disperzije ili vlaženja i, gde je to potrebno, 0 do 10% (w/w) stabilizatora i/ili drugih aditiva kao što su penetranti ili vezivna sredstva. Prašine su obično formulisane kao koncentrat praha koji ima sličan sastav kao vlažni prahovi ali bez disperzanta, i mogu biti razblažene na terenu sa dodatnim čvrstim nosiocem dajući sastav koji obično sadrži 0.5 do 10% (w/w) aktivnog sastojka. Granule rastvorljive u vodi i granule se obično pripremaju tako da budu veličine izmedju 0.15mm i 2.0mm i mogu da se proizvode nizom tehnika. Generalno, ovi tipovi granula sadrže 0.5 do 90%

(w/w) aktivnog sastojka i 0 do 20% (w/w) aditiva kao što su stabilizator, surfaktanti, modifikatori sporog ispuštanja i vezujući agensi. Takozvani "drv flowables" sastoje se od relativno malih granula koje imaju relativno visoku koncentraciju aktivnog sastojka. Emulzifikacioni koncentrati obično sadrže, pored rastvarača ili smeše rastvarača, 1 do 80% (w/v) aktivnog sastojka, 2 do 20%

(w/v) emulzifikatora i 0 do 20% (w/v) drugih aditiva koa što su stabilizatori, penetranti i inhibitori korozije. Suspenzioni koncentrati su obično takomleveni da se dobije stabilan, ne-sedimentirajući tečan proizvod i obično sadrže 5 do 75%

(w/v) aktivnog sastojka, 0.5 do 15% (w/v) agensa disperzije, 0.1 do 10% (w/v) agenasa suspenzije kao što su protektivni koloidi i tiksotropski agensi, 0 do 10% (wA/) drugih aditiva kao što su anti-penušavci, inhibitori korozije, stabilizatori, penetranti i vezivna sredstva, i vodu ili neku organsku tečnost u kojoj je aktivni sastojak u osnovi nerastvorljiv; odredjene organske čvrste materije ili neorganske soli takodje mogu da budu prisutne rastvorene u formulaciji da bi pomogli u prevenciji sedimentacije i kristalizacije ili kao agensi protiv mržnjenja vode.

Razvodnjene disperzije i emulzije, na primer sastavi dobijeni razblaživanjem vodom formulisanog proizvoda shodno ovom pronalasku, su takodje u okviru obuhvata ovog pronalaska.

Od posebnog interesa u poboljšanju trajnosti zaštitnog delovanja jedinjenja iz ovog pronalaska jeste korišćenje nosioca koji omogućuju sporo ispuštanje pesticidnih jedinjenja u okruženje biljke koju treba zaštititi.

Biološko delovanje aktivnog sastojka može takodje da bude povećano uključivanjem nekog adjuvanta u sprej razblaženja. Ovde je adjuvant definisan kao supstanca koja može da pojača biološko delovanje aktivnog sastojka ali sama po sebi nije bitnije biološki aktivna. Adjuvant može da bude uključen u formulaciju kao ko-formulant ili kao nosilac, ili može da bude dodat u posudu za prskanje zajedno sa formulacijom koja sadrži aktivni sastojak.

Poželjno je da se za tržište sastavi pripremaju u koncentrovanom obliku, a krajnji korisnik, u principu, koristi razblažene sastave. Sastavi mogu biti razblaženi sve do koncentracije od 0.001% aktivnog sastojka. Doze su obično u rasponu od 0.01 do 10kg aktivnog sastojka po hektaru.

Primeri formulacija u skladu sa ovim pronalaskom su:

Emulzioni koncentrat ( EC)

Suspenzioni koncentrat SC Vlažan prah ( WP)

Granule rastvorljive u vodi ( WG1

Sastavi iz ovog pronalaska takodje mogu da sadrže druga jedinjenja koja su biološki aktivna, n. pr. jedinjenja koja imaju slično ili komplementarno pesticidno delovanje ili jedinjenja koja deluju na regulisanje rasta biljke, ili deluju fungicidno ili insekticidno. Te smeše jedinjenja mogu da imaju širi spektar delovanja od samog jedinjenja opšte formule I. Dalje, drugi pesticid može da ima sinergičan efekt na pesticidno delovanje jedinjenja opšte formule I.

Drugo fungicidno jedinjenje može biti, na primer, neko koje je takodje sposobno da se bori protiv bolesti žitarica (n. pr. pšenice) kao što su one izazvaneErysipha, Puccinia, Septoria, Gibberella i Helminthosporiumspp., bolesti semena, bolesti koje nose tlo i seme i paperjasta i praškasta plesan na vinima, rana i kasna sparušenost useva porodicesolanaceae,i praškasta plesan i krastavost kod jabuka itd. Takve smeša fungicida mogu da imaju širi spektar delovanja od samog jedinjenja opšte formule I. Dalje, drugi fungicidi mogu da imaju sinergični efekat na fungicidna delovanja jedinjenja opšte formule I.

Primeri drugih fungicidnih jedinjenja su anilazin, azoksistrobin, benalaksil, benomil, betoksazin, binapakril, bitertanol, blasticidin S, bordo smeša, bromukonazol, bupirimat, kaptafol, kaptan, karbendazin, karboksin, karbropamid, hlorbenztiazon, hlorotalonil, hlozolinat, jedinjenja koja sadrže bakar kao što su bajar oksihlorid i bakar sulfat, cikloheksimid, cimoksanil, cipofuran, ciprokonazol, ciprodinil, dihlofluanid, dihlon, dihloran, diklobutrazol, diklocimet, diklomezin, dietofenkarb, difenokonazol, diflumetorin, dimetirimol, dimetomorf, dinikonazol, dinokap, ditalinfos, ditianon, dodemorf, dodin, edifenfos, epoksikonazol, etakonazol, etirimol, etridiazol, famoksadon, fenpanil, fenarimol, fenbukonazol, fenfuram, fenheksamid, fenpiklonil, fenpropidin, fenpropimorf, fentin, fentin acetat, fentin hidroksid, ferimzon, fluazinam, fludioksonil, flumetover, fluhinkonazol, flusilazol, flusulfamid, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aluminijum, fuberidazol, furalaksil, furametpir, gvazatin, heksakonazol, imazalil, iminoktadin, ipkonazol, iprodion, izoprotiolan, kasugvamicin, kitazin P, kresoksin-metil, mankozed, manep, metanipirin, mepronil, metalaksil, metkonazol, metfuroksan, miklobutanil, neoasozin, nikl dimetilditiokarbamat, nitrodaliizopropil, nuarimol, ofurace, organo živina jedinjenja, oksadiksil, oksikarboksin, penkonazol, pencikuron, fenaznoksid, flalid, polioksin D, poliram, probenazol, prohloraz, procimidion, propamokarb, propikonazol, propineb, pirazofos, pirifenoks, pirimetanil, pirohilon, piroksifur, hinometionat, hinoksifen, kvintozen, spiroksamin, SSF-126, SSF-129, streptomicin, sumpor, tevukonazol, tekloflalam, teknazen, tetrakonazol, tiabendazol, tifluzamid, tionafanat-metil, tiram, tolklofosmetil, tolifluanid, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triazoksid, triciklazol, tridemorf, triflumizol, triforin, tritikonazol, validamicin A, vinklozolin, XRD-563, zarilamid, zineb, ziram.

Pored toga formulacije iz ovog pronalaska mogu da sadrže najmanje jedno jedinjenje formule I i neki od sledećih kontrolnih agenasa kao što su virusi, bakterije.nematodi, gljive i drugi mikroorganizmi pogodni za kontrolu insekata, korova ili biljnih bolesti, ili podstaknu samo-otpornost kod biljaka. Primeri takvih bioloških kontrolnih agenasa su:Bacillus thuringiensis, Verticillium

lecanii, Autographica californica NPV, Beauvaria bassiana, Ampelomyces

quisqualis, Bacilis subtilis, Pseudomonas chlororaphis, Pseudomonas fluorescens,

Steptomyces griseoviridis i Trichoderma harzianum.

Pored toga, ko-formulacije shodno ovom pronalasku mogu da sadrže najmanje jedno jedinjenje formule I i hemijski agens koji podstiče sistemski stečenu otpornost kod biljaka, kao što su npr. nikotinska kiselina ili njeni derivati ili BION.

Jedinjenja opčte formule I mogu biti pomečana sa zemljom, tresetom ili drugim medijom u kome se začinje koren radi zaštite biljaka, a protiv gljivičnih bolesti koje se razvijaju u zemlji, semenu lisnih gljivičnih bolesti.

Pronalazak dalje nudi primenu fungicida od jedinjenja opšte formule I kao što je prethodno definisano ili sastava kao što je gore definisano, i postupak za borbu protiv gljiva na lokusu, a što obuhvata tretiranje lokusa takvim jedinjenjem ili sastavom, koji na primer može biti biljka koja je žrtva napada gljiva ili izložena takvom napadu, semena takvih biljaka ili medijum u kome takve biljke rastu ili će rasti.

Ovaj pronalazak je široko primenljiv u zaštiti useva i ornamentalnih biljaka protiv fungicidnog napada. Tipični usevi koji mogu zaštićeni uključuju vinovu lozu, žitarice kao što su pšenica i ječam, pirinač, šećerna repa, voće koje raste na drveću, kikiriki, krompir, povrće i paradajz. Trajanje zaštite je normalno zavisno od individualnih jedinjenja koja su izabrana, kao i od niza eksternih faktora kao što su klima, čije delovanje je normalno ublaženo korišćenjem pogodnih formulacija.

Primeri dati u nastavku dodatno ilustruju ovaj pronalazak. Medjutim, podrazumeva se da pronalazak nije ograničen niže datim primerima.

Primer 1

5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-N-(2,2,2-trifluoretilamin)-1l2,4-triazol(1.5a) pirimidin

Smeša 2,2,2-trifluoretilamina (4.2 mmola) i dihlormetana (10ml) Je dodata u smešu od 5.7-dihlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-N-(2,2,2-trifluoretilamin)-1I2,4-triazol(1.5a)pirimidina (1.4mmola) i dihlormetana (30ml) pod mešanjem. Reakciona smeša je mešana 16 sati na sobnoj temperaturi, potom je dva puta isprana sa 1 N hlorovodonočne kiseline i jedanput vodom. Organski sloj je separiran, osušen je bezvodnim natrijum sulfatom i rastvarao je isparen pod sniženim pritiskom. Tretiranjem rezultujućeg svetio braon ulja sa tert-butil metil etrom (50ml) dobijeni su bež kristali koji imaju tačku topljenja 194-197°C .

Primeri 2- 69

Primeri koji slede (Tabela I; struktura i tačka topljenja) su sintetizovani analogno Primeru 1.

Bioložka istraživanja

A. Odredjivanje minimuma inhibitorne koncentracije testiranih jedinjenja u serijskom testu razbiaživanja sa različitim fitopatogenskim gljivama. Vrednost minimalne inhibitorne koncentracije - MIC (Minimum Inhibitorv Concentration), vrednost koja indicira najnižu koncentraciju aktivnog sastojka u medijumu rasta biljke a koja izaziva potpunu inhibiciju miećelijskog rasta odredjuje se serijskim testovima razblaženja korišćenjem Microtiter ploča sa 24 ili 48 udubljenja po ploči. Razblaživanje opitnih jedinjenja u hranljivom rastvoru i distribucija po udubljenjima se izvodi TEČAN RSP 5000 Robotic Sample Processor. Korišćene su sledeće koncentracije jedinjenja: 0.05, 0.10, 0.20, 0.39, 0.78, 1.56, 3.13, 6.25, 12.50, 25.00, 50.00, i 100.00 mg/mL. Za pripremu hranljivog rastvora, V8 sok od povrća (333mL) je pomešan sa kalcijum karbonatom (4.95g), centrifugiran, a supernatant (200ml_) je razblažen sa vodom (800mL) i stavljen u autoklav na 121°C tokom 30 minuta.

Odgovarajuće inokule{ Altemaria solani,ALTESO;Botrytis cinerea,BOTRICI;Leplosphaeria nodorum,LEPTINO;Phytophthora infestants,PHYTIN;Magnaporthe grisea f. sp. oryzae,PYRIOR;Pyrenophora teres,PYRNTE;Rhizoctonia solani,RHIZSO;) su dodate u udubljenja kao suspenzije spora (50mL; 5 x 10<5>/mL) ili kriške agara (6mm) ili agar kultura gljive.

Posle 6 do 12 dana inkubacije na pogodnim temperaturama (18-25°C ) MIC vrednosti su utvrdjene vizuelnom inspekcijom ploča (Tabela II; n.t. = nije testirano).

B. Odredjivanje rezidualne kontrole praškaste plesni vinove loze na listovima

Postupak vrednovanja jedinjenja formule ! u kontroli praškaste plesni na vinovoj lozi (Uncinula necator)

Opitne biljke

lsečci kalemljenog Muller-Thurguau su gajeni u staklenoj bašti na temperaturama izmedju 18°C i 25°C i u uslovima 50 - 70% relativne vlažnosti. Kada se razvilo 6 do 8 listova, biljke su ponovo isečene na 3-4 lista jednake veličine. Biljke su kultivisane u posudama koje su sadržale FLORAGAD kao supstrat.

Primena

Upotrebljene su 3 do 4 biljke po tretmanu. Nanošenje jedinjenja formule I je sprovedeno 3 dana pre infekcije u profilaktičkom testu. Opitne biljke su potpuno isprskane sprejom u sprej kabinetu koristeći prskalicu od 20mL Jedinjenja formule I su rastvorena u acetonu u koncentraciji od 0.5%. Rastvor sa lagera je razblažen vodom dajući tako krajnje koncentracije. Formulisani fungicidi su bili takodje, pre primene, razblaženi vodom.

Infekcija

Biljke su veštački inficirane konidiomUncinula necatorzaprašivanjem preko opitnih biljaka sporama iz sveže sporovanih listova vinove loze iz zaliha kultureUncinula necator .Spore su ostavljene 1 sat da se "smeste" na listovima. Biljke su ostale 24 sata u staklenoj bašti bez dodatnog svetla na temperaturama izmedju 16°C i 30°C.

Vrednovanje

Vrednovanje je izvedeno 21 dan posle infekcije merenjem procenta inficiranih delova lista na svakomod 4 tretirama lista. Delovanje izraženo u procentima je izračunato primenjujući ABBOTT formulu:

Rezultati vrednovanja su prikazani u Tabeli III:

C. Lisna sistematičnost

C- 1: Vinova loza varijeteta Muller-Thurgau

PATOGEN: Uncinula necator

PROCEDURA TESTA:

1. Isečci vinove loze su gajeni u plastičnoj posudi prečnika 8 cm u staklenoj bašti. 2. Formulisana jedinjenja su naneta na mlad potpuno razvijeni list na transverzalnoj liniji koristeći prskalicu sa cirkularnim otvorom od 0.5mm pri vazdušnom pritisku od 500mbar. Linija je isprskana na donjoj površini lista, normalno na osu lista koristeći kartonsku masku sa proprezom širokim 5mm. Lokacija trake je markirana na gornjoj površini lista koristeći permanentni marker i obično je 4cm udaljena od vrha lista.

Biljke nisu pomerene posle nanošenja sve dok se linije nisu osušile.

3. Biljke su osušene posle tretmana, prebačene su u staklenu baštu i tamo držane dva dana omogućavajući kretanje jedinjenja. Biljke su održavane

uz navodnjavanje odozdo.

4. Dva dana posle nanošenja biljke vinove loze su inokulirane njihovim zaprašivanjem u zelenoj bašti sa konidijom praškaste plesni. Bolesni listovi koji su sporovani, iz zaliha kulture biljaka, su očetkani u vazduhu iznad opitnih biljaka tako da su konidije mogle da se smeste na gornjim površinama listova opitnih biljaka. Vrednovanja su činjena 12-14 dana posle inokulacije.

C- 2: Pšenična praškasta plesan (VVPM)

DOMAĆIN: Pšenica (Triticum aesftvum L) Kanzler varijetet

PATOGEN: Ervsiphet graminis PC. f. sp. tritici E. Marchal

PROCEDURA TESTA:

1. Zrna pšenice (8/posuda) su stavljena u plastične posude prečnika 8cm, u staklenoj bašti. 2. Kada se primarni list potpuno razvije, biljke su isečene na 4 u svakoj od posuda od kojih su dva dela markirana permanentnim markerom 5cm ispod vrha lista na gornjoj površini lista. Stoga, u svakoj posudi ima dve trakom tretirane biljke i dve netretirane biljke. 3. Koristeći pipetu naneto je na traku na donjoj površini lista nasuprot znaku 5u.L formulisanog jedinjenja. Aplikaciona traka treba da pokrije celokupnu širinu lista. Posle nanošenja biljke nisu pokretane dok se trake nisu osušile (oko pola sata kasnije). 4. Pošto su se tretirane biljke osušile premeštene su u staklenu baštu i držane tamo dva dana da bi se omogućilo kretanje jedinjenja. Biljke su održavane uz navodnjavanje odozdo. 5. Dva dana posle nanošenja biljke su inokulirane zaprašivanjem u zelenoj bašti sa konidijom praškaste plesni. Vrednovanja su činjena 7-8 dana posle inokulacije. Alternativno, biljke su inokulirane sa Puccinia recondita (patogen rdje pšeničnog lista) i merenja su izvršena 7-8 dana posle toga.

Vrednovanje

Ocenjivana su tri tipa kretanja jedinjenja i vrednovanjem oboljenja u tri područja na svakom listu koje je tretirano trakom.

Translaminarni pokret: Procenat obolelog područja je procenjen za područje translaminarne trake (Označeno područje gornje površine lista koje je neposredno nasuprot nanete trake na donjoj površini lista. Širina trake je otprilike 5mm). Kontrola translaminaranog oboljenja je potom izračunata koristeći sldeću formulu:

Distalno kretanje i proksimalno kretanje: Distalne i proksimalne zone koje nisu obolele na gornjoj površini lista su merene u mm. Distalni pravac je od trake prema vrhu lista, a proksimalni pravac je od trake prema osnovi lista. Procenat neobolele zone u odnosu na ukupno rastojanje izmedju trake i vrha lista ili osnove lista je izračunat (za vinovu lozu 40mm jednako je 100%). Ukoliko je oboljenje primetno lakše u distalnom ili proksimalnom području to je takodje notirano.

FORMULACIJE I KONTROLE:

1. Jedinjenja su formulisana u sistemu rastvarač/surfaktant koji se sastoji od 5% acetona i 0.05% Tween 20 u dejonizovanoj vodi. Jedinjenja su rastvorena u acetonu pre nego što su razblažena u Tween vodi. Formulisana jedinjenja su dobijena koristeći dejonizovanu vodu. Jedinjenja su obično testirana na

400ppm.

2. Uključene su tri vrste kontrola:

Biljke tretirane trakom sa rastvorom rastvarač/surfaktant i inokulirane (Solvent Blank).

Netretirane inokulirane biljke (inokulirana kontrola).

Rezultati ovog vrednovanja su prikazani u Tabeli IV u kojoj su bolesti nazvane skraćenicama na sledeći način:

Claims

1. Jedinjenje opšte formule I u kojoj R<1>i R<2>svaki nezavisno predstavljaju atom vodonika ili opciono supstituiranu alkil, alkenil, alkinil, alkadienil ili fenil grupu. Hal predstavlja halogen atom, L<1>do L<5>svaki nezavisno predstavlja vodonikov ili halogen atom ili alkil, alkoksi ili nitro grupu, gde se termini alkil, alkenil, alkinil, alkadienil odnose na pravi ili razgranati lanac radikala ili sredine koji sadrže do 10 ugljenikovih atoma; gde je svaka opciono supstituisana grupa supstituisana jednim ili više halogen atomom ili azot, cijano, alkil, cikloalkil, cikloalkenil, haloalkil, halocikloalkil, alkoksi, haloalkoksi, trialkilsilil, halo- ili dihalo- fenil ili pridil grupama.

2. Jedinjenje prema zahtevu 1 u kome bar jedan od L<1>i L<5>predstavlja halogeni atom.

3. Jedinjenje prema zahtevu 1 ili 2 u kome R<1>predstavlja atom vodonika ili metil grupu.

4. Jedinjenje prema bilo kom od prethodnih zahteva u kome R<2>predstavlja vodonik ili Ci.ioalkil grupu.

5. Jedinjenje prema bilo kom od prethodnih zahteva u kome bar jedan od R<1>i R<2>predstavlja atom vodonika.

6. Sledeća jedinjenja formule I: 5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-(2,2,2-trifluoretilamin)-[l,2,4] triazol[l,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2,6-difluorfenil)-7-(2,2,2-trifluoretilamin)-[ 1,2,4]triazol [ 1,5-a]pirimidin, 5-hlor-7-(2,2,2-tri-fluoretilamin)-6-(2,4,6-trifluofrenil)-[1,2,4]triazol[115-a]pirim 5-hlor-6-(2-hlorfenil)-7-(2l2,2-trifluoretilamin)-[1>2)4]triazol[1,5-a]pirim 5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-(2,2,2-trifluoretilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirim 5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-[2-(1,1,1 -trifluor)propilamin)-[1 ,2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, S-hlor-B^.e-difluorfeniO^-^l.l.l-trifluorJpropilaminJ-tl^^ltriazoItl.S-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)propi!amin)-[1,2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2-metilfenil)-7-[2-(1,1,1 -trifluor)propilamin)-[1,2,4]triazo![1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)propilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)propilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2,4,6-trifiuorfenil)-7-[N-(2,2)2-trifluoretil)-N-alilamin]-[1l2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-alilamin]-[1,2,4]triazo![1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-alilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2,6-difluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-alilamin]-[1>2,4]triazo![1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifiuoretil)-N-ali!amin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidinl5-hlor-6-(2-metilfenil)-7-[N-(2,2)2-trifluoretil)-N-alilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-etilamin]-[1I2,4]triazol[1,5-a]pirimidi 5-hlor-6-(2,6-difluorfenil)-7-[N-(2,2,2-tri{luoretil)-N-etilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2,4,6-triflUorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretii)-N-etilamin]-[1l2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trif!uoretil)-N-etilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hIor-6-(2-hlorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-etilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-metilfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-etilamin]-[1,2,4]triazo![1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-(2-metilpropil)-amin]-[1,2,4] triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2I6-difluofrenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-(2-metilpropil)amin]-[1l2>4] triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-(2-metilpropil)amin]-[1,2,4]triazol [1,5-a]pirimidin, 5-hIor-6-(2,4)6-trifluor1enil)-7-[N-(2l2,2-trifluoretil)-N-(2-metilpropil)amin]-[1,2,4] triazol[1,5-a]pirimidin, 5-h!or-6-(2-metilfenil)-7-[N-(2,2l2-trifluoretil)-N-(2-metilpropi!)amin]-[1l2,4]triazol [1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-metilamin]-[1l2,4]triazoI[1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2,6-difluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-metilamin]-[1l2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hior-6-(2,4,6-trifluon<enil)-7-[N-(2l2l2-trifluoretil)-N-metilamin]-[1,2,4]triazol[1l5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2-metilfenil)-7-[N-(2l2I2-trifluoretil)-N-metilamin]-[1,2,4]triazo![1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-[N-(2,2l2-trifluoretil)-N-izopropiIamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2,6-difluorfenil)-7-[N-(2,2,2:trifluoretil)-N-izopropilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2l4,6-trifluorfeniI)-7-[N-(2l2,2-trifluoreti!)-N-izopropilamin]-[1>2,4]triazoi [1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-izopropilamin]-[1,2,4]triazol [1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2I6-difluorfenil)-7-[N-(2,2I2-trifluoretil)-N-(1-feniletil)amin]-[1,2,4]triazol [1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-fluorfenil)-7-[N,N-di(2,2I2-trifluoretil)-amin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-metilfenil)-7-[N,N-di(2l2,2-trifluoretil)-amin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlortenil)-7-[N,N-di(2,2,2-trifluoretil)-amin]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlor-6-f!uorfenil)-7-[N,N-di(2,2,2-trifluoretil)-amin]-[1,2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2,6-difluorfenil)-7-[N,N-di(2,2,2-trifluoretil)-amin]-[1,2,4]triazol[1,5-a3 pirimidin, 5-h!or-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[N,N-di(2,2,2-trifluoretil)-amin]-[1,2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2,6-difluorfenil)-7-[N-(2,2,2-tri{luoretil)-N-(1,2-dimetilpropil)amin]-[1,2,4] triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-(trimetilsililmeti!)amin]-[1,2,4] triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-brom-5-hlorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)propilamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlorfenil)-7-(2,2,2-trifluoretilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidinl5-hlor-6-(4-hlorfenil)-7-(2I2,2-trifluoretilamin)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(4-bromfenil)-7-(2,2,2-trifluoretilamin)-[1l2,4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(4-metoksifenil)-7-(2,2,2-trifluoretilamin)-[1>2,4]triazol[1>5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(4-nitrofenil)-7-(2l2,2-trifluoretilamin)-[1l2I4]triazol[1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-fluorfeni!)-7-(1-fenil-2,2,2-tri{luoretilamin)-[1,2I4]triazol[1l5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-[2-(1,1,1 -trifiuor)butiIamin]-[1,2,4]triazol[1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlor-6-fluorfenil)-7-( 1 -fenil-2,2,2-trifluoretilamin)-[ 1,2,4]triazol[ 1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2-fiuorfenil)-7-[2-( 1,1,1 -trifluor)butilamin] -[ 1,2,4]triazol[ 1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2,6-difluorfenil)-7-( 1 -fenil-2,2,2-trifluoretilamin)-[ 1,2,4]triazol[ 1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6K2,4,6-difluorfenil)-7-(l-fenil-2,2,2-trifluoretilamin)-[l,2,4]triazol[l,5-al^pirimidin, 5-hlor-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[2-( 1,1, l-trifluor)butilamin]-[ 1,2,4]triazol[ 1,5-a] pirimidin, 5-hlor-6-(2,6-trifluorfenil)-7-[2-(l,l,l-tri^ 5-hlor-6-(2,-hlorfenil)-7-[2-(l,l,l-trifluor)butilamin]-[l,2,4]triazol[l,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2-hlorfenil)-7-( 1 -fenil-2,2,2-trifluoretilamin)-[l ,2,4]triazol[ 1,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2,4-difluorfenil)-7-(2,2,2-trifluoretilamin)-[l,2,4]triazol[l,5-a]pirimidin, 5-hlor-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[2-(l, 1, l-trifluor)-3-metilbutilamin]-[ 1,2,4]triazol[ 1,5-a] pirimidin, 5-hIor-6-(2,6-dilfuor-4-metoksifenil)-7-[2-(l, 1,1 trifluor)propilamin][ 1,2,4]triazol[ 1,5-a] pirimidin.

7. Proces dobijanja jedinjenja formule I kao što je definisano u bilo kom od prethodnih zahteva, a koji obuhvata tretiranje jedinjenja opšte formule II u kojoj su L<1>do L<2>i Hal kao što je definisano u bilo kom od prethodnih zahteva; sa aminom opšte formule III u kojoj R<1>i R<2>su kao što je prethodno definisano, M predstavlja atom vodonika ili slobodan ili kompleks atoma metala da bi se dobilo jedinjenje formule I.

8. Fungicidni sastav koji sadrži nosilac, i kao aktivni sastojak, bar jedno jedinjenje formule I kao što je definisano u bilo kom od zahteva od 1 do 6.

9. Postupak borbe protiv fitopatogenih gljiva na lokusu, koji sadrži tretiranje lokusa jedinjenjem formule I kao što je definisano u bilo kom od zahteva od 1 do 6 ili sastavom koji je definisan u zahtevu 8.

10. Upotreba jedinjenja formule I definisanih u bilo kom od zahteva od 1 do 6 ili sastava definisanog u zahtevu 8.