RS49818B - Postupak proizvodnje suštinski inertne mikrosferične podloge - Google Patents

Postupak proizvodnje suštinski inertne mikrosferične podloge

Info

Publication number
RS49818B
RS49818B YUP-2005/0479A YU47905A RS49818B RS 49818 B RS49818 B RS 49818B YU 47905 A YU47905 A YU 47905A RS 49818 B RS49818 B RS 49818B
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
silica
particles
microspherical
substrate
solid
Prior art date
Application number
YUP-2005/0479A
Other languages
English (en)
Inventor
Patricia Rae Blum
Larry Michael Cirjak
Michael Francis Lemanski
Christos Paparizos
Marc Anthony Pepera
Devasirvatham Dhanarah Suresh
Original Assignee
The Standard Oil Company,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Standard Oil Company, filed Critical The Standard Oil Company,
Publication of YU20050479A publication Critical patent/YU20050479A/sh
Publication of RS49818B publication Critical patent/RS49818B/sr

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B01J23/52—Gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/51—Spheres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
    • C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Postupak proizvodnje suštinski inertne mikrosferične podloge, naznačen time, što obuhvata mešanje 80 do 20 tež.% vodenog sola koji sadrži u suštini inertne mikrosferične čestice silicijum dioksida sa 20 do 80 tež.% čvrstog, u suštini inertnog zrnastog materijala silicijum dioksida radi obrazovanja vodene smeše koja se u suštini sastoji od sola silicijum dioksida i čvrstog zrnastog maerijala silicijum dioksida, sušenje raspršivanjem pomenute vodene smeše da bi se obrazovale mikrosferične čestice i žarenje pomenutih čestica da bi se obrazovala u suštini mikrosferična podloga.Prijava sadrži još 7 zavisnih patentnih zahteva.

Description

Prikazani pronalazak se odnosi na jednu novu podlogu u vidu fluidiziranog sloja.
Poznata je proizvodnja vinil acetata reagovanjem smeše etilena, sirćctne kiseline i kiseonika u gasovitoj fazi u prisustvu nekog katalizatora. Obično su katalizatori u čvrstom obliku i naneti na neki porozni noseći materijal kao što je silicijum dioksid ili aluminijum oksid.
Raniji primeri ovih katalizatora pokazuju da su paladijum i zlato raspoređeni više ili manje ravnomerno kroz nosač (videti, na primer, američke patente br. 3,275,680, 3,743,607 i 3,950,400, britanski patent br. 1,333,449 i južnoafrički patent br. 687,990). Vremenom se shvatilo da je to nedostatak, pošto je utvrđeno da materijal na unutrašnjem delu nosača ne doprinosi reakciji, pošto reagenti ne difundiraju u nekoj značajnijoj meru u nosač. Da bi se prevazišao ovaj problem, smišljeni su novi postupci za izradu katalizatora sa ciljem da se proizvede katalizator kod koga će aktivne komponente biti koncentrisane na krajnje spoljnoj oblozi nosača. Tako se, na primer, u britanskom patentu br. 1,500,167 traži zaštita za katalizator u kome je bar devedeset procenata paladijuma i zlata raspoređeno u onom delu čestica nosača koji ne obuhvata više od trideset procenata poluprečnika čestice počev od njene površine. Pored toga, u britanskom patentu br. 1,283,737 ukazuje se da se stepen prodiranja u porozni nosač može regulisati prethodnom obradom poroznog nosača alkalnim rastvorom, na primer, natrijum karbonata ili natrijum hidroksida. Drugi pristup, kod koga je utvrđeno da daje posebno aktivan katalizator, opisan je u američkom patentu br. 4,048,096, a drugi postupci za dobijanje površinski upijenog katalizatora prikazni su američkim patentima br. 4,087,622 i 5,185,308. Svaki od ovih patenata prvenstveno se bavi proizvodnjom čvrstih katalizatora koji se koriste za proizvodnju vinil acetata. Međutim, američki patent br. 3,950,400 takođe ukazuje da se katalizator koji se u njemu opisuje može koristiti u reaktoru sa fluidiziranim slojem. Pored toga, britanski patent br. 1,266,623 navodno opisuje fluidizirano-slojni katalizator za proizvodnju vinil acetata koji obuhvata paladijum ativiran raznim alkalnim, alkalno-zemnim ili drugim metalima.
Ekonomski bi bilo povoljno kada bi se proizvodnja vinil acetata mogla izvoditi postupkom sa fluidiziranim slojem kao i postupkom sa nepokretnim slojem. Meke od tipičnih prednosti postupka sa fluidiziranim slojem su i to, daje konstrukcija reaktora sa fluidiziranim slojem jednostavnija od konstrukcije višecevnog reaktora sa nepokretnim slojem, treba očekivati duži vek trajanja katalizatora jer ne dolazi do gubitka aktivnosti zbog pregrejanih mesta koja su tipična za reaktore sa nepokretnim slojem, kontinualnim dodavanjem katalizatora za dopunjavanje mogu se održavati vrhunske performanse i praktično ukinuti zamene katalizatora, a mogu se očekivati veće proizvodne brzine pošto se mogu u reaktor bezbeđno unositi znatno viši nivoi kiseonika, a da se ne obrazuje zapaljiva smeša.
Cilj prikazanog pronalaska je da se ostvari novi postupak za proizvodnju nosača koji će se koristiti u proizvodnji katalizatora za vinil acetat.
Dodatni ciljevi i prednosti pronalaska delom će biti izloženi u sledećem opisu, a delom će se sagledati iz opisa ili se mogu spoznati kod praktičnog izvođenja pronalaska. Ciljevi i prednosti pronalaska mogu se ostvariti i postići sredstvima i kombinacijama posebno ukazanim u priloženim patentnim zahtevima.
Kod jednog preporučljivog izvođenja prikazanog pronalaska, veličina čestica (prečnik čestica) u suštini inertnog materijala podloge birana je tako, da je bar 50% čestica ispod oko 6 x IO"<5>m (60 mikrona). Preporučljivo je da bar 75% bude ispod IO"<4>m (100 mikrona), a posebno je preporučljivo daje bar 85% ispod IO"4 m (100 mikrona). Najzad, preporučljiva podloga u suštini ne sadrži natrijum.
U drugom izvođenju prikazanog pronalaska, podloga za izradu vinil acetatnog katalizatora sadrži smešu u suštini inertnih mikrosferilnih čestica koje imaju zapreminu pora između 0,2 do 0,7 cm^/g, površinu između 100 do 200 m<2>/g i najmanje 50% tih čestica je manje od 10"<4>m (100 mikrona).
Kod jednog poželjnog vida ovog izvođenja prikazanog pronalaska, najmanje 75% čestica je ispod 100 um, a posebno je preporučljivo da ih bar 85% bude ispod 100um.
Kod jednog drugog izvođenja prikazanog pronalaska, podloga za izradu vinil acetatnog katalizatora sadrži mikrosferične čestice silicijum dioksida, pri čemu te čestice imaju zapreminu pora između 0,2 do 0,7 cm^/g, površinu između 100 do 200 m<2>/g a dobijaju se od smeše 80 do 20% inertnog nosećeg sola i 20 do 80% sušenih inertnih čestica.
Kod jednog preporučljivog izvođenja ovog vida prikazanog pronalaska, zapremina pora inertnih čestica je između 0,3 i 0,65 cm^/ga, a posebno poželjno između 0,4 i 0,55 cm<3>/g.
Kod jednog sledećeg preporučljivog izvođenja prikazanog pronalaska, površina je između 110 i 195 m<2>/g, a posebno poželjno između 120 i 195 m<2>/g.
Kod jednog sledećeg vida ovog izvođenja prikazanog pronalaska, mikrosferični materijal podloge na bazi silicijum dioksida proizveden je mešanjem između 20% do 80% sola silicijum dioksida sa 80% do 20% aerosil silicijum dioksida, sušenjem raspršivanjem na povišenoj temperaturi između 125 i 280°C, poželjno između 130 i 240° C, i žarenjem ovih raspršivanjem sušenih čestica na temperaturi između 550 i 700°C, poželjno između 630 i 660°C, da bi se obrazovao materijal podloge.
U suštini inertna podloga za fluidizirano-slojni vinil acetatni katalizator može se proizvesti postupkom koji obuhvata mešanje 80 do 20 mas.% vodenog sola koji sadrži u suštini inertne mikrosferične čestice, sa 20 do 80 mas.% čvrstog, u suštini inertnog, zrnastog materijala da bi se obrazovala vodena smeša, sušenje raspršivanjem te vodene smeše i žarenjem tih čestica da bi se obrazovala pomenuta, u suštini inertna, podloga.
Detaljnije će se rasmotriti sada preporučljivo izvođenje pronalaska, čiji su sledeći primeri prikazani samo u cilju ilustrovanja.
Pripremanje podloge
Unapred su pripremljena dva tipa mikrosferičnog silicijum dioksida i korišćeni kao podloga kod praktičnog izvođena prikazanog pronalaska. Pre upotrebe, sve podloge su prosejanje i jedna specifična raspodela veličine čestica podloge korišćena je kod svih pripremanja katalizatora:
5% čestica je manje od 1.05 x 10"<4>m (105 mikrona) ali
veće od 8.8 x IO"<5>m (88 mikrona),
70% čestica je manje od 8.8 x IO"<5>m (88 mikrona) ali
veće od 4.4 x 10"<5>m (44 mikrona),
25% čestica je manje od 4.4 x IO"<5>m (44 mikrona).
Podrazumeva se da napred navedena raspodela veličine čestica nije namenjena da predstavlja ograničenje i da promene ove raspodele dolaze u obzir u zavisnosti od veličine reaktora i radnih uslova.
Podloga 1
Podloga 1 pripremljena je sušenjem raspršivanjem smeše Nalco (Nalco Chemical Companv) silicijum dioksid sola 1060 i DeGussa Aerosil<®>(DeGussa Chemical Companv) slilicijum dioksida. U sušenoj podlozi, 80% silicijum dioksida dolazi od sola, a 20% silicijum dioksida dolazi od Aerosil-a. Raspršivanjem sušene mikrosferične čestice su žarene na vazduhu na 640°C u toku 4 časa.
Aerosil<®>silicijum dioksid je zaštićeni komercijalni naziv DeGussa-ovog dimljenog silicijum dioksida. Ovaj materijal ima veliku površinu («200 m^/g), u suštini je bez mikroforma, uniformne raspodele veličine čestica u nanometarskom području (1 x 10"<9>m), i ne sadrži natrijum. Dimljen silicijum dioksid svojstava poredivim Aerosil<®->u mogu proizvoditi i druga preduzeća, i on se može koristiti umesto Aerosii<®->a pri pripremanju Podloge 1.
Nalco silica sol 1060 posebno je pogodan za ovu primenu zbog velike srednje veličine čestica silicijum dioksida u solu, 60 murn (milimikrometara). Ove se velike čestice silicijum dioksida manje efikasno slažu (odnosno sabijaju) nego manje čestice sola («30 murn za Nalco 2327) i u gotovoj podlozi daju veću zapreminu pora u području mezopora, a manju u području mikropora. Umesto silica sol 1060, za pripremanje Podloge 1 mogu se koristiti drugi silicijum-đioksidni solevi koji imaju približno jednaku ( «40 - 8 mu.m) srednju veličinu čestica silicijum dioksida.
Podloga 2
Niz mikrosferičnih podloga (Podloge 2A - 2D), koje sadrže KA-160 (Sud Chemie) pripremljen je na siedeći način:
Podloga 2A: 75% Si02iz KA-160 sa 25% Si02iz sola
750 g KA-160 samleveno je da može proći kroz sito No. 35 i isprano da bi se uklonile sve rastvorljive nečistoće, kao što su joni hlorida. Ovaj čvrst silicijum dioksid pomešan je sa 694,4 g Snotex-N-30 (Nissan Chemicals) (36 mas.% čvrste materije) silicijum-dioksidnog sola i 556 g destilisane vode. Ova je smeša mlevena preko noći u vibracionom mlinu. Glatka masa je sušena raspršivanjem da bi se obrazovale mikrosferične čestice pogodne za korišćenje u reaktoru sa fluidiziranim slojem. Mikrosferična podloga je potom žarena na 640°C na vazduhu, u trajanju od 4 časa.
Uloga KA-160 podloge je da ostvari veći deo porozne strukture unutar mikrosferične čestice. Nepokretnu podlogu KA-160 proizvodi Sud Chemie, a ima svojstva koja su pogodna za primenu kod pripremanja vinil acetatnog katalizatora. Umerena veličina površine (160 m<2>/g), sa malom, ili bez mikroporoznosti, i znatna poroznost (*0,57 cm<3>/g) u mezoporoznom području, korisna su svojstva KA-160. Dostupne su alternativne podloge za nepokretne katalizatore, sa svojstvima u pogledu veličine površine i zapremine pora sličnim kao kod KA-160 (sa malo ili bez mikropora, zapremina mezopora «1,5 - 0,25 cm^/g, veličina površine 80 - 200 m<2>/g). Ove se podloge mogu koristiti kod pripremanja Podloge 2 umesto KA-160.
Podloga 2B: 65% Si02iz KA-160 sa 35% Si02iz sola
Ova je podloga pripremljena na isti način kao i Podloga 2A, osim što je korišćeno 227,5 g KA-160, 408,3 g Snotex-N-30 (30 mas.% čvrste materije) i 64 g destilisane vode.
Podloga 2C: 50% Si02iz KA-160 sa 50% Si02iz sola
Ova je podloga pripremljena na isti način kao i Podloga 2A, osim što je korišćeno 175 g KA-160 i 583,3 g Snotex-N-30 (30 mas.% čvrste materije).
Podloga 2D: 75% Si02iz KA-160 sa 25% Si02iz sola
Ova je podloga pripremljena na isti način kao i Podloga 2A, osim što je korišćeno 262 g KA-160, 219 g Nalco 2327 (40 mas.% čvrste materije) (Nalco Chemicals Companv) i 219 g destilisane vode.
Svaki od ovako pripremljenih mikrosferičnih silicijum dioksida može se uspešno koristiti kod pripremanja fluidizirano-slojnog katalizatora za dobijanje vinil acetat monomera po postupku prema prikazanom pronalasku. Kod pri mene za izradu fluidizirano-slojnih katalizatora putem impregnisanjma aktivnim metalima, ove podloge su pokazale neočekivano bolja fizička svojstva za vinil acetatne katalizatore prema prikazanom pronalasku u poređenju sa bilo kojim raspoloživim gotovim podlogama. Odabrani analatički podaci za sve ove podloge obuhvaćeni su sledećom tabelom 1.

Claims (8)

1. Postupak proizvodnje suštinski inertne mikrosferične podloge, naznačen time, što obuhvata mešanje 80 do 20 tež.% vodenog sola koji sadrži u suštini inertne mikrosferične čestice silicijum dioksida sa 20 do 80 tež.% čvrstog, u suštini inertnog zrnastog materijala silicijum dioksida radi obrazovanja vodene smeše koja se u suštini sastoji od sola silicijum dioksida i čvrstog zranstog materijala silicijum dioksida, sušenje raspršivanjem pomenute vodene smeše da bi se obrazovale mikrosferične Čestice i žarenje pomenutih čestica da bi se obrazovala u suštini mikrosferična podloga.
2. Postupak prema zahtevu 1, naznačen time, što vodeni sol silicijum dioksida ima srednje veličine čestica silicijum dioksida od oko 4 x 10<*8>do 8 x 10"<8>m (40 do 80 milimikrometara).
3. Postupak prema zahtevu 1 ili 2, naznačen time, što čvrsti u suštini inertan zrnasti materijal silicijum dioksida ima malo ili nema mikropora, srednja zapremina pora je od oko 1.5 do 0.25 cm<3>/g i površina od 80 do 200 m<2>/g.
4. Postupak prema bilo kom od prethodnih zahteva, naznačen time, što bar 75% mikrosferičnih Čestica podloge su ispod IO"<4>m (100 mikrona).
5. Postupak prema bilo kom od prethodnih zahteva, naznačen time, što je mikrosferična podloga suštinski bez natrijuma.
6. Postupak prema bilo kom od prethodnih zahteva, naznačen time, što vodena smeša je sušena raspršivanjem na temperaturi između 125° do 280°C, poželjno između 130° i 240°C.
7. Postupak prema bilo kom od prethodnih zahteva, naznačen time, što čestice sušene raspršivanje su žarene na temperaturi između 550° i 700°C, poželjno između 630°C i 660°C.
8. Postupak prema bilo kom od prethodnih zahteva, naznačen time, što čvrst suštinski inertni zrnasti silicijum dioksid je dimljeni silicijum.
YUP-2005/0479A 1994-02-22 1995-02-22 Postupak proizvodnje suštinski inertne mikrosferične podloge RS49818B (sr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/200,130 US5466652A (en) 1994-02-22 1994-02-22 Process for the preparation of vinyl acetate catalyst
US08/376,180 US5591688A (en) 1994-02-22 1995-01-20 Process for the preparation of fluid bed vinyl acetate catalyst

Publications (2)

Publication Number Publication Date
YU20050479A YU20050479A (sh) 2006-08-17
RS49818B true RS49818B (sr) 2008-08-07

Family

ID=22740461

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
YUP-2005/0479A RS49818B (sr) 1994-02-22 1995-02-22 Postupak proizvodnje suštinski inertne mikrosferične podloge

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5466652A (sr)
EP (1) EP0949000B1 (sr)
KR (1) KR100366976B1 (sr)
MY (1) MY119986A (sr)
RS (1) RS49818B (sr)
UA (1) UA41895C2 (sr)
YU (1) YU49441B (sr)
ZA (1) ZA951441B (sr)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6395676B2 (en) 1994-02-22 2002-05-28 The Standard Oil Company Process for the preparation of fluid bed vinyl acetate catalyst
US5466652A (en) * 1994-02-22 1995-11-14 The Standard Oil Co. Process for the preparation of vinyl acetate catalyst
SA97180048B1 (ar) * 1996-05-24 2005-12-21 هوكست سيلانس كوربوريشن محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل
US5693586A (en) * 1996-06-28 1997-12-02 Hoechst Celanese Corporation Palladium-gold catalyst for vinyl acetate production
WO1998002236A2 (en) * 1996-06-28 1998-01-22 Industrial Research Limited Method of supported metal catalyst production
US7189377B1 (en) * 1996-08-07 2007-03-13 Bp Chemicals Limited Apparatus for performing integrated process for reproduction of vinyl acetate and/or acetic acid using a fluidized bed
US6933331B2 (en) 1998-05-22 2005-08-23 Nanoproducts Corporation Nanotechnology for drug delivery, contrast agents and biomedical implants
CN1049680C (zh) * 1997-09-23 2000-02-23 中国石油化工集团公司 乙烷-乙烯馏份中的炔烃选择加氢催化剂
US5859287A (en) * 1997-10-30 1999-01-12 Celanese International Corporation Process for preparing vinyl acetate utilizing a catalyst comprising palladium, gold, and any of certain third metals
DE19755023C2 (de) 1997-12-11 2000-03-09 Celanese Chem Europe Gmbh Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
GB9810928D0 (en) * 1998-05-22 1998-07-22 Bp Chem Int Ltd Catalyst and process
GB9819221D0 (en) * 1998-09-04 1998-10-28 Bp Chem Int Ltd Process for the production of acetic acid
DE19843693A1 (de) * 1998-09-24 2000-03-30 Degussa Trägerkatalysator für die Produktion von Vinylacetatmonomer
US6716525B1 (en) * 1998-11-06 2004-04-06 Tapesh Yadav Nano-dispersed catalysts particles
US6358882B1 (en) 1998-12-08 2002-03-19 The Standard Oil Company Fluid bed vinyl acetate catalyst
DE19914066A1 (de) * 1999-03-27 2000-10-05 Celanese Chem Europe Gmbh Katalysatoren für die Gasphasenoxidation von Ethylen und Essigsäure zu Vinylacetat, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6303537B1 (en) * 1999-11-17 2001-10-16 Celanese International Corporation Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and prepared utilizing sonication
US6534438B1 (en) 2000-07-26 2003-03-18 Bp Chemicals Limited Catalyst composition
EP1190768A1 (de) * 2000-09-26 2002-03-27 Degussa AG Edelmetallkatalysator
US6916891B2 (en) * 2001-02-28 2005-07-12 The Standard Oil Company Attrition resistant inorganic microspheroidal particles
US7425647B2 (en) * 2001-03-30 2008-09-16 Shell Oil Company Process for preparing a group V111-metal containing catalyst, use thereof for preparing an alkenyl carboxylate
US6855426B2 (en) 2001-08-08 2005-02-15 Nanoproducts Corporation Methods for producing composite nanoparticles
GB0201378D0 (en) * 2002-01-22 2002-03-13 Bp Chem Int Ltd Process
DE10208254A1 (de) * 2002-02-26 2003-09-04 Bayer Ag Katalysator
US7708974B2 (en) 2002-12-10 2010-05-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Tungsten comprising nanomaterials and related nanotechnology
TW200539941A (en) * 2003-12-19 2005-12-16 Celanese Int Corp Methods of making alkenyl alkanoates
JP4030515B2 (ja) * 2004-03-30 2008-01-09 本田技研工業株式会社 排ガス浄化触媒
US7468455B2 (en) 2004-11-03 2008-12-23 Velocys, Inc. Process and apparatus for improved methods for making vinyl acetate monomer (VAM)
CN101124043B (zh) * 2004-12-20 2012-10-10 国际人造丝公司 改进的负载型催化材料
US8227369B2 (en) 2005-05-25 2012-07-24 Celanese International Corp. Layered composition and processes for preparing and using the composition
TW200704436A (en) * 2005-06-24 2007-02-01 Bp Chem Int Ltd Vinyl acetate catalyst and support
DE102007025315A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG Katalysator zur selektiven Hydrierung acetylenischer Kohlenwasserstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102007025442B4 (de) * 2007-05-31 2023-03-02 Clariant International Ltd. Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator
DE102007025362A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG Dotierter Pd/Au-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025223A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-04 Süd-Chemie AG Zirkoniumoxid-dotierter VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025444A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025443A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-04 Süd-Chemie AG Pd/Au-Schalenkatalysator enthaltend HfO2, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102008059341A1 (de) 2008-11-30 2010-06-10 Süd-Chemie AG Katalysatorträger, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung
GB201110850D0 (en) 2011-03-04 2011-08-10 Johnson Matthey Plc Catalyst and mehtod of preparation
CN103769218B (zh) * 2012-10-25 2015-12-09 中国石油化工股份有限公司 乙炔法醋酸乙烯催化剂及其制备方法和醋酸乙烯的合成方法
CN103934025B (zh) * 2013-01-23 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 乙炔法醋酸乙烯催化剂及醋酸乙烯合成方法
CN103934030B (zh) * 2013-01-23 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法
CN103934024B (zh) * 2013-01-23 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 醋酸乙烯催化剂及醋酸乙烯的合成方法
CN105498769B (zh) * 2014-09-25 2018-06-08 中国石油化工股份有限公司 3-乙酰氧基丙醛催化剂和其制备方法
EP3325144A4 (en) 2015-07-22 2019-01-16 BASF Corporation HIGH GEOMETRIC SURFACE CATALYSTS FOR THE MANUFACTURE OF VINYL ACETATE MONOMER
CN108772064B (zh) * 2018-02-11 2021-03-23 国家能源投资集团有限责任公司 铁系催化剂的制备方法

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3117990A (en) * 1959-09-04 1964-01-14 Kurashiki Rayon Co Process of producing vinyl compounds
DE1185604B (de) * 1962-02-03 1965-01-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
DE1252662B (sr) * 1965-06-25
DE1667053C3 (de) * 1967-12-02 1975-10-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators
GB1190149A (en) * 1967-12-12 1970-04-29 Hoechst Ag Gold Hydroxydiacetate and Process for its Preparation
CH534005A (de) * 1968-02-01 1973-02-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators
DE1767754C3 (de) * 1968-06-12 1975-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von periförmigen Katalysatorträgern für hohe mechanische Beanspruchung
GB1283737A (en) * 1968-09-04 1972-08-02 Nat Distillers Chem Corp Method of catalyst preparation
DE1793474C3 (de) * 1968-09-24 1974-05-22 Knapsack Ag, 5033 Huerth-Knapsack Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
SU383274A3 (sr) * 1968-09-24 1973-05-25
US3686287A (en) * 1968-11-12 1972-08-22 Union Oil Co Hydrocarbon olefin oxidation
GB1333449A (en) * 1970-11-20 1973-10-10 Hoechst Ag Process for the oxacylation of olefins in the gaseous phase
US3867308A (en) * 1973-12-10 1975-02-18 Grace W R & Co Process for preparing a petroleum cracking catalyst
JPS514118A (en) * 1974-06-27 1976-01-14 Kuraray Co Sakusanbiniruno seizohoho
US3972829A (en) * 1974-11-07 1976-08-03 Universal Oil Products Company Method of depositing a catalytically active metallic component on a carrier material
US4048096A (en) * 1976-04-12 1977-09-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Surface impregnated catalyst
US4188490A (en) * 1977-05-27 1980-02-12 National Distillers And Chemical Corporation Catalytic oxidation of ethylene to mixtures of acetic acid and vinyl acetate
CA1120956A (en) * 1977-09-07 1982-03-30 William Q. Beard, Jr. Process for the production of perchloroethylene by catalytic oxychlorination
US4326993A (en) * 1979-12-17 1982-04-27 Mobil Oil Corporation Novel cracking catalysts and catalyst supports
DE3168329D1 (en) * 1980-09-16 1985-02-28 Mitsubishi Gas Chemical Co One step process for producing vinyl acetate
DE3175965D1 (en) * 1980-12-24 1987-04-16 Standard Oil Co Ohio Catalytic process for converting carbon monoxide to a high energy gas
JPS5857417B2 (ja) * 1981-06-22 1983-12-20 三菱瓦斯化学株式会社 酢酸ビニルの製造法
DE3200483A1 (de) * 1982-01-09 1983-07-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kieselsaeurehaltige formkoerper, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4631264A (en) * 1984-07-18 1986-12-23 Standard Oil Company (Indiana) Catalyst and process for preparation of alpha, beta-unsaturated acids
JPS6279841A (ja) * 1985-10-02 1987-04-13 Teikoku Kako Kk 無機球状体の製造方法
DE3709401A1 (de) * 1987-03-21 1988-09-29 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung eines katalysators fuer die hydratation von olefinen zu alkoholen
US4810369A (en) * 1987-05-07 1989-03-07 Union Oil Company Of California Process for the catalytic cracking of feedstocks containing high levels of nitrogen
JPH07121358B2 (ja) * 1987-12-02 1995-12-25 三菱化学株式会社 アルミナをベースとする流動触媒の製造法
US4933204A (en) * 1988-09-23 1990-06-12 Rockwell International Corporation Method of producing a gold film
JPH02252610A (ja) * 1989-03-24 1990-10-11 Agency Of Ind Science & Technol 金超微粒子固定化酸化物の製造法
DE3919524A1 (de) * 1989-06-15 1990-12-20 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von vinylacetat
DE3940125A1 (de) * 1989-12-05 1991-06-06 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von vinylacetat
US5225388A (en) * 1989-12-05 1993-07-06 Hoechst Aktiengesellschaft Method for making a catalyst
US5185308A (en) * 1991-05-06 1993-02-09 Bp Chemicals Limited Catalysts and processes for the manufacture of vinyl acetate
US5179056A (en) * 1991-05-06 1993-01-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Production of alkenyl alkanoate catalysts
US5179057A (en) * 1991-05-06 1993-01-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalysts for alkenyl alkanoate production
US5189004A (en) * 1991-11-18 1993-02-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkenyl alkanoate catalyst process
US5314858A (en) * 1992-10-14 1994-05-24 Hoechst Celanese Corporation Vinyl acetate catalyst preparation method
US5466652A (en) * 1994-02-22 1995-11-14 The Standard Oil Co. Process for the preparation of vinyl acetate catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
KR100366976B1 (ko) 2003-04-23
US5466652A (en) 1995-11-14
US5591688A (en) 1997-01-07
YU11295A (sh) 1997-09-30
UA41895C2 (uk) 2001-10-15
MY119986A (en) 2005-08-30
EP0949000B1 (en) 2007-06-13
EP0949000A1 (en) 1999-10-13
YU20050479A (sh) 2006-08-17
YU49441B (sh) 2006-03-03
ZA951441B (en) 1996-08-21
KR950031218A (ko) 1995-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS49818B (sr) Postupak proizvodnje suštinski inertne mikrosferične podloge
RS50014B (sr) Katalizator za proizvodnju vinilacetata u fluidizacionoj koloni
EP0672453B1 (en) Process for the preparation of fluid bed vinyl acetate catalyst
EP1175939B1 (en) Catalyst composition &amp; process for making same
SA97180232B1 (ar) Vinyl palladium gold acetate مادة حفازة من البلاديوم الذهب لإنتاج أسيتات الفينيل
US6399813B1 (en) Process for the preparation of fluid bed vinyl acetate catalyst
RU99125834A (ru) Катализатор для получения винилацетата в псевдоожиженном слое
CN110479251B (zh) 一种大孔-介孔负载型钯催化剂及其制备方法和应用
JP2009183945A (ja) 酢酸ビニル製造の空時収率を向上した高選択性殻型含浸触媒
JP2004528161A (ja) 耐摩損性無機微少回転楕円体粒子
US6355596B2 (en) Method for preparing titanium on silica catalysts with controlled distributions
US20030204102A1 (en) Method for oxidizing hydrocarbons
JP2000140641A (ja) エチレンの１，２―ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触媒
CN112675827A (zh) 一种氧化铝载体及由其制备的乙烯氧氯化催化剂
CN114433099B (zh) 一种适用于乙烯氧氯化反应的催化剂及其制备方法和应用
KR101767899B1 (ko) 아연이 도핑된 알루미나 탈수소 촉매의 제조방법
KR102464147B1 (ko) 과산화수소 합성용 작동용액의 재생 촉매
WO1999008960A1 (fr) Corps spherique poreux
JPWO1999008960A1 (ja) 球状多孔体
JPH0757317B2 (ja) ナフタレンの気相接触酸化用流動触媒
JPH0451227B2 (sr)