RS51239B - Postupak uklanjanja jedinjenja endokrinog raspadanja - Google Patents

Postupak uklanjanja jedinjenja endokrinog raspadanja

Info

Publication number
RS51239B
RS51239B RSP-2010/0188A RSP20100188A RS51239B RS 51239 B RS51239 B RS 51239B RS P20100188 A RSP20100188 A RS P20100188A RS 51239 B RS51239 B RS 51239B
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
calcium carbonate
reacted
natural calcium
activated carbon
acid
Prior art date
Application number
RSP-2010/0188A
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel Gantenbein
Patrick A.C. Gane
Joachim Schölkopf
Daniel E. Gerard
Original Assignee
Omya Development Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Development Ag. filed Critical Omya Development Ag.
Publication of RS51239B publication Critical patent/RS51239B/sr

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/043—Carbonates or bicarbonates, e.g. limestone, dolomite, aragonite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/305—Endocrine disruptive agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

Postupak za uklanjanje jedinjenja endokrine razgradnje (JER) iz nekog vodenog medijuma, pri čemu se po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat ili suspenzija u vodi koja sadrži po površini izreagovali kalcijum-karbonat, a ima pH veće od 6,0, mereno na 20°C, dovodi u kontakt sa medijumom koji sadrži JER, a pri tome je ovaj po površini izreagovali kalcijum-karbonat proizvod reakcije prirodnog kalcijum-karbonata i ugljen-dioksida i jedne i više kiselina, a pri tome se ovaj ugljen-dioksid formira in situ tretmanom sa kiselinom i/ili se dovodi iz nekog spoljašnjeg izvora.Prijava sadrži još 22 patentna zahteva.

Description

Ovaj pronalazak se odnosi na postupak uklanjanja jedinjenja endokrinog raspadanja, na upotrebu po površini izreagovalog kalcijum-karbonata u tom postupku, kombinaciju sa aktivnim ugljem, i kompozita po površini izreagovalog kalcijum-karbonata i jedinjenja endokrinog raspadanja, opciono adsorbovanih na aktivnom uglju.
Postrojenja za tretman gradskih otpadnih voda konstruišu se sa ciljem efikasnog uklanjanja organskih jedinjenja pomoću koagulacije i biološke razgradnje. Jedinjenja kao što su fosfati i teški metali se uklanjanju taloženjem ili se adsorbuju na aktivnom uglju. Međutim, obično se zanemaruje uklanjanje farmaceutskih proizvoda i proizvoda za ličnu higijenu. Ovi poslednji čine veliku grupu hemijskih vrsta, od kojih mnoge poseduju snažnu biološku aktivnost. Jedna grupa ovih jedinjenja je fokusirana na jedinjenja endokrinog raspadanja (JER).
Postoji povećana briga oko nezaobilaznih JER u životnoj sredini, bez obzira na poreklo. Zaista, u stalnom su porastu informacije koje se odnose na moguću ulogu ovih jedinjenja u brojnim negativnim trendovima na zdravlje životinjskog sveta i čoveka, uključujući hormonalnu neuravnoteženost (feminizacija) i promene u uspešnoj reprodukciji životinjskog sveta, kao na primer kod riba i ptica; zatim povećano javljanje kancera dojke, testisa i prostate, kao i imunolških i neuroloških disfunkcija kod humanih bića. Ova dešavanja mogu biti u relativno niskim, ali za životnu sredinu relevantnim koncentracijama, od 0,1-20 ng dm"<3>. Zahvaljujući kontinualnom snižavanju granice detekcije JER, moguće je bolje razumevanje dostupnosti i efekta ovih jedinjenja u životnoj sredini.
Zato što se očekuje da, npr. mnogi poznati prirodni i sintetski estrogeni završavaju u vodenoj sredini kroz kanalizaciju, najveroratniji izvor JER u vodenoj sredini je iz otpadnih gradskih i/ili industrijskih otpadnih voda, zajedno sa otpadom iz poljoprivredne proizvodnje. Prema tome, neophodno je usmeriti se na uklanjanje ovih jedinjenja u postrojenjima za tretman gradskih otpadnih voda. Mnoga od dosadašnjih istraživanja su bila usmerena na kapacitet uklanjanja JER u konvencionalnim postrojenjima za tretman gradskih opadnih voda, kao i na modernije tehnike, kao što su reversna osmoza i fotokataliza, koje međutim, zahtevaju značajnu tehničku opremljenost i troškove.
Poznati adsorbenti, kao što su aktivni ugalj i bentonit, imaju opšti nedostatak da se vrlo teško odvajaju posle adsrpcije supstance koja treba da se ukloni iz medijuma, zato što su fino usitnjeni.
Usled toga, postoji stalna potreba za efikasnim tretmanima niske cene, kojima bi se efikasno uklanjale supstance, kao što su JER, iz vode, kao što je gradska optadna voda.
Gornji problem je rešen postupkom uklanjanja JER iz vodene sredine, kao što je definisano u patentnom zahtevu 1.
Voda koja se može tretirati postupkom iz ovog pronalaska, obično je bilo koja voda koja sadrži JER, npr. gradska optadna voda, industrijska otpadna voda, voda za piće, poljoprivredna opadna voda, otpadna voda iz pivara ili drugih industrija bezalkoholnih pića.
Po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat, koji treba da se koristi u postupku iz ovog pronalaska, dobija se reagovanjem prirodnog kalcijum-karbonata sa nekom kiselinom i sa ugljen-dioksidom, pri čemu se ugljen-dioksid formirain situtretmanom sa kiselinom i/ili se dovodi iz nekog spoljašnjeg izvora.
Poželjno je da se prirodni kalcijum-karbonat bira iz grupe koju čine mermer, kreda, kalcit, dolomit, krečnjak i njihove smeše. U poželjnoj realizaciji, prirodni kalcijum-karbonat se melje pre tretmana sa kiselinom i ugljen-dioksidom. Korak mlevenja se može obavljati pomoću bilo kog uređaja za mlevenje, kao što je mlin za mlevenje, što je poznato verziranim osobama.
Poželjno je da se po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat, koji treba da se koristi u postupku iz ovog pronalaska, dobija iz suspenzije u vodi koja ima pH, mereno na 20°C, veće od 6,0, poželjno veće od 6,5, poželjnije veće od 7,0, a još poželjnije veće od 7,5. Kao što će se razmatrati u nastavku, po površini izreagovali prirodni kalijum-karbonat se može dovesti u kontakt sa vodom koja treba da se prečišćava, ako se u tu vodu dodaje pomenuta suspenzija u vodi. Moguće je takođe modifikovati pH ove suspenzije u vodi, pre nego što se ona dodaje vodi koja treba da se prečišćava, npr. razblaživanjem sa još vode. Alternativno, ova suspenzija u vodi se može osušiti, pa se zatim po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat, u obliku praha ili u obliku granula, dovodi u kontakt sa pomenutom vodom. Drugim recima, povećavanje pH na vrednost veću od 6,0, nakon tretmana sa kiselinom i ugljen-dioksidom, neophodno je zbog toga da bi površinski izreagovali kalcijum-karbonat imao pogodna adsorpciona svojstva, koja se ovde opisuju.
U poželjnom postupku dobijanja pomenute suspenzije u vodi, prirodni kalcijum-karbonat, bilo fino usitnjem, na primer mlevenjem, ili ne, suspenduje se u vodi. Poželjno je da ova gusta suspenzija ima sadržaj prirodnog kalcijum-karbonata unutar opsega od 1 mas% do 80 mas%, poželjnije od 3 mas% do 60 mas%, a još poželjnije od 5 mas% do 40 mas%, računato a masu ove guste suspenzije.
U sledećem koraku, ovoj suspenziji u vodi, koja sadrži prirodni kalcijum-karbonat, se dodaje kiselina. Poželjno je da ta kiselina ima vrednost pKana 25°C jednaku 2,5 ili manju. Ukoliko je pKana 25°C jednako 0 ili manje, poželjno je da se kiselina bira između sumporne kiseline, hlorovodonične kiseline ili njihovih smeša. Ukoliko je pKana 25° između 0 i 2,5, poželjno je da se kiselina bira između H2SO3, HSOV, H3PO4, oksalne kiseline i njihovih smeša. Suspenziji se može dodavati jedna ili više kiselina, kao koncentrovan rastvor ili razblaženiji rastvor. Poželjno je da je molski odnos kiseline prema prirodnom kalcijum-karbonatu od 0,05 do 4, poželjnije od 0,1 do 2.
Kao alternativa, moguće je takođe dodati kiselinu vodi pre nego što se suspenduje prirodni kalcijum-karbonat.
U sledećem koraku, prirodni kalcijum-karbonat se tretira sa ugljen-dioksidom. Ukoliko se za tretman prirodnog kalcijum-karbonata kiselinom koristi jaka kiselina, kao što je sumporna kiselina ili hlorovodonična kiselina, ugljen-dioksid se automatski formira. Alternativno, ili dodatno, ugljen-dioksid se može dovoditi iz nekog spoljašnjeg izvora.
Tretman kiselinom i tretman ugljen-dioksidom se mogu obavljati simultano, što je slučaj kada se koristi jaka kiselina. Moguće je takođe prvo obaviti tretman kiselinom, npr. sa srednje jakom kiselinom koja ima pKau opsegu od 0 do 2,5, a zatim sledi tretman sa ugljen-dioksidom, koji se dovodi iz nekog spoljašnjeg izvora.
Poželjno je da je koncentracija gasovitog ugljen-dioksida u suspenziji, iskazana zapreminski, takva da je odnos (zapremina suspenzije):(zapremina gasovitog C02) od 1:0,05, pa do 1:20, poželjnije od 1:0,05 do 1:5.
U poželjnoj realizaciji, korak tretmana kiselinom i/ili korak tretmana ugljen-dioksidom se ponovi najmanje jedanput, poželjnije nekoliko puta.
Posle tretmana kiselinom i tretmana ugljen-dioksidom, pH suspenzije u vodi, mereno na 20°C, prirodno dostiže vrednost veću od 6,0, poželjno veću od 6,5, poželjnije veću od 7,0, a još poželjnije veću od 7,5, čime se dobija po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat kao suspenzija uvodi, koja ima pH veće od 6,0, poželjno veće od 6,5, poželjnije veće od 7,0, a još poželjnije veće od 7,5. Ukoliko se ova suspenzija u vodi ostavi da dostigne ravnotežu, pH je veće od 7. Vrednost pH veća od 6,0 se može podesiti bez dodavanja baze, ukoliko se sa mešanjem suspenzije u vodi nastavi dovoljno dugo, poželjno od 1 h do 10 h, poželjnije od 1 h do 5 h.
Alternativno, pre dostizanja ravnoteže, do koje dolazi kada je pH veće od 7, vrednost pH suspenzije u vodi se može povisiti na vrednost veću od 6, dodavanjem neke baze, nakon tretmana ugljen-dioksidom. Može se koristiti bilo koja konvencionalna baza, kao što su natrijum-hidroksid ili kalijum-hidroksid.
Gore opisanim koracima ovog postupka, tj. tretmanom sa kiselinom, tretmanom sa ugljen-dioksidom i poželjno podešavanjem pH, dobija se po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat koji ima dobra adsorpciona svojstva za uklanjanje JER iz nekog vodenog medijuma.
Dodatni detalji oko dobijanja po površini izreagovalog prirodnog kalicjum-karbonata, opisanii su u WO 00/39222 i u US 2004/0020410 A1, gde je po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat opisan kao punilac u proizvodnji papira.
U poželjnoj realizaciji dobijanja po površini izreagovalog prirodnog kalcijum-karbonata, prirodni kalcijum-karbonat reaguje sa kiselinom i/ili ugljen-dioksidom u prisustvu najmanje jednog jedinjenja koje se bira iz grupe koju čine silikat, silicijum-dioksid, aluminijum-hidroksid, aluminat nekog alkalnog meala, kao što su natrijum- ili kalijum-aluminat, magnezijum-oksid, ili njihove smeše. Poželjno je da se najmanje jedan silikat bira između aluminijum-silikata, kalicijum-silikata ili nekog silikata zemnoalkalnih metala. Ove komponente se mogu dodati u suspenziju u vodi, koja sadrži prirodni kalcijum-karbonat, pre dodavanja kiseline i/ili ugljendioksida.
Alternativno, ovaj silikat i/ili silicijum-dioksid, i/ili aluminijum-hidroksid, i/ili aluminat zemnoalakalnog metala, i/ili magnezijum-oksid, kao komponenta ili komponente se mogu dodati suspenziji u vodi prirodnog kalcijum-karbonata, pri čemu je reakcija prirodnog kalcijum-karbonata sa nekom kiselinom i ugljen-dioksidom već počela. Dodatni detalji oko dobijanja po površini izreagovalog prirodnog kalcijum-karbonata, u prisustvu najmanje jednog silikata i/ili silicijum-dioksida i /ili aluminijum-hidroksida i/ili aluminata zemnoalkalnog metala kao komponenti, opisani su u WO 2004/083316.
Po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat se može držati u suspenziji, opciono stabilizovanoj sa nekim disperzantom. Mogu se koristiti konvencionalni!' disperzanti, koji su poznati verziranoj osobi. Poželjni disperzant je poliakrilna kiselina.
Alternativno, gore opisana suspenzija u vodi se može osušiti, tako da se dobije po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat u obliku granula ili praha.
U poželjnoj realizaciji, po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat ima specifičnu površinu od 5 m<2>/g do 200m2/g, poželjnije od 20m<2>/g do 80 m<2>/g, a još poželjnije od 30 m<2>/g do 60 m<2>/g, mereno krišćenjem azota i BET postupka, u skladu sa ISO 9277.
Pored toga, poželjno je da ovaj po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat ima srednji poluprečnik zrna od 0,1 do 50 pm, poželjnije od 0,5 do 25 pm, a još poželjnije od 1 do 10 pm, meren u skladu sa sedimentacionim postupkom. Ovaj sedimentacioni postupak predstavlja analizu ponašanja sedimentacije u gravitacionom polju. Merenje je obavljeno sa instrumentom Sedigraph™ 5100, firme Micrometrics Instrument Corporation. Ovaj postupak i instrument su poznati verziranoj osobi, i uobičajeno se koriste pri određivanju veličine zrna punilaca i pigmenata. Merenje je obavljeno u vodenom rastvoru 0,1 mas% Na4P207. Uzorci su dispregovani korišćenjeme mešalice velike brzine i ultrazvuka.
U poželjnoj realizaciji po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat ima specifičnu površinu unutar opsega od 15 do 200 m<2>/g i srednji prečnik zrna unutar opsega od 0,1 do 50 pm. Požejnije je da je specifična površina unutar opsega od 20 do 80 m<2>/g, a srednji prečnik zrna unutar opsega od 0,5 do 25 pm. Još je poželjnije da specifična površina bude unutar opsega od 30 do 60 m<2>/g, a srednji prečnik zrna unutar opsega od 0,7 do 7 pm.
U postupku iz ovog pronalaska, po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat se dodaje u vodeni medijum koji sadrži JER, pomoću bilo kog konvencionalnog načina doziranja, poznatog verziranoj osobi. Po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat se može dodavati u suspenziju u vodi, na primer kao suspenzija koja je opisana gore. Alternativno, može se dodavati u čvrstom obliku, npr. u obliku granula ili praha, ili u obliku kolača. U okviru konteksta ovog pronalaska, moguće je takođe upotrebiti nepokretnu fazu, koja sadrži po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat, a voda koja treba da se prečišćava, da se propušta kroz pomenutu nepoktrentnu fazu, koja je npr. u obliku kolača ili sloja, koji sadrži po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat, a kroz pomenutu nepoktretnu fazu se propušta voda koja treba da se prečišćava. Ovo će se razmatrati detaljnije u nastavku.
U poželjnoj realizaciji, pH vodenog medijuma koji sadrži JER, se podesi na vrednost veću od 6,0, poželjnije veću od 6,5, još poželjnije veću od 7,0, pre nego što se doda po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat.
Poželjno je da se po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat suspenduje u vodenom medijum, npr. postupkom mešanja. Masa po površini izreagovalog prirodnog kalcijum-karbonata zavisi od vrste JER koja treba da se ukloni. Poželjno je da se po površini izreagovali kalcijum-karbonat dodaje sa dozom (na bazi mase) od 10<2>do 10<9>puta većom od mase JER, poželjno od 2x10<4>do 10<6>, a najpoželjnije od 10<4>do 3x105
JER koje treba ukloniti postupkom iz ovog pronalska, biraju se iz grupe koju čine, npr. endogeni hormoni, kao što je 17(3-estradiol (E2), estron (E1), estriol (E3), testosteron ili dihidro testosteron; fito i miko hormoni, kao što su B-sitosterol, genistein, daidzein ili zeraleon; lekovi, kao što su 17a-etinilstradiol (EE2), mestranol (ME), dietilstilbestrol (DES), i industrijske hemikalije, kao što su 4-nonil-fenol (NP), 4-terc-oktil-fenol (OP), bisfenol A (BPA), tributilkalaj (TBT), metilživa , ftalati, PAK ili PCB.
Nađeno je još da je uklanjanje JER iz vodenog medijuma naročito efikasno, ako se po površini izreagovali kalcijum-karbonat koristi u kombinaciji sa aktivnim ugljem.
Kao što je gore navedeno, aktivni ugalj je dobro poznat snažni adsorbent, koji međutim, ima nedostatak da adsorpcija vrlo često nije vrlo brza i da je njegovo uklanjanje iz medijuma koji treba tretirati vrlo teško, usled njegove fine usitnjenosti u medijumu.
Sada je pronađeno da po površini izreagovali kalicijum-karbonat ne samo da efikasno i brzo uklanja JER iz vodenih medijuma, nego, takođe vrlo efikasno adsorbuje aktivni ugalj, bilo sam, ili kao i aktivni ugalj na čijoj površini su se već adsorbovale supstance, kao što su JER.
Stoga, naročito poželjnu realizaciju ovog pronalaska predstavlja dodatak aktivnog uglja u medijum koji sadrži JER.
Istovremeno, pre ili posle dodavanja po površini izreagovalog kalcijum-karbonata, može se dodati aktivirani karbonat.
Upotreba po površini izreagovalog kalcijum-karbonata zajedno sa aktivnim ugljem, s jedne strane obezbeđuje vrlo efikasnu adsorpciju supstanci, kao što su JER, sa odličnim adsorpcionim svojstvima oba ova adsorbenta, a s druge strane dodatno poboljšava uklanjanje aktivnog uglja, formiranjem kompozita sa njim, takođe i ako već ima adsorbovane supstance po njegovoj površini, što za rezultat ima poboljšano uklanjanje JER, usled sinergističke interakcije između po površinii izreagovalog kalcijum-karbonata i aktivnog uglja, a nastali kompozit se lako izdvaja iz vodenog medijuma.
U tom pogledu naročito je poželjno da se aktivni ugalj dodaje u vodeni medijum pre dodavanja po površini izreagovalog prirodnog kalcijum-karbonata. U ovoj realizaciji, JER se u suštini prvo adsorbuju na aktivnom uglju, a nastali kompozit se u suštini nakon toga adsorbuje na površini izreagovalog kalcijum-karbonata, koji obezbeđuje poboljšano uklanjanje aktivnog uglja i JER vezanih za njega.
Svaki aktivni ugalj, poznat u struci, može da se koristi u postupku iz ovog pronalaska. Primeri aktivnih ugljeva, korisnih za ovaj pronalazak, su npr. dostupni iz firme Fluka, kao što je artikal No. 05112 (p.a. za gc; veličine zrna 0,3 do 0,5 mm; gustina u masi 410 kg/m<3>), iz firme Aldrich, kao što je artikal No. 484156 (staklast sferični prah, veličine zrna 10-40 pm), iz firme Sigma-Aldrich, kao što je artikal No. 242276 (Darco<®>G-60, prah, veličine čestica -100 meš); iz firme Riedel-de Haen (artikal No. 18002, purum, granule), ili Lurgi Hvdrafin CC 8*30(Donau Carbon GmbH & Co. KG, Frankfurt na Majni, Nemačka), ili alktivni ugalj dostupan iz firme Fluka (artikal No. 05112).
Na primer, čestice aktivnog ulga mogu imati veličinu zrna od 0,1 pm do 5 mm, poželjno od 10 pm do 2 mm, 0,1 mm do 0,5 mm, npr. 0,3 mm.
Poželjno je da maseni odnos po površini izreagovalog prirodnog kalcijum-karbonata prema aktivnom uglju bude od 1:1 do 100:1, poželjnije od 5:1 do 80:1, a naročito od 10:1 do 70:1, ili od 20:1 do 50:1, na primer, 30:1 ili 40:1.
Opciono, uzorku vode koja treba da se tretira mogu se dodavati aditivi. Ovi mogu obuhvatiti agense za podešavanje pH i konvencionalne flokulante, kao što su poli-aluminijum-hlorid, gvožđe-hlorid ili aluminijum-sulfat.
U poželjnoj realizaciji, dodaje se isto tako i prirodni kalcijum-karbonat koji nije izreagovao po površini.
Po završetku adsorpcije, kompoziti od po površini tretiranog kalcijum-karbonata, JER i opciono, aktivnog uglja, mogu se izdvojiti iz vodenog medijuma konvencionalnim načinima izdvajanja, koji su poznati verziranoj osobi, kao što su sedimentacija i filtriranje.
U alternativnom pristupu, poželjno je da se tečnost koja treba da se prečišćava propušta kroz permeabilni filter, koji se satoji od po površini izreagovalog kalcijum-karbonata, a koji je, preko izdvajanja po veličini, u stanju da zadrži nečistoće na površini filtra, dok tečnost prolazi kroz njeg pod delovanjem gravitacije i/ili vakuuma i/ili pritiska. Ovaj postupk se naziva "površinsko filtriranje".
U sledećoj poželjnoj tehnici, koja je poznata kao dubinsko filtriranje, sredstvo za filtriranje, koje se sastoji od brojnih krivudavih prolaza raznih prečnika i konfiguracije, zadržava nečistoće molekulskim i/ili električnim silama, adsorbovanjem nečistoće po površinski izreagovalom prirodnom kalcijum-karbonatu, prisutnom unutar pomenutih prolaza i/ili preko izdvajanja po veličini, zadržavajući tako čestice nečistoća, ukoliko su suviše velike da prođu kroz čitavu debljinu sloja filtera.
Tehnike dubinskog filtriranja i površinskog filtriranja se dodatno mogu kombinovati preko kombinovanja debljine sloja za filtriranje na površini filtera; ova konfiguracija predstavlja prednost, zato što bi te čestice mogle inače da blokiraju površinu pora filtera i da se zadrže unutar sloja za filtriranje.
Jedna opcija uvođenja dubinske fitracije po površini filtera je da se suspenduje sredstvo za flokulaciju u tečnost koja treba da se filtrira, dozvoljavajući ovom sredstvu da se zatim dekantira, tako da ono flokulira sve ili deo nečistoća koje se istalože po površini filtera, čime se formira debeo sloj za filtriranje. Ovo je poznato kao aluvijalni filtracioni sistem. Opciono, početnim slojem materijala za dubinsko filtriranje može prethodno da se obloži površina filtera, pre početka aluvijalnog filtriranja.
Zahvaljujući odličnim adsorpcionim svojstvima po površini izreagovalog kalcijum-karbonaza u odnosu na JER, definisanim gore, njegova upotreba za uklanjanje JER iz nekog vodenog medijuma, predstavlja sledeći aspekt ovog pronalaska.
U tom pogledu, upotreba po površini izreagovalog kalcijum-karbonata u kombinaciji sa aktivnim ugljem, definisanim gore, za uklanjanje JER iz nekog vodenog medijuma, predstavlja naročito poželjnu realizaciju.
Sledeći aspekt ovog pronalaska je upotreba kombinacije po površini izreagovalog prirodnog kalcijum-karbonata, definisanog gore, i aktivnog ulga, definisanog gore, za uklanjanje JER iz nekog vodenog medijuma.
Konačno, kompoziti od po površini izreagovalog kalcijum-karbonata, definisanog gore, i jednog ili više JER, adsorbovanih na njemu, predstavljaju sledeći aspekt ovog pronalaska, koji opciono obuhvata i aktivni ugalj, definisan gore.
Slike koje slede, primeri i testovi će ilustrovati ovaj pronalazak, ali ne sa namerom da se time ovaj pronalazak na bilo koji način ograniči.
OPIS SLIKA
Slika 1 prikazuje ponašanje adsorpcije 17a-etinilestradiola na po površini izreagovalom kalcijum-karbonatu (PIKK), za različita vremena uravnotežavanja.
Slika 2 predstavlja adsorpcione izoterme za adsorpciju 17a-etinilestradiola na po površini izreagovalom kalcijum-karbonatu (PIKK), aktivnom uglju i magnezijum-oksidu, iskazane masom adsorbata po masi adsorbenta.
Slika 3 predstavlja adsorpcione izoterme za adsorpciju 17a-etinilestradiola na po površini izreagovalom kalcijum-karbonatu (PIKK), aktivnom uglju i magnezijum-oksidu, iskazane masom adsorbata po površini adsorbenta.
Slika 4 prikazuje smanjenje zamućenosti pomoći adsorbcije aktivnog uglja na po površini izreagovalom kalcijum-karbonatu (PIKK).
Slika 5 prikazuje SEM izgled aktivnog uglja.
PRIMERI
A. Materijali
Pripremi se približno 25 mas% suspenzija, računato na masu suvog, fino usitnjenog prirodnog kalcijum-karbonata, koji potiče iz Omey, Francuska. Ovako formirana gusta suspenzija se zatim tretira dodavanjem fosforne kiseline, na temperaturi od približno 55°C.
Dobijena gusta suspenzija ima BET specifičnu površinu od 60 m<2>/g, određenu u skladu sa ISO standardom 92777, i vrednost dsood oko 7 pm, merenu pomoću instrumenta Sedigraph™ 5100, iz firme Micromeritics™.
B. Postupak
1 . Adsorpciia 17g - etinilestradiola
Koristi se 17a-etinilestradiol (EE2) (čistoće >98%), koji je dobavljen iz firme Sigma Aldrich (Bornem, Belgija) (artikal No. E4876).
a) Dobijanje smeše za testiranje
Standardni eksperiment je obavljen korišćenjem sledeće procedure:
Doda se 0,4 g po površini izreagovalog kalcijum-karbonata, sa sadržajem 25 mas%, u 7 ml_ rastvora 17a-etinilestradiola, različitih koncentracija: 50, 100, 200, 500 i 1000 pg/L, pa se na 25°C mućka 30 min, 1 h, 2 h i 24 h.
b) Određivanje ravnotežne koncentracije prilikom adsorpcije 17a- etinilestradiola na
površini po površini izreagovalog kalcijum- karbonata
Da bi se odredile ravnotežne koncentracije 17a-etiniliestradiola, u pogledu adsorpcije na površini po površini izreagovalog kalcijum-karbonata, iste su merene pri nekim koncentracijama i vremenima tretiranja (mućkanja). Sa Slike 1 se može videti da je adsorpcija 17a-etinilestradiola na površini po površini izreagovalog kalcijum-karbonata vrlo brza, tako da nije opažena promena posle 30 min za bilo koju koncentraciju, što ukazuje da se ravnoteža adsorpcije dostiže posle 30 min, nezavisno od koncentracije.
Koncentracija je određivana dobro poznatim postupkom HPLC (kolona: Gemini 5 pm C18 / ODS C18; eluent A: voda (45%); eluent B: acetonitril 55%; vrsta eluiranja: izokratno; protok: 1 mL/min; temperatura: 25°C; detekcija: UV-vizuelna adsorpcija na 205 nm).
c) Određivanje adsorpcionih izotermi 17a- etinilestradiola na po površini izreagovalom
kalcijum- karbonatu i aktivnom uglju.
Za određivanje efikasnost adsorpcije 17oc-etinilestradiola određivane su adsorpcione izoterme.
Po isteku vremena uravnotežavanja, odvoji se po površini izreagovali kalcijum-karbonat od tečne faze taloženjem, filtriranjem ili centrifugiranjem. Koncentracija gornje, tečne faze se određuje gore opisanim postupkom HPLC, što daje ravnotežnu koncentraciju. Donja, čvrsta faza se izoluje dekantovanjem gornje tečne faze. Po površini izreagovali kalcijum-karbonat se rastvori u izvesnoj količini hlorovodonične kiseline, a koncentracija se odredi gore pomenutim postupkom, što za rezultat daje masu adsorbenta po masi uzetog po površini izreagovalog kalcijum-karbonata.
Na osnovu gornjih nalaza, korišćeno je vreme uravnotežavanja od 1 h, prilikom određivanja adsorpcione izoterme 17a-etinilestradiola na po površini izreagovalom kalcijum-karbonatu.
Pored toga, određena je i adsorpciona izoterma za aktivni ugalj, koji deluje kao adsorbent. Podaci za aktivni ugalj su mereni posle 16 h. Korišćeni aktivni ugalj je bio komercijalno dostupan iz firme Lurgi Hvdrafin CC 8x30 (Donau Carbon GmbH & Co. KG, Frankfurt na Majni, Nemačka). On je imao veličinu čestica Od 0,5 do 2,5 mm i gustinu od 480±50 kg/m<3>.
Sa Slike 2 se može videti da je u pogledu mase adsorbovanog 17a-etnilestradiola po masi adsorbenta, u ng/g, aktivni ugalj superioran za adsorpciju 17a-etinilestradiola.
Međutim, u pogledu mase adsorbovanog 17a-etinilestradiola po površini adsorbenta, koja je data na Slici 3, može se videti da po površini izreagovali kalcijum-karbonat poseduje isti novo efikasnosti za adsorpciju 17a-etinilestradiola, koji je primetno viši nego za aktivni ugalj.
Ovi pronalasci pokazuju da može biti potrebno manje aktivnog uglja, u pogledu izbosa mase, za adsorpciju 17a-etinilestradiola, a da je po površini izreagovali kalcijum-karbonat efikasniji u odnosu na njegovu površinu, tj. iako ima manju specifičnu površinu, po površini se adsorbuje više estrogena.
Pored toga, pronađeno je da upotreba po površini izreagovali kalcijum-karbonat, zajedno sa aktivnim ugljem, pokazuje neočekivani sinergistički efekat.
2 . Adsorpcija na aktivnom uglju
Kao što je pomenuto u opisu, aktivni ugalj se ne može lako odvojiti od vode. Međutim, po površini izragovali kalcijum-karbonat je u stanju da izbistri suspenziju aktivnog ulga, što pogodno pojednostavljuje izdvajanje aktivnog uglja.
Aktivni ugalj, komercijalno dostupan iz firme Fluka (artikal No. 05112 (p a. za gc; veličine zrna 0,3 do 0,5 mm; gustine u masi 410 kg/m<3>) i po površini izragovali kalcijum-karbonat su podvrgnuti sledećem tretmanu: Doda se 0,02 g aktivnog uglja u 30 g vode. Zatim se doda 0,2 g po površini izreagovalog kalcijum-karbonata, pa se dobijena smeša 2 min mućka. Smeša se ostavi da se staloži. Zatim se gornja faza odvoji dekantovanjem.
Sa Slike 4 se može videti da je mutnoća gornje, tečne faze značajno smanjena. Mutnoća čistog aktivnog uglja je konstantno bila iznad 1000 NTU, što je maksimalna vrednost koja se može izmeriti sa ovim uređajem (Hach 21 OOP Iso Turbidimeter). Dobijeni kompoziti se mogu lako izdvojiti, npr. filtriranjem.
Slika 5 prikazuje SEM izgled aktivnog uglja i po površini izreagovalog kalcijum-karbonata, respektivno.

Claims (23)

1. Postupak za uklanjanje jedinjenja endokrine razgradnje (JER) iz nekog vodenog medijuma, pri čemu se po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat ili suspenzija u vodi koja sadrži po površini izreagovali kalcijum-karbonat, a ima pH veće od 6,0, mereno na 20°C, dovodi u kontakt sa medijumom koji sadrži JER, a pri tome je ovaj po površini izreagovali kalcijum-karbonat proizvod reakcije prirodnog kalcijum-karbonata i ugljen-dioksida i jedne i više kiselina, a pri tome se ovaj ugljen-dioksid formirain situtretmanom sa kiselinom i/ili se dovodi iz nekog spoljašnjeg izvora.
2. Postupak prema Zahtevu 1, naznačen time, što se po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat dobija kao suspenzija u vodi, koja ima pH veće od 6,5, poželjno veće od 7,0, a najpoželjnije veće od 7,5, mereno na 20°C.
3. Postupak prema Zahtevima 1 ili 2, naznačen time, što se prirodni kalcijum-karbonat bira iz grupe koju čine mermer, kalcit, kreda i dolomit, krečnjak i njihove smeše.
4. Postupak prema bilo kom od prethodnih Zahteva, naznačen time, što kiselina ima vrednost pKa, na 25°C, jednaku 2,5 ili manju.
5. Postupak prema Zahtevu 4, naznačen time, što se kiseline biraju iz grupe koju čine hlorovodonična kiselina, sumporna kiselina, sumporasta kiselina, hidrogensulfat, fosforna kiselina, oksalna kiselina i njihove smeše.
6. Postupak prema bilo kom od prethodnih Zahteva, naznačen time, što prirodni kalcijum-karbonat reaguje sa kiselinom i/ili ugljen-dioksidom u prisustvu najmanje jednog silikata i/ili silicijum-dioksida, aluminijum-hidroksida, zemnoalkalnog aluminata, magnezijum-oksida ili njihovih smeša.
7. Postupak prema Zahtevu 6, naznačen time, što se najmanje jedan silikat bira iz grupe koju čine aluminijum-silikat, kalcijum-siikat i silikat alkalnog metala.
8. Postupak prema bilo kom od prethodnih Zahteva, naznačen time, što po površini izragovali prirodni kalcijum-karbonat ima specifičnu površinu od 5 m<2>/g do 200m<2>/, poželjno od20m<2>/g do 80 m<2>/g, poželjnije od 30 m<2>/g do 60 m<2>/g, mereno krišćenjem azota i postupka BET, u skladu sa ISO standardom 9277.
9. Postupak prema bilo kom od prethodnih Zahteva, naznačen time, što po površini izragovali prirodni kalcijum-karbonat ima srednji prečnik zrna c/50od 0,1 do 50 pm, poželjno od 0,5 do 25 pm, poželjnije od 0,8 do 20 pm, a naročito od 1 do 10 pm, mereno su skladu sa sedimentacionim postupkom.
10. Postupak prema bilo kom od prethodnih Zahteva, naznačen time, što je suspenzija u vodi po površini izreagovalog prirodnog kalcijum-karbonata stabilizovana sa jednim ili više disperzanata.
11. Postupak prema bilo kom od prethodnih Zahteva, naznačen time, što se po površini izreagovali prirodni kalcijum-karbonat koristi u obliku praha i/ili u obliku granula.
12. Postupak prema bilo kom od prethodnih Zahteva, naznačen time, što se po površini izreagovali kalcijum-karbonat dozira (na bazi mase) tako da je 10<2>do 10<9>puta veći od mase JER, poželjno od 2*10<4>do10<6>, a najpoželjnije 10<4>do 3*10<5>.
13. Postupak prema bilo kom od prethodnih Zahteva,naznačen time,što se pH vodenog medijuma koji sadrži JER podesi na vrednost >6, poželjnije >6,5, poželjnije >7, pre dodavanja po površini izragovalog prirodnog kalcijum-karbonata.
14. Postupak prema bilo kom od prethodnih Zahteva,naznačen time,što se JER bira iz grupe koju čine endogeni hormoni, kao što su 17p-estradiol (E2), estron (E1), estriol (E3), testosteron ili dihidro testosteron; fito i miko hormoni, kao što su p-sitosterol, genistein, daidzein ili zeraleon; lekovi, kao što su 17a-etinilestradiol (EE2), mestranol (ME), dietilstilbestrol (DES), i industrijske hemikalije, kao što su 4-nonil fenol (NP), 4-terc-oktil fenol (OP), bisfenol A (BPA), tributilkalaj (TBT), metilživa, ftalati, PAK ili PCB.
15. Postupak prema bilo kom od prethodnih Zahteva,naznačen time,što se u vodeni medijum dodaje još i aktivni ugalj.
16. Postupak prema Zahtevu 15,naznačen time,što se aktivni uglaj dodaje u vodeni medijum pre dodavanja po površini izreagovalog kalcijum-karbonata.
17. Postupak prema bilo kom od Zahteva 15 ili 16,naznačentime, što čestice aktivnog uglja imaju veličinu zrna od 0,1 pm do 5 mm, poželjno od 10 pm do 2 mm, od 0,1 mm do 0,5 mm, na primer 0,3 mm.
18. Postupak prema bilo kom od Zahteva 15 do 17,naznačen time,što je maseni odnos po površini izreagovalog prirodnog kalcijum-karbonata prema aktivnom uglju od 1:1 do 100:1, poželjnije od 5:1 do 80:1, a naročito od 10:1 do 70:1, ili od 20:1 do 50:1, na primer 30:1 ili 40:1.
19. Upotreba po površinii izreagovalog prirodnog kalcijum-karbonata, definisanog prema jednom od Zahteva 1 do 14, za uklanjanje JER iz nekog vodenog medijuma.
20. Upotreba prema Zahtevu 19,naznačenatime, što se po površinii izreagovali prirodni kalcijum-karbonat koristi u kombinaciji sa aktivnim ugljem, definisanim u jednom od Zahteva 15 do 18.
21. Upotreba kombinacije po površinii izreagovalog prirodnog kalcijum-karbonata, definisanog prema bilo kom od Zahteva 1 do 14, i aktivnog uglja, definisanog prema bilokom od Zahteva 15 do 18, za uklanjanje JER iz nekog vodenog medijuma.
22. Kompozit koji se satoji od po površini izreagovalog prirodnog kalcijum-karbonata, definisanog prema bilo kom od Zahteva 1 do 14, i jednog ili više JER, uklonjenih iz nekog vodenog medijuma.
23. Kompozit, prema Zahtevu 22, koji sadrži još i aktivni ugalj, definisan prema bilo kom od Zahteva 15 do 18.
RSP-2010/0188A 2007-03-21 2007-03-21 Postupak uklanjanja jedinjenja endokrinog raspadanja RS51239B (sr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07005855A EP1974807B1 (en) 2007-03-21 2007-03-21 Process for the removal of endocrine disrupting compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS51239B true RS51239B (sr) 2010-12-31

Family

ID=38473893

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RSP-2010/0188A RS51239B (sr) 2007-03-21 2007-03-21 Postupak uklanjanja jedinjenja endokrinog raspadanja

Country Status (30)

Country Link
US (2) US8057683B2 (sr)
EP (2) EP1974807B1 (sr)
JP (1) JP5390411B2 (sr)
KR (1) KR101419090B1 (sr)
CN (1) CN101626829B (sr)
AR (1) AR065716A1 (sr)
AT (1) ATE459416T1 (sr)
AU (1) AU2008228251B2 (sr)
BR (1) BRPI0807996A2 (sr)
CA (1) CA2679243C (sr)
CL (1) CL2008000778A1 (sr)
CO (1) CO6220845A2 (sr)
DE (1) DE602007005093D1 (sr)
DK (1) DK1974807T3 (sr)
ES (1) ES2342495T3 (sr)
HR (1) HRP20100311T1 (sr)
JO (1) JO2627B1 (sr)
MX (1) MX2009009543A (sr)
NZ (1) NZ578933A (sr)
PE (1) PE20081867A1 (sr)
PL (1) PL1974807T3 (sr)
PT (1) PT1974807E (sr)
RS (1) RS51239B (sr)
RU (1) RU2446007C2 (sr)
SI (1) SI1974807T1 (sr)
TW (1) TWI424961B (sr)
UA (1) UA101805C2 (sr)
UY (1) UY30969A1 (sr)
WO (1) WO2008113838A1 (sr)
ZA (1) ZA200905163B (sr)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT1982759E (pt) * 2007-03-21 2011-12-23 Omya Development Ag Carbonato de cálcio com superfície tratada e sua utilização no tratamento de água residual
PT1974806E (pt) * 2007-03-21 2012-01-03 Omya Development Ag Processo para a purificação de água
ES2382211T3 (es) 2007-03-21 2012-06-06 Omya Development Ag Proceso para el control del pitch
DE602007005093D1 (de) * 2007-03-21 2010-04-15 Omya Development Ag Verfahren zur Beseitigung von endokrin wirksamen Verbindungen
PL2011766T3 (pl) * 2007-06-15 2009-08-31 Omya Int Ag Powierzchniowo aktywowany węglan wapnia w połączeniu z adsorbentem hydrofobowym do oczyszczania wody
EP2168572A1 (en) * 2008-09-30 2010-03-31 Omya Development Ag New controlled release active agent carrier
FI20085969L (fi) * 2008-10-15 2010-04-16 Kautar Oy Hapan vesi ja sen käyttö vedenpoistoon tai kiintoaineiden erottamiseen
WO2010121620A1 (en) 2009-04-24 2010-10-28 Fertin Pharma A/S Particulate material for controlled release of active ingredients
DK2264109T3 (da) 2009-06-15 2012-05-21 Omya Development Ag Fremgangsmåde til fremstilling af overfladereaktivt calciumcarbonat og dets anvendelse
US9206459B2 (en) * 2010-06-11 2015-12-08 Empire Technology Development Llc Detection and decomposition of bisphenol-A
EP2418177B9 (en) 2010-08-13 2015-09-16 Omya International AG Micronized CaCO3 slurry injection system for the remineralization of desalinated and fresh water
EP2548848B1 (en) 2011-07-22 2015-03-25 Omya International AG Micronized CaCO3 slurry injection system for the remineralization of desalinated and fresh water
LT2565165T (lt) 2011-08-31 2016-11-25 Omya International Ag Nudruskintojo arba gėlo vandens remineralizacija, pridedant kalcio karbonato tirpalo į minkštą vandenį
PT2589430E (pt) * 2011-11-04 2015-11-16 Omya Int Ag Carbonato de cálcio tratado na superfície e sua utilização na purificação de água e para a desidratação de lamas e sedimentos
EP2591772B1 (en) * 2011-11-10 2016-05-04 Omya International AG New coated controlled release active agent carriers
TWI625129B (zh) 2011-11-10 2018-06-01 歐米亞國際公司 新穎的經塗布控釋活性劑載體
EP2684916B1 (en) * 2012-07-13 2016-04-27 Omya International AG Surface modified calcium carbonate containing minerals and its use
DE102012021103A1 (de) 2012-10-26 2014-04-30 Clariant International Ltd. Verfahren und Zusammensetzung zur Wasserreinigung und Schlammentwässerung
LT2801555T (lt) 2013-05-07 2017-01-25 Omya International Ag Vandens valymas ir dumblo sausinimas, naudojant kalcio karbonatą su apdorotu paviršiumi ir filosilikatą, kalcio karbonato su apdorotu paviršiumi, filosilikato ir kompozicinės medžiagos naudojimas
EP2805924B1 (en) 2013-05-24 2018-02-21 Omya International AG Multiple batch system for the preparation of a solution of calcium hydrogen carbonate suitable for the remineralization of desalinated water and of naturally soft water
EP2805923B1 (en) 2013-05-24 2018-10-31 Omya International AG Installation for the preparation of a solution of calcium hydrogen carbonate suitable for the remineralization of water
EP2921173A1 (en) 2014-03-21 2015-09-23 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for desensitizing teeth
ES2651325T3 (es) 2014-03-31 2018-01-25 Omya International Ag Carbonato de calcio tratado mediante reacción superficial para remineralización y blanqueamiento de dientes
SI2933375T1 (sl) * 2014-04-16 2019-07-31 Omya International Ag Adsorbiranje in/ali zmanjševanje količine organskih materialov v vodnem mediju z uporabo koloidnega obarjenega kalcijevega karbonata
RU2016149385A (ru) 2014-05-30 2018-07-04 Омиа Интернэшнл Аг Спососб производства гранул из поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция
EP2949708B1 (en) 2014-05-30 2018-04-04 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
EP2957603A1 (en) 2014-06-20 2015-12-23 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
ES2838023T3 (es) 2015-01-29 2021-07-01 Omya Int Ag Proceso para fabricar una solución de un hidrogenocarbonato alcalinotérreo
CN105130112A (zh) * 2015-08-27 2015-12-09 清华大学 去除水中典型内分泌干扰物的复合土层系统、方法和实验装置
EP3176222A1 (en) 2015-12-01 2017-06-07 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
EP3175835A1 (en) 2015-12-04 2017-06-07 Omya International AG Oral care composition for remineralisation and whitening of teeth
EP3202719A1 (en) 2016-02-05 2017-08-09 Omya International AG Installation for the preparation of an aqueous solution comprising at least one earth alkali hydrogen carbonate
EP3202720A1 (en) 2016-02-05 2017-08-09 Omya International AG Process for the preparation of an aqueous solution comprising at least one earth alkali hydrogen carbonate
CN108548902B (zh) * 2018-06-26 2020-10-20 生态环境部南京环境科学研究所 一种化学品快速生物降解性测试参比物及其使用方法
TW202200206A (zh) 2020-04-28 2022-01-01 瑞士商歐米亞國際公司 包含表面反應碳酸鈣作為賦形劑之顆粒
BR112022021818A2 (pt) 2020-04-28 2022-12-13 Omya Int Ag Método para a produção de grânulos de fluxo livre

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE484805A (sr) 1947-09-13
US6306297B1 (en) * 1968-07-08 2001-10-23 Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha Packing material for liquid chromatography and process for producing the same
JPS5112357B2 (sr) * 1972-06-07 1976-04-19
JPS5390199A (en) * 1977-01-20 1978-08-08 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Method of modifying calcium carbonate
DE2756171C2 (de) 1977-12-16 1979-12-13 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Sanierung von bei Dauerbetrieb überlasteten Kläranlagen und Kläranlage zur Durchführung eines derartigen Verfahrens
US4343706A (en) 1980-08-04 1982-08-10 Purdue Research Foundation Method of removing heavy metals from industrial waste streams
JPS58139784A (ja) * 1982-02-16 1983-08-19 Kurita Water Ind Ltd 脱リン剤および脱リン方法
FI96695C (fi) * 1988-03-07 1996-08-12 Pluss Stauffer Ag Pigmenttiseos paperiteollisuutta varten
US5043017A (en) * 1990-03-09 1991-08-27 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
DE4128570A1 (de) * 1991-08-28 1993-03-04 Pluss Stauffer Ag Carbonat-haltige mineralische fuellstoffe und pigmente
CA2133472A1 (en) * 1992-04-03 1993-10-14 Vicki J. Kroc Clustered precipitated calcium carbonate particles
JP2812640B2 (ja) * 1992-07-31 1998-10-22 シャープ株式会社 排水処理装置および排水処理方法
CZ282995B6 (cs) 1993-02-26 1997-12-17 Living, Spol. S R.O. Způsob čištění odpadních vod, zejména z mytí vozidel
JPH0788487A (ja) * 1993-09-17 1995-04-04 Yoshiaki Watanabe 浄水剤
DE19738481C2 (de) * 1997-09-03 1999-08-12 Solvay Alkali Gmbh In Wässrigen Systemen mit oberflächenaktiven Stoffen gecoatetes Calciumcarbonat sowie Verfahren zur gesteuerten bimolekularen Beschichtung von Calciumcarbonat - Teichen
US6319412B1 (en) * 1997-10-21 2001-11-20 New Working Waters, Llc Wastewater treatment process
ATE266764T1 (de) 1998-09-22 2004-05-15 Alfred Pohlen Verfahren zur eliminierung von klebrigen verunreinigungen aus aufbereitetem altpapier enthaltende papierbreie mittels hydrophobierten mineralien
JP4332915B2 (ja) 1998-11-13 2009-09-16 栗田工業株式会社 環境ホルモン含有水の処理方法及び環境ホルモン含有水処理装置
FR2787802B1 (fr) 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
US6372124B2 (en) * 2000-01-03 2002-04-16 Saint-Gobain Norpro Corporation Removal of impurities from hydrocarbon streams
EP1186343A4 (en) * 2000-03-14 2004-11-17 Kyowa Chem Ind Co Ltd ADSORBENT FOR AROMATIC HYDROXO COMPOUNDS AND THEIR USE
CN1259923C (zh) * 2000-05-16 2006-06-21 株式会社养乐多本社 扰乱内分泌的物质的吸收剂及含有该吸收剂的食物和饮料
JP3567224B2 (ja) * 2000-06-13 2004-09-22 独立行政法人産業技術総合研究所 無電解銅めっき廃液の処理方法とその処理剤
JP2002254071A (ja) * 2001-02-28 2002-09-10 Idemitsu Kosan Co Ltd 環境ホルモン汚染水の処理方法
JP4004016B2 (ja) 2001-05-22 2007-11-07 株式会社荏原製作所 浄水の処理方法
KR100876116B1 (ko) 2001-09-04 2008-12-26 도아고세이가부시키가이샤 조성물, 양성 고분자 응집제 및 이들의 용도
US7790653B2 (en) * 2001-10-11 2010-09-07 South Dakota School Of Mines & Technology Method and composition to reduce the amounts of arsenic in water
US6699614B2 (en) * 2002-03-18 2004-03-02 General Motors Corporation Converging/diverging flow channels for fuel cell
US6861002B2 (en) * 2002-04-17 2005-03-01 Watervisions International, Inc. Reactive compositions for fluid treatment
US6855241B2 (en) * 2002-04-22 2005-02-15 Forrest M. Palmer Process and apparatus for smelting aluminum
RU2218984C1 (ru) * 2002-04-29 2003-12-20 Общество с ограниченной ответственностью "Акватория" Фильтрующая среда устройства для очистки воды
CN100551826C (zh) 2003-02-27 2009-10-21 奥多摩工业株式会社 球状碳酸钙及其制造方法
FR2852600B1 (fr) * 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
US20050175577A1 (en) * 2004-02-06 2005-08-11 The Clorox Company Absorbent composition with improved odor control
WO2005009586A1 (ja) * 2003-07-25 2005-02-03 Keiichiro Asaoka 凝集剤、その製造方法及びその凝集剤を用いた凝集方法
US20070119785A1 (en) 2003-10-29 2007-05-31 University Of Miami Metal mediated aeration for water and wastewater purification
RU2250877C1 (ru) * 2004-01-30 2005-04-27 Новгородский государственный университет им. Ярослава Мудрого Способ очистки природных и сточных вод
US20060048909A1 (en) * 2004-09-08 2006-03-09 Chi-Yee Yeh Paper pulp mold packing structure of frozen foods for oven and method of producing the same
US20060048908A1 (en) 2004-09-08 2006-03-09 Enzymatic Deinking Technologies, Llc System for control of stickies in recovered and virgin paper processing
PT1982759E (pt) * 2007-03-21 2011-12-23 Omya Development Ag Carbonato de cálcio com superfície tratada e sua utilização no tratamento de água residual
ES2382211T3 (es) * 2007-03-21 2012-06-06 Omya Development Ag Proceso para el control del pitch
PT1974806E (pt) * 2007-03-21 2012-01-03 Omya Development Ag Processo para a purificação de água
DE602007005093D1 (de) * 2007-03-21 2010-04-15 Omya Development Ag Verfahren zur Beseitigung von endokrin wirksamen Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
UA101805C2 (uk) 2013-05-13
EP1974807A1 (en) 2008-10-01
DK1974807T3 (da) 2010-06-14
CO6220845A2 (es) 2010-11-19
ZA200905163B (en) 2010-09-29
PE20081867A1 (es) 2009-01-09
ES2342495T3 (es) 2010-07-07
TWI424961B (zh) 2014-02-01
US20100059708A1 (en) 2010-03-11
EP2180943A1 (en) 2010-05-05
UY30969A1 (es) 2008-10-31
JO2627B1 (en) 2011-11-01
PT1974807E (pt) 2010-05-10
CN101626829A (zh) 2010-01-13
KR20090127264A (ko) 2009-12-10
CN101626829B (zh) 2012-06-27
KR101419090B1 (ko) 2014-07-16
RU2009138749A (ru) 2011-04-27
MX2009009543A (es) 2009-09-16
US20110195837A1 (en) 2011-08-11
DE602007005093D1 (de) 2010-04-15
HK1125327A1 (en) 2009-08-07
WO2008113838B1 (en) 2008-12-18
ATE459416T1 (de) 2010-03-15
JP5390411B2 (ja) 2014-01-15
CL2008000778A1 (es) 2008-11-07
NZ578933A (en) 2012-01-12
US8057683B2 (en) 2011-11-15
EP1974807B1 (en) 2010-03-03
EP2180943B1 (en) 2012-08-29
AU2008228251A1 (en) 2008-09-25
PL1974807T3 (pl) 2010-08-31
CA2679243C (en) 2015-11-24
HRP20100311T1 (hr) 2010-07-31
AR065716A1 (es) 2009-06-24
CA2679243A1 (en) 2008-09-25
TW200902450A (en) 2009-01-16
RU2446007C2 (ru) 2012-03-27
JP2010521296A (ja) 2010-06-24
AU2008228251B2 (en) 2012-03-08
BRPI0807996A2 (pt) 2014-06-24
WO2008113838A1 (en) 2008-09-25
SI1974807T1 (sl) 2010-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS51239B (sr) Postupak uklanjanja jedinjenja endokrinog raspadanja
CN101626828B (zh) 净化水的方法
CN101679077B (zh) 表面反应的碳酸钙与疏水性吸附剂组合用于水处理
HK1125327B (en) Process for the removal of endocrine disrupting compounds
HK1124563B (en) Process for the purification of water
HK1124563A1 (en) Process for the purification of water