RU2247708C1 - Способ получения 2,3,6(2,3,7)-трикарбоксиантрахинона - Google Patents
Способ получения 2,3,6(2,3,7)-трикарбоксиантрахинона Download PDFInfo
- Publication number
- RU2247708C1 RU2247708C1 RU2003123800/04A RU2003123800A RU2247708C1 RU 2247708 C1 RU2247708 C1 RU 2247708C1 RU 2003123800/04 A RU2003123800/04 A RU 2003123800/04A RU 2003123800 A RU2003123800 A RU 2003123800A RU 2247708 C1 RU2247708 C1 RU 2247708C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methyl
- tricarboxyanthraquinone
- dicarboxy
- friedel
- acylation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новому способу получения 2,3,6-трикарбоксиантрахинона и 2,3,7-трикарбоксиантрахинона, которые могут быть использованы для синтеза металлокомплексов тетра-6(7)-трикарбоксиантрахинона, которые могут найти применение в качестве катализаторов, красителей. Способ заключается в ацилировании метилзамещенного бензола ангидридом карбоновой кислоты в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, окислении и внутримолекулярной циклизации в присутствии дегидратирующего агента, причем при ацилировании в качестве метилзамещенного бензола используют толуол, в качестве ангидрида карбоновой кислоты - диангидрид пиромеллитовой кислоты, в качестве катализатора Фриделя-Крафтса – безводный хлористый алюминий, полученную после ацилирования 5-(п-метилбензоил)тримеллитовую кислоту подвергают внутримолекулярной циклизации в присутствии в качестве дегидратирующего агента концентрированной серной кислоты, и полученные 2,3-дикарбокси-6-метилантрахинон и 2,3-дикарбокси-7-метилантрахинон подвергают окислению в слабощелочной среде в присутствии перманганата калия. Способ позволяет упростить процесс получения целевого продукта и сделать его более экономичным.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению 2,3,6- и 2,3,7-трикарбоксиантрахинона, являющегося исходным продуктом для синтеза металлокомплексов тетра-6(7)-карбоксиантрахинонопорфиразина, которые могут быть использованы в качестве катализаторов, красителей и в других областях науки и техники.
Уровень техники
Известен единственный способ получения 2,3,6- и 2,3,7-трикарбоксиантрахинона (SU 423971, опубл. 15.04.1974). Он включает ацилирование метилзамещенного бензола ангидридом карбоновой кислоты в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, окисление и внутримолекулярную циклизацию в присутствии дегидратирующего агента.
Способ реализуется в три стадии:
1. Ацилирование метилзамещенного бензола ангидридом карбоновой кислоты в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса.
При этом в качестве метилзамещенного бензола используют 1,2,4-трикарбоксибензол (псевдокумол), в качестве ангидрида карбоновой кислоты - хлорангидрид n-толуиловой кислоты, а в качестве катализатора Фриделя-Крафтса - безводное хлорное железо.
Реакцию ведут при температуре 140°С в течение 2 часов. Продукт ацилирования подвергают фракционной перегонке под вакуумом. Фракцию с температурой кипения 161-163°С (2-3 мм рт.ст.) перекристаллизовывают из 50%-ного водного этанола. Получается 2,4,5,41-тетраметилбензофенон.
2. Окисление 2,4,5,41-тетраметилбензофенона. Окисление ведут 33%-ной азотной кислотой в автоклаве (Р≈20 атм) при 180-190°С в течение 4 часов.
Получается 2,4,5,41-бензофенонтетракарбоновая кислота.
3. Внутримолекулярная циклизация в присутствии дегидратирующего агента. В качестве дегидратирующего агента используют 20%-ный олеум. Процесс ведут при 120°С в течение 30 минут.
Получается 2,3,6(7)-трикарбоксиантрахинон.
Недостатками этого способа являются:
- достаточная сложность процесса из-за необходимости использования при окислении автоклавного оборудования;
- использование дефицитного и дорогостоящего 1,2,4-триметилбензола (псевдокумола) и дорогостоящего 20%-ного олеума.
Сущность изобретения
Изобретательская задача состояла в поиске способа получения 2,3,6(7)-трикарбоксиантрахинона, включающего ацилирование метилзамещенного бензола ангидридом карбоновой кислоты в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, окисление и внутримолекулярную циклизацию в присутствии дегидратирующего агента, который был бы более простым и экономичным.
Поставленная задача решена способом получения 2,3,6-трикарбоксиантрахинона, включающим ацилирование метилзамещенного бензола ангидридом карбоновой кислоты в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, окисление и внутримолекулярную циклизацию в присутствии дегидратирующего агента, в котором при ацилировании в качестве метилзамещенного бензола используют толуол, в качестве ангидрида карбоновой кислоты - диангидрид пиромеллитовой кислоты, в качестве катализатора Фриделя-Крафтса - безводный хлористый алюминий, полученную после ацилирования 5-(п-метилбензоил)тримеллитовую кислоту подвергают внутримолекулярной циклизации в присутствии в качестве дегидратирующего агента концентрированной серной кислоты и полученные 2,3-дикарбокси-6(7)-метилантрахинон подвергают окислению в слабощелочной среде в присутствии перманганата калия.
Изобретение позволяет:
1. Упростить процесс за счет исключения необходимости ведения реакции окисления при повышенном давлении. Это позволяет отказаться от дорогостоящего автоклавного оборудования и повысить безопасность процесса.
2. Повысить экономичность за счет исключения дорогостоящих псевдокумола и 20%-ного олеума.
Сведения, подтверждающие возможность осуществить изобретение
Для реализации способа используются следующие вещества:
толуол - ГОСТ 5789-78;
диангидрид пиромеллитовой кислоты - ТУ 6-14-786-72;
безводный хлористый алюминий - ОСТ 6-01-300-74;
концентрированная серная кислота - ГОСТ 4204-77;
перманганат калия - ГОСТ 20490-75.
Способ реализуют в три стадии:
1. Ацилирование метилзамещенного бензола ангидридом карбоновой кислоты в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса.
При этом в качестве метилзамещенного бензола используют толуол, в качестве ангидрида карбоновой кислоты - диангидрид пиромеллитовой кислоты, а в качестве катализатора Фриделя-Крафтса - безводный хлористый алюминий.
В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 10.0 г (0.046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты, 20 мл толуола и при интенсивном перемешивании прибавляют 18.4 г (0.138 моль) безводного хлористого алюминия. Медленно нагревают реакционную смесь до 75-80°С и выдерживают при этой температуре 8 часов. После охлаждения к реакционной массе добавляют 50 мл воды и после выдержки в течение 30 минут добавляют горячий раствор соды и отделяют выпавший в осадок гидроксид алюминия. К водному слою фильтрата добавляют соляную кислоту до рН 3-4. Выпадает осадок 5-(п-метилбензоил)тримеллитовой кислоты. Его отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды и сушат при температуре 75-80°С.
2. Внутримолекулярная циклизация в присутствии дегидратирующего агента. Полученный на первой стадии 5-(п-метилбензоил)тримеллитовую кислоту обрабатывают в качестве дегидратирующего агента моногидратом.
В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 15.0 мл моногидрата и нагревают до 130°С. Затем при интенсивном перемешивании добавляют 10.0 г 5-(п-метилбензоил)тримеллитовой кислоты, поднимают температуру до 150°С и выдерживают в течение 5 часов. Массу при перемешивании выливают в 200 мл воды, фильтруют, промывают большим количеством воды, растворяют в содовом растворе и подкисляют соляной кислотой. Осадок отфильтровывают и промывают водой до исчезновения хлорид-ионов. Подобную обработку повторяют дважды. Сушат при 90-95°С.
Получается 2,3-дикарбокси-6(7)-метилантрахинон.
3. Окисление 2,3-дикарбокси-6(7)-метилантрахинона в присутствии перманганата калия
В колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещают 2 г (0,007 моль) 2,3-дикарбокси-6(7)-метилантрахинона в виде его суспензии в 80 мл воды, добавляют гидроксид калия до слабощелочной реакции. Нагревают до 90-95°С и при перемешивании добавляют 3 г перманганата калия порциями по 0,5 г по мере исчезновения его окраски (через 30-40 минут). Добавление ведут до появления устойчивой окраски раствора. Горячую суспензию отфильтровывают. Осадок двуокиси марганца промывают горячей водой. Фильтраты объединяют, упаривают до половины первоначального объема и после охлаждения подкисляют соляной кислотой до рН 3-4. Выпавший осадок 2,3,6(7)-трикарбоксиантрахинона отфильтровывают, промывают ледяной водой до нейтральной реакции. Затем продукт растворяют в содовом растворе и подкисляют соляной кислотой. Осадок отфильтровывают и промывают водой до исчезновения хлорид-ионов. Подобную обработку повторяют дважды.
Сушат при 75-80°С.
Найдено, %: С-59.7; Н-2.45. C17H8O8. Вычислено, %: С-60.01; Н-2.37.
Выход: 1,4 г (62%). Температура плавления - 341°С.
Продукт - твердое вещество белого цвета, растворимо в содовом растворе, ацетоне, хлороформе, горячей воде, ДМФА.
Claims (1)
- Способ получения 2,3,6-трикарбоксиантрахинона и 2,3,7-трикарбоксиантрахинона, включающий ацилирование метилзамещенного бензола ангидридом карбоновой кислоты в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, окисление и внутримолекулярную циклизацию в присутствии дегидратирующего агента, отличающийся тем, что при ацилировании в качестве метилзамещенного бензола используют толуол, в качестве ангидрида карбоновой кислоты - диангидрид пиромеллитовой кислоты, в качестве катализатора Фриделя-Крафтса – безводный хлористый алюминий, полученную после ацилирования 5-(п-метилбензоил)тримеллитовую кислоту подвергают внутримолекулярной циклизации в присутствии в качестве дегидратирующего агента концентрированной серной кислоты и полученные 2,3-дикарбокси-6-метилантрахинон и 2,3-дикарбокси-7-метилантрахинон подвергают окислению в слабощелочной среде в присутствии перманганата калия.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003123800/04A RU2247708C1 (ru) | 2003-07-29 | 2003-07-29 | Способ получения 2,3,6(2,3,7)-трикарбоксиантрахинона |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003123800/04A RU2247708C1 (ru) | 2003-07-29 | 2003-07-29 | Способ получения 2,3,6(2,3,7)-трикарбоксиантрахинона |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003123800A RU2003123800A (ru) | 2005-02-10 |
| RU2247708C1 true RU2247708C1 (ru) | 2005-03-10 |
Family
ID=35208368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003123800/04A RU2247708C1 (ru) | 2003-07-29 | 2003-07-29 | Способ получения 2,3,6(2,3,7)-трикарбоксиантрахинона |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2247708C1 (ru) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH485638A (de) * | 1966-08-03 | 1970-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinoncarbonsäuren |
-
2003
- 2003-07-29 RU RU2003123800/04A patent/RU2247708C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH485638A (de) * | 1966-08-03 | 1970-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinoncarbonsäuren |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| К.Sakamoto et al. "Synthesis of cobalt phthalocyanine derivatives and their cyclic voltammograms", "Dyes and pigments", 1997, vol. 35, n4, p. 375-386. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003123800A (ru) | 2005-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS59161346A (ja) | フエノール誘導体の製造法 | |
| CN108191858B (zh) | 一种制备吡咯喹啉醌的中间体及制备方法 | |
| CN120247782A (zh) | 氟吡菌酰胺类化合物及其制备方法 | |
| RO121737B1 (ro) | Procedeu de preparare a 5-carboxiftalidei şi utilizarea sa pentru producerea de citalopram | |
| RU2228924C1 (ru) | Способ получения 2,3,-дикарбокси-9,10-антрахинона | |
| US5003103A (en) | Preparation of 2-choloro-4,5-difluorobenzoic acid from 4,5-difluorophthalic anhydride of 4,5-difluorophthalic acid | |
| RU2698914C1 (ru) | Способ получения диангидрида 3,3-бис-(3,4-дикарбоксифенил)фталида | |
| RU2058297C1 (ru) | Способ получения 2-(4-этилбензоил)-бензойной кислоты | |
| CN119504744B (zh) | 一种C3芳甲酰氧基化4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-4-酮衍生物及其合成方法 | |
| RU2076097C1 (ru) | Способ получения 2,7-бис[2-(диэтиламино)этокси]флоуренона дигидрохлорида | |
| JPS6345272A (ja) | 置換−４−クロマノン類の製造方法 | |
| IE41582B1 (en) | 4-(2,4-difluorophenyl )phenol derivatives | |
| US4220793A (en) | Process for preparing a thiophene derivative | |
| JP3224577B2 (ja) | １，２，３，４−テトラヒドロキノリン及びその製造方法 | |
| SU977457A1 (ru) | Диангидриды мостиковых динафтилтетракарбоновых кислот в качестве исходных дл получени полинафтоиленбисбензимидазолов и способ их получени | |
| CN100436396C (zh) | 一种合成对异丙基苯甲酸的新方法 | |
| RU2426723C1 (ru) | Способ получения 2,3,5,6-тетрабром-4-нитрофенола | |
| JPH0341067A (ja) | ２―（４―ヒドロキシフェニル）―２―（４’―マレイミドフェニル）プロパンの製造方法 | |
| SU1348359A1 (ru) | Способ получени тиоиндигоидных пигментов | |
| SU952103A3 (ru) | Способ получени 3-йод-4-окси-5-нитробензонитрила | |
| SU571485A1 (ru) | 4-(3-Карбоксипропионил)-нафталевый ангидрид как полупродукт в синтезе 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты и способ его получени | |
| JPS60152567A (ja) | ヘテロー多環状芳香族化合物及びその製造法 | |
| SU1237665A1 (ru) | Способ получени 10-карбокси-3,8-динитро-6 @ -дибензо @ , @ пиран-6-она | |
| SU168688A1 (ru) | Способ получения ы,ы'-бис-(бензолсульфонил)- арилсульфинамидинов | |
| SU404224A1 (ru) | Способ получения 4,4'-дибромбензила |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050730 |