RU2277563C2 - Матовое полимерное клеящее вещество - Google Patents
Матовое полимерное клеящее вещество Download PDFInfo
- Publication number
- RU2277563C2 RU2277563C2 RU2004119962/04A RU2004119962A RU2277563C2 RU 2277563 C2 RU2277563 C2 RU 2277563C2 RU 2004119962/04 A RU2004119962/04 A RU 2004119962/04A RU 2004119962 A RU2004119962 A RU 2004119962A RU 2277563 C2 RU2277563 C2 RU 2277563C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer adhesive
- adhesive according
- silicic acid
- adhesive
- matting agent
- Prior art date
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title abstract description 10
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 title abstract description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 68
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 68
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 29
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 5
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 3
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 2
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 26
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 10
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000005338 frosted glass Substances 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- GVLFIMTWATXKIA-UHFFFAOYSA-N 1-[n-(2-hydroxypropyl)-4-methylanilino]propan-2-ol;4-methyl-n,n-dipropoxyaniline Chemical compound CCCON(OCCC)C1=CC=C(C)C=C1.CC(O)CN(CC(C)O)C1=CC=C(C)C=C1 GVLFIMTWATXKIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- HTTYRACTMYJREK-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCCCOC(=O)CS HTTYRACTMYJREK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical class CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
Описывается полимерное клеящее вещество на основе полиметил(мет)акрилата, содержащее: a) 1-10 мас.% порошка кремниевой кислоты со средним размером зерен от 1 мкм до 10 мкм (матирующее средство); и b) 1-10 мас.% порошка кремниевой кислоты со средним размером зерен от 10 мкм до 200 мкм (структурная основа); при этом матирующее средство и структурная основа вместе составляют не более 11% мас. по отношению к полимерному клеящему веществу. Техническим результатом является то, что при склеевании стыковая зона не видна. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к полимерным клеящим веществам, в частности к полимерному клеящему веществу на основе полиметил(мет)акрилата и его применению.
С эстетической точки зрения, а также с точки зрения дизайна или светотехники для мебели или зданий часто используются пластины не из прозрачного стекла, а матового. Матовое стекло изготавливают посредством пескоструйного метода, травлением или склеиванием с матовой пленкой.
Прозрачные пластические массы также могут быть соответствующим образом матированы. Примером является матовый ПММА (полиметилметакрилат). ПММА может быть матирован, например, так же как стекло посредством механической или химической обработки. Другим методом является полимеризация метилметакрилата (ММА) между матовыми стеклянными пластинами. При экструзии формовочных масс из ПММА впечатление оптически матового материала может быть создано также посредством добавки светорассеивающих частиц. При охлаждении расплава и связанным с этим сокращением поверхности термически стабильные светорассеивающие частицы создают матово структурированную поверхность.
Склеивание матовых материалов, в частности материалов из ПММА, до настоящего времени могло быть осуществлено только с полимерными клеящими веществами.
Полимерные клеящие вещества, изготовленные на основе полиметилметакрилата, известны и являются коммерчески доступными (см., например, европейские патенты ЕР 548 740 или ЕР 675 184). При этом речь идет, например, о растворах полиметилметакрилата в метилметакрилате, так называемом сиропе, который полимеризуется с помощью инициатора полимеризации. В случае инициатора полимеризации речь идет о радикальном инициаторе, например УФ-инициаторе, редокс-инициаторе или радикальном инициаторе, активируемым термически или с помощью света. Полимерное клеящее вещество может быть помещено, например, в V-образный желоб между подлежащими склеиванию частями, где оно полимеризуется и образует особо прочное соединение.
Коммерчески доступными являются многокомпонентные системы с полимерными клеящими веществами (например, ACRIFIX® 190, RÖHM GmbH & Со KG, D-64293 Darmstadt), в случае которых представляется сироп полиметилмет-акрилат/метилметакрилат, отдельно от инициатора полимеризации, например ароматического амина и пероксида бензоила. Для употребления оба компонента смешиваются, предпочтительно дегазируются, для того чтобы предотвратить образование пузырей, и затем помещаются между подлежащими склеиванию частями, где реакционная смесь отверждается в твердое клееное соединение. Многокомпонентные системы с полимерными клеящими веществами могут дополнительно содержать катализирующие соединения, например оксиды металлов, и/или замедляющие реакцию соединения, например, такие как производные молочной кислоты, которые в комбинации с используемым инициатором полимеризации влияют на продолжительность полимеризации и качество клееного соединения.
Такие полимерные клеящие вещества пригодны для склеивания предметов, которые могут состоять, например, из акрилонитрилбутадиенстирола (АБС), ацетат-бутират-целлюлозы (АБЦ), полистирола (ПС), поликарбоната (ПК), поливинилхлорида (ПВХ), сополимера стирол/α-метилстирол (С/МС), ненасыщенного полиэфира (НП) или древесины, но особенно для предметов из ПММА.
Склеивание матового ПММА обычными полимерными клеящими веществами приводит к высокоглянцевым склеенным швам, так как отвержденные полимерные клеящие вещества имеют глянцевую поверхность. Именно зоны соединения, которые наблюдатель склеенных продуктов не должен видеть, тем самым выделяются.
Ближайшим аналогом изобретения является патент Японии JP 4 300 980, раскрывающий клеящее вещество с добавкой частиц кремниевой кислоты диаметром меньше 100 нм, чтобы придать отвержденному клеящему веществу матовый вид.
Задачей настоящего изобретения является расширение ассортимента полимерных клеящих веществ для склеивания матовых продуктов.
Поставленная задача решается полимерным клеящим веществом на основе полиметил(мет)акрилата, содержащим:
a) 1-10 мас.% порошка кремниевой кислоты со средним размером зерен от 1 мкм до 10 мкм в качестве матирующего средства; и
b) 1-10 мас.% порошка кремниевой кислоты со средним размером зерен от более 10 мкм до 200 мкм в качестве структурной основы;
при этом матирующее средство и структурная основа вместе составляют не более 11 мас.% по отношению к полимерному клеящему веществу.
Кроме того, объектом изобретения является применение полимерного клеящего вещества согласно изобретению для изготовления склеенного блока, по меньшей мере, из одного матового предмета и еще одного предмета.
Полимерное клеящее вещество согласно изобретению (далее: клеящее вещество) можно применять для склеивания в особенности термопластичных пластмасс, причем после отверждения оно имеет матовую поверхность, подогнанную к матовости склеиваемых материалов.
Для достижения необходимой матовости к полимерной основе клеящего вещества (далее: сироп клеящего вещества) добавляют два различных вида кремниевой кислоты в виде дисперсного порошка.
При этом добавляют кремниевую кислоту со средним размером зерен примерно от 1 мкм до 10 мкм. Допустимой является также область от 1 мкм до 8 мкм или от 1 мкм до 9 мкм, предпочтительно от 4 мкм до 7 мкм, или от 4 мкм до 6 мкм. Указанная кремниевая кислота выступает в роли матирующего средства, т.е. она снижает глянец поверхности отвержденного клеящего вещества. Если размер зерен выбирается намного меньше 1 мкм, то это не приводит к желаемому эффекту матирования. Поверхность оказывается гладкой и глянцевой. Кроме того, при использовании высокодисперсного порошка кремниевой кислоты со средним размером зерен меньше 1 мкм полимерное клеящее вещество становится очень густым, что препятствует использованию.
Однако одного матирующего средства все-таки недостаточно, для того чтобы придать поверхности матовый вид. Одно матирующее средство делает поверхность отвержденного клеящего вещества лишь мутной.
Матовая поверхность обычно имеет известную шероховатость. Поэтому во вторую очередь добавляют кремниевую кислоту со средним размером зерен от более 10 мкм до примерно 200 мкм. Эта кремниевая кислота выступает в роли вещества, создающего структуру (структурная основа).
Если смешивают сироп клеящего вещества только со структурной основой, то не получают желаемого эффекта матирования. Поверхность отвержденного клеящего вещества выглядит при этом шелковисто-блестящей.
Размер зерен структурной основы определяет шероховатость поверхности отвержденного клеящего вещества. Она может быть подогнана к шероховатости подлежащих склеиванию частей пластических масс.
При склеивании пластин пластических масс, которые получены посредством отлива на протравленное стекло и поэтому имеют матовую поверхность все-таки с небольшой шероховатостью, для структурной основы выбирается предпочтительно размер зерен от 11 до 20 мкм или от 12 до 20 мкм, предпочтительно от 14 до 18 мкм.
Если склеивают пластины из пластических масс, которые были изготовлены с помощью метода экструзии и к которым добавлены светорассеивающие частицы, которые после экструзии и сушки оказываются на поверхности, то выбирают размер зерен структурной основы в области от 25 до 100 мкм, в частности от 40 до 80 мкм, подгоняя к шероховатости поверхности, созданной за счет светорассеивающих частиц. В качестве грубого правила можно принять, что размер зерен приблизительно должен соответствовать двойной средней шероховатости поверхности.
Если размер зерен выбирается слишком большим, например намного больше 200 мкм, то поверхность отвержденного клеящего вещества имеет не матовый вид, а скорее просто шероховатый вид.
Рекомендуется для матирующего средства использовать пирогенную кремневую кислоту. Осажденная кремниевая кислота в качестве матирующего средства вызывает легкую желтизну. Для структурной основы может использоваться как осажденная кремниевая кислота, так и пирогенная кремниевая кислота. Если для структурной основы используется осажденная кремниевая кислота, то это, правда, приводит также к слабой желтизне, но все-таки настолько слабой, что она может быть допустимой.
Недостатки вызывают также все подвергнутые последующей обработке кремневые кислоты. Воски, нанесенные на их поверхность, окрашивают клеящее вещество при отверждении в желтый цвет.
Для того чтобы сделать клеящее вещество еще более совместимым со структурой поверхности подлежащих склеиванию материалов, можно использовать комбинацию, по меньшей мере, двух структурных основ с различными размерами зерен (частиц).
Матирующее средство и структурная основа вместе составляют предпочтительно не более 11 мас.% по отношению к полимерному клеящему веществу. При более высоком содержании сироп клеящего вещества в большинстве случаев становится слишком вязким. При содержании ниже 2 мас.% эффект матирования, как правило, слишком незначителен. Предпочтительно добавляют от 1 до 5 мас.% как матирующего средства, так и структурной основы. В качестве идеальной оказывается добавка 3 мас.% для обоих веществ.
Далее следует отметить, что кремниевая кислота инертна, она не набухает и не вспенивается.
Отвержденное клеящее вещество является бесцветным просвечивающим. Оно пригодно тем самым для склеивания любых пластин независимо от их цвета. Склеивающий шов сам подгоняется по своему цвету оптически к фону, т.е. к склеиваемым пластинам из пластических масс.
С точки зрения дизайна возможно также окрашивать клеящее вещество согласно изобретению посредством подходящих добавок.
Клеящее вещество согласно изобретению изготавливают путем перемешивания компонентов. Подлежащий перемешиванию так называемый сироп клеящего вещества является вязким. Среди прочего за счет добавки кремниевой кислоты он является также тиксотропным. Оба фактора приводят к тому, что пузырьки воздуха, внесенные при перемешивании компонентов мешалкой, не могут больше беспрепятственно удаляться. Пузырьки воздуха в клеящем веществе перед его применением должны быть удалены, так как в противном случае они приводят к нерегулярной структуре отвержденного клеящего вещества с пустотами и пузырьками на поверхности склеенных швов. А это отрицательным образом влияет как на эстетический вид формы, так и на прочность отвержденного клеящего вещества. Поэтому предпочтительно к сиропу клеящего вещества добавляют антивспениватель и перемешивают. Это приводит к тому, что образующиеся пузырьки относительно быстро поднимаются на поверхность клеящего вещества и там лопаются. Сироп клеящего вещества, отстоявшийся определенное время, является свободным от пузырьков.
Часто используются антивспениватели для содержащих растворители лакокрасочных систем. Они основаны, как правило, на пеноразрушающих полимерах и полисилоксанах. Лучше подходят все-таки сополимеры алкилвиниловых эфиров с полярными производными алкилвиниловых эфиров, например, указанные в европейском патенте ЕР 0 379 166. Предпочтительно используют пеноразрушающие полимеры, растворенные в диизобутилкетоне (93 мас.%) и растворителе Стоддарда (4 мас.%), при этом используется растворитель типа Stoddard Nota P с содержанием бензола менее 0,1 мас.%. Подходящим коммерчески доступным антивспенивателем такого типа, который используется предпочтительно, является антивспениватель BYK 060N, выпускаемый компанией BYK-CHEMIE Gmbh, Wesel, Deutschland. Антивспениватель используют в количестве от 0,3 до 1 мас.%. Предпочтительно используют от 0,8 до 1 мас.%.
Введение антивспенивателя приводит к тому, что при размешивании сиропа образующиеся пузырьки быстро выходят на поверхность сиропа и там лопаются.
Полимерное клеящее вещество согласно изобретению можно применять, в частности, для изготовления склеенных блоков, по меньшей мере, из одного матового предмета и еще одного предмета. Оно пригодно для склеивания частей, которые могут состоять, например, из акрилонитрил-бутадиен-стирола (АБС), ацетат-бутират-целлюлозы (ЦАБ), полистирола (ПС), поликарбоната (ПС), полиэтилентерефталатгликоля (ПЭТГ), поливинилхлорида (ПВХ), сополимера стирол/аметилстирол (С/МС), ненасыщенного полиэфира (НП) и древесины, но особенно частей из ПММА.
Далее изобретение раскрывается на основе примеров выполнения.
Пример 1
В качестве первого примера выполнения описывается клеящее вещество для пластин из ПММА, которые получены посредством отлива на протравленное стекло и поэтому имеют матовую поверхность, правда, все-таки с небольшой шероховатостью.
Клеящее вещество имеет приведенный ниже в таблице состав.
| Таблица | |
| Доля (мас.%) | Вещество |
| 52,19 | Метилметакрилат (жидкий мономер) |
| 22,40 | Полиметилметакрилат |
| 0,01 | Стабилизатор (4-Метил-2,6-дитретрет-бутилфенол) |
| 0,30 | Ускоритель (N,N-бис(2-гидроксипропил)-п-толуидин-дипропокси-п-толуидин) |
| 3,00 | Сшивающий агент (Тетраэтиленгликоль-диметакрилат) |
| 0,20 | Регулятор (2-Этиленгексилтиогликолат) |
| 0,10 | Адсорбирующий УФ-свет светостабилизатор (2-Гидрокси-4-метоксибензофенон) |
| 15,00 | Разбавитель (метилметакрилат, жидкий мономер) для установления подходящей вязкости |
| 3,00 | Матирующее средство (пирогенная кремниевая кислота со средним размером зерен 6-7 мкм) |
| 3,00 | Структурная основа (осажденная кремниевая кислота со средним размером зерен 14-18 мкм) |
| 0,80 | Антивспениватель (на основе полисилоксана) |
Сшивающий агент поддерживает сшивание полимерных цепей. Регулятор приглушает полимеризацию, так что молекулярный вес остается в заданной области. Светостабилизатор адсорбирует УФ-свет и приводит к несколько лучшему отверждению поверхности.
Стабилизатор препятствует преждевременной полимеризации. Она должна происходить только в момент использования. Для этого к клеящему веществу перед использованием добавляют подходящий катализатор или отвердитель до 3-6 мас.%, предпочтительно до 3 мас.%, и перемешивают с ним до тех пор, пока не перестанут быть видимыми шлиры. Обычный катализатор представляет собой 5%-ный раствор дибензоил-пероксида в диизобутилфталате.
Вышеуказанную смесь можно прямо взвешивать в сосуде и затем перемешивать. Для диспергирования порошка кремниевой кислоты необходим диспергатор с перемешиванием, например с пластиной для растворения, которая имеет зубцы как вверху, так и внизу. Смесь перемешивают примерно при 22°С в течение 5-10 минут при 6-8000 об/мин.
После добавления катализатора время отверждения или полимеризации составляет примерно от 50 до 55 минут. Температура размягчения по Вика составляет 78°С, соответственно 95°С, если клеящее вещество после отверждения выдерживают 5 часов при 80°С. Содержание остаточного мономера составляет 3,9 мас.%, соответственно 0,5 мас.% после выдержки при указанной температуре.
Склеивание встык пластин из ПММА показывает очень хорошую прочность склеенного шва. В испытании с нагрузкой происходит не разрыв склеенного шва, а разрыв склеенных пластин (разрыв материала).
Предел прочности при растяжении и сдвиге согласно DIN 53283 при толщине склеивающего слоя 1,2 мм между двумя пластинами из ПММА имеет значение около 40 МПа, что значительно выше обычно требуемого значения 15 МПа.
Измерение глянцевости при определении матовости по DIN 67530 при угле 20° дало для матовых пластин из ПММА значение глянцевости 0,3. Для отвержденного клеящего вещества соответствующее значение составляет 0,2. Клеящее вещество без добавок матирующего средства и структурной основы имеет значение глянцевости 52. Таким образом была достигнута очень хорошая подгонка к глянцевости склеенных пластин из ПММА.
Измерение шероховатости поверхности по DIN 4768 дало для матовых пластин из ПММА среднюю глубину шероховатости около 13 мкм. Для отвержденного клеящего вещества эта величина имеет значение около 8 мкм. Клеящее вещество без добавки матирующего средства и структурной основы имеет глубину шероховатости 0,15 мкм. С этой точки зрения также достигается очень хорошая подгонка к свойствам склеенных пластин из ПММА.
Наглядно приведенные количественные характеристики показывают возможность оптимизации состава клеящего вещества согласно изобретению для наилучшей возможной подгонки к подлежащему склеиванию материалу.
Пример 2
В качестве второго примера выполнения описывается клеящее вещество для пластин из ПММА, которые были получены по экструзионному методу и к которым добавлены светорассеивающие частицы. Подобные пластины имеют более высокую шероховатость поверхности.
Состав клеящего вещества соответствует составу клеящего вещества из примера 1, но в качестве структурной основы используют осажденную кремневую кислоту со средним размером зерен 70-100 мкм.
После добавления катализатора время отверждения или полимеризации составляет примерно 45 минут. Температура размягчения по Вика составляет 77°С, соответственно 97°С, если клеящее вещество после отверждения выдерживают 5 часов при 80°С. Содержание остаточного мономера составляет 4,8 мас.%, соответственно 0,7 мас.%, после выдержки при указанной температуре.
Склеивание встык пластин из ПММА показывает также очень хорошую прочность склеенного шва. В испытании с нагрузкой происходит не разрыв склеенного шва, а разрыв склеенных пластин (разрыв материала).
Предел прочности при растяжении и сдвиге согласно DIN 53283 при толщине склеивающего слоя 1,2 мм между двумя пластинами из ПММА имеет значение около 37 МПа, что значительно выше обычно требуемого значения 15 МПа.
Измерение глянцевости при определения матовости по DIN 67530 при угле 20° дало для матовых пластин из ПММА значение глянцевости 1. Для отвержденного клеящего вещества соответствующее значение составляет 0,6. Таким образом была достигнута очень хорошая подгонка к глянцевости склеенных пластин из ПММА.
Измерение шероховатости поверхности по DIN 4768 дало для матовых пластин из ПММА среднюю глубину шероховатости около 23 мкм. Для отвержденного клеящего вещества эта величина имеет значение около 24 мкм. С этой точки зрения также достигается очень хорошая подгонка к свойствам склеенных пластин из ПММА.
Claims (11)
1. Полимерное клеящее вещество на основе полиметил(мет)акрилата, содержащее
a) 1-10 мас.% порошка кремниевой кислоты со средним размером зерен от 1 мкм до 10 мкм (матирующее средство); и
b) 1-10 мас.% порошка кремниевой кислоты со средним размером зерен от 10 мкм до 200 мкм (структурная основа);
при этом матирующее средство и структурная основа вместе составляют не более 11 мас.% по отношению к полимерному клеящему веществу.
2. Полимерное клеящее вещество по п.1, отличающееся тем, что дополнительно содержит антивспениватель.
3. Полимерное клеящее вещество по п.1 или 2, отличающееся тем, что матирующим средством является пирогенная кремниевая кислота.
4. Полимерное клеящее вещество по п.1 или 2, отличающееся комбинацией, по меньшей мере, двух структурных основ с различным размером зерен.
5. Полимерное клеящее вещество по п.1 или 2, отличающееся тем, что содержит 1-5 мас.% матирующего средства.
6. Полимерное клеящее вещество по п.1 или 2, отличающееся тем, что содержит 1-5 мас.% структурной основы.
7. Полимерное клеящее вещество по п.1 или 2, отличающееся тем, что содержит 3 мас.% матирующего средства.
8. Полимерное клеящее вещество по п.1 или 2, отличающееся тем, что содержит 3 мас.% структурной основы.
9. Полимерное клеящее вещество по п.1 или 2, отличающееся тем, что дополнительно содержит краситель.
10. Применение полимерного клеящего вещества по одному из пп.1-9 для изготовления склеенного блока, по меньшей мере, из одного матового предмета и еще одного предмета.
11. Применение по п.10, причем матовый предмет выбирают из акрилонитрил-бутадиен-стирола (АБС), ацетат-бутират-целлюлозы (ЦАБ), полистирола (ПС), поликарбоната (ПС), полиэтилен-терефталат-гликоля (ПЭТГ), поливинилхлорида (ПВХ), сополимера стирол/α-метилстирол (С/МС), ненасыщенного полиэфира (НП) и древесины.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10302416A DE10302416A1 (de) | 2003-01-21 | 2003-01-21 | Matter Polymerisationsklebstoff |
| DE10302416.6 | 2003-01-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004119962A RU2004119962A (ru) | 2006-01-10 |
| RU2277563C2 true RU2277563C2 (ru) | 2006-06-10 |
| RU2277563C9 RU2277563C9 (ru) | 2007-10-10 |
Family
ID=32602866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004119962/04A RU2277563C9 (ru) | 2003-01-21 | 2003-11-21 | Матовое полимерное клеящее вещество |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7790797B2 (ru) |
| EP (1) | EP1587893B1 (ru) |
| JP (1) | JP2006513294A (ru) |
| KR (1) | KR20050094338A (ru) |
| CN (1) | CN100355855C (ru) |
| AT (1) | ATE374805T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003293710A1 (ru) |
| CA (1) | CA2477140C (ru) |
| DE (2) | DE10302416A1 (ru) |
| DK (1) | DK1587893T3 (ru) |
| ES (1) | ES2294354T3 (ru) |
| IL (2) | IL162753A0 (ru) |
| LT (1) | LT5227B (ru) |
| LV (1) | LV13227B (ru) |
| MX (1) | MXPA04007520A (ru) |
| NO (1) | NO20043758L (ru) |
| NZ (1) | NZ534367A (ru) |
| PT (1) | PT1587893E (ru) |
| RS (1) | RS74104A (ru) |
| RU (1) | RU2277563C9 (ru) |
| UA (1) | UA75777C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004065519A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200405138B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015102978A1 (en) * | 2014-01-02 | 2015-07-09 | Henkel IP & Holding GmbH | Film containing nano-particulate filler |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI381889B (zh) * | 2009-04-03 | 2013-01-11 | Htc Corp | 清潔方法 |
| DE102011088147A1 (de) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Evonik Industries Ag | Verbundkörper, umfassend ein Verbundmaterial |
| JP6378533B2 (ja) * | 2013-06-01 | 2018-08-22 | 日東電工株式会社 | 熱伝導性粘着シート |
| KR102050665B1 (ko) * | 2018-06-05 | 2019-11-29 | 에스케이씨 주식회사 | 유리접합용 필름, 유리접합 필름용 조성물 및 이를 포함하는 접합유리 |
| EP3954743A1 (de) | 2020-08-12 | 2022-02-16 | Evonik Operations GmbH | Verwendung von siliziumdioxid zur verbesserung der leitfähigkeit von beschichtungen |
| CN117025139A (zh) * | 2023-09-08 | 2023-11-10 | 福建省昌德胶业科技有限公司 | 一种用于电机马达的丙烯酸酯胶及其制备工艺 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000299326A (ja) * | 1999-02-12 | 2000-10-24 | Shiima Denshi Kk | 高密度半導体用接着剤 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3389013A (en) * | 1963-01-28 | 1968-06-18 | Armitage & Co John L | Processes and compositions for obtaining clear, textured, light-scattering, light-reflecting and light-refracting finishes and articles made thereby and therewith |
| US3420729A (en) * | 1965-05-14 | 1969-01-07 | Arthur H Roberts | Molded hollow plastic articles of manufacture rigidified with rigid resinous compositions and process for their manufacture |
| US4180913A (en) * | 1976-11-13 | 1980-01-01 | Lion Hamigaki Kabushiki Kaisha | α-Cyanoacrylate dental material and method of preparation |
| DE3901608A1 (de) | 1989-01-20 | 1990-07-26 | Byk Chemie Gmbh | Beschichtungs- und formmassen enthaltend polymerisate von alkylvinylethern und deren verwendung als verlauf- oder antischaummittel |
| JPH04300980A (ja) | 1991-03-29 | 1992-10-23 | Sekisui Chem Co Ltd | 水性エマルジョン型接着剤 |
| DE4142681A1 (de) | 1991-12-21 | 1993-07-01 | Roehm Gmbh | Lichthaertbarer polymerisationskleber auf methylmethacrylat-basis |
| JP3189988B2 (ja) * | 1992-07-07 | 2001-07-16 | 住友ベークライト株式会社 | 絶縁樹脂ペースト |
| US5316867A (en) * | 1993-05-17 | 1994-05-31 | General Electric Company | Method for adhering metal coatings to thermoplastic addition polymers |
| DE9405515U1 (de) | 1994-03-31 | 1994-05-26 | Röhm GmbH & Co. KG, 64293 Darmstadt | Verklebter Formkörper aus thermoplastisch verarbeitbarem (extrudierbarem) Polymethylmethacrylat mit Klebfugen, deren Ränder mit Klebwülsten aus PMMA überdeckt sind |
| GB9708831D0 (en) * | 1997-04-30 | 1997-06-25 | Unilever Plc | Suspensions with high storage stability, comprising an aqueous silicate solution and filler material |
| BR0009114A (pt) * | 1999-03-19 | 2001-12-18 | Vantico Ag | Agentes de deslustre para sistemas termicamentecuráveis |
| EP1070483B1 (en) * | 1999-07-19 | 2007-05-16 | Tomy Incorporated | Orthodontic appliance |
| JP4642173B2 (ja) * | 1999-08-05 | 2011-03-02 | 新日鐵化学株式会社 | フィルム状接着剤用組成物 |
| JP2001177236A (ja) | 1999-10-05 | 2001-06-29 | Shiaru:Kk | 高信頼性３層回路基板 |
| US6762260B2 (en) * | 2002-03-05 | 2004-07-13 | Dow Global Technologies Inc. | Organoborane amine complex polymerization initiators and polymerizable compositions |
| US20030181570A1 (en) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Ladatto Steven M. | Coating powder compositions and method |
-
2003
- 2003-01-21 DE DE10302416A patent/DE10302416A1/de not_active Withdrawn
- 2003-11-21 DK DK03789065T patent/DK1587893T3/da active
- 2003-11-21 CN CNB2003801001567A patent/CN100355855C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-21 NZ NZ534367A patent/NZ534367A/en unknown
- 2003-11-21 PT PT03789065T patent/PT1587893E/pt unknown
- 2003-11-21 AU AU2003293710A patent/AU2003293710A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-21 EP EP03789065A patent/EP1587893B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-21 RU RU2004119962/04A patent/RU2277563C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-11-21 ES ES03789065T patent/ES2294354T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-21 AT AT03789065T patent/ATE374805T1/de active
- 2003-11-21 CA CA2477140A patent/CA2477140C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-21 WO PCT/EP2003/013058 patent/WO2004065519A1/de not_active Ceased
- 2003-11-21 DE DE50308328T patent/DE50308328D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-21 MX MXPA04007520A patent/MXPA04007520A/es active IP Right Grant
- 2003-11-21 UA UA20040705559A patent/UA75777C2/uk unknown
- 2003-11-21 JP JP2004566762A patent/JP2006513294A/ja active Pending
- 2003-11-21 IL IL16275303A patent/IL162753A0/xx active IP Right Grant
- 2003-11-21 KR KR1020047014812A patent/KR20050094338A/ko not_active Withdrawn
- 2003-11-21 US US10/503,941 patent/US7790797B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-21 RS YUP-741/04A patent/RS74104A/sr unknown
-
2004
- 2004-06-28 ZA ZA200405138A patent/ZA200405138B/en unknown
- 2004-06-28 IL IL162753A patent/IL162753A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-06-28 LT LT2004059A patent/LT5227B/lt not_active IP Right Cessation
- 2004-06-30 LV LVP-04-72A patent/LV13227B/lv unknown
- 2004-09-08 NO NO20043758A patent/NO20043758L/no not_active Application Discontinuation
-
2009
- 2009-05-06 US US12/436,188 patent/US7790792B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000299326A (ja) * | 1999-02-12 | 2000-10-24 | Shiima Denshi Kk | 高密度半導体用接着剤 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015102978A1 (en) * | 2014-01-02 | 2015-07-09 | Henkel IP & Holding GmbH | Film containing nano-particulate filler |
| US10519343B2 (en) | 2014-01-02 | 2019-12-31 | Henkel IP & Holding GmbH | Pre-applied underfill film containing nano-particulate filler for 3DIC applications, compositions useful for the preparation thereof, and uses thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE50308328D1 (de) | 2007-11-15 |
| ZA200405138B (en) | 2005-08-11 |
| US20090229751A1 (en) | 2009-09-17 |
| DE10302416A1 (de) | 2004-07-29 |
| CA2477140C (en) | 2011-08-09 |
| CA2477140A1 (en) | 2004-08-05 |
| NO20043758L (no) | 2004-09-08 |
| CN1685030A (zh) | 2005-10-19 |
| KR20050094338A (ko) | 2005-09-27 |
| LT5227B (lt) | 2005-06-27 |
| CN100355855C (zh) | 2007-12-19 |
| EP1587893B1 (de) | 2007-10-03 |
| EP1587893A1 (de) | 2005-10-26 |
| LV13227B (en) | 2005-03-20 |
| PT1587893E (pt) | 2007-12-18 |
| IL162753A0 (en) | 2005-11-20 |
| MXPA04007520A (es) | 2004-11-10 |
| LT2004059A (en) | 2005-01-25 |
| ES2294354T3 (es) | 2008-04-01 |
| ATE374805T1 (de) | 2007-10-15 |
| US7790797B2 (en) | 2010-09-07 |
| DK1587893T3 (da) | 2008-01-14 |
| RS74104A (sr) | 2007-02-05 |
| US7790792B2 (en) | 2010-09-07 |
| RU2277563C9 (ru) | 2007-10-10 |
| IL162753A (en) | 2008-11-26 |
| US20050124731A1 (en) | 2005-06-09 |
| RU2004119962A (ru) | 2006-01-10 |
| JP2006513294A (ja) | 2006-04-20 |
| AU2003293710A1 (en) | 2004-08-13 |
| NZ534367A (en) | 2006-12-22 |
| UA75777C2 (en) | 2006-05-15 |
| WO2004065519A1 (de) | 2004-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3727658B2 (ja) | 熱成形の前後において着色剤および無機充填剤が均一に分布しているアクリルシート | |
| RU2591150C2 (ru) | Сшитые наноструктурированные листы, полученные способом полива | |
| US7566492B2 (en) | Foamed stone article and method for preparing the same | |
| US7790792B2 (en) | Matt polymerization glue | |
| US6177499B1 (en) | Acrylic sheet having uniform distribution of color and mineral filler before and after thermoforming | |
| JPH04351512A (ja) | 水−発泡ポリマー樹脂製プラスチック成形品 | |
| WO2015023569A1 (en) | Panels jointed with methacrylate ipn adhesive | |
| JP4566870B2 (ja) | 内部に複数の空孔を有するポリマー粒子ならびにその製造方法と前記ポリマー粒子が含有されてなる樹脂組成物 | |
| US20160194530A1 (en) | Polymerizable adhesive that forms methacrylate ipn | |
| KR100468645B1 (ko) | 2액형 아크릴 접착제 및 그 제조 방법 | |
| AU2002243935B2 (en) | Solid polymethylmethacrylate surface material | |
| US20030012903A1 (en) | Self-reinforced, thermoplastically moldable poly(meth) acrylate panel, method for the production thereof and sanitary article produced with said panel | |
| KR100228031B1 (ko) | 투명성이 우수한 내충격성 아크릴레이트계 투명 시이트 및 이의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20061122 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20090327 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111122 |