SU1007557A3 - Способ получени производных 2-метил-2-оксипропилпиперазин-1-карбоксилата - Google Patents
Способ получени производных 2-метил-2-оксипропилпиперазин-1-карбоксилата Download PDFInfo
- Publication number
- SU1007557A3 SU1007557A3 SU792763448A SU2763448A SU1007557A3 SU 1007557 A3 SU1007557 A3 SU 1007557A3 SU 792763448 A SU792763448 A SU 792763448A SU 2763448 A SU2763448 A SU 2763448A SU 1007557 A3 SU1007557 A3 SU 1007557A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- compound
- carboxylate
- mmol
- methyl
- piperazine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- YHLVIDQQTOMBGN-UHFFFAOYSA-N methyl prop-2-enyl carbonate Chemical compound COC(=O)OCC=C YHLVIDQQTOMBGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims 1
- -1 1-substituted piperazine compounds Chemical class 0.000 abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 1
- RFIOZSIHFNEKFF-UHFFFAOYSA-N piperazine-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)N1CCNCC1 RFIOZSIHFNEKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical group C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,2-diol Chemical compound CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APKHJGDGWQDBGM-UHFFFAOYSA-N 6,7-dimethoxy-2-piperazin-1-ylquinazolin-4-amine Chemical compound N=1C(N)=C2C=C(OC)C(OC)=CC2=NC=1N1CCNCC1 APKHJGDGWQDBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIYSZXPVMMWFCC-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;2-methylprop-1-ene Chemical compound CC(C)=C.OC(O)=O MIYSZXPVMMWFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003278 haem Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- RFIOZSIHFNEKFF-UHFFFAOYSA-M piperazine-1-carboxylate Chemical compound [O-]C(=O)N1CCNCC1 RFIOZSIHFNEKFF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/205—Radicals derived from carbonic acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
- A61P9/12—Antihypertensives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/95—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in positions 2 and 4
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Cardiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗIВОДНЫХ 2-МЕТИЛ-2-ОКСИПРОПИЛПИПЕРАЗИН-1-КАРБОКСИЛАТА общей формулы H-N tf-COOCa C(CR)OH 1где R - водород, цианогруппа, 4-амино-6 ,7,8-триметоксихиназолинил-2 или 4-амино-6,7 Диметоксихинвзолинил-2 , .отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, производное пиперазина общей формулы гл R-N int У где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с изобутиленкарбонатом при.температуре от комнатной до температуры кипени реакционной смеси. 2.Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и и с тем, что процесс провод т в пол рном протонном растворителе , таком как вода, метанол или этанол . 3.Способ по п. 1, о т л и ч.а ю щ и и с тем, что процесс провод т в пол рном или непол рном апро-. тонном растворителе, таком как ацетонитрил , диметилформаМИД, диметилацетамид , дифени/ овый эфир, бю;-
Description
причем из нее периодически берут пробы, которые охлаждают и анализируют методом спектроскопии дерного магнитного резонанса (CDCl) дл определени присутстви и/или количества (.а) изобутиленкарбоната, (б третичного спирта, соединение 1 , и (в ) первичного спирта,-соединение 2. В соответствии с. этим анализом отсутствие через 2 мин гемдиметиловрго поглощени изобутиленкарбоната при«П,55 м,д. указывает на то, что он полностью прореагировал. Динамическое отношение выхода третичного спирта (О к первичному спирту ( 2) в зависимости от времени опреде л лось на основании соотношени интёнсивностей поглощений в спектре дерного магнитного резонанса (ЯМР) гемдиметиловых групп третичного спирта (сГ1,23 м.д.) и первичного спирта (сГ1,38 М.Д.). Это отношение показано ниже. Врем , минТретичный/первичн спирт 2Приблизительно 50 1573/27 3088/12 593/7 6096/i При мер 3. 2-Окси-2-метилпро пил- -цианопиперазин-1-карбоксил ат1 К 1,11 г (10 ммоль) 1-цианопипер зина при 150°С добавл ют 1,16 г ,(10 ммоль) изобутиленкарбоната. Сме при перемешивании выдерживают при 120с в течение 20 ч, после чего ос тавл ют остывать до комнатной темпе ратуры. Соединение 3 кристаллизуетс при сто нии-, т.пл. 90-92 С. спектр ЯМР(сое 1з) сГ-1,23 (S, 6, гем, СН), сГ-3,5 ( м, i, пиперазиновые протонм), сГ 3,58 (м, 4, пиперазиновые протоны) и сГ 3,95 м.д. (S, 2, СН) ; инфракрасный спектр (чистого расплава) , 2975, 2225 () и 1700 см-(). Примера. 2-Окси-2-метилпро пил-t-(-aминo-6,7,8-тpимeтoкcи-2-хинрзолин-ил-2 )пиперазин-1-карбокси лат ( Смесь 2,32 г (20 ммоль) изобутиленкарбоната и 1,59 г (5 ммоль) 2- (1-пиперазинил)- -амино-6,7,8-триме токсихиназолина (П ) при перемешивании нагревают в течение 5 ч при 180° После охлаждени реакционную смесь встр хивают с водой и хлористым метиленом , органический слой отдел ют И высушивают сульфатом магни ,и в вакууме упаривают растворитель. Остаток раствор ют в этилацетате, и полученный раствор упаривают до небольшого объема, а затем охлаждают, в результате кристаллизуетс соединение ( kj. Идентичность соединени (4 ) подтверждают сравнением его ИК-спектра и спектра ЯМР с этими показател ми дл известного соединени . П р и м е р 5. 2-Окси-2-метилпропил- - (-амино-6,7-Диметокси-2-хинолин-2-ил )пиперазин-1-карбоксилат( 5 J, Смесь 580 мг (5 ммоль) изобутиленкарбоната и 5 мг (0,186 ммоль) 1-(4-амино-6 ,7-ДИметокси-2-хиназолинил) пиперазина при перемешивании нагревают в течение 18 ч при 185°С. После охлаждени до комнатной температуры реакционную смесь анализируют методом высокого давлени и устанавливают его идентичность с известным соединением (5). При м е р 6. Приготовление карбоксилатного соединени (I) с использованием непол рного апротонного растворител . Смесь 60,0 г (0,51б ммоль) изобутиленкарбоната , 133,0 г (1,519 ммоль) пиперазина и 500 мл толуола кип т т с обратным холодильником в течение 22 ч, а затем охлаждают до комнатной температуры, после чего пиперазин отдел ют фильтрацией. После отгонки при атмосферном давлении смеси непрореагировавшего пиперазина и растворител раствор охлаждают, в результате кристаллизуетс соединение (1). Выход составил 8,0 г (80|), т.пл.7880 С . П р и м е р 7. Приготовлений карбоксилатного соединени ll) с использованием воды в качестве растворител . К раствору 1,7 г (20 ммоль) пиперазина в 2,0 мл воды добавл ют 0,5 1 (5 ммоль) изобутиленкарбоната . Полученный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 4S мин, насыщают хлористым натрием и экстрагируют 20 мл хлористого метилена . Органический слой сушат сульфатом магни , добавл ют толуол, выпадают кристаллы соединени (l) выход 751. П р и м е р 8. Временное исследование превращени структурного изомера (2) в карбоксилатное соединение (1) в DiO. 510 К раствору 17 мг (2 ммоль) пипе Разина в 1 мл окиси дейтери добавл ют 58мг (0,5 ммоль) изобутиленкарбоната . Эту смесь периодически анализируют методом спектроскопии ЯМР дл определени присутстви и кон (Центрации (а ) изобутиленкарбоната , ,-, ( б)третичного спирта, соединени (1) (в)первичного спирта, соединени ( 2); и (г) изобутиленгликол , продукта гидролиза изобутиленкарбоната. Относительна концентраци этих соединений в смеси определ лась на основании соотношени сигналов,, гемдиметиленовых групп в спектре ЙМР. Результаты этого анализа, а также химические сдвиги в спектре ЯМР, относ щиес к поглощению гемдиметиловых групп, представлены в табл, 1. При м е р 9. Временное исследование превращени структурного изомера (2) в карбоксилатное соединение (1) в CHjOD. К раствору 17 мг (2 ммоль) пиперазина в 1 мл дейтерированного метилового спирта добавл ют 58мг(0,5 ммоль) изобутиленкарбоната.Эту смесь периодически анализируют так же, как в примере 8. Результаты этого анализа npe jставлены в табл. 2. Примерю. Приготовление карбоксилатмого соединени (l) с использованием ацетонитрила в качестве растворител , К раствору мг (2 ммоль) пиперазина в 1 мл ацетонитрила при добавл ют 58 мг (0,5 ммоль) изобутиленкарбоната . Полученный раствор перемешивают при указанной температуре в течение 150 ч, после чего в вакууме удал ют растворитель. Остаток анализируют спектроскопией ЯМР так же, как в примере 3. Результаты этого анализа показывают, что изобутиленкарбонат полностью лрореагировал, а соединение (1) и соединение (2) присутствуют в мол рном : Отношении 95:5. 574 П р и м е р 11. Синтез карбоксилатного соединени (1) при комнатной температуре. К раствору 1,7 г (0,02 моль) пиперазина в 20 мл ацетонитрила добавл ют 0,58 г (0,005 моль) изобутиленкарбоната . Полученный раствор перемешицают при комнатной температуре в течение 168 ч, после чего в вакууме удал ют растворитель. Остаток анализир уют. спектроскопией ЯМР (СОС1з) так же, как в примере 3. Результаты этого анализа показывают, что структурный изомер ( 2 ) и карбоксилатное соединение (I) присутствуют в мол рном отношении 3:1, а изобутиленкарбонат осутствует . Эту смесь затем раствор ют в 20 мл воды, и раствор перемешивают в течение 30 мин, образуютс соединени (1) и (2) в отношении 9:1. После этого раствор насыщают хлористым натрием и экстрагируют 20 мл хлористого метилена. Органический слой отдел ют и сушат сульфатом магнил, добавл ют толуол/ выпадают кристаллы соединеюи ( ) выход продукта 75. П р и м е р 12. Синтез карбоксилатного соединени (I ) из бис-2-окси-2-метилпропилпиперазин- 1 , -дикарбоксилата и пиперазина. К 1,72 г (20 ммоль) пиперазина при кип чении с обратным холодильником добавл ют 0,636 г (2 ммоль) бис-2 -окси-2-метил-пропилпиперазин-1 ,4-дикарбоксилата . Смесь- кип т т с обратным холодильником в течение 5 мин, а затем оставл ют дл охлаждени до комнатной температуры. Полученное твердое вещество анализируют газовой хроматографией, сравнива с известным соединением. В результате анализа устанавливают, что оно содержит 375 мг (92,81) соединени (I), которое выдел ют способом описанным в примере 1 . Т а б л и ц а 1
62,5
12,9 73,. 8,2
13,6
10,9 k,Q 13,5
8
1007557 П ни е габп.1
Таблица 2,
Claims (3)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПР0ИЗ-
IВОДНЫХ 2-МЕТИЛ-2-ОКС ИПРОПИЛПИПЕРАЗИН-1-КАРБОКСИЛАТА общей формулы
Я СООСН.С (СН )2ОН
V-/ 2 3 где R - водород, цианогруппа, 4-амино-6 , 7, 8-триметоксихиназ0л-; инил-2 или 4-амино-6,/-димето ксихинвзоли нил- 2 , отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, производное пиперазина общей формулы
R -N NH где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с .изобутилен карбонатом приιтемпературе от комнатной до температуры кипения реакционной смеси.
2. Способ по π. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что процесс проводят в полярном протонном растворителе, таком как вода, метанол или этанол.
3. Способ по п. 1, о т л и ч.а ю щ и й с я тем, что процесс проводят в полярном или неполярном апро-. тонном растворителе, таком как ацетонитрил, диметилформамид, диметилацетамид, дифенидовый эфир, бкс-(2-метоксиэтиловый)эфир, бензол или моно-, ди- и триметилбензап.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US90708278A | 1978-05-18 | 1978-05-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1007557A3 true SU1007557A3 (ru) | 1983-03-23 |
Family
ID=25423490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792763448A SU1007557A3 (ru) | 1978-05-18 | 1979-05-04 | Способ получени производных 2-метил-2-оксипропилпиперазин-1-карбоксилата |
Country Status (42)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4550164A (ru) |
| JP (1) | JPS5946512B2 (ru) |
| AR (1) | AR220195A1 (ru) |
| AT (1) | AT375357B (ru) |
| AU (1) | AU510441B2 (ru) |
| BE (1) | BE876311A (ru) |
| BG (1) | BG31228A3 (ru) |
| CA (1) | CA1097643A (ru) |
| CH (1) | CH638796A5 (ru) |
| CS (1) | CS236762B2 (ru) |
| DD (1) | DD143428A5 (ru) |
| DE (1) | DE2919799C2 (ru) |
| DK (6) | DK153878C (ru) |
| EG (1) | EG13904A (ru) |
| ES (1) | ES480669A1 (ru) |
| FI (1) | FI64588C (ru) |
| FR (2) | FR2432022A1 (ru) |
| GB (1) | GB2021107B (ru) |
| GR (1) | GR72720B (ru) |
| GT (1) | GT197957903A (ru) |
| HK (1) | HK13484A (ru) |
| HU (1) | HU180282B (ru) |
| IE (1) | IE48048B1 (ru) |
| IL (1) | IL57295A (ru) |
| IN (1) | IN151190B (ru) |
| IT (1) | IT1114238B (ru) |
| KE (1) | KE3353A (ru) |
| LU (1) | LU81271A1 (ru) |
| MX (1) | MX6289E (ru) |
| MY (1) | MY8500095A (ru) |
| NL (1) | NL183190C (ru) |
| NO (1) | NO151156C (ru) |
| NZ (1) | NZ190473A (ru) |
| PH (2) | PH15546A (ru) |
| PL (1) | PL118664B1 (ru) |
| PT (1) | PT69623A (ru) |
| RO (1) | RO76812A (ru) |
| SE (1) | SE446183B (ru) |
| SG (1) | SG65783G (ru) |
| SU (1) | SU1007557A3 (ru) |
| YU (1) | YU41633B (ru) |
| ZA (1) | ZA792391B (ru) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1096204A (fr) * | 1949-06-30 | 1955-06-16 | Saint Gobain | Procédé de fabrication d'uréthanes dérivées des glycols |
| FR62617E (fr) * | 1951-06-29 | 1955-06-15 | Saint Gobain | Procédé de fabrication d'uréthanes dérivées des glycols |
| DE1249852B (de) * | 1964-10-07 | 1967-09-14 | Dr Christian Brunnengraber Che mische Fabrik &. Co mbH Lübeck | Verfahren zur Herstellung von Carbamm saureestern von a Glycermathern |
| US3703538A (en) * | 1969-02-03 | 1972-11-21 | Jefferson Chem Co Inc | Production of anhydrous beta-hydroxy-alkyl carbamates |
| US3935213A (en) * | 1973-12-05 | 1976-01-27 | Pfizer Inc. | Process for hypotensive 4-amino-2-(piperazin-1-yl) quinazoline derivatives |
-
1979
- 1979-03-08 IN IN166/DEL/79A patent/IN151190B/en unknown
- 1979-03-08 DK DK095979A patent/DK153878C/da active
- 1979-04-17 CH CH360979A patent/CH638796A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-05-03 BG BG043441A patent/BG31228A3/xx unknown
- 1979-05-04 HU HU79PI675A patent/HU180282B/hu unknown
- 1979-05-04 SU SU792763448A patent/SU1007557A3/ru active
- 1979-05-05 PL PL1979215383A patent/PL118664B1/pl unknown
- 1979-05-06 CS CS793161A patent/CS236762B2/cs unknown
- 1979-05-07 RO RO7997441A patent/RO76812A/ro unknown
- 1979-05-07 DD DD79212699A patent/DD143428A5/de unknown
- 1979-05-15 YU YU1139/79A patent/YU41633B/xx unknown
- 1979-05-15 EG EG288/79A patent/EG13904A/xx active
- 1979-05-16 GB GB7916996A patent/GB2021107B/en not_active Expired
- 1979-05-16 LU LU81271A patent/LU81271A1/xx unknown
- 1979-05-16 PH PH22498A patent/PH15546A/en unknown
- 1979-05-16 SE SE7904313A patent/SE446183B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-05-16 GR GR59103A patent/GR72720B/el unknown
- 1979-05-16 CA CA327,766A patent/CA1097643A/en not_active Expired
- 1979-05-16 NO NO791641A patent/NO151156C/no unknown
- 1979-05-16 DE DE2919799A patent/DE2919799C2/de not_active Expired
- 1979-05-16 IL IL57295A patent/IL57295A/xx unknown
- 1979-05-16 AU AU47102/79A patent/AU510441B2/en not_active Expired
- 1979-05-17 JP JP54060999A patent/JPS5946512B2/ja not_active Expired
- 1979-05-17 IT IT22759/79A patent/IT1114238B/it active
- 1979-05-17 PT PT69623A patent/PT69623A/pt unknown
- 1979-05-17 NZ NZ190473A patent/NZ190473A/xx unknown
- 1979-05-17 NL NLAANVRAGE7903892,A patent/NL183190C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-05-17 ES ES480669A patent/ES480669A1/es not_active Expired
- 1979-05-17 FI FI791579A patent/FI64588C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-05-17 AT AT0366579A patent/AT375357B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-05-17 BE BE0/195204A patent/BE876311A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-05-17 GT GT197957903A patent/GT197957903A/es unknown
- 1979-05-17 FR FR7912569A patent/FR2432022A1/fr active Granted
- 1979-05-17 ZA ZA792391A patent/ZA792391B/xx unknown
- 1979-05-17 MX MX797985U patent/MX6289E/es unknown
- 1979-05-18 AR AR276570A patent/AR220195A1/es active
- 1979-08-08 IE IE962/79A patent/IE48048B1/en not_active IP Right Cessation
- 1979-09-17 FR FR7923128A patent/FR2429788A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-02-07 PH PH23617A patent/PH16236A/en unknown
-
1981
- 1981-04-24 US US06/257,365 patent/US4550164A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-11-02 SG SG65783A patent/SG65783G/en unknown
- 1983-11-22 KE KE3353A patent/KE3353A/xx unknown
-
1984
- 1984-02-16 HK HK134/84A patent/HK13484A/xx not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-12-30 MY MY95/85A patent/MY8500095A/xx unknown
-
1987
- 1987-01-15 DK DK019687A patent/DK153881C/da active
- 1987-01-15 DK DK019387A patent/DK153879C/da active
- 1987-01-15 DK DK019487A patent/DK153840C/da not_active IP Right Cessation
- 1987-01-15 DK DK019287A patent/DK19287A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-01-15 DK DK019587A patent/DK153880C/da not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Патент US Н 3769286, кл. 2бО-251, опублик. 1973 (прототип). * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA97180124A (ar) | طريقة لتحضير السيلدينافيل | |
| EP3494109B1 (de) | Verfahren zur herstellung von spiroketal-substituierten cyclischen ketoenolen | |
| SU786889A3 (ru) | Способ получени производных 3-(цианимино)-3-(амино)-пропионитрила | |
| SU1007557A3 (ru) | Способ получени производных 2-метил-2-оксипропилпиперазин-1-карбоксилата | |
| MOHRI et al. | Meldrum's acid in organic synthesis. VI. Synthesis of 2-substituted indoles from acyl meldrum's acids and phenylhydroxylamine via [3, 3] sigmatropic rearrangement | |
| EP0285270B1 (en) | A method for producing 1-propargyl-2,4-dioxoimidazolidine | |
| Kato et al. | Studies on Ketene and Its Derivatives. XCV. Reaction of Diketene with Acyl Azides | |
| US4468518A (en) | Imidazole guanidine compounds and method of making same | |
| JP3026238B2 (ja) | 新規な４−メトキシ−２−（２−テトラヒドロピラニルオキシメチル）ピリジン化合物及びその製造中間体ならびにそれらの製造方法 | |
| KR870000234B1 (ko) | 트랜스-dI-5-치환된-7-임의 치환된-4,4a,5,6,7,8,8a,9-옥타하이드로-1H(및 2H)피라졸로[3,4-g] 퀴나졸린의 제조 방법 | |
| JP3029901B2 (ja) | 新規なメトキシ基導入法による２−ヒドロキシメチル−４−メトキシ−３，５−ジメチルピリジンの製造法 | |
| Kruse et al. | Single‐step conversion of aliphatic, aromatic and heteroaromatic primary amines into piperazine‐2, 6‐diones | |
| SU1470179A3 (ru) | Способ получени тетрамовой кислоты | |
| SU753360A3 (ru) | Способ получени 6,7-диметокси-4амино-2(4,/2-фуроил/-1-пиперазинил)хиназолина | |
| SU1165230A3 (ru) | Способ получени диметил-( @ -цианимидо)-карбоната | |
| Sulay et al. | Reaction of Ethyl 3, 3‐Diaminopropenoate with Isocyanates and Isothiocyanates | |
| KR820000868B1 (ko) | 2-메틸-2-하이드록시 프로필 피페라진-1카복실 레이트 화합물의 제조 방법 | |
| KR0162703B1 (ko) | 마취성 진통 작용을 갖는 수펜타닐(n-4-메톡시메틸-1-[2-(티에닐)에틸]-4-피페리디닐-n-페닐 프로판아미드) 및 그의 n-아릴알킬-4-피페리돈 중간체를 제조하는 방법 | |
| SU645586A3 (ru) | Способ получени замещенных в 14-положении производных винкана | |
| KR900004909B1 (ko) | 디히드로-3-메틸-1,4-옥사티인 유도체의 제조방법 | |
| Nakayama et al. | 2H‐1, 2, 4, 6‐thiatriazin‐3 (4H)‐one 1‐oxides and their regioselective N4‐methylation and‐amination | |
| DE2248592C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylesslgsäuren oder deren Alkylestern | |
| KR900002053B1 (ko) | α-아릴-4-치환 피페리디노 알칸올 유도체의 제조방법 | |
| Pocar et al. | 5‐Amino‐4, 5‐dihydroisoxazoles. Part II. Reactions of 5‐amino‐3‐aryl‐4‐methylene‐4, 5‐dihydroisoxazoles with Nucleophiles | |
| Alonso et al. | Purines, pyrimidines, and imidazoles. Part 60. Some oxazolo [3, 2-a] pyrimidines and a novel conversion of a cyanouracil into a barbituric acid derivative |