SU366182A1 - Способ получения адипиновой кислоты - Google Patents

Description

1

Известен сиособ получени  адиииновой кислоты иутем окислени  циклогексана кислородом воздуха при и давлении в присутствии добавок циклогексанона и катализатора - смеси солей металлов иеременной валентности (кобальта, марганца, меди) и инициатора, в среде низшей алнфатической карболовой кислоты, наири.мер уксусной.

Выход 48,7% нрн конверсии циклогексана 24%.

Дл  повышен 1  конверсии исходного вещества и выхода продукта по предложенному способу циклогексан окисл ют преимущественно кислородом при 80-100°С и давлении 5 атм в среде жидкой алифатической кислоты, например уксусной, пропионовой, в присутствии в качестве катализатора водного ацетата кобальта, который берут или в виде его тетрагидрата или в виде безводной соли, но необходимое количество воды ввод т в реакционную массу отдельно.

Выделение продукта ведут одним из извест11ЫХ нрнемов, ианример дробной кристаллизацией .

Выход продукта достигает 65-70%, а конверси  циклогексаиа 35-42%.

Г1 р и м е р 1. В реактор из нержавеющей стали, снабженный магнитной мещалкой, загружают 55 мл 30%-ного раствора циклогексана в лед ной уксусной кислоте, содержащгго 25 ммо..1 ацетата кобальта н 75 ммоль1л никлогексана. Смесь нагревают до 90°С, включают перемещнвание и подают кислород при посто нном давлеиии, равном 5 атм, в течение 5 час. По окончании оиыта давление снижают до атмосферного, реакционную смесь охлаждают, а выпави1ую в осадок адппнновую кислоту отфильтровывают. Содержание адниииовой кислогы в фильтрате онредел ют хроматографически, а выдел ют из фильтрата дробной кристаллизацией.

В результате получают 7,5 г адиииновой кнелоты. np;i этом .а адипиновой кислоты на прореагировавший циклогексан составл ет 65 . % при конверсии последнего 42%.

5

Прнмер 2. 55 мл 30%-ного раствора н.иклогексана в масл ной кнслоте, содержащего 25 ммоль1л ацетата кобальта, 75 ммоль1л циклогексанона, окисл ют, как в примере 1, при 90°С в течение 6 час. Получают 7,2 г

0 адип1Н овой кислоты, что составл ет выход на нрореаг11ровави ий ци.клогексан 05 моль. % нрн конверсии последнего 40%.

Пример 3. Исходную смесь, содержащую 30% цнклогексана в растворе лед ной

5

О

нон К1:слоты, Lo .м. ацетата ко .о .чмоль/л Г1 дроперекис1 изопропилв количестве 55 мл. загружают li

как в примере 1, при

реактор и ОКНСЛ5МОТ, 30 90°С в течение 7 /(7Г. В результате окислени 

получают 7,3 г адипиновой кисл.оты. Выход адипиновой кислоты на прореагировавший циклогексап составл ет 70 моль. % при конверсии циклогекса а 38%.

При м е р 4. Исходную смесь, содержащую 30-иый раствор циклогексапа в растворе пропионовой кислоты, 25 Л1Моль/л ацетата кобальта , 75 имоль/л гидроперекиси изопронилбензола в количестве 55 мл загружают в реактор и окисл ют, как в примере 1, при 90°С в течение 7,5 час. В результате окислени  получают 7,0 г адипиповой кислоты с выходом 69 моль. % на прореагировавший циклогексан при конверсии последнего 37%.

Пример 5. 55 мл 30%-ного раствора циклогексана в лед ной, уксусной кислоте, 25 ммоль/л ацетата кобальта, 50 млюль/л 1,1дигндропероксидициклогексилперекиси окисл ют , как в примере I, при 80°С в течение 7 час. В результате окислени  получают 6,5 г

68 моль.

ад|,)Овон кислоты с

выходом о/

нри конверсии циклогексана 35-/о

Предмет изобретени 

Claims (3)

1. Способ получени  адиппновой кислоты путем окислеии  циклогексана в растворе алифатических карбоновых кислот в присутствии катализатора, содержаш,его кобальт, при температуре 80-100°С с последующим

выделением продукта известным снособом, отличающийс  тем, что, с целью новышени  конверсии исходного сырь  и выхода нродукта , в качестве катализатора используют кристаллогидрат ацетата кобальта или исходпые вещества, необходимые дл  его образовани .

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что окисление ведут кислородом.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс  тем, что в качестве кристаллогидрата ацетата кобальта используют его тетрагидрат.