SU520914A3 - Способ получени производных бензоциклогептатиофенонов или их солей - Google Patents

Description

или их солей, заключающийс  в том, что соединение общей формулы ц где R имеет указанные выше значени  и оксогруппа находитс  в положении 9 или iO, подвергают взаимодейсгвию с соединением общей формулы Щ где R, и R, имеют указанные выше зна чени  и Hal означает галоген, с последую щим выделением целевого продукта в виде основани  или соли. Если R - галоген, то он, в частности означает хлор или бром. Если Rj означае-т галоген, -то он, в частности, означает фтор хлор или бром. В качестве галоидных заме тителей дл  фенильного остатка R. можно использовать, в частности, фтор, хлор или бром. Взаимодействие соединений формулы Ц с соединени ми формулы 111 можно осущест вл ть, например, в инертном при услови х реакции органическом растворителе и пред почтительно в присутствии основани , напр мер карбоната натри  или кали , Вь хздным  вл етс  применение сильно пол рного рас ворител , например гексаметилтриамида фос форной кислоты, диметилсульфоксида, димеметилформамида и т.д. Температуру процесса желательно поддерживать низкой, например, обычно межд комнатной и GO С. Из свободных оснований известными способами можно получать соли и, наоборот, из солей получать свободкые основани . Обычно получаюТ хлоргидраты или бромгидфаты. Пример 1, 4.(l -бензил-4-пиперидилиден )-4Н-бензо ,5} циклогепта Il,2-bl тиофен-1О(9Н)-он 11,6 г 4-(4 пиперидилиден)-4Н-бензо 4,5 диклогепта fl,2-bj тиофен-1О (9Н)-она в виде основани , 12,5 г безводной соды в 12О мл гексаметилтриамида фосфорной кислоты при температуре 25 С смещи ваю-т с 6 г бензихжпорида. После восемнадцатнчасового перемешивани  при комнатной температуре перемешивают еще в течение часа при 5 О С. Затем реакционную смесь разбавл ют J. л воды и экстрагируют основание 5ОО мл бензола. Бензольный раствор концентрируют и остаток перекристаллизовы- вают из изодронанола. Получают 4-(1-бензил-4-пиперидилиден )4Н-бензо 4,5 uwKлогепта 1,2-Ь гиофен-1О{9Н)-она с т.пл. 136-138°а Пример 2. 4-(l-Хлорбензил-4-пиперидилиден )-4Н-бензо 4,53 циклогепта С1,2-Ъ}тиофен-1О( 9П)-он. 5,17 г 4-(4-пиперидилиден)-4Н-бензо 4,51 циклогепта l ,2- ЬЗтиофен-1О (9Н )-она в виде основани , 5,56 г безводной соды в 60 мл гексаметилтриамида фосфорной кислоты при 2О-25 С смешивают с 3,38 г п-хлорбензилхлоридом. После восем- надцатичасового размешивани  при комнатной температуре реакционную смесь разбав/ 1 ют 5ОО мл воды и основание экстрагируют 35О мл бензола. Бензольный раствор концентрируют и остаток раствор ют в 30мл абсолютного этанола. К этому раствору добавл юТ этанольный раствор хлористого водорода до слабокислой реакции и гидрохлорид после выдерживани  в течение ночи при О-5 С отфильтровывают и перекристаллизовывают из 85%-ного этанола. Получают 4- - (1 -П -хлорбензил--4 -пиперидилиден)-4Н- -бензо 4,5 3 циклогепта l, 2- Ъ тиофен- О (9Н)он-гидрохлорид с т. пл. 269-273°С (с разложением). Пример 3. 4-(1-Дифенилметил-4-пиперидилиден )-4Н-бензо 4,5} циклогепта 1,2-ЪЗтиофен-1О(9Н)-он. К смеси 1,8 г безводного карбоната натри  и 3,Ог4-( 4-пиперидилиден)-4Н-бензо 4,5 циклогепта 1,2-6 тиофен-10( 9Н)-она в 15 мл диметилформамида прибавл ют по капл м 2,8 мл дифенилхлорметана при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают в течение 4,5 час при ТО С, охлаж