SU559649A3 - Способ получени замещенных халькона - Google Patents

Description

даоксан, 2-метоксиэтанол и других, при 70-140° С, Врем  проведени  реакхии может быть примерно: от 30 мин до 16 час. К реакционной смеси в качестве катализатора добавл ют небольшое количество галоидводородной кислоты. Целевые соединени  обычно представл ю; собой кристаллические твердые вещества и в форма солей несколько раетврримь в воде. Пример. Гвдробромид 2 - имидазолин 2 ил - гидразон - 4,4 - дихлорхалькона. 5,55 г (0,02 моль) 4,4 -дихлорхалькона, 3,60 г (0,02 моль) гидробромида 2 - гидразин - 2 имидазолина и 3 капли бро шстоводородной кислоты в 100 мл пропанола кип т т 1 час, а затег | выдерживают при кокшатной телшерахуре в течени ночи. Образовавшиес  кристаллы отфильтровьшаю и промьюают эфиром, При кондентрироваюш фильтрата получают дополнительное количество кристаллов. Объединешшю кристаллы перекристалпизовьюают из 400 мл этанола и получают 7,08 г белого кристаллического продукта,т,iui .226,5 227,5° С. Найдено,%: С 48,91 ;Н 4,03; N 12,96; С1 15,49; Вг 18,63. CisHieNaCI HBr Вычислено,%: С 4,U;i Н3,89; N12,73; С1 16,11; Вг 18,15. Пример 2. Гидробромид 2 - имвдазолин - 2 -ил - гадразон - 3 - (4 - хлорфенил) 2 .-акрилонафтона. 2,9 г (0,01 моль) 3 (4 - хлорфенкл) - 2 .акрилонафтона, 1,8 г (0,01 моль) гидробромида 2 гидразин - 2 - илтдазолйна и 3 капш 48%-ной бромистоводородной кй:слйты;в ЮОШ1 проианола нагревают с обратным холо  и ьш1кйм 6 час, осветл ют в гор чем состо нии и охлаждают при -10° С в течение 3 час. Образовавшийс  осадок отдел ют , промьшают 50 мл пропанола, 200 мл эфира и сушат при температуре 60° С и пониженном давлении . Получают 2,7 г продукта, т.пл. 214-216°С. Найдено,%:С57,96; Н4,86; N12,09; С18Д1; Вг 19,26. C22Hi9N4CI НВГ Вычислено,%: С 57,97; Н4,42; М 12,29; С17,78; Вг 17,53. П р и м е р 3. Гидробр хмид 2 - имвдазолин - 2 гил гидразон - 4, 4 - дйхлор - метилхалькона. 1,80 г (0,0062 моль) ,4,4 - дйхлор - / ..метилхалькона, 1,20 г (0,0066 моль) гидробромида 2 - гидразин - 2 - :имндазо ийа и 3 капли бролшстоводородной кислоты в 1ШМЛ этанола кнп т 1 2 час, замен   этанол иропанолом, и объем уменьшают до 30 мл. При охлаждении реакщюнной смеси образуютс  кристаллы, которые собирают и сушат. Получают 2,0 г продукта, т.пл. 248-249°С. Шйдено,%: С 49,92; Н4,14; N 12,52; CI 14,62; Вг 18,07. C,,H,8N4 СЬ НВг Вычислено,%: С 50,25; Н4,22; N12,33; С1 15,61; Вг 17,59. Пример 4. Гидробромид 2 имидазолин - 2 -ил - гидразон - 4 - хлор - 2, 3, 5, 6 - тетраметилхалькона . 4,45 г (0,0149 моль) 4 - хлор - 2, 3, 5, 6 Тетрамешлхалькона , 3,0 г (0,0166 моль) гидробромида 2 - гидразин - 2 - имидазолина и 5 капель бромистоводородной кислоты в 50 мл пропанола нагревают до кипени . Исходные твердые продукты раствор ют до досшжени  температуры кипени , а затем из раствора вьщел етс  твердое веа№ство белого нэеха. После кип чений в течение примерно 20 мин и добавлени  20 мл: нрОй ЮЯа гор чий раствор фильтруют и получают не совсем бе.(1ые кристаллы. При дальнейшем кип чении фильтрата образуетс  дополнительное количество кристаллов. Все кристаллы промывают пропанолом и бензолом, высушивают и получают 5,40 г продукта, т.пл. 254-256° С. Найдено,%: С 56,89; Н 5,70; N12,39; С1 7,94; Вг 18,17. C2iH25N4CI Вычислено,%: С 57,22; Н5,67; N12,13; С1 7,67; Вг 17,30. Пример 5, Гидробромид 2 - имидазолин - 2 ил - гадразон - 4 - хлор - 3 - метилхалькона. 7,65 г (0,03 моль) 4 - хлор - 3 - метилхалькона , 5,70 (0,031 моль) гидробромида 2 - гидразин-1 - 2 - имидазолина и 5 капель бромистоводородной кислоты в 100 мл пропанола кип т т 30 мин. Смесь концентрируют примерно до 30 мл и добавл ют 30 мл эфира. Образовавшиес  гфйбталды промывают пропанолом, суша и получают 11,в6г продукта , т.пл. 217-219 С. НайДбнЬ,%; С:53,89; Н4,79; N 13,52;. С1 8,18; Brl9,6L : Ci8Hi9N4Cl«HBr Вычислено,%: С 54,37; Н4,80; N13,35; С1 8,44; Вг 19,04. Пример 6. Гидробромид 2 - имидазолин - 2 15Л - гадразон 2, 4,4 - трихлорхалькона, 62 г (0,02 моль) 2; 4, 4 - трихлорхалькона, ,3,7 г (0,02 моль) гидробромида 2 - гидразин - 2 имидазолина и 6 капель 48%-ной бромистоводородной кислоты раствор ют в 150 мл пропанола и Нагревают при перемешивании с обратным холодильником . В течение примдао 30 мин образуетс  т желый осадок. К реакционнойсмеси добавл ют немного пропанола и нагревают ее с обратным холодильником, 16 час. После охлаждени  до -10° С осадок отдел ют, промьюают небольшим количеством этанола, а здтем эфиром и сушат при температуре 60° С и пониженном давлении. Получают 2,8 г продукта, т.пл. 248-249°С. Найдено,%: С 45,50; Н3,42; N11,87; С1 22,2; Вг 17,87. Ci8HISN4СИ НВг Вычислено,%: С 45,55; Н 3,40; N11,81; |У 22,41; Вг 16,84. Пример 7. Гидробромид 2 - имидазолин-2  л - гидразон - 4 - бром - 4 хлорхалькона.

3,3, г (0,01 моль) 4 - бром - 4 хлорхалькона, 1,9 г (0,01 моль) гвдробромида 2 - гидразин - 2 имидззолина и 5 капель /бромистоводородной кислоты раствор ют в 100 мл пропанола. Раствор нагревают при перемешивании с обратным холодильником в течение 7 час, а затем охлаждают пр -10° С. Медле шо образующийс  осадок отдел ют , промьшают пропанолом и эфиром и сувдат. Этот продукт кристаллизуют из .100мл пропаиола, осветл ют и охлаждают до -10° С. Осадок отдел ют, промьгоают небольшим количеством пропанола и эфиром, сушат при 60° С и пониженном давлении и получают 2,3 г продукта, т.пл. 223-225° С.

Навдено,%: С 44,74; Н3,73; N 11,81.

C,8Hi«N4BrCI HBr

Вычислено,%: С 44,61; Н3,54; N 11,56.

Пример 8. Гидробромид 2 - имидазолин - 2 -ил - гидразон - 4 - хлор - 4 - этоксихалькона.

8,6 г (0,03 моль) 4. - хлор - 4 - этоксихалькона , 5,5 г (0,03 моль) гидробромида 2 - гадразин -2 - имидазол1ша и 7 мп 48%-ной бромистоводо родной кислоты в 200 мл пропанола нагревают с обрат1П)1М холодиль тком 8 час. При охлаждении раствора до -10° С образуетс  осадок, который отдел ют, промьшают пропанолом и эфиром и сушат при 60° С и пониженном давлении. Полученный продукт перекристашшзовьшают из 100 мл пропанола при охлаждении до -10° С. Образовавшийс  осадок отдел ют, промьшают холодным пропанолом и эфиром и сушат при 60° С и поьшженном давлении. Получают 5,9 г продукта, т.пл. 216-217° С.

Найдено,%: С 53,38; Н5,05; N12,59; С17,81; Вг 18,11.

C2oH2iN40Cl-HBr

Выщ1слено,%: С 53,41; И 4,93; N12,46; С 7,88; Вг 17,7.:

Пример 9. Гидробромид 2 - имидазошга - 2 - .ил - гидразон - 4 - хлор - 2, 5 - диметилхалькона.

Пример

Подученное соединение

Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро-1 Н-1,3- диазепин- 2-}шгидразон-4 ,4 -11ихлорхалькона

Гидробромид 2-имидазол1Ш-2-ил-гидразон-4 -хлор-4-фе1ШЛхалькона

Гидроброьшд 2-ш.1идазош1н- 2- ил-гидразон-4-хлор-4 -фешшхалькона

Гидрохлорид 1,4,5,6- тетрагндро-2-пиримидннилгидразон-4 ,4 -дихлорхалькона

5,4 г (0,02 моль) 4 хлор 2, 5 - диметилхалькона , 3,65 г (0,02 моль) гидробромкда 2 лщразш 2 - ил - имидазолина, 5 капель бромистоводородной кислоты в 50 мл пропанала кип т т 10 мин. Образовавшиес  кристаллы отдел ют фильтрованием и промьшают двум  порци ми по 15мл этанола. Получают 7,39 г продукте, т.пл. 257,5-258,5°С.

Найдено,%: С 55,03; Н 5,03; N 12,90.

C2oH2lN4CIHBr

0

Вычислено,%: С 55,38; Н 5,11; N 12,92.

Пример 10. Гидробромид 2 - имидазолин 2

-ил - гидразон - (9 - антрвл) - 4 хлоракрилофенона .

5

Смесь 6,8 г (0,02 моль) 3 - (9 - антрнл) - 4 лпоракрилофенона , 3,6 г пщроброктда 2 - гидразин-2 - имида::ол ша н 5 капель бромистоводородной кислоты добавл ют к 100 мл прстанола. Смесь кип т т примерно 20 мнн, а затем выдерживают в

0 течение . Образуетс  твердое вещество желтого цвета. Ch-secb К5т т т еще 15 мин, а затем фильтруют е гор чем состо иш и получают твердое вещество желтого цвета, которого промьтают этанолом.. При дополшиепьном. кип чении

5 фильтрата получают игольчатые кристаллы желтого цвета. О.бъеданешп.ш продукт перекристаллизовьшают при растворении в кип щем метаноле (400 мл), фильтруют и концентрируют. Получают 6,56 г проду1ста, т.пл. 261-263°С.

0

Найдено,%: С 61,47; Н4,43; N11,08; С1 7,12; Вг 15,95.

C26H2lN4Cl HBr

Вычислено,%: С 61,74; Н4,38; N11,07; С 7,01; Вг 15,79.

В таблице приведены целевые соеднне1т , полученные из соответствующих исходных веществ шалогич1 о примерам 1 -10.

Температура

Брутто-формула плавлени , С

4S j .

221-223

C oftoW Cia НВг

50

247-248

Ca4H2iN4ClHBr

247-248

C2,HitN4Ci HBr

224-226

Ci9Hi8N«Cl2 HCI

60

Принжр

Полученное соеданение

15

1 щробромид 2-имидазолин-2-ил-гадразон-4-хлор-4 - (трифторметил)халькона

16

Гидробромвд 2имидaзoлин2-ил-гидpaзoн-4 ,4 -&ЫС-(трифторметил)халькона

17

Гидробромид 2-имидазолин-2-ш1-гидразон-4-хлор-4 -(трифторметил ) хайькона

18

Гидрохлорид 1,4,5,6-тетрагидро-2-пиримидинилгидразон-4 ,4 -дюслор-|3-метш1халькона

19

Гидробромид 2-имидазолин-2-илгидразон-4 -бром-хлорхалькона

20

Гидробромид 2-имидазолин-2-ил-гидра9он-4-хлор-3- (2-нафтил)акрилофенона

1

Гидрохлорид 4,5,6,7-Тетрагидро-1Н-1 ,3- диазепин- 2- нл- гидразон-4 ,4 -дахлор- -метилхалькона

2

Гидрохлорид пропанолата 4,5,6,7-тетрагидро- Ш-1,3-диазепин-2-илгидразон-4 -хлор-4-фенилхалькона

3

Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро-Ш-1 ,3-диазепин- 2-ил-гидразон-4 . - (трифторметил) халькона

4

Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро1-Н-1 ,3-диазепин-2-илгидразон- , -4,4 -5нс-(трифторметил) халькона

Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро5

-Ш-1,3-диазепин-2-ил-гидразон-4-бром-4-хлорхалькона

1 1дрохлорид4-метил-2-имидазолин-5-ил-гвдразон-4 ,4 -дюслорхалькона

Гидрохлорид 4-метил-2-имидазошш-2-нл-гидразон-4 ,4 -дихлор- -метилхалькона

Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро-1Н-13- диазепин- 2- ил- пздразон3 ,3-бис- (п-хлорфенш1)акрилонфенона

Продолжение таблицьг

Температура

Брутто-формула плавлеи1Я, С

Ci9H,7N4F3CIHBr

270

CjQHieN4F6 HBr

270

C,9Ht7N4CIF3 HBr

250-253

C2oH2oN4Cl2 HCI

254-255

CieHieN BrCIHBr

223-224

CjaHi9N,CI. HBr

235-236

C2,Hj2N4Cl2HCI

157-160

C26H2sN4C(-HCJC3H80150-153

C22HjiN4CIF6HCI

220-222

C2jH2iN4ClF6-HCI

230- 233

СзоН2оМ4С1Вг . HCI

221-224

Ci9Hi8N4Cl2HCI

199-200

CjoHioNaCI/HCI

238-240

C2«Hj4N4CbHCI

154 156

Полученное соед нение

Пример

Гвдрохлортщ 4,5,7-тетрагвдро- 1Н-1,3-Диазеш1н-2-ил-гидразон4 ,4 -бмс-(метилтио)хапькона

Гидрсхлорид 4,5,6,7-тетрагидро- 1Я-1 ,3,-диазепин-2-ил-гидразон-р-4,4 триметилхалькона

Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро- Ш-1 ,3-диазепин-2-ил-гидразон-1,1,3-трис- (4-хлорфеиил)- 1-пропен-З-она

Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро- Ш-1 ,3-диазепин-2-ил-гидразон-4 -хлс

хлор-1 ,о-диааишн--i-iiii-1 идрааон-1 -4- (метилсульфонил}халькона

Гидрохлорид 4,5,6,7- тетрагидро- Ш1 ,3-диаэет1н-4-хлор-4- (метилтио)халькона

Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро-Ш1 ,3-диазега1Н-2-ил-гидразон-4-хлор-4 -(метилтио)хадькона

Гидрохлорид 2-имидазолин-2-Ю1-гидразон-4 -хлор-4-метоксихалькона

Гидрохлорид 1,4,5,6-тетрагвдро-2-пиримидишшгидразон-4 -хлор-2 ,4,5- триэтоксихалькона

Гидрохдорид 1,4,5,6-тетрагидро-2-пиримидп1Шлгидразон-4 -хлор-3 ,4,5-триметоксихалькона

Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро- Ш-1 ,3-диазепин-2-ил-гидразон-4-хлор-З ,4 -диметилхалькона

4,5,6,7-Тетрагидро- Ш-1,3-диазепин-2-ил-пщразон- 2 ,2 ,5,5 -пентаметилхалькон

Гидрохлорид 1,4,5,6-тетрагидропиримидин-2-п1Дразон-4-хлор-4 -метюггиохалькона

.

Гидрохлорид пропанолата 1,4,5,6-тетрагидро1шримидин-2«гвдразон-4-хлор-4 -даметилтнокарбамоилокшхилькона

Гидробромид 5,5-диметил-1,4,5,6тетрагадропиримидйН-2-гидразон4-хлор-4 -метилтиохалькона

Продолжение таблицы

Телшература

Брутто- формула плавлени , С

198-200

Cj3HjtN4S2« HCI

СгзНгзМ,- HCI

138-143

iCa6Hj3N4Gl3 HCI

224-225

232-234

CjiH23N402SCIHCI

CjiHjjN4isCIHCt

218-220

Cj,H23N4SCI HCI

209-212

206-207

Ci9H,9N4CIOHCt

237-238

C25H3iN4CIO HCI

231-232

Cj2H25N4C10 HCI

C22H2sN4a HCI- 1/4H20 239-240

57- 63

Ci5H32N4

218-220

C2oHaiaN4SHCI ( разложение)

C2iHj4aNosHci

145

C2aHjsCJN4S«HBr

205-206

1 щробролид 2-имидазолинил-2-гидразон-3- (2-нафтил)-2 -акрилонафтона

Гыдрохлорвд l,4j5,6-TeTparHfl(poпиримидин-2-гидразон-4 хлор-3,5-даметилхалькоиа

Пздрохлорид 1,4,5,6-тетрагидропиридимидин-2-гвдразон-4 ,4 -бис- (метилтио) - -метилхалькона

Гвдрохлорид 1,4,5,6- тетр,агидропиримидш1-2-гвдразон-4 -метилтио-Ффешшхалькона

Гвдрохлорид 1,4,5,6-тетрапздропиримидин-2-гидразоа-4-бром-4

-метил тиохалькона

1 рохлорид 2-имвдазолииил-2-гидразоа-4 -метилтио-З- (2-иафтил)акрило фенонз

Гидрохлорид 1,4,5,6-тетрагидропиpи шд ш-2-raдpaзoн- 1,1,3-трис- (4-хлорфе нил) -1-пропей-3-она

Гидробромид 2-имидазол1Ш 1П-2-гидразон-4-хлор-4 -йодхалькона

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  замещенных халькоиа общей формулы

   ,/

   Z

   C CH--€ N-Ш ./ R

   н

   где R - водород, метил 5иш хлорфет1л;

   RI и R2 могут быть одднаковыми или разньиии и представл ют моногалоидфешш, дигалоидфенил , монометилфенил, диметилфенил, tpHметилфенил , тетраметилфенил, моноалкокси Ci-С4 - фенил, диалкокси - - фенйл, СI -€4 -алкилтиофе1П1Л, метилсульфонилфенил, трифторметилфенил, антрил, нафтил шш дифенюшл;

   Z - представл ет rpyraiy

   f«TT ил

   - vn vii CHj

   СгбН22М4 Н8г

   215--217

   C2iH23C N4 HCI

   237-238

   С22ЩбМ48г« HCI

   253-254

   CasHigN «НС

   235-236

   C2oH2 BrN4S HCI

   225-226

   e23H22N4S«HBr

   232-233

   C24H2lCl3N4- HCI

   252-253

   Ci8Ht6JCIN4 HBr

   207-210

   -сн - о - )

   40

   где n - целое число со значением 2, 3 или 4;

   X - хлор, йод или бром,

   отличающийс  тем, что соединение общей формулы л

   HgNNH-C I «НХ

   W

   Н

   где Z и X имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с соединением об шей формулы Ж

   О

   R,-c-CH-e-K.| к

   где R, RI h RI имеют указанные значени .

   13 .,4

   в присутствии гидрофильного растворител  иИсточники информафи, прин тые во внимание

   галоидводрродной к слоты при нагревании в интер-при экспертизе:

   вале темюратур 70-140°С с выделением целевого1. Греков А.П., Органическа  хими  гидра

   продукта.знна . Киев, Техника, 966,с. 102.