TW413694B

TW413694B - Flame-retardant thermoplastic molding materials based on polyphenylene ethers and vinylaromatic polymers

Info

Publication number: TW413694B
Application number: TW086114756A
Authority: TW
Inventors: Martin Dr Weber; Peter Dr Horn; Walter Dr Heckmann; Ulrich Dr Muller; Axel Dr Gottschalk
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1996-10-15
Filing date: 1997-10-08
Publication date: 2000-12-01
Also published as: AU4556397A; EP0932650A1; DE59711036D1; ES2210584T3; WO1998016584A1; DE19642491A1; US6172148B1; EP0932650B1

Description

經濟部中央榡準局貝工消费合作社印裝 ^Ι3β^4 ** A7 __ B7 ____ 五、發明説明（1 ) 本發明係關於阻燃性熱塑成型材料，其中含有 A) 5至97.7重量％的聚伸苯醚， B) 1至93.7重量％的乙烯芳族聚合物， C ) 0至5 〇重量。/。的衝擊修飾物， D) 0.3至20重量％的片狀矽酸鹽，其中含有—或多種含氮 •化合物，此含氮化合物的含量是以片狀矽酸鹽計之〇 i 至50重量％， E) 1至20重量％的防火劑，及 F) 〇至60重量％的他種添加物。本發明另係關於可藉由使用阻燃性熱塑成型材料而得到的纖維、膜和模製物。包含聚伸苯醚（PPE)和乙烯芳族聚合物（如：苯乙晞聚合物）的熱性聚合物掺合物述於，如：u . S. Patents 3,383,435 ; 4,128,602和4,128,603中。這樣的成型材料適合用以製造成型物件，與未掺有聚伸苯醚的高衝擊聚乙烯（HIPS)比較，由這些成型材料所製得的成型物件的耐熱扭曲性較佳。這些聚合物接合物之性質的詳細描述亦見於L. Bottenbruch， "Technische Polymer-Blends" ,Kunststoff Handbuch 3/2，63 頁及其後的幾頁，Hanser Verlag，Munich，1993。含有聚伸苯鍵和苯乙烯聚合物的聚合物摻合物的一個重要的優點在於：藉由摻合不含齒素的添加物（特別是含磷化合物），能夠得到具有阻燃性的成型材料，且因此可以在電子工業上有許多用途。特別是，根據UL 94的阻燃試驗 (如：述於 J. Troitzsch, "International Plastics Flammability -4- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（；n〇X 297公釐） — ----- f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 裝丁 -*β ^濟部中央標準局員工消費合作杜印製 41369： A7 --------- B7 五、發明説明（2 ) ~ -

Handbook"，346頁及其後的幾頁，取㈣，，卿）對於用於電子工業方面的要求嚴格。此試驗中，火鼓重覆地施用於垂直固定的試樣上。試樣極度加熱，常會使得燃燒的聚合物材料滴落並引燃位於輥下方的綿毛。在須使用大量防火劑以縮短燃燒時間時，特別會觀察到此所不欲的行爲。在UL 94試驗中早已知道此燃燒顆粒滴落的問題，在工業上通常是藉由添加少量鐵弗龍作爲防滴落劑（US Patent 4’107,232)。但是，因爲證據顯示含鹵物質燃燒時會釋出有毒物質’所以非常希望熱塑成型材料中能夠完全避免使用這樣的化合物。已經知道在包含聚伸苯醚和聚苯乙烯的熱塑成型材料中添加高分子量或超高分子量聚合物可以限制或完全抑制燃燒中的顆粒滴落的情況發生。

European Application EP-A 550 204描述使用超高分子量聚乙烯作爲不含鹵素的防滴落劑。根據此文獻，添加超高分子量聚乙烯完全避免了含有聚伸苯醚和苯乙烯聚合物的熱塑成型材料之滴落情沉的發生。但是，因爲聚乙烯與聚伸苯醚或聚苯乙稀的非相配伍性，即使少量的聚乙缔都會損及成型材料的機械性質，特別是損傷能量W s會大幅滑落》高分子量聚苯乙烯也能夠改善滴落行爲（European Patent 305,764)〇U,S. Patent 5,008,314指出：高分子量聚苯乙烯實質上能夠改善包含聚伸苯醚和高衝擊聚苯乙烯的聚合物摻合物之抗應力破碎性質。高分子量聚苯乙烯亦可用以製備 -5- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） i I I 1 I I 裝_ I I 訂 1 I 丨旅 - 1 -(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夹操隼局貝工消費合作社印製 A7 —------ — B7 五、發明説明（3 ) 聚伸苯鍵/聚苯乙締成型材料，此成型材料適用於吹模加工 (EP-A 476 366)。但是，此高分子量聚苯乙烯通常係由自由基聚合反應製得’此會提高黏度而不利於注射模製法。此外，成型材料的韌度随著高分子量聚苯乙烯比例的提高而降低。其他的缺點在於：無論使用高分子量聚苯乙稀或使用高分子量聚乙缔作爲防滴落劑，UL 94試驗都證實它們會長時間燃燒。本發明的目的是要提出—種阻燃性熱塑成型材料，特別是以聚伸苯醚和乙烯芳族聚合物爲基礎的成型材料，其中含有不會對機械和流變性質及根據UL 94測得的燃燒時間有負面影響的防滴落劑。 ^ 吾等發現以最初所定義得熱塑成型材料可以達到此目的0 吾等亦發現可藉由使用阻燃性熱塑成型材料而得到的纖維 '膜和模製物。 ^ 此阻燃性熱塑成型材料以含有下列物種爲佳： A) 1 5至8 7重量。/。的聚伸笨醚’ Β) 1〇至82重量％的乙晞芳族聚合物， C) 0.5至30重量％的衝擊修飾物， D) 0‘5至1〇重量％的片狀矽酸鹽，其中含有—或多種含氮化合物，此含氮化合物的含量是以片狀矽酸鹽計之〇 i 至50重量。/。， E ) 2至1 5重量％的防火劑，及 F) 〇至50重量％的他種添加物。本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公敖} I* 裝訂 ---^—1 丨，·# (#·先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 413694 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 各個組份的重量％總和是1 0 0。根據本發明，以至少一種目前已知的聚伸苯醜作爲組份 A) ^特別地，這些化合物以經取代（特別是二取代）的聚伸苯醚爲主，一個單元的醚氧接在相鄰單元的苯核上。以使用相對於氧原子的2-和/或6-位置經取代的聚伸苯醚爲佳。取代基的例子有鹵素（如：氣或溴）和具1至4個碳原子的燒基（其以不具有α三及氫原子者爲佳）（如：曱基、乙基、丙基或丁基）。此烷基亦可被鹵素（如：氣或溴）或者被羥基所取代。其他可能的取代基有烷氧基（以高至4個碳原子者爲佳）（如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基和異丁氧基）或苯基 (其未經取代或被自素和/或烷基所取代）。不同的酚類之共聚物（如：2,6 -二曱基酚和2,3,6 -三甲基酚之共聚物）亦適用。當然也可以使用不同的聚伸苯醚之混合物。此新穎的成型材料中的聚伸苯醚Α)含量爲5.0至97.7重量％，以 Ϊ 5.0至8 7重量％爲佳。聚伸苯醚的例子有：聚（2,6-二月桂基-〗，4-苯醚），聚 (2,6-二苯基-1,4-苯醚），聚（2,6-二甲氧基-1，4-苯醚），聚（2,6-二乙氧基-l，4-苯醚），聚（2-甲氧基-6 -乙氧基 _1，4-苯酸），聚（2-乙基-6-硬脂氧基-1，4-表链），聚（2,6-二氣-1,4-苯瞇），聚（2-曱基-6-苯基-1,4-苯醚），聚（2，6-二苄基-1,4-苯醚），聚（2 -乙氧基-1,4-苯醚），聚（2-氣 -1,4 -苯醚）和聚（2,5-二溴-1，4-苯醚）。所使用之較佳的聚伸苯醚是被具有1至4個碳原子的烷基所取代者；已經證實聚（2,6-二烷基-1,4-苯醚）（如：聚（2,6-二甲基-1，4-苯本紙罹尺度適间中國國家標準（CNS ) Α4規格（ZIOXM?公釐） ----------藤 ---„---,訂------'" . - -(请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 413694 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 A7 ____ B7__ 五、發明説明（5 ) 醚），聚（2,6-二乙基-1，4-苯醚），聚（2 -甲基-6 -乙基-1，4-苯醚），聚（2 -甲基-6-丙基-1，4-苯醚），聚（2,6 -二丙基 -1,4-苯醚）和聚（2_乙基-6-丙基-1，4-苯醚））特別適用。聚 (2,6 -二甲基-1，4 -苯醚）是特別適用者。就本發明之目的，聚伸笨醚亦含括經單體（如：反-丁烯二酸、順-丁烯二酸或順-丁烯二酸奸）改質者。這樣的聚伸苯醚尤其述於W0 87/00540。至於它們的物性，所用之較佳的聚伸苯酸是重量平均分子量Mw爲8000至7〇,000者，以12,000至60,000爲佳，特別是 25,000至50,00(^此相當於將在氣仿中於25T測得的黏度限定於約0.18至0.7，以0,25至0.62爲佳，特別是0.39至0.55分升 /克。分子量分佈通常由膠體滲透層析法（Shodex分離管柱， 0.8 X 5 0公分，A 803、A 804和A 805型，使用四氫吱咕 (THF)作爲沖提液於室溫下進行）測得^ PPE樣品於超大氣壓、110eC下溶解於THF中，注入0.16毫升0.25重量％溶液。一般以U V偵測器偵測。管柱的校正係以絕對分子量分佈已藉GPC/雷射光散射合併測定過的PPE樣品進行β 以乙烯芳族聚合物作爲組份Β)。以經勃化處理且能與组份Α)相配伍的乙烯芳族聚合物爲佳。组份Β)在此新穎的成型材料中的量爲1至93.7重量％，以10至82重量％爲佳。能夠與聚伸苯醚相配伍之較佳的乙烯芳族聚合物的例子述於 0. Olabisi 的專題論文 Polymer-Polymer Miscibility, Academic Press，1979，224-230及245 頁。 ---------裝------訂------^. . ' (諳先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) -8 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 41369：經濟部中央標华局員工消费合作社印製 A7 — B7五、發明説明（6 ) 除了聚苯乙烯之外，適當的均聚物也是苯乙烯同系物的聚合物，如：異位、等規或無規形式的對-甲基苯乙烯、π -甲基苯乙烯或二乙烯基苯，其爲單獨或任何所欲的混合物形式。均聚物通常藉已知的本體、溶液或懸浮法製得（請參考 Ullmanns Enzyklopadie der techn Chemie, Volume 19, Pages 265-272, Verlag Chemie, Weinheim, 1980 ； H. Gausepohl, R. Gellert, "Polystyrol", Kunststoffhandbuch 4, Pages 37-144, Hanser Verlag, Munich，1996)。此均聚物的重量平均分子量Mw是3000至 3〇0,000，其可由傳統方法測得。適當之一般用的聚苯乙烯製自陰離子或自由基聚合法。適用以製備共聚物的共聚單體的例子有異丁烯酸、異丁烯酸丙烯酯（其中的烷基具1至4個碳子）' 異丁烯酸環己酯、異丁烯酸原冰片酯、丙烯腈、異丁烯腈和順-丁烯二酸酐及馬來醯亞胺、丙烯醯亞胺和異丁烯醯亞胺及它們的 1^,：^或1^烷基取代的衍生物（其中的烷基具1至1〇個碳原子）。基的例子包括上面所定義的基和正戊基、正己基 '正庚基、正辛基、正壬基、正癸基及其帶有支鏈的同系物。視化學結構而定，苯乙烯聚合物中的共聚單體量不同》共聚物與聚伸苯醚Α)的互溶性與共聚物中的共聚單體含量關係密切。這樣的互溶性限制爲已知，‘並述於，如：U.S. Patents 4,360,618和4,405,753 及文獻 J.R.Fried and G.A. Hanna, Polymer Eng. Sci.，21(1982) ’ 705 頁及其後的幾頁。 -----------^---ir-------沭 (请先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -9- (匸奶）/\4規格（210./297公釐）經濟部中央榡準局工消费合作.社印裝 413694 A7 ____ ___B7_五、發明説明（7 ) 適當的共聚物的例子是苯乙烯/丙烯腈共聚物、“_甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/順_丁缔二酸酐共聚物、苯乙烯/苯基馬來醯亞胺共聚物、苯乙烯/異丁烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/異丁烯酸甲酯/丙烯腈共聚物 '苯乙烯/丙烯腈 /順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯/丙烯腈/苯基馬來醯亞胺共聚物、甲基苯乙烯/丙烯腈/異丁烯酸甲酯共聚物、甲基苯乙烯/丙烯腈/異丁烯酸第三丁酯共聚物和苯乙烯/丙烯腈/異丁烯酸第三丁酯共聚物0 這些共聚物以已知的方法製得，這些方法述於，如： Ullmanns Enzyklopadie der techn Chemie, Volume 19, Verlag Chemie，Weinheim，（1980)，273頁及其後的幾頁。這些共聚物的重量平均分子量（Mvv)由i〇,〇〇〇至3〇〇,〇〇〇，此可由慣用的方法測得。適當的高衝擊聚苯乙烯是具8至12個碳原子的乙烯芳族單體的均-和共聚物，其於橡膠存在的情沉下製得。橡膠含量由5至2 5，以8至1 7重量％爲佳。高衝擊聚笨乙烯的結構 '性質和製備見於回顧文獻中（A Eehte, F. Haaf and J. Hambrecht, Angew· Chem. (Int. Ed. Engl.)迎，（1981)，344-361 及 Kunststoffhandbuch，P〇lyStyr〇i 卷，Carl Hanser Veriag 〇968)) 0 適當的高衝擊聚苯乙烯大部分可以在市面上購得，其底質黏度値（VN)由5 0至1 3 0，以6 0至9 0爲佳，特別佳者是 8〇免升/克（於甲苯中之濃度爲〇 5%的溶液於23Τ測得）。、一般用的聚苯乙烯和高衝擊聚苯乙烯之曱苯可溶部分的平均分子量Mw由50,000至5〇〇,000克/莫耳，其亦以經添加物 -10- 適用中 iiiiiTcN’s) A4 規格 ^13694 A7 、、發明説明（8 ) (如：礦油、安定劑、抗靜電劑'防火劑或蠟）處理者爲佳。高衝擊聚苯乙烯用之適當的單乙烯芳族化合物特別是苯乙烯及核或侧鏈經取代的苯乙烯。較佳的取代基是_素（特别疋虱或溴）、幾基和Cl-4·燒基（如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基和第三丁基）。這些化合物的例子有氣苯己烯、甲基苯乙烯、苯乙烯、對-甲基苯乙烯'乙烯基甲苯和對-第三丁基苯乙烯。但是，以單獨使用苯乙晞爲佳。此外，所用的高衝擊聚苯乙烯可以藉由使用特定的聚丁二烯橡膠而修飾其構造’如：與傳統的橡膠比較，具有 1，4 -順或1 ’ 4 _反部分或1，2 -和1，4 -鏈結部分者。較佳的高衝擊聚笨乙烯是那些聚丁二烯含量爲9-11重量％者。特別佳者的高衝擊聚苯乙烯是具有蜂窩狀顆粒形態者。此柔軟组份的平均粒徑應該是〗9 _ 3 5微米。此外，其他的二烯橡膠和乙缔/丙烯/二烯共聚物型彈性體（EPDM橡膠）及氫化的二烯橡膠亦可用以代替聚丁二烯橡膠。經濟部中央梯準局lHv\消費合作社印裂最常用以製備高衝擊聚苯乙烯的方法是在橡膠存在的情況下進行的本體和溶液聚合反應（如：U.S. Patent 2,694,692 中所述者）及本體懸浮聚合法（如：u s Patent 2,862 906中所述者）。當然也可以使用其他方法，只要能夠建立所欲的橡膠相即可。所用的衝擊修飾物（組份C)是橡膠衝擊修飾物，其量係以成型材料總重計之0至5 〇重量。/。，以〇 5至3 〇重量％爲佳。 -11 - 本紙法尺度通用中國國家榡準（CNS > A4祕（2!0X297公幻經濟部中央標準局員工消費合作社印製 413694 A7 B7 五、發明説明（9 ) 與组份B)不相同的天然和合成橡膠可作爲组份C)。除了天然橡膠之外，衝擊修飾物（如：聚丁二烯' 聚異戊間二烯或丁二烯和/或異戊間二烯與苯乙烯和其他共聚單體之共聚物）的玻璃化轉變溫度（根據K.H. Illers and H.Breuer， Kolloidzeitschrift, 1M (1)，（1963),16-3 4 測得）由-l〇(TC 至+25 °C，以低於0 °C爲佳6也可以使用適當的氫化產物。較佳的衝擊修飾物C)是乙烯-芳族和二烯的團聯共聚物。已經知道此類型的衝擊修飾物。Published Applications DE-AS 1,932,234 和 DE-AS 2,000,118 及 German Laid-Open Application DE-OS 2,255,930描述包含乙烯芳族和二稀團塊的彈性團聯共聚物和不同组成物。German Laid-Open Applications DE-0S 2,750,515、DE-OS 2,434,848、DE-OS 3,038,551、ΕΡ-Α-0 080 666和WO 83/01254描述適當的氫化團聯共聚物（必要時，與未氫化的前質形成混合物）於作爲衝擊修飾物上之使用。茲將上述文獻所揭示者併於本文中以資參考。特別適用者是包含含有堅硬相（S型團塊）和柔軟相，二烯和乙烯芳族單元的L/S團塊（其爲無規組成）的乙烯芳族/二烯團聯共聚物。此組成延著鏈呈均勻或非均勾分佈》由乙烯芳族與二烯之無規共聚物形成柔軟相而得到這樣的彈性團聯共聚物；乙烯芳族和二烯的無規共聚物則是在極性輔助溶劑存在的情況下，得自聚合反應。適當的團聨共聚物可以藉，如：下面的通式（1)至（η)中的一者來表示： -12- 本紙依尺度賴中_綠车（CNS )八4驗（2hrx291公爱） ----------裝i---.---訂------旅 - ' (讀先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 413694 A7 B7五、發明説明（1Q ) (1) (S-L/S)n ； (2) (S-L/S)n-S ； (3) L/S-(S-L/S)n ； (4) X-[(S-L/S)n]m+1 ; (5) X-[(L/S-S)n]m + 1 ； (6) X-[(S-L/S)n-S]m+1 ； (7) X-[(L/S-S)n-L/S]m + 1 ; (8) Y-[CS-L/S)„]ffi + 1 ； (9) Y-[(L/S-S)n]m + 1 ； (10) Y-[(S-L/S)a-S]m+1 ; (11) Y-[(L/S-S)n-L/S]m+1 ; 其中， s 是乙締芳族團塊， L/S是柔軟相，其中包含二烯和乙烯芳族單元以不規則方式組成的團塊， X 是η官能性引發劑基團， Υ 是m官能性偶合劑基團，而 m，n是1至10的自然數。較佳的團聯共聚物是通式S-L/S-S、X-[-L/S-S]2*Y-[-L/S-S]2 (縮寫的意義如前述者）之一，特別佳的團聯共聚物是柔軟相分成下列團塊者： (12) (L/S)a-(L/S)b ; (13) (L/S)a-(L/S)b-(L/S)a ； (14) (L/S)a-(L/S)b-(L/S)c ; I---------E—---^---iT------^ · (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2! 0 X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製， 413694 A7 A7 ___B7 五、發明説明（11) 其中，a、b、c的結構不同’亦即，各個團塊L / s的乙烯芳族/二烯比例不同’或者，團塊間的（L / s) a (L / s) b持續改變，各部分團塊的玻璃化轉變溫度T8低於25°C。有多個團塊L/S和/或S分子量不同的團聯共聚物也是不錯的選擇。此外，内含有乙烯芳族單元的團塊S可以被團塊l所取代’因此，通常重要的是要形成彈性團聯共聚物β這樣的共聚物可能具有，如：結構（1 5 )至（1 8 )中的一者 (15) L-(L/S) (16) (L/S)-L-(L/S) (17) (L/S)!-L-(L/S)2 (18) L-(L/S)!-(L/S)2 較佳的乙稀方族疋本乙烯、鄰-甲基苯乙稀、乙婦基甲苯及這些化合物的混合物。較佳的二晞是丁二缔、異戍間二烯、間戊二烯、1 -笨基丁二烯及這些化合物的混合物。特別佳的單體組合包含丁二烯和苯乙稀。特別佳的柔軟團塊有25至75重量％的苯乙烯和25至75重量。/。的丁二烯组成。含有34至69重量％丁二烯和31至66 重量％苯己烯的柔軟團塊更佳。在苯乙晞/ 丁二晞單體組合中，二烯在總團聯共聚物中的量是15至65重量％，因此，乙烯芳族含量是85至25重量 %。特別佳的丁二晞/苯乙烯團聯共聚物的單體組合包含25 至6 0重量。/。的二缔和7 5至4 〇重量％的乙烯芳族化合物。此圏聯共聚物可得自在非極性溶劑中添加極性輔助溶劑 -14- 本紙張尺度適用中·家標準( 210X297^)" -------------------iT-------戒 - (t先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 413694 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（12) 的陰離子聚合反應。咸信輔助溶劑作爲金屬陽離子的路易士鹼之用a所用之較佳的溶劑是脂族烴（如：環己燒或甲基環己烷）。所用之較佳的路易士鹼是極性非質子化合物 (如.醚和二級胺）。特別有效的醚是四氫呋喃和脂族聚醚 (如：一甘醇二甲醚）^三級胺的例子有三丁胺和吡啶。在非極性溶劑中添加少量（如：0.5至5體積％)的極性輔助溶劑。特別佳的四氫呋喃量是〇.1至〇 3體積0/〇。實驗顯示〇 · 2體積。/〇足以應付大部分的情況。共聚反應參數及二烯單元中的丨，]·和丨4 -鏈結部分由路易士紅的用量和結構來決定。適當的聚合物含有，如：以二烯單元的百分比計’ 15至40% 1，2-鏈結和85至60% 1，4-鏈結。陰離子聚合反應係由有機金屬化合物引發3以鹼金屬化合物（特別是叙）爲佳。引發劑的例子有：甲基叙、乙基链、丙基链、正丁基鋰、第二丁基鋰和第三丁基鋰。有機金屬化合物以在呈化學惰性的烴中之溶液形式添加。添加量視所欲聚合物分子量而定，但通常是以單體計之0.002 至5莫耳％。聚合溫度可由0至130 °C，以30至1〇〇爲佳。柔軟相在固體中的體積量對於機械性質有重大的影響。經驗顯示：由二烯和乙烯芳族序列纽成的固體相的量由6 〇至95體積。/。’以70至90體積％爲佳，80至90體積％更佳。由乙烯芳族單體形成的困塊S形成堅硬相，據此，其量是1至4 0體積0/。*以1 〇至3 0體積％爲佳，1 〇至2 0體積％更 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4g ( 210X297公釐） ----------裝—_--J---訂-----—旅 (命先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 413694 經濟部中央橾準局貝工消費合作枉印製 A7 B7 五、發明説明（13) 佳0 兩相的體積比可藉由高對比電子顯微術或固態NMR光譜術測得。乙烯芳族團塊的比例可以藉由聚二烯部分的鉞降解之沉殺及稱重得知。如果每次都使聚合反應完全，則聚合物未來的相比例亦可由所用的單體量計算得知。團聯共聚物可以由L/S團塊形成的柔軟相的體積百分比除以柔軟相中的二烯單元構份的體積百分比所得的値來定義’就苯乙締/ 丁二烯組合而言，此値爲25至75重量0/〇。玻璃化轉變溫度（T8)受到在團聯共聚物的柔敕團塊中摻入乙烯芳族化合物及在聚合反應期間内使用路易士鹼的影響。全共聚物的玻璃化轉變溫度以-50 X至+25。《：爲佳，低於0 °C更佳。困塊S的分子量以1000至200,000爲佳，特別是3000至 80,00〇 [克/莫耳]a分子内，s團塊可以具有不同的克分子量0 團塊L/S的分子量通常是2〇00至250,000，以5000至1 50,000 [克/莫耳]爲佳。團塊S、L/S的分子内可以有不同的分子量D 使具有活性的陰離子鏈末與至少爲二官能性的偶合劑反應而形成偶合中心X。這樣的化合物見於U.s. Patent 3,985,830 ; 3,280,084 ; 3,637,554和4,091，053。舉例言之，以使用環氧化的甘油類（如：環氡化的亞麻子油或大豆油）爲佳，二乙烯基苯亦適用。二氣二烷基矽烷、二醛（如：對酞膝）和醋類（如：甲酸乙醋或芊基醋）特別適用於二聚合反 -16- 本纸張尺度適用中囡國家標孪（CNS ) A4规格U;〇X297公釐）装—.--^---,玎-------成 (t先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 413694 娌濟部中央標準局I工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14) 應。較佳的聚合物結構是S-L/S-S、x_[_l/S-S]2和Y+L/S-s]2，其中，無規團塊L/s可以被分成團塊li/s[l2/S2_ L3/S3-· 。此無規囷塊以具有2至！ 5 (特別是3至j 〇)個次團塊爲佳。將無规團塊L/S儘可能地分成許多次團塊1^/311 具有決定性的優點，即使在次團塊Ln/Sn内的组成構份中，只要避免在實施條件下進行陰離子聚合反應之困難， L / S團塊全體的行爲有如完美的無規聚合物一般。因此，添加比理淪量來得少的路易士驗（提高丨，4 -二烯鏈結），便能降低玻璃化轉變溫度T g及減少聚合物交聯的可能性。高二晞含量可以提供較多或較少部分的次團塊β因此，聚合物維持殘有的韌度，即使在低於主要的L/s團塊之玻璃化轉變溫度的溫度下，也不會完全變脆。所有的上述重量和體積數據皆基於丁二烯/苯乙烯單體組合。但可以簡便地轉變這些數據而使其適用於技術上於苯乙烯和丁二烯對等的其他單體。可以使用醇（如：異丙醇）對碳離子進行質子化處理使用，如：C 〇 2和水的混合物，將反應混合物加以酸化並移除溶劑’藉此而激發團聯共聚物。此團聯共聚物可以含有氧化反應抑制劑和抗團聯劑。也可以使用上述衝擊修飾物之混合物。 3拿有含氮化合物的片狀矽酸鹽作爲組份D)防滴落劑。片狀矽酸鹽的量是以成型材料總重計之〇 . 3至2 0重量。/〇，以0 . 5至1 0重量％爲佳。在該矽酸踵中添加以片狀矽酸鹽 -17- 泰紙張尺度適用中國a家橾準（CNS ) Α4現格（210x29*?公釐）裝— .1 (t先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂旅經濟部中央標準局員工消费合作杜印掣 413694 A7 B7 五、發明説明（15) 量計之0.1至50重量％的含氮化合物，其添加量以0.1至2〇重量。/。爲佳，特別是〇·2至15重量％。適當的片狀矽酸鹽是未經處理或經酸處理之天然和合成的矽酸鹽。例如，天然梦酸劍、納方解石、馬水納梦石、麥輕梦鈉石、水經碎鈉石 '水碎鈉石 '瑞夫矽鈉石（revolite)、瓜門矽鈉石 (grumantite)可適用°包含透明似的片狀石夕酸鹽的漂白土 (如：滑石、雲母、高嶺土、膨潤土）特別適用。含於漂白土中的水合鋁矽酸鹽和/或矽酸鎂特別佳。這些通常含有蒙脱土作爲基本组份。它們包括，如：慕尼黑Ssd-Chemie的漂白土 "Catalyst K 10"(其爲經鹽酸改質的無機化合物，以句蒙脱土爲主）及綠土類的片狀鋁矽酸鹽。亦適用者有Sfid-Chemie的TONSIL®牌的片狀矽酸鹽（此係以酸處理天然膨潤土而得）。適當的欢酸鹽之描述見於，如：G. Lagaly，Progr. Colloid & Polyra. Sci. 95, (1994)，61-72 及其中提及的文獻。此外，必須有一或多種含氮化合物與片狀碎酸鹽或夕酸鹽類混合。因爲薄片内的水的酸度提高，有機氮鹼通常會插入片狀結構中。已經證實草醯胺（草酸二胺）、蜜胺（2,4,6-三胺基-1，3,5-三唑）和蜜胺氰尿酸酯是較佳的氮化合物a 它們可以單獨混合或與片狀矽酸鹽一起混合。特別佳的情況是有額外的草醯胺。防滴落劑的較佳獲得方式是利用市售的混合單元將含氮化合物摻入片狀妙酸鹽中。舉例言之，己經證實球磨機在此目的上特別適用。防滴落劑之製備以於室溫下進行爲佳。混合時間高至3小時。 -18- 本紙張尺度適用中因國家樣率（CNS ) A4規格（21〇:<29"7公笼） ----------^.1--1---ir------.^ (*·先«讀背面之注意事項再填寫本頁) 413694 A7 B7 五、發明説明（16) 組份E)在新穎的成型材料中的含量是1至20重量％，以2 至1 5重量％爲佳。舉例言之，通式I、II和III的有機磷化合物可適用：〇

Ri-〇- P I R2 0II X 0-P—0 — R1 丨次 R2 (I) 〇 R4-0-P—{— 〇, R3 ；：I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 it 0 ii R7-P-1 R8 R8

0II 0-P-RBI R7 (III) ---------^—--：---'玎------^ (#·先閔讀背面之注意事項再填寫本育) 19- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CMS ) A4規格（210X297公釐） 413694 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明说明（17〉其中， R1和R4彼此無關，分別是未經取代或經取代的燒基、環坡基或芳基， R2、R3、R7和R8彼此無關，分別是未經取代或經取代的烷基、環烷基、芳基、烷氧基或芳氧基， R5 是伸烷基 ' -S02-、-C0-、-Ν=Ν·或-(R6)P(0)-、 R6 是未經取代或經取代的烷基、環烷基、芳基或烷芳基， η和p 彼此無關，分別是1至30。式（I)、（II)和（III)的化合物中之適當的取代基是氰基、羥基、烷基和鹵素（如：F ' C丨、Br或I)。式（I)、（II)和（III)的化合物中，較佳的烷基是匕^ 20-院基’特別是Ci-C〖2_燒基’如：甲基、乙基、正丙基、正丁基、新戊基' 正己基、正辛基、正壬基、正十二碳烷基、2 -乙基己基、3,5,5 -三甲基己基和氰乙基。式（I )、（ 11)和（111)的化合物中，較佳的芳基是苯基和莕基及經單取代或多取代的基團，如：甲苯基、二甲苯基、菜基和經甲苯基。式（1)、（11)和(III)的化合物中，較佳的烷基芳基是Cl_c2cr 燒基芳基’特別是Ci-Cu-烷基芳基5烷基部分和芳基部分如前面所定義者。式（I)、（II)和（III)的化合物中，較佳的環烷基包括C c 環烷基，如：環丁基、環戊基、環己基和環庚基。式（I)、（II)和（III)的化合物中，較佳的烷氧基是Κπ烷 -20- 本纸張尺度it財國—國家標準{ CNS ) A4iUM 210-^397^5-)- 种衣|_--^---11------^ (賞先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 413694 A7 B7 五、發明説明（ 18 乱基’此C 1- C2。-燒基部分如前面所定義者。式（Ι)、（Π)和（III)的化合物中，較佳的芳氧基包括其中的芳基部分如前述者0 式⑴、（ΙΓ)和(III)的化合物中，較佳的伸烷基是c K c6_伸烷基，如：伸甲基、伸乙基、伸丙基和伸己基。應注意到：工業上可資利用的產物可以是不同低聚物或異構物之混合物。磷酸酯之製備述於 Houben-Weyl，"Methoden der organischen Chemie' Vol. XII/2, Thieme Verlag 1972。得到化合物E)的較佳方式是於鹼催化下之轉酯化反應或者磷醯氣與酚在氣化鎮或氣化忽催化情況下進行之反應。較佳的式（I)產物是氫醌二苯基二磷酸酯或間苯二酚二苯基二磷酸酯。較佳的式（11)產物係藉由使雙酚A或S與三苯基磷酸酯於鹼催化情況下之反應而得。此新穎的成型材料亦可含有下列化合物之一或混合物作爲組份E): (1)通式（IV)的膦氧化物

Ra Rb P 一 η 0 (IV) 請. 先聞讀背面之注項再寫- 本頁裝訂經濟部中央標隼局員工消贽合作社印製

R 其中，R*、Rb*Rc相同或相異，選自氫.原子及直鏈和帚有支鏈、未經取代和經取代之具高至40個破原子的貌基、芳基、烷芳基和環烷基。較佳的拔基是C 1- C 炫I基’特別是C〗-C 12_炊基’如’甲 -21 - 本紙乐尺度適用中国國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨OX25»7公釐） 413694 A7 _ B7 五、發明説明（19) 基、乙基、正丙基'正丁基、新戊基、正己基、正辛基、正壬基、正十二碳烷基、2 -乙基己基、3，5,5-三甲基己基及經取代的烷基（如：氰乙基）。較佳的芳基是苯基和蕃基及經單取代或多取代的基團，如：甲苯基、二甲苯基、·^基和羥甲苯基。較佳的貌基芳基是C广C 2〇-坑基芳基’特別是c广C 12-燒基芳基，娱•基部分和芳基部分如前面所定義者。較佳的燒基包括C 3_ C〖Q-環坑基，如：環丁規基、環戊燒基、環己燒基和環庚炫>基。適當的取代基是氰基、經基、C|-C 4-燒基和画素（如： F、Cl、Br 或I)。 (2)通式（V)的磷酸酯

經濟部中央檩準局員工消費合作社印製其中，Ra ' Rb和Re相同或相異，其定義如前述者。式IV的膦氧化物的例子有三苯基膦化氧、三甲苯基騰化氧' 參壬基膦化氧、三環己基膦化氧、參（正丁基）膦化氧、參（正己基）膦化氧、參（正辛基）膦化氧、參（氰乙基）膦化氧、苄基雙（環己基）膦化氧、芊基雙苯基膦化氧和苯基雙（正己基）膦化氧。特別佳者是三苯基膦化氧、三環己基膦化氧、參（正辛基）膦化氧和參（氰乙基）膦化氧。特別適用之以式V表示的磷酸酯是經烷基和芳基取代的磷酸酯。其例子有雙（十二碳基）磷酸酯、苯基雙新戊基磷酸 -22- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2!0Χ·297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 413694 A7 _" B7_ 五、發明说明（20 )

酯、苯基乙基氫磷酸酯、苯基雙（3,5,5-三甲基己基）磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、雙（2 -乙基己基）對·甲苯基磷酸酯、三曱苯基磷酸酯、三（二甲苯基）磷酸酯、三（三甲苯基) 磷酸酯、雙（2-乙基己基）苯基磷酸酯、參（壬基苯基）磷酸酯、雙（十二碳烷基）對-甲苯基磷酸酯、三（羥甲苯基）磷酸酯、三苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、對-甲笨基雙 (2,5,5-三甲基己基）磷酸酯和2 -乙基己基二苯基磷酸酯》其各個R是芳基的磷化合物特別適用。三苯基鱗酸酯、三甲苯基磷酸酯和三（三甲苯基）磷酸酯非常適用。此外，可使用環鱗酸醋。二苯基季戍四醇基二攝酸醋特別適用D 下列膦氧化物和磷酸酯特別佳：三苯基膦化氧/三苯基磷酸酯或三甲苯基磷酸酯、三環己基膦化氧和三苯基磷酸酯、參（氰乙基）膦化氧和三苯基磷酸酯及參（正辛基）膦化氧三苯基磷酸酯。亦可使用多種騰氧化物和鱗酸酯之混合物，如：包含三苯基膦化氧、三苯基磷酸酯和三（二甲苯基) 磷酸酯之混合物。此外，可以使用任何比例組成的高碳磷酸酯和—磷酸酯和/或一騰氧化物之混合物。適當的添加物F )是適用量的熱安定劑和光安定劑、潤滑劑和脱模劑、著色劑（如：染料和顏料）^其他的添加物有強化劑（如.破璃纖維、石绵纖維、碳纖維）、芳族聚睡胺纖維和/或填料（如：石膏纖維、合成矽酸鈣、高嶺土、含鈣高嶺土、矽礦石、滑石和白堊）。低分子量或高分子量聚合物也是特別適用的添加物，聚乙晞蠟特別適合用來作爲 -23- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS } A4im ( ---------— —ΊΙ;---ir------^ (t先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^13694 Α7 Β7

五、發明说明（2M 潤滑劑。以組份總重計，這些添加物的量通常不超過6 0重量％ ’以不超過5 0重量0/。爲佳，特別是不超過3 〇重量〇/〇。此新穎的成型材料之有利的製備方式是使250至300 eC的组份在慣用的混合裝置（如：捏和機、混合機或單螺旋壓出機，以雙螺旋壓出機爲佳）中混合。須充分混合以得到非常均勻的成型材料。可以改變組份混合的先後順序，二或（必要時）多種組份可以事先混合’或者，可以將所有的組份混在一起0 可以將此新穎的成型材料轉變成，如：藉由注模或壓出法’阻燃且在根據UL 94的火驗燄試驗中不會有燃燒物滴落且即使於提高的溫度下儲存之後仍具有良好的自然色澤的模製物件。此新穎的成型材料非常適合用來產製所有類型的成型物件，如：利用注模或壓出法。它們亦可利用熱成形或吹模法而產製膜和半成品。此新穎的熱塑成型材料在根據UL 94的試驗中歸爲V Ο 類。即使有燃燒中的顆粒滴落的情況發生，其程度也非常有限。此外’在添加含有含氮化合物的片狀矽酸鹽之後，不會損及文中開端所述之含有聚苯醚和乙烯芳族聚合物的成型材料之有利的流變和機械性質。因爲所述之添加片狀石夕酸鹽不會導致聚合物材料褪色，所以可以也得到淡色外觀。它們具有良好的顏色安定性。據此 '，所述的此熱塑成型材料的用途廣泛。 -24- 尽紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨Οχ 297公釐）裝1.1 (f先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂丨涑經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 413694 經濟部中央樣準局員工消費合作.社印製 A7 B7 五、發明説明（22) 實例：使用下列組份·· 組份A) 聚-2,6-二甲基-1，4·苯醚’平均分子量（Mw)是40,〇〇〇克/ 莫耳。组份B!) 含有9重量％聚丁二晞的高衝擊聚苯乙烯，具蜂窩狀顆粒形態，柔軟组份的平均粒徑是1,9微米。此基質的黏度値是 8 0毫升/克（於甲苯中之濃度爲〇 . 5 %的溶液於2 3 °C測得）。組份B 2 ) 含有11重量％聚丁二烯的高衝擊聚苯乙烯，具蜂窩狀顆粒形態，柔軟組份的平均粒徑是3 . 5微米==此基質的黏度値是80毫升/克（於甲苯中之濃度爲0.5%的溶液於23 °C測得）。组份C) 含有29重量％聚苯乙烯的乙烯/丁烯/苯乙烯團聯共聚物 (Shell 的Kraton® G 1650) « 組份D) D1 :含有2重量。/。草醯胺的漂白土觸媒K 1〇， D2 :含有2重量％蜜胺的漂白土觸媒κ 1〇， D3 :含有2重量％蜜胺氰尿酸酯的漂白土觸媒κ 1〇，組份D1至D3仔自使觸媒K 10 (得自Sfld-Chemie)與2重量 %草醯胺、蜜胺或蜜胺氰尿酸酯在球磨機中於25。(：反應3 小時。 -25- 尽紙伖尺度適用中闺國家標準（CNS } A4规格（210X297公釐） ----------^I-I (贫先閲讀背面之注意事1再填寫本頁) 訂旅 413694 A7 B7 23 五、發明説明（組份E) 三苯基鱗酸醋，Disflamoll ® TP (Bayer AG) 間苯二酚二磷酸酯，Fyrolflex® RDP (Akzo)。熱塑成型材料之製備組份A)至E)在280°C的雙螺旋壓出機（ZSK 3〇，Werner& Pfleiderer)混合，廢出混合物，壓出物經冷卻及造粒。乾燥的顆粒於260 °C加工、得到圓盤狀物和扁平棒狀物進行 UL 94試驗。根據DIN 53443，於23 °C測定損傷能量Ws。根據DIN 53460，以49,05牛頓力，升溫速率爲50K/小時的方式施用於標準小棒狀物上，以Vicat軟化溫度測定樣品的财熱扭曲性，圓盤狀物於提高的溫度下儲存（14天，90 °C )之後，以肉眼評估顏色安定性（淡：1，课·· 5)。成型材料之组成及試驗結果列於下面的附表中。請· 先閲讀背之注意事項-再填聚-裝頁訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 -26- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210:097公釐） 413694

7 7 A B 五、發明説明（24) 表】：成芻材料编號 VI·) 1 2 3 4 5 6 V2.) vf) 级份[重量％] A 40 39,1 385 39,1 39.1 39.1 39-1 39.1 39.9 B1 47 46.0 44.8 46 46.0 46,0 43.7 46 46.9 B2 - 2,3 - - Ci 3 2.9 2.9 Z9 2,9 2.9 2.9 2.9 3 D] - 2 2 - - 2 - - - 2 - - - 〇3 * - • - 2 n - - 漂白土 - - - - - - - n - 草醢胺 - - - - - - * 0.2 Ει 10 10 12 .10 10 - 10 10 10 e2 - - - - - ΐϋ - - - Ws[牛頓采] 34 31 32 29 27 2S 35 33 34 Vicat B [°C丨 Π1 112 107 111 112 115 111 111 111 UL 94 ν·2 V-l V-0 V-l V-l V-l V-l V-2 V-2 (棒狀物滴落) (5) ⑼ (〇) (〇) (〇) {〇) (〇) (5) (5) 燃燒時間(秒鐘） 7S 64 32 72 75 S4 76 9S 85 圓盤儲存後的顏色 3 2 2 2 2 2 2 2 3 I 裝IJ1衫---訂------成 ** (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *) V :比較物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格ί 2!ΟΧ297公釐）

Claims

413694 「第86II4756號專利i申命案中文申請專利範圍條正太(88年12月） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 . 經濟部中央梂準局負工消费合作社印製一種阻燃性熱塑成型材料，其中含有 A) 15至87重量％的聚伸苯醚，其平均分子量 25,000 至50,000克/莫耳， B) 10至82重量％的a)苯乙烯、對-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯或二乙烯基苯之均聚物，或該均聚物之混合物’其平均分子量為3 000至3 000000克/莫耳，或b) 苯乙烯/丙烯腈共聚物、α -甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/順-丁烯二酸酐共聚.物、苯乙烯/苯基馬來醯亞胺共聚物' 苯乙烯/異丁烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/異丁烯酸甲酯/丙婦腈共聚物、苯乙烯/丙烯赌/ 順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯/丙烯腈/苯基馬來醯亞胺共聚物、甲基苯乙烯/丙烯腈/異丁烯酸甲酯共聚物、α -甲基苯乙烯/丙烯腈/異丁烯酸第三丁酯共聚物或苯乙烯/丙晞腈/異丁烯酸第三丁酯共聚物’或該共聚物之混合物，或c)苯乙烯、氟苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯或對-第三丁基苯乙烯之高衝擊改質均或共聚物，其橡膠含量為8至17重量％， C) 0.5至30重量％的聚丁二烯、聚異戊間二烯或乙烯芳族/二烯團聯共聚物，其玻璃轉移溫度低於〇°C， D) 0,5至1 0重量％的片狀矽酸鹽，其中含有以片狀矽酸鹽計，為0.2至15重量％之草酿胺（草酸二胺）、蜜胺 (2,4,6-三胺基-1，3,5-三唑）、蜜胺氰尿酸酯、或其混合物， (請先閲讀背面之注Ϊ項再填寫本頁) 線本紙浪尺度適用中國國家橾準（CNS )八4規格（210X297公釐） 413694 「第86II4756號專利i申命案中文申請專利範圍條正太(88年12月） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 . 經濟部中央梂準局負工消费合作社印製一種阻燃性熱塑成型材料，其中含有 A) 15至87重量％的聚伸苯醚，其平均分子量 25,000 至50,000克/莫耳， B) 10至82重量％的a)苯乙烯、對-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯或二乙烯基苯之均聚物，或該均聚物之混合物’其平均分子量為3 000至3 000000克/莫耳，或b) 苯乙烯/丙烯腈共聚物、α -甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/順-丁烯二酸酐共聚.物、苯乙烯/苯基馬來醯亞胺共聚物' 苯乙烯/異丁烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/異丁烯酸甲酯/丙婦腈共聚物、苯乙烯/丙烯赌/ 順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯/丙烯腈/苯基馬來醯亞胺共聚物、甲基苯乙烯/丙烯腈/異丁烯酸甲酯共聚物、α -甲基苯乙烯/丙烯腈/異丁烯酸第三丁酯共聚物或苯乙烯/丙晞腈/異丁烯酸第三丁酯共聚物’或該共聚物之混合物，或c)苯乙烯、氟苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯或對-第三丁基苯乙烯之高衝擊改質均或共聚物，其橡膠含量為8至17重量％， C) 0.5至30重量％的聚丁二烯、聚異戊間二烯或乙烯芳族/二烯團聯共聚物，其玻璃轉移溫度低於〇°C， D) 0,5至1 0重量％的片狀矽酸鹽，其中含有以片狀矽酸鹽計，為0.2至15重量％之草酿胺（草酸二胺）、蜜胺 (2,4,6-三胺基-1，3,5-三唑）、蜜胺氰尿酸酯、或其混合物， (請先閲讀背面之注Ϊ項再填寫本頁) 線本紙浪尺度適用中國國家橾準（CNS )八4規格（210X297公釐） 413694 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 E) 2至15重量％的有機磷化合物、膦氧化物、磷酸酯，及 F ) 0至5 0重量％的熱安定劑、光安定劑、潤滑劑、脫模劑、染料、顏料、玻璃纖維、石綿纖維、碳纖維、芳族聚醯胺纖維、石膏纖維、合成碎酸約、高嶺土、含鈣高嶺土、矽礦石、滑石、白堊或其混合物。 2 根據申請專利範圍第1項之阻燃性熱塑成型材料，其中’使用聚（2,6-二烷基-1,4-苯醚）作為組份A)。 3 ·根據申請專利範圍第1或2項之-阻燃性熱塑成型材料，其中，使用含有8至17重量％聚丁二烯的高衝擊聚苯乙烯作為組份B )。 4‘根據申請專利範圍第1或2項之阻燃性熱塑成型材料，其中’组份D)中的片狀矽酸鹽是漂白土 β 5 . 一種可以使用根據申請專利範圍第1項之阻燃性熱塑成型材料作為基礎組份而得到的模製物、纖維或膜。 I,--------------訂一.-----攻 I (請先閱讀背面之注意If項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員4消費合作社印裝 ___ - 2.- 本紙張尺度速用中國困家操準（CNS ) Α4規格（210Χ297公着）