TW467823B - Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium - Google Patents

Description

46 7 823 A7 B7_ _ 五、發明説明（彳） 技術領域 本發明爲關於磁性記錄媒體用雙軸定向聚酯薄膜’更 詳言之，爲關於粗大突起極少，且捲取性，耐削落性’行 走耐久性優異，又可於廉價之製造費用下製造之磁性記錄 媒體用雙軸定向聚酯薄膜。 背景技術 以聚對·苯二甲酸乙二醇酯薄膜所代表之雙軸定向聚酯 薄膜，因爲其優異的物理，化學特性，故被使用於各種用 途，特別是作爲磁性記錄媒體用。 於雙軸定向聚酯薄膜中，其滑動性和耐削落性乃爲決 定薄膜製造工程及加工工程作業性良否，及大爲左右其製 品品質之要因=若其不足，例如於雙軸定向聚酯薄膜表面 塗布磁性層並且使用作爲磁性帶之情形中，則塗層滾筒與 薄膜表面之摩擦及磨損激烈，且易於薄膜表面發生皺摺及 擦傷。又，即使於使用作爲V T R和資料筒之情形中 > 亦 於由卡匣等拉出，捲起之其他操作時|於許多導軌部，再 現磁頭等之間產生摩擦，且發生擦傷，歪斜，並且再經由 基底薄膜表面之削落等所發生之白粉，其多成爲發生脫落 之原因。 對於此類問題，於特開昭6 2 — 1 7 2 0 3 1號公報 中，提案添加矽氧烷樹脂微粒子之方法。此方法之改良效 果大，且期待將其發展成技術。 但是，此方法亦被新指出於最近之錄影帶製造工程中 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再^<本頁) •π. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -4- A7 B7 467823 五、發明説明（2 ) 之磁性層塗布或砑光工程等之用以提高生產性之高速化處 理，和軟帶之高速轉錄，以及於所請重覆行走-迴捲等之 嚴苛條件下，則有白粉之發生量增加等之問題。 又，迄今之矽氧烷樹脂微粒子多爲粗大粒子和凝集粒 子，例如使用於再被要求高電磁轉換特性之基底薄膜時’ 則多發生被稱爲污點（flyspeck )之粗突起，並且成爲問題 發明之揭示 本發明之目的在於提供磁性記錄媒體用雙軸定向聚酯. 薄膜。 . 本發明之另外目的在於提供粗大突起極少，且捲取性 ，滑動性，耐削落性及行走耐久性優異之磁性記錄媒體用 雙軸定向聚酯薄膜。 本發明之再其他目的在於提供可於低製造費用下製造 之磁性記錄媒體用雙軸定向聚酯薄膜。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明之再另外目的在於提供含有特定之矽氧烷樹脂 粒子及其他之惰性粒子之磁性記錄媒體用雙軸定向聚酯薄 膜- 本發明之再另外之目的及優點可由以下之說明而明瞭 〇 若依據本發明，則本發明之上述目的及優點第一爲由 含有（A )芳香族聚酯 (B ) ( a )下述式（1 ) 本紙張足度適用中國國家標隼（CNS ) A4^ ( 210X加7公釐） -5- Λ7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 467823 五、發明説明（3 ) R 1 S i ( 0 R 2 ) 3 ......... ( 1 ) (此處R1爲碳數1〜6個之烷基或苯基而R2爲碳數 1〜4個之烷基）所示之含有三烷氧基矽烷之矽烷化合物 ，於界面活性劑及水之存在下聚合所得之下述式（2 )所 示之重覆單位爲至少佔有8 0重量％ R 1 S i 0 3 / 2 ......... ( 2 ) (此處R1之定義爲同上述） (b )實質上爲球狀 (c)平均粒徑爲〇.1〜1.Oym之範圍 之矽氧烷樹脂粒子0.01〜〇.3重量％，及 (C)平均粒徑爲0 . 〇1〜〇 . 5ym範.圍且比上 述矽氧烷樹脂粒子之平均粒徑更小之平均粒徑之其他惰g 微粒子0.05〜1.0重量％ 之芳香族聚酯樹脂組成物所構成爲其特徵之磁性記錄5某胃 用雙軸定向聚酯薄膜（以下，'稱爲本發明之第一聚醋薄_ )所達成。 又，若依據本發明，則本發明之上述目的及優點胃^ 爲由含有（A)芳香族聚酯 (B) (a)下述式（1) 本紙張尺度遒用中圉國家標準（CNS ) A4規格（210X2W公釐） (請先閲讀背面之注意事項再頁)

6 6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 7 823 A7 __B7____ 五、發明説明（4 ) R 1 S i (OR2) 3 ......... ( 1 ) (此處R 1爲碳數1〜6個之烷基或苯基而R2爲碳數 1〜4個之烷基）所示之含有三烷氧基矽烷之矽烷化合物 ，於界面活性劑及水之存在下聚合所得之下述式（2 )所 示之重覆單位爲至少佔有8 0重量％ -R 1 S .i 0 3 / 2 · ...... ( 2 ) (此處R1之定義爲同上述） (b) 實質上爲球狀 (c) 平均粒徑爲〇.8〜1.6#m之範圍 之矽氧烷樹脂粒子0.001〜0.03重量％，及 (C) 平均粒徑爲〇 . 4〜0 . 之惰性微粒子 B 0 . 1〜0 . 6重量％及+ (D) 平均粒徑爲〇.〇1〜〇.3gm且莫氏硬度 爲7以上之惰性微粒子C 〇.〇5〜1.〇重量％ 之芳香族聚酯樹脂組成物所構成爲其特徵之磁性記錄媒體 用雙軸定向聚酯薄膜（以下，稱爲本發明之第二聚酯薄膜 )所達成。 以下，首先說明關於本發明之第一聚酯薄膜，且其次 說明關於本發明之第二聚酯薄膜。 於本發明中所請的芳香族聚酯，爲指以芳香族二羧酸 作爲主要的酸成分，並且以脂族二元醇作爲主要的二元醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210 X 297公釐） 7 (請先閲讀背面之注意事項再t本頁)

467823 A7 B7 五、發明説明（5 ) 成分之聚酯。此類聚酯實質上爲線.狀，並且具有薄膜形成 性，特別爲具有經由熔融成形之薄膜成形性。芳香族二羧 酸可列舉例如對苯二酸，2，6 —萘二羧酸，間苯二酸， 二苯氧基乙烷二羧酸，聯苯二羧酸，二苯醚二羧酸，二苯 碾二羧酸，苯醯酮二羧酸，蒽二羧酸等。脂族二元醇可列 舉例如乙二醇，1 ，3 —丙二醇，1，4 — 丁二醇，1， 5_戊二醇，1，6 —己二醇，1，10_癸二醇等之碳 數2〜ισ個之聚亞甲基二醇類或如1，4 —環乙烷二甲 醇之脂環族二醇等。 於本發明中，較佳使用對苯二甲酸伸烷酯作爲聚酯和 /或伸烷基萘二羧酸酯作爲主要的重覆成分。 於此類聚酯中，特別以如聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚 2 ’ 6 -萘二羧酸伸乙基酯之均聚物及例如全部二羧酸成 分之8 0莫耳％以上爲對苯二酸和/或2 ，6 _萘二羧酸 ’全部二元醇成分之8 0莫耳％以上爲乙二醇之共聚物爲 較佳。此時’全部酸成分之2 0莫耳％以下可爲對苯二酸 和/或2 ’ 6 -萘二羧酸以外之上述芳香族二羧酸，又例 如可爲如己二酸’癸二酸等之脂族二羧酸，如環己烷—1 ，4 —二羧酸之脂環族二羧酸等。又，全部二元醇成分之 2 0旲耳％以下可爲乙—醇以外之上述二元醇，又例如可 爲如氫醌，間苯二酚，2，2 -雙（4 一羥苯基）丙烷等 之芳香族二醇’如1 ’ 4 —二羥基二甲基苯之具有芳香環 之脂族二醇，如聚乙二醇，聚丙醇，聚1 ，4 — 丁二醇等 之聚伸烷基二元醇（聚氧化伸烷基二元醇）等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公瘦） n I I n n <Λί I 4— ϋ - (請先閱讀背面之注意事項再i本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -8 - 467823 A7 ___________B? 五、發明説明（6 ) 又’於本發明之聚酯中，亦包含例如令羥基苯甲酸之 芳香族經基酸，如ω —羥基己酸之脂族羥基酸等來自羥基 羧酸之成分’以相對於二羧酸成分及羥基羧酸成分之總量 以2 0莫耳％以下進行共聚或結合之物質。 本發明之矽氧烷樹脂粒子爲含有至少8 0重量％下述 式（2 )所示之重覆單位 -R 1 S i 0 3 / 2 ......... ( 2 ) 此處，R1爲選自碳數1〜4個之烷基及苯基。 由上述重覆單位所構成之矽氧烷樹脂，若著眼於一個 矽原子（S i )，則具有下述式所示之結合單位。 K1

I —Ο —Si ·**〇*"

I 0 1 經濟部中央標準局負工消費合作社印掣 於此式中，因爲三個氧原子（0)所分別鄰接之矽原子（ 於式中未示出）均爲結合，故結果共有二個矽原子。因此 ，重覆單位爲如上述，以R1 S i 〇3/2表示。 前述式中之R1爲選自碳數1〜4個之烷基及苯基。該 烷基可列舉例如甲基，乙基，正丙基，正丁基等。其可爲 —種以上。矽氧烷樹脂粒子以R爲甲基之矽氧烷樹脂（聚 甲基甲矽烷基倍半噚烷）粒子爲較佳。 本發明所使用之上述矽氧烷樹脂粒子可經由令下述式 -9 - 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準扃負工消費合作社印製 4 6 7 823 五、發明説明（7 ) R 1 S i (OR2) 3 ......... (1) (此處，R1之定義爲如上述，而R2爲碳數1〜4個 之烷基）所示之含有三烷氧基矽烷之矽烷化合物，於觸媒 界面活性劑及水之存在下進行聚合而製造。若使用經由此 方法所製造之矽氧烷樹脂粒子，則可提供粗大突起少且品 質良好之薄膜。 上述式'(1 )中，R1之定義爲同前述。R2爲碳數1 〜4個之烷基，例如爲甲基，乙基，正丙基，異丁基，正 丁基等。 此類化合物可列舉例如甲基三甲氧基矽烷，苯基三甲 氧基矽烷，乙基三甲氧基矽烷，乙.基三乙氧基矽烷，丙基 三甲氧基矽烷，丁基三甲氧基矽烷等。 此些化合物可單獨或一起倂用二種以上。例如，於倂 用甲基三甲氧基矽烷及乙基三甲氧基矽烷之情彤中，可取 得含有上述式所示之重覆單位中之R1爲甲基及爲乙基之共 聚矽氧烷樹脂粒子。 界面活性劑可列舉例如聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷 基苯基醚，聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯，烷基苯磺酸鹽等 。其中亦以聚氧乙烯烷基苯基醚，烷基苯磺酸鹽爲較佳使 用。聚氧乙烯烷基苯基醚之較佳具體例可列舉壬基酚之聚 氧乙烷加成物，烷基苯磺酸颦之較佳具體例可列舉十二烷 基苯磺酸鈉等。 於不使用此類界面活性劑聚合矽氧院樹脂粒子之情形 本纸法尺度通用中國國家摞準（CNS ) Α4規格（210X297公釐} 5---Λ.笨— (請先聞讀背面之注意事項再ί本頁) 訂 -10- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 4 6 7 8 2 3 Λ7 Λ7 Β7 五、發明説明（8 ) 中，則令實質上非球狀之不定形粗大粒子數變多，且例如 變成作成薄膜時之粗大突起之原因。 本發明所使用之矽氧烷樹脂粒子實質上爲球狀，且較 佳爲體積形狀係數爲Ο·4〜0.52之範圍。又，此類 矽氧烷樹脂粒子之平均粒徑爲0.1〜1.Ogm之範圍 。平均粒徑未滿0 . 1 # m，則對薄膜中所含有之薄膜難 賦與滑動性和耐削落性，另一方面，若超過1 . 0 ， 則易阻礙薄·膜中所含有之薄膜之表面平坦性。較佳爲平均 粒徑爲在0.2〜0.6em之範圍。 '又，此類矽氧烷樹脂微粒子之含量爲0 . 0 1〜 0.3重量％，較佳爲0.01〜0.2重量％，再佳爲 0 ·01〜0.1重量％。其含量未滿0.01重量％， 則薄膜之滑動性變差，另一方面，若含量超過0.3重量 %，則薄膜表面變粗，並且產生電磁轉換特性惡化，則耐 削落性惡化等之問題。 矽氧烷樹脂粒子較佳具有相對標準偏差値爲0.3以 下之粒徑分布。 矽氧烷樹脂粒子較佳爲粒子每1 0 0萬個，僅含有 30個以下具有平均粒徑3倍以上粒徑之粒子。 又，本發明所使用之矽氧烷樹脂粒子較佳爲具有3〜 4 0 Κ Ο H mg/g之粒子表面羥基價之値。 再者，此類矽氧烷樹脂粒子，可使用矽烷偶合劑予以 表面處理。經由施行此種表面處理，則可令薄膜之耐削落 性大幅改善。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再ί本頁) /

4 6 7 8 2 3 Λ7 B7 五、發明説明（9 ) 矽烷偶合劑可例示具有不飽和鍵結之乙烯基三乙氧基 矽烷，乙烯基三氯矽烷，乙烯基三（Θ —甲氧基乙氧基） 矽烷等，胺基系矽烷之N—万（胺乙基）T一胺丙基甲基 二甲氧基矽烷，Ν — Θ (胺乙基）r —胺丙基三甲氧基矽 烷，r -胺丙基三甲氧基矽烷，7 _胺丙基三乙氧基矽烷 ，，N -苯基一7·-胺丙基三甲氧基矽烷等，環氧系矽烷 之召（3 ，4_環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷，r_縮 水甘油氧基-丙基三甲氧基矽烷，r -縮水甘油氧基丙基甲 基二乙氧基矽烷，τ* -縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷等 ，甲基丙烯酸酯系矽烷之τ-甲基丙烯氧基丙基甲基二甲 氧基矽烷，T-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷，7 —甲 基丙烯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷，7 _甲基丙烯氧基丙 基三乙氧基矽烷等，及7 —氫硫丙基三甲氧基矽烷，γ — 氯丙基三甲氧基矽烷等。其中以環氧系矽烷偶合劑因爲操 作容易，對聚酯添加時難附色之薄膜且耐削落性之效果大 ，故爲較佳。 又，以矽烷偶合劑進行表面處理，係將立即合成後之 矽氧烷樹脂粒子流漿（水流漿或有機溶劑流漿），以過濾 或離心機等進行處理分離出矽氧烷樹脂粒子後，於乾燥前 ，以分散矽烷偶合劑之水或有機溶劑再.度予以流漿化，於 加熱處理後再度分離粒子，且其次將分離出之粒子進行乾 燥。以依據矽烷偶合劑之種類再施行熱處理之方法爲實用 性較佳。令暫時乾燥之矽氧烷樹脂微粒子以同樣之方法再 度予以流漿化處理亦可，且對於處理方法並無特別限定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲請背面之注意事項再ί本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -12- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 4 6 7 8 2 3 A7 B7 五、發明説明（10) 經矽烷偶合劑表面處理之矽氧烷樹脂粒子’較佳具有 3〜1OKOH mg/g粒子表面遲基價之値。 於本發明中，經矽烷偶合劑表面處理之矽氧烷樹脂粒 子爲特別優異，可防止白粉等之發生，並且令耐削落性提 高。其機制被認爲可能因爲矽氧烷樹脂粒子中之例如起始 原料成分，和原料之一之有機基三烷氧基矽烷的水解物等 之未反應物或矽氧烷樹脂中之終端矽醇基等，經由與矽烷 偶合劑化學性結合而被安定化，防止於未處理狀態下所發 生之物質往薄膜表面偏折或逃散等作用，再經由矽烷偶合 劑對於粒子之吸附，而令原本被察見與聚酯親和性差之矽 氧烷樹脂微粒子之親和性提高，並且壓抑削落所造成之微 粒子脫落，和微粒子周邊之聚酯削落粉末等白粉之發生。 本發明之第一聚酯薄膜爲再含有其他之惰性微粒子。 其他之惰性微粒子爲平均粒徑在0 . 0 1〜 ◦ · 5从〇1之範圍，且必須較前述矽氧烷樹脂微粒子之平 均粒徑更小。此惰性微粒子之平均粒徑未滿0 . 0 1 # m ，則滑動性，耐刮痕性惡化，另一方面，若超過 0 5 # m則耐削落性，耐刮痕性惡化，且薄膜表面變粗 ，令電磁轉換特性惡化。 其他惰性微粒子之平均粒徑若比矽氧烷樹脂微粒子之 平均粒徑更大，則含有矽氧烷樹脂微粒子之效果降低，且 滑動性，耐削落性等惡化。 其他惰性微粒子之平均粒徑較佳爲0 . 0 1〜〇 . 3 再佳爲 〇 ..〇1 〜〇 . 15#m。 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

In - I ..... ! ( n (請先閲讀背面之注$項再t本頁) 訂 π7τ. -13- 經濟部中央標準局肩工消费合作社印製 4 6 7 823 A. A / B7 五、發明説明（n ) 又’其他惰性微粒子之含量必須爲〇 0 5〜1 . 0 重量％。此含量未滿〇 . 〇 5重量％，則滑動性，耐刮痕 性惡化，另一方面，若超過1 . 〇重量％則耐削落性惡化 。其含量較佳爲0.1〜〇.6重量％，再佳爲〇.2〜 0 . 4重量％。 其他惰性微粒子可列舉例如（1 )二氧化矽（含水合 物’矽砂，石英等），各種結晶形態之氧化鋁；（3 )含 有3 0重量·%以上S i 0 2成分之矽酸鹽（例如非晶質或結 晶質之黏土礦物，矽鋁酸鹽（含煅燒物及水合物），溫石 綿，锆石，煤灰等）；（4)Mg，Zn，Zr&Ti2 氧化物；（5)Ca及Ba之硫酸鹽；（6)Li’Ba 及Ca之磷酸鹽（含一氫鹽及二氫鹽）；（7) Li ’

Na及K之苯甲酸鹽；（8) Ca ，Ba ，Zn及Μη之 對苯二酸鹽；（9)Mg，Ca，Ba，Zn，Cd， ?匕，3]：，％：]1，1^6，（：〇及^^1之鈦酸鹽；（10 )Ba及Pb之鋁酸鹽；（11)碳（例如碳黑，石墨等 );(1 2 )玻璃（例如玻璃粉，玻璃珠等）：（13) Ca及Mg之碳酸鹽；（14)螢石；（15)尖晶石型 氧化物等。其中，由提供更良好之耐削落性，耐刮痕性之 觀點而言，以氧化鋁，矽石粒子及尖晶石型氧化物之粒子 爲特佳。 本發明之第一聚酯薄膜，於薄瞋表面之中心線平均粗 度R a爲1 〇 nm以下時’因爲可取得特別優異之電磁轉 換特性故爲較佳。特佳之Ra爲在3〜1 〇 nm之範圍。 本紙張尺度通用中國國家梂準（CNS ) Α4規格{ 210X297公釐） -----I--T— 表------訂 1— (請先閱讀背面之注意事項再填本頁) -14- 467823 Λ7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 B7五、發明説明（12 ) 本發明之第一聚酯薄膜即使作成如前述之單層薄膜亦 具有優異之特性，但經由採取與其他薄膜層之疊層構造， 則可作成平坦性更爲優異，且可於廉價之製造費用下製造 雙軸定向疊層聚酯薄膜。 即I若依據本發明，則可同樣提供由本發明之第一聚 酯薄膜及此薄膜之至少一面疊層其他之芳香族聚酯薄膜所 構成之具有上述本發明第一聚.酯薄膜爲〇 . 1〜 1 . Ο V ΠΓ厚度之磁性記錄媒體用雙軸定向聚酯薄膜。 於本發明之聚酯薄膜爲作成如此疊層構造時，將本發 明之第一聚酯薄膜作成A層，並於其他聚酯薄膜B層之至 少一面作成疊層A層之構造。疊層形態以A層/B層之二 層構造，A層/B層/A層之三層構造爲較佳9其中以三 層構造，因爲可回收聚酯薄膜之製造工程所發生之屑碎薄 膜，使用或配合於聚酯薄膜B層，並且再利用，故由製造 費用方面而言爲更佳。 構成聚酯薄膜B層之聚酯，雖與構成前述聚酯薄膜A 層之聚酯所說明，例示者可爲相同之說明，例示，但以與 聚酯薄膜A層爲相同者較佳。 於此類疊層薄膜中，聚酯薄膜B層雖可含有或不含有 惰性微粒子均可，但於含有惰性微粒子時，相對於聚酯薄 膜A層之含量，以未滿5 0%之含量爲較佳。相對於聚醋 薄膜A層之含量，若爲5 0%以上之含量，則因爲對於聚 酯薄膜A層之特性造成影響，故爲不佳。 疊層薄膜中之聚酯薄膜A層之厚度爲0 . 1〜2 . 0 {請先閲讀背面之注意事項再t本頁) 訂 -· ir. 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- A7 _B7_ 五、發明説明（13 ) ym。此厚度若超過2 . 0 /zm，則變成與單層薄膜同樣 之特性，另一方面若未滿0 . 1 ，則粒子易脫落·，且 耐削落性變差，或者變爲過度平坦，且滑動性亦惡化，故 爲不佳。 本發明之第一聚酯薄膜爲耐削落性優異，較佳爲示出 於刀尖端附著之削落粉附著寬度僅爲未滿0 . 5 mm之耐 刮刀削落性- 又，本_發明之第一聚酯薄膜較佳爲表面二次以上之干 涉條紋所引起之突起爲1 . 5個/cm2以下。此類聚酯薄 膜，因爲使用作爲磁性記錄媒體時之脫落極少，故爲較佳 其次，詳述關於本發明之第二聚酯薄膜。 本發明之第二聚酯薄膜，如上述，由含有（A )芳香 族聚酯，（B)矽氧烷樹脂粒子，（C)平均粒徑爲〇. 4〜0 . 7 // m之惰性微粒子（以下稱爲惰性微粒子B ) 及（D)平均粒徑爲〇.〇1〜〇 且莫氏硬度爲 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再r-〜本頁) 7以上之惰性微粒子（以下稱爲惰性微粒子C )之芳香族 聚酯組成物所構成。 芳香族聚酯（A)可使用第一聚酯薄膜所記載之相同 物質。此處所未記載關於芳香族聚酯之事項，可理解其爲 直接運用第一聚酯薄膜所記載之事項。 矽氧烷樹脂粒子（B )較佳以具有第一聚酯薄膜所用 之矽氧烷樹脂粒子相同之組成，且以相同方法進行製造。 但是，此處所使用之矽氧烷樹脂粒子爲平均粒徑在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- Λ7 1 6 7 823 ___B7_ 五、發明説明（14 ) 0 . 8〜1 . 6；«m之範圍。平均粒徑未滿0 . 8/zm， 則薄膜之滑動性和捲取性之改善效果小，另一方面，若超 過1 . 6 // m則因難取得薄膜之表面平坦性，故爲不佳。 平均粒徑較佳爲0.9〜l.'2//m。 矽氧烷樹脂粒子之含量爲0.001〜0.03重量 %，爲非常少。 較佳爲0.001〜0.02重量％，更佳爲 0 · 0 0 Γ〜0 . 0 1重量％。此含量若過少，則滑動性 ，捲取性惡化.，另一方面，含量若過多則薄膜表面變粗， 且電磁轉換特性惡化，並且因爲產生令削落性惡化等之問 題，故爲不佳。 關於矽氧烷樹脂粒子及其製造方法，於此處未記載之 事項，可理解其爲直接運用關於第一聚酯薄膜所記載之事 項。 第二聚酯薄膜再含有情性微粒子B及C。 惰性微粒子B爲平均粒徑dB在0 . 4〜0 . 7vm範 圍內之粒子，其含量爲在0.1〜0.6重量％之範圍內 >惰性微粒子B之平均粒徑d B及含量若分別小於上述範圍 ，則薄膜之滑動性差，且捲取困難，令磁性帶之行走呈現 不安定。另外，若大於上述範圍則薄膜之耐削落性惡化。 惰性微粒子B之平均粒徑（^在0 . 4〜0 . 6 5/zm之範 圍內爲較佳，且以0 . 4〜0 . 6#m範圍內爲更佳。惰 性微粒子B之含量在〇.15〜0.5重量％之範圍內爲 較佳，且以0.2〜0.4重量％之範圍內爲更佳。 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ^^^1 ^^^1 ^^^1 f ala^i |>^· . f - (請先閲讀背面之注意事項再t本育) 訂 / \ ^-- 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 -17- 4 6 7 823 五、發明説明（彳5 ) 情性微粒子B之種類並無特別限定，較佳可列舉例如 (1)二氧化矽（含水合物，矽砂，石英等）；（2)各 種結晶形態之氧化鋁；（3 ).含有3 0重量％以上S i 0 2 部分之矽酸鹽（例如非晶質或結晶質之黏土礦物，矽鋁酸 鹽（含煅燒物及水合物），溫石綿，锆石，煤灰等）：（ 4)“宮，211，2]：及丁丄之氧化物；（5)Ca及 Ba之硫酸鹽；（6)Li ，Ba及Ca之磷酸鹽（含一 氫鹽及二氫''鹽）；（7)Li ，Na及K之苯甲酸鹽；（ 8) Ca ，Ba ，Zn 及Μη 之對苯二酸鹽；（9)Mg ，Ca ，Ba ，Zn，Cd，Pb，Sr ，Mn，Fe ， Co及Ni之鈦酸鹽：（l〇)Ba及Pb之鉻酸鹽；（ 1 1 )碳（例如碳黑，石墨等）；（1 2 )玻璃（例如玻 璃粉，玻璃珠等）；（13)Ca及Mg之碳酸鹽；（ 14)螢石；（15) Zn等。其中以碳酸鈣爲最佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 惰性微粒子C爲莫氏硬度爲7以上之惰性無機微粒子 ，其平均粒徑dc爲在〇 · 01〜〇 . 3gm之範圍內，而 其含量爲在0.05〜1.0重量％之範圍內。惰性無機 微粒子C之莫氏硬度未滿7，則薄膜之耐刮痕性不足，故 爲不佳。莫氏硬度爲7以上之惰性無機微粒子，以氧化鋁 (矾土），尖晶石型氧化物所構成之粒子爲較佳。 惰性無機微粒子C爲由氧化鋁（矾土）所構成之粒子 之情形中，若結晶構造爲0型結晶，則因爲薄膜之耐刮痕 性的改善效果更大，故爲較佳。又，惰性無機微粒子c爲 由尖晶石型氧化物所構成之粒子之情形中，若爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 6 7 823 A7 B7 五、發明説明（16 ) M g A 1 2 0 4，則因爲薄膜之耐刮痕性的改善效果更大， 故爲較佳。 情性無機微粒子C之平均粒徑及含量若比上述範圍小 ，則耐刮痕性之改善效果不足，故爲不佳。另外，若比上 述範圍大，則耐刮痕性之改善效果不足，且因耐削落性惡 化，故爲不佳。情性無機微粒子C之平均粒徑d c在 0 . 03〜0 . 25；c/m之範圍內爲較佳，於0 . 05〜 0 . 2 # πΓ之範圍內爲更佳》又，其含量在0 . 1〜 0.7重量％之範圔內爲較佳，於0.15〜0.4重量 %之範圍內更佳，於0.2重量％以上未滿0.25重量 %之範圍內爲最佳。 本發明之第二聚酯薄膜以中心線平均粗度R a爲1 0 〜25nm，再者以1 2〜24nm，特別以1 4〜23 n m爲較佳。此中心線平均粗度R a未滿1 0 n m，則因 表面過度平坦，故對於捲取性，行走耐久性之改善效果小 ，另外若大於2 5 n m，則因表面過粗，令作爲磁性帶時 之電磁轉換特性惡化，故爲不佳。 本發明之第二聚酯薄膜即使作成如前述之單層薄膜亦 具有優異之特性，但經由採取與其他薄膜層之疊層構造， 則可作成平坦性更爲優異，且可於廉價之製造費用下製造 雙軸定向疊層聚酯薄膜。 即，若依據本發明，則可提供由本發明之第二聚酯薄 膜及此薄膜之至少一面疊層其他之芳香族聚酯薄膜所構成 之具有上述本發明第二聚酯薄膜爲0 · 5〜2 . Oym厚 . I---I - - — .1 1 I 參 I ^ —^1 I .\ / (請先閲讀背面之注意事項再ί本頁) 訂 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -19- 467823 Λ7 B7 五、發明説明（17 ) 度之磁性記錄媒體用雙軸定向聚醋薄膜。 於本發明之聚酯薄膜爲作成如此疊層構造時，將本發 明之第二聚酯薄膜作成A層，並於其他聚酯薄膜B層之至 少一面作成疊層A層之構造。疊層形態以A層/B層之二 層構造，A層/B層/A層之三層構造爲較佳。並且以三 層構造，因爲可回收聚酯薄膜之製造工程所發生之屑碎薄 膜，使用或配合於聚酯薄膜B層，並且再利用，故由製造 費用方面而言爲更佳。 構成聚酯薄膜B層之聚酯，雖與構成前述聚酯薄膜A 層之聚酯所說明，例示者可爲相同之說明，例示，但以與 聚酯薄膜A層爲相同者較佳。 於本發明之疊層薄膜中，聚酯薄膜Β層雖亦可不含有 惰性粒子 > 但若於Β層中含有平均粒徑0 . 4 v m以上之 惰性粒子，例如前述之矽氧烷樹脂微粒子A，惰性微粒子 B等，且其含量（WB)滿足下式之比例，則因爲可回收聚 酯薄膜製造工程中所產生之屑碎薄膜並且使用於B層內， 故爲較佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Τ η

W B = W Α X

LB 但，WA爲聚酯薄膜A層中之矽氧烷樹脂微粒子A及惰性微 粒子B之總含量（重量％ )，. WB爲聚酯薄膜B層中之平均粒徑〇 . 4#m以上之惰性粒 子含量（重量％ )， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20- 467823 Λ7 _B7 五、發明説明（18 ) L A爲聚酯薄膜A層之總厚度（从m )，

Lb爲聚酯薄膜B層之厚度（#m) ’ R爲0.3〜〇.7之數値。 上述式中之R (値）若超過0 . 7，或者未滿0 . 3 ，則令使用回收薄膜時之聚酯薄膜B層的平均粒徑〇·4 # m以上之惰性粒子含量變動大，其結果因爲亦令聚酯薄 膜A層之表面粗度之變動變大，故爲不佳。較隹之R (値 )爲0 . 4〜0 . 6。又，平均粒徑爲未滿〇 . 之 小粒徑情性粒子，即使於聚酯B層中含有，亦對於聚酯薄 膜A層乏表面所造成之影響不大。 上述之疊層薄膜，雖然經由令聚酯薄膜A層之厚度在 特定之範圍內，而可將A層表面之表面性控制於特定範圍 ，但聚酯薄膜A層之厚度必須在〇 . 5〜2 .. 0 # m之範 圍內。其厚度若大於2 · ，則變成與單層薄膜同樣 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再^'本頁) 之特性，另一方面若未滿0 . 5 0 Am，則粒子易脫落， 且耐削落性惡化，並且因爲過於平坦，故令行走耐久性， 捲取性亦爲惡化。 本發明之第二聚酯薄膜爲與第一聚酯薄膜同樣地，於 耐削落性優異I且示出於刮刀尖端附著之削落粉附著寬度 僅爲未滿0 . 5 n m之耐刮刀削落性。 又，本發明之第二聚酯薄膜較佳爲表面三次以上之干 涉條紋所引起之突起爲1 . 0個/ c m 2以下。 此類聚酯薄膜，因爲使用作爲磁性記錄媒體時之脫落 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -21 - 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4 6 7 8^3 Λ7 _ Β7 五、發明説明（·Ι9 ) 極少，故爲較佳。 本發明之第二之雙軸定向聚酯薄膜可爲單層薄膜及疊 層薄膜之任何一種，於捲取速度2 0 Om/分中之捲取性 指數爲1 0 0以下較佳。捲取性指數若爲1 〇 0以下，貝(I 因爲對於捲取性之改善效果顯著，故爲較佳。另外’捲取 性指數若爲大於1 〇 〇，則於高速下捲取時，變成邊緣面 不齊等之捲取形狀惡化，且因於嚴苛情形之捲取中之捲取 潰散’故爲不佳。於捲取速度2 0 Om/分中之捲取性指 數更佳爲8 5以下，特佳爲7 0以下.。 本發明之雙軸定向聚酯薄膜，基本上可由先前已知， 或業界所累積之方法而取得。例如，可先製造未延伸薄膜 ’且其次令該薄膜進行雙軸定向而取得。未延伸薄膜例如 可在熔點（Tm : °c)〜（Tm+70) °C之溫度下，將 聚酯熔融擠壓成薄膜狀，並且急冷固化取得固有黏度 0.35〜0.9dl/g之未延伸薄膜。 .此未延伸薄膜，可再依據先前所累積之雙軸定向薄膜 之製造方法，作成雙軸定向薄膜。例如，令未延伸薄膜於 單軸方向（縱方向或橫方向）以（Tg — 1 0)〜（Tg + 7 0 ) °C之溫度（但，T g :聚酯之玻璃態化溫度）延 伸2.5〜70倍之倍率，且其次於上述延伸方向及直 角方向（第一段延伸爲於縱方向時，則第二段延伸方向爲 橫方向）以Tg (°C)〜（Tg + 70)°c之溫度延伸 2 ‘ 5〜7 . 0倍之倍率而製得。此時，面積延伸倍率爲 9〜3 2倍，更佳爲1 2〜3 2倍。延伸手段可爲同時雙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- I- - -- ΊΊ-—1 J,東 --- .>/ (請先閱靖背面之注意事項再t本頁) 訂 -1Γ . 467823 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（20 ) 軸延伸，逐次雙軸延伸之任一種。再者，雙軸定向薄膜可 在（Tg + 70) °C〜Tm (°C)之溫度下進行熱固定。 例如對於聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，於1 9 0〜 2 3 0 °C下進行熱固定爲較佳。熱固定時間例如爲1〜 6 0秒。 又，於疊層薄膜之情形中，可先製造疊層未延伸薄膜 ，且其次令該疊層未延伸薄膜依上述方法同樣之方法，予 以雙軸定同而取得β 此疊層未延伸薄膜，可依據先前所累積之疊層薄膜之 製造方法予以製造。例如，可使用令形成表面之薄膜層（ 聚酯Α層）與形成芯層之薄膜層（聚酯Β層），於熔融狀 態或冷卻固化之狀態下進行疊層之方法。再具體而言，可 例如以共同擠壓，擠壓疊層等_方法予以製造。 本發明之雙軸定向聚酯薄膜較佳爲具有3'〜2 0 μπι 範圍之薄膜厚度。 本發明之雙軸定向聚酯薄膜爲組合含有特定之矽氧烷 樹脂微粒子及其他特定之惰性粒子，因爲粗大突起極少， 且捲取性，耐削落性，行走耐久性等亦爲優異，故可用於 作爲磁性記錄媒體之基底薄膜。 尙，本發明中之各種物性値及特性爲如以下測定，且 定義。 (1 ) 粒子之平均粒徑（d ) (i ) 由粒體求出平均粒徑之情況（離心沈降法） 使用島津製作所製C P — 5 0型Centrifngal Particle (請先閲讀背面之注意事項再ί本頁) .1衣_ I. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α*ί規格（210X297公釐） -23- 467823 A7 B7 五、發明説明（21 )

Size Analyzer進行測定。由所得之離心沈降曲線所算出之 粒徑及具有此粒徑之粒子存在量之積分曲線，讀取相當於 5 0質量百分比之粒徑，並將此値視爲平均粒徑（參照「 粒度測定技術」日刊工業新聞社發行，1 9 7 5年， 242 — 247 頁）。 (i i ) 薄膜中之粒子之情況 將試料薄膜小片固定於掃描型電子顯微鏡用試料台， 使用日本電子（株）製濺鍍裝置（J FC— 1 1 00型離 子蝕刻裝置），於薄膜表面以下述條件施行離子蝕刻處理 。條件爲在玻璃鏡罩內安裝試料，將真空度提升至約 10-3丁〇 r r之真空狀態，並以電壓〇 . 25KV，電 流12 · 5mA實施約10分鐘離子蝕刻。再以相同裝置 ，於薄膜表面將金進行灑鍍，並以掃描型電子顯微鏡於 50，000〜10，000倍下觀察，以日本Regulator (株）製Lusex 500求出至少1 0 0個粒子之等價球徑分布 ，並由其重量積分5 0%之點算出。 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 (請先閲讀背面之注意事項再f本頁) (2 ) 體積形狀係數（f ) 以掃描型電子顯微鏡將矽氧烷樹脂微粒子之照片，以 5 0 0 0倍下照相1 0個視野，並且使用畫像解析處理裝 置Lu sex 5 00 (日本Regulator製）算出各視野之最大直徑平 均値，再求出1 0個視野之平均値，視爲D。 使用上述（1 )項所求出之粒子之平均粒徑（d )， 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -24- 467823 A7 B7 五、發明説明（22 ) 根據Vfd 3算出粒子之體積，且根據下式算出形狀係數f

D 〇 f = V / D 3 式中V爲表示粒子體積（；um3) ，0爲表示粒子之最 大直徑（# m )。 (3) 粒子直徑之相對標準偏差 由上述（1 )項之積分曲線求出微分粒度分布，並且 根據下列之相對標準偏差之定義式，算出相對標準偏差。 相對標準偏差=

疼（D i -DA) 2 .jiii/DA 此處，

Di : (1)項所求出之各個粒徑 經濟部中央標準局負工消费合作社印敢

Da : ( 1 )項所求出之平均直徑 η :以（1 )項之積分曲線計算時之分割數 分i :各粒徑粒子之存在或然率（質量百分比） (4) 聚合物中之粗大粒子數 (i ) 聚合物解聚法 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）_烈 467823 A7 ___B7 ___________ 五、發明説明（23 ) 適量採樣含有粒子之聚合物，且加入過量之乙二醇（ 於殘留聚合物成分之情形中，.使用三甘醇或四甘醇）進行 解聚•其次以離心或過濾取出粒子，並以乙醇將該粒子進 行充分洗淨。其次令取出之粒子於乙醇中稀釋分散，使用 平均粒徑3倍開孔之直孔性膜濾器進行過濾。於過濾終了 時再以乙醇將濾紙表面洗淨過濾。過濾後，將濾紙乾燥並 且將金濺鍍於濾紙上，並以掃描型電子顯微鏡於5 0 0〜 1 0 0 0倍下觀察，並且計數濾紙上之粗大粒子。將過濾 所使用之粉體重量，由該.粒子之平均粒徑及密度換算個數 ，求出全粒子數，並將上述粗大粒子數換算成粒子每 1 0 0萬個之數，視爲粗大粒子數。 (i i ) 聚合物溶解法 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再^r本頁) 適量採集含有球狀粒子之聚合物，並於其中攪拌加入 過量之E— s ο 1液（1，1，2，2 —四氯乙烷：苯酚 =40 : 6〇wt%比）並且升溫至120〜140°C爲 止|保持約3〜5小時，令聚酯溶解。但，於結晶化部分 等不溶解之情形中，暫時令經加溫之E - s ο 1液急速冷 卻後，再度進行前述之溶解作業。其次，以離心或過濾取 出粒子，並以E - s ο 1液將粒子中殘留之聚合物成分.除 去後，於有機溶劑中稀釋分散，並且使用平均粒徑3倍開 孔之直孔性膜濾器進行過濾。於過濾終了時再以有機溶劑 將濾紙表面洗淨過濾。過濾後，將濾紙乾燥並且將金濺鍍 於濾紙上，並以掃描型電子顯微鏡於5 0 0〜1 0 0 0倍 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4規格（210X·297公釐） -26- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6 7 823 Λ7 ______ 五、發明説明（24 ) 下觀察，並且計數濾紙上之粗大粒子。其後，以前述（i )之同樣手法求出粗大粒子數。 (5) 矽氧烷樹脂粒子之表面羥基價 以下列手續測定。 ① 正確計量預先乾燥，並極力除去附著水分之矽氧 烷樹脂粒子粉末（以下，矽氧烷粉末）1〜3克。 ② 於計量之矽氧烷粉末中，將乙醯化劑（將4一二 甲胺基吡啶溶解於二甲苯）及定量之醋酸酐加入至過量， 進行乙醯化。 ③ 將定量之二一正丁胺於②之乙醯化後之液中過量 加入|令②過量之醋酸酐予以乙醯化" ④ 以溴酚藍溶液作爲指示藥劑，並以已測定力價之 鹽酸溶液，進行③中過量之二-正丁胺之滴定。尙，力價 爲以氫氧化鉀作爲標準液，使用甲基橙溶液，以滴定求出 0 ⑤ 依據①〜④之手續，進行空白實驗。 經由與空白實驗進行比較，求出經羥基所消耗之醋酸 酐量，並且以下述式計算羥基量〔KOH mg/g〕。 ------ί---r' — I (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂 Λ·. 羥 基 價= 二（ ( A B ) X F ) / S 此 處 A 本 試 驗 之 鹽 酸 溶 液 使 用 量 ( 毫 升 ) B 空 白 試 驗 之 ccie 鹽 酸 溶 液 使 用 量 ( 毫 升） F 鹽 酸 溶 液 之 力 價 ( K 0 Η m g S 砂 氧 烷 粉 末 之 試 料 採 集 量 ( 克 ) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4C格（210X297公釐） -27- 4 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 6 7 823 A7 _____B7 五、發明説明（25 ) (6) 薄膜之表面粗度（Ra) 以J I S B 0 6 0 1所定義之値作爲中心線平均粗 度（R a )，本發明爲使用（株）小 硏究所之觸針式表 面粗度計（SURFCORDER SE-30C )進行測定。測定條件如 下。 (a)觸針尖端半徑： (b )測定壓力：3 0 m g (c)切斷：〇.25mm (d )測定長：2 . 5 m m (e)數據之歸納方式：對於同一試料重覆測定6回 ，除去一個最大値，以剩餘5個數據之平均値表示。 (7 ) 砑光削落性 基底薄膜之行走面的削落性，使用三段之迷你高度砑 光機進行評價》砑光機爲尼龍滾筒及鋼滾筒之三段砑光機 ，處理溫度爲8 0°C，對薄膜附加之線壓爲2 0 0 k g/ cm，薄膜速度爲以1 0 〇m/分行走。於行走薄膜全長 移動4 0 0 0公尺時，以砑光機頂部滾筒附著之污漬，評 價基底薄膜之削落性。（表2中，以砑光機削落性表示） 〈五階段判定〉 1級：尼龍滾筒完全無污漬 2級：尼龍滾筒幾乎無污漬 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNsTa^現格（210X297公釐"j~~_28_ (請先閲讀背面之注意事項再t本頁)

46 7 823 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（26 ) 3級：尼龍滾筒之污漬雖少，但可經乾擦簡單地脫落 4級：尼龍滾筒之污漬雖經乾擦脫落，但可經丙酮等 溶劑擦落 5級：尼龍滾筒嚴重污染’即使以溶劑亦頗難擦落 (8 ) 刮刀削落性 於溫度2 0°C，濕度6 0%之環境下，將截斷成寬1 /2吋之薄膜’垂直放置於刮刀（美國gkI製工業用刮 刀試驗機用刀片）之刀尖，再以2mm塞入接觸每分鐘 1 0 0公尺之速度，以入口張力T1= 5 0克下令其行走（ 摩擦）。評價薄膜行走10 0公尺後之刮刀上所附著之削 落粉量。 <判定> ◎:刮刀刀尖附著之削落粉附著寬度爲未滿 0.5mm 〇：刮刀刀尖附著之削落粉附著寬度爲〇 .5mm以 上未滿1 . 0 m_ m △:刮刀刀尖附著之削落粉附著寬度爲1 . 〇 m m以 上未滿2 . 0 m m x :刮刀刀尖附著之削落粉附著寬度爲2 . 0mm以 上 (9 ) 高速行走刮痕性，削落性 (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210Χ297公釐） -29 - 1 6 7 823 A7 B7 五、發明説明（27 ) 使用圖1所示之裝置，如下述進行測定。 (請先閱讀背面之注意事項再t本頁) 圖1中，1爲捲出軸，2爲張力調節器，3 ，5，6 ’ 8，9及1 1爲自由滾筒，4爲張力檢測機（入口）， 7爲固定棒’ 1 0爲張力檢測機（出口），1 2爲導向滾 筒，1 3爲捲取軸。 於溫度2 0°C，濕度6 0%之環境下，將截斷成寬度 1/2吋之薄膜，以角度0=60°下接觸7之固定棒， 並且以每分鐘3 0 0m之速度下，令入口張力爲5 〇克地 行走2 0 0公尺。評價行走後固定棒上7所附著之削落粉 及行走後之薄膜刮痕。_ 將此時使用SUS 304製之表面充分加工之6好 導帶棒（表面粗度R a = 〇 . 〇 1 5 /zm)作爲固定棒之 情況視爲A法。 使用將SU S燒結板彎曲成圓柱形之表面加工不充分 之60導帶棒（表面粗度Ra=〇15ym)作爲固定 棒之情況視爲B法。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 使用含有碳黑之聚乙縮醇之6 0導帶棒作爲固定棒之 情況視爲C法。 <削落性判定> ◎:完全未察見削落粉 〇：察見薄薄地削落粉 △: 一見即可判定存在削落粉 X:削落粉爲嚴重附著 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ο 7 823 'Λ7 ____Β7 五 '發明説明（28 ) <刮痕性判定> ◎:完全未察見刮痕 〇：察見1〜5條刮痕 A :察見6〜1 5條刮痕 X :察見1 6條以上之刮痕 (10) 低速重覆行走摩擦係數（# k )，刮痕性 使用圖1所示之裝置，如下述進行測定。 於溫度2 0 °C，濕度6 0 %之環境下，將磁性帶之非 磁性面以角度θ = (152/180) π弧度（152° )接觸7之固定棒，並且以每分鐘2 0 0公分之速度下移 動（摩擦）。令入口張力丁：爲5 0克地調整張力調節器2 時之出口張力（T2:g)，於薄膜來回行走50次後，以 出口檢測機進行檢測 > 並且以下式算出行走摩擦係數/z k 0 只 k = C2 . 303/0) 1 〇 g ( T 2 κ T 1 ) = 0.8681〇g(T2/50) 行走摩擦係數（Ak)若爲0 . 25以上，則於 VTR中重覆行走時，因爲行走不安定，故將此値以上者 判定爲行走耐久性不良。 · 將此時使用SUS 304製之表面充分加工之6办 導帶棒（表面粗度Ra = 0 . 0 1 5 em)作爲固定棒之 ----------^-*1 装-- - / (請先閲讀背面之注意事項再％^本頁) 訂_ 本紙張尺度適用中國國家標準< CNS ) A4规格（210X297公釐） -31 - ο 7 823 A7 _B7 ____ 五、發明説明（29 ) 情況視爲A法。 使用將S U S燒結板彎曲成圓柱形之表面加工不充分 之6 0導帶棒（表面粗度R a = 0 · 1 5 em)作爲固定 棒之情況視爲B法。 使用含有碳黑之聚乙縮醇之60導帶棒作爲固定棒之 情況視爲C法》 又，刮痕性爲對於行走後磁性帶之非磁# ® ^ @ 據下述基準進行判定。 <刮痕性判定> ◎:完全未察見刮痕 〇：察見1〜5條刮痕‘ △:察見6〜1 5條刮痕 X :察見1 6條以上刮痕 尙，磁性帶之製造方法爲如下進行。 經濟部中央標準局負工消費合作社印袈 (請先間讀背面之注意事項再t本頁) 令r 一 Fe2〇3 100重量份（以下’單記述爲 份」）及下述組成物，於球磨中混煉分散1 2小時。 聚酯氨基甲酸乙酯 1 2份 氯乙烯_醋酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物 1 0份 α -氧化鋁 5份 碳黒 1份 醋酸丁酯 7 0份 甲基乙基酮 3 5份 本紙强尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -32- 46 7 823 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（30 ) 環己酮 1 0 0份 分散後再添加 脂肪酸：油酸 1份 脂肪酸：棕櫚酸 1份 脂肪酸酯（硬脂酸戊酯） 1份 並且混煉1 0〜3 0分鐘。再者，加入7份三異氰酸酯化 合物之2 5%醋酸乙酯溶液，並且高速剪斷分散1小時， 調製出磁性塗布液。 將所得塗布液於聚酯薄膜上，塗布成乾燥膜厚爲 3 . 5 # m。 其次，於直流磁場中定向處理後，於1 0 0°C下乾燥 。乾燥後，施以砑光處理並且以1/2吋寬度縱切，取得 磁性帶β (11) 捲取性指數 於圖1所示之裝置中，不經由固定棒7地通過寬度1 /2吋之薄膜，並於溫度2 0°C，濕度6 0%之環境中， 以2 0 〇m/分之速度下行走2 0 0公尺，且在以捲取軸 1 3捲取之正前位置，以C C D照相機檢測端面位置。 此端面位置之變動量相對於時間軸，以波形型式表示 ，並且對此波形依據下式算出捲取性指數^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2丨0X297公釐） ------------ΓΙ. h衣-- V/ {請先閲讀背面之注意事項再本頁} VC. I: -33- 6 4 7 823 A7 ______B7 五、發明説明（31 ) 此處t :測定時間（秒） X:端面變動量（jC6m) (1 2 )捲取性 於圖1所示之.裝置中，不經由固定棒7地通過依前述 方法所製造之磁性帶，並以4 0 0 m/分之速度下行走 5 0 0公尺，並且評價捲取軸側可否捲取，及所捲取之磁 性帶之滾筒形狀。 <判定> 〇：於所捲取之滾筒端面不齊爲在1mm以內 △:於所捲取之滾筒端面不齊爲超過1mm X :無法捲取 (13) 干涉條紋η次以上之突起數 ‘ 於薄膜表面將鋁殿積，並且使用雙光束千涉顯微鏡| 測定於測定波長0 . 5 4 ν m下顯示出η次以上干涉條紋 之突起數，並將測定面積5 cm2中之η次以上突起數換算 成每1 cm2之敷目。此測定進行5回，並將其平均値評價 爲干涉條紋η次以上之突起數。 (14) 脫落 將磁性帶（1 / 2吋寬，以（1 0 )記載之方法製造 )以市售之脫落計數機（例如SIBASOC VH01BZ型）計數 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210 X 297公芨）~~-34_ ' — ^ϋ· n. i· ^^^1 nn llft-I J (請先閲讀背面之注意事項再^'本頁)

•IT 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 7 823 A7 _._B7 五、發明説明（32 ) 5# s e cxl.0 dB之脫落，並且算出1分鐘之計數數 目。 (15) 電磁轉換特性 改造VHS方式之VTR (日本Victor (株）製 BR6400)，並將4MHz之正弦波通過放大器輸入 至記錄再現磁頭，並且於磁性帶上記錄後再現，將其再現 訊號輸入光譜分析儀。測定由載波訊號4MH Z分離出 0.1MHz時所產生之雜音，且以dB單位表示載波與 雜音之比（C / N )。使用此方法測定上述之磁性帶，對 於實施例1〜8及比較例1〜6爲以實施例2所得者作爲 基準，對於實施例9〜1 6及比較例7〜1 8爲以比較例 1 5所得者作爲基準，根據與此磁性帶之差，視爲電磁轉 換特性。 以下，列舉實施例更詳細說明本發明。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 - ^^1 - - -1 4H - - -- i pi A I •w / (請先閱讀背面之注意事項再rA.本頁) Λ· 實施例1〜6及比較例1〜6 (1) 矽氧烷樹脂微粒子之製造 於附有攪拌翼之1 0公升玻璃容器中，裝入含有 0 . 0 6重量％氫氧化鈉之水溶液7 0 0 0克，並於上層 輕輕注入含有壬酚之環氧乙烷加成物〇.〇之 1000克甲基三甲氧基矽烷，並且於1〇〜1 5°c下輕 微迴轉反應2小時，生成球狀粒子。其後’令於系統內溫 度7 0 °C下老化約1小時，冷卻後’以減壓過濾機取得水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210ΧΝ7公釐） -35- 823 7 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 _____B7 _五、發明説明（33 ) 分率約40%之矽氧烷樹脂微粒子之餅狀物。 其次，於另外之玻璃容器中，裝入作爲矽烷偶合劑之 令r -縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷分散2重量％之水 溶液4 0 0 0克，並於其中將先前反應所得之餅狀物全量 加入予以流漿化，並且於內溫7 0 °C，攪拌下進行3小時 表面處理，冷卻後，以減壓過濾機予以過濾處理，取得餅 狀物。 接著將此餅狀物全量加至純水6 0 Q 0克中，予以流 漿化，並於常溫，6 0 r p m下攪拌1小時，其後，再度 減壓攪拌1小時，其後再度以減壓過濾機予以過濾處理， 則可取得除去過多乳化劑及矽烷偶合劑之水分率4 0 %之 餅狀物，最後，將此餅狀_，於1 0 o°c下以 1 5 t 〇 r r減壓處理1 0小時，則可取得凝集粒子少之 矽氧烷樹脂微粒子粉末約4 0 0克。 所得之微粒子以電子顯微鏡觀察時，其粒子形狀爲正 球狀，再湊齊先前所示之以離心沈降法所求出之粒度分布 爲重量之90%以上爲0.5〜0.之粒徑，則爲 平均粒徑0.6#m之微粒子= 略同上述處理，調整觸媒及界面活性劑之量，則可取 得平均粒徑 0 . 5j£im，0 . 6#m，0 . 7#m， 1 . 2仁m，1 . 5仁m，2. Ojtzm之微粒子》 (2) 含矽氧烷樹脂微粒子之聚酯之製造： 添加對苯二酸二甲酯及乙二醇，及作爲酯交換觸媒之 ----------^'-裝-- :/ (請先閲請背面之注意事項再^^本J} 訂 ΛΓ. 本紙張尺度適用中國囷家揉準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐〉 36 - 4 6 7 8 2 3 Λ7 B? 五、發明説明（34 ) 醋酸錳’作爲聚合觸媒之三氧化銻，作爲安定劑之亞磷酸 ’及作爲滑劑之表1所示之矽氧烷樹脂粒子及其他之惰性 微粒子，並且依常法聚合，取得固有黏度（鄰氯酚， 35 °C) 0 . 56之聚對苯二甲酸乙二醇酯。 (3 ) 聚酯之薄膜化 將此聚對苯二甲酸乙二醇酯之九狀物於1 7 0°C乾燥 3小時後，供給至擠壓機漏斗，並以熔融溫度2 8 0〜 3 0 〇°C令其熔解，將此溶解聚合物通過1 mm狹縫狀壓 出板’並於表面加工0 . 3 s左右，表面溫度2 0°C之迴 轉冷卻鼓上擠出，取得厚度2 0 0 之未延伸薄膜。 將如此處理所得之未延伸薄膜於7 5 °C中預熱，再於 低速，高速之滾筒間，由1 5mm上方，以三個8 0 0°C. 表面溫度之I R加熱器進行加熱延伸3 . 2倍，並且急速 冷卻，接著供給至展幅機，於1 2 0 °C下以橫方向延伸 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 4 . 3倍。將所得之雙軸定向薄膜於2 0 5 °C之溫度下熱 固定5秒鐘，.取得厚度1 4 /zm之熱固定雙軸定向聚酯薄 膜。所得薄膜中之矽氧烷樹脂粒子之平均粒徑，體積形狀 係數，相對標準偏差，粗大粒子數之測定結果示於表1。 平均粒徑爲與離心沈降法所求出之値相同。所得薄膜之特 性示於表2 ^ 實施例7，8 使用與實施例1相同之矽氧烷樹脂粒子及其他惰性微 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -37- 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 1 6 7 823 Λ7 B7 五、發明説明（35 ) 粒子，並以相同之製造方法取得聚酯薄膜A層用之聚對苯 二甲酸乙二醇酯。 又，不添加任何微粒子地以實施例1相同之製造方法 ，取得作爲聚酯薄膜B層用之聚對苯二甲酸乙二醇酯。 將此些聚對苯二甲酸乙二醇酯之九狀物分別於 1 7 0°C下乾燥3小時後，供給至2台擠壓機之漏斗，並 以熔融溫度2 8 0〜3 0 0 °C令其熔融，且使用多.岐管型 共同擠壓壓出板，於B層之兩側令A層疊層，且於表面加 工0 . 3 5左右，表面溫度2 0°C之迴轉冷卻鼓上擠出， 取得厚度2 0 之未延伸薄膜。 將如此處理所得之未延伸疊層薄膜，以實施例1之相 同方法進行延伸，熱固定，取得厚度1 4 //m之熱固定雙 軸定向疊層聚酯薄膜。關於各層之厚度爲經由改變二台擠 壓機之吐出量而進行調整。又，關於各層之厚度，爲倂用 螢光X射線法，及將薄膜切出薄片並以穿透型電子顯微鏡 搜索邊境面之方法而求出。 如此處理所得之薄膜特性示於表2。 如表2所闡明，依據本發明之薄膜爲顯示出粗大突起 極少，脫落亦少，且電磁轉換特性優異，並且耐削落性， 耐刮痕性亦爲優異之特性。 實施例9〜1 4及比較例7〜1 7 添加對苯二酸二甲酯及乙二醇，及作爲酯交換觸媒之 醋酸錳，作爲聚合觸媒之三氧化銻，作爲安定劑之亞磷酸 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---ΓΛ - ^-- (请先閲讀皆面之注意事項再t本頁) 訂 h-. ~ 38 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 6 7 823 A7 ________B7 五、發明説明（36 ) ，及作爲滑劑之表3所示之矽氧烷樹脂粒子A，惰性微粒 子B，惰性微粒子C，並且依常法聚合，取得固有黏度（ 鄰氯酚，35 t) 0 · 56之聚對苯二甲酸乙二醇酯。 將此聚對苯二甲酸乙二醇酯之九狀物於1 7 Ot乾燥 3小時後，供給至擠壓機漏斗，並以熔融溫度2 8 0〜 3 0 0 °C令其熔解，將此溶解聚合物通過1 mm狹縫狀壓 出板，並於表面加工0 _ 3 s左右，表面溫度2 0°C之迴 轉冷卻鼓上擠出，取得厚度2 0 0 /zm之未延伸薄膜。 將如此處理所得之未延伸薄膜於7 5 °C中預熱，再於 低速，高速之滾筒間，由1 5mm上方，以三個8 0 0°C 表面溫度之I R加熱器進行加熱延伸3 . 2倍，並且急速 冷卻，接著供給至展幅機，於1 2 0 t：下以橫方向延伸 4 . 3倍。將所得之雙軸定向薄膜於2 0 5 °C之溫度下熱 固定5秒鐘，取得厚度1 4 之熱固定雙軸定向聚酯薄 膜。薄膜中之矽氧烷樹脂粒子A，惰性微粒子B，情性微 粒子C之平均粒徑，體積形狀係數，相對標準偏差，粗大 粒子數之測定結果示於表3。又，所得之熱固定雙軸定向 聚酯薄膜之物性値示於表4。 實施例1 5和1 6以及比較例1 8 使用與實施例1相同之惰性微粒子，並以相同之製造 方法取得聚酯薄膜A層用之聚對苯二甲酸乙二醇醋。 又’不添加任何微粒子地以實施例1相同之製造方法 ，取得作爲聚酯薄膜B層用之聚對苯二甲酸乙二醇酯。 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS M4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂 -39- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 467823 Λ7 ______B7 五、發明説明（37 ) 將此些聚對苯二甲酸乙二醇酯之九狀物分別於 1 7 0 °C下乾燥3小時後，换給至2台擠壓機之漏斗，並 以熔融溫度2 8 0〜3 0 0°C令其熔融，且使用多岐管型 共同擠壓壓出板，於B層之兩側令A層疊層，且於表面加 工0 . 3 5左右，表面溫度2 0°C之迴轉冷卻鼓上擠出， 取得厚度20/Cim之未延伸薄膜。 將如此處理所得之未延伸疊層薄膜，以實施例1之相 同方法進行延伸，熱固定，取得厚度1 4 /zm之熱固定雙 軸定向疊層聚酯薄膜。 關於各層之厚度爲經由改變二台擠壓機之吐出量而進 行調整。又，關於各層之厚度，爲倂用螢光X射線法，及 將薄膜切出薄片並以穿透型電子顯微鏡搜索邊境面之方法 而求出《所得薄膜中之粒子A，B，C之平均粒徑，體積 形狀係數等爲示於表3。又，所得薄膜之特性示於表4。 如表4所闡明，依據本發明之薄膜爲顯示出粗大突起 極少，脫落，電磁轉換特性優異，且捲取性及削落性亦爲 優異，再者對於各種導帶棒顯示出刮痕性’削落性’行走 耐久性均爲優異之綜合性極爲優異之特性。 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 4〇 _ (請先閱讀背面之注意事項再^•本頁〕

Λ7 B7 五、發明説明（38 ) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 A層所含粒子 I ί 其他惰性微粒子 I 含有量(Wt%) OJ CA in o 寸 Ο 寸 CD CN 〇 CN o (N c? Ο) ο (N o Ol tN Ο 靼 Μ ^ it FT ·· 〇 5 5 5 3 5 5 3 3 3 3 5 <i m Si m 褪 m W ¢3 ff»ci "^! C4i ΐΚδ if os §s 等 00 <Η» AJ if 譜 5 §s m 趦 m m W _ <ra S O 3 \r\ o o •-η ο in ο ο to o o S ci s C5 s o S ο s O 〇 s O h& 梁!荖 漱S cn οΰ 〆 3 〇Ν 'Ο ίΝ Γ~^ w~i ·ϋ> s <3\ r~_ oo OO on i H- 0 ψ ^ *K ς? ON 二 in SO 00 CO oo s Os on CO Λ m c*-b 〇 rn Ο o ο ο ο C^l o 寸 ο 〇 〇 \Λ\ r*~\ 〇 寸 〇 〇 m o 胚® tin 〇 妄 Ο 〇〇 s id Μ 2 o 导 ώ 'Δ <d> d C5 〇 〇 〇〇 寸· \Q 〇 駿 <α ®Ε m & K mm 埋補 扭嘛 每B· u, m ιε 堋魃 s«! In n# ΨΑ K wig 碱隘 M§ +□ isi ii m κ 郴遯 ta嘛 5 El· 挺1!丨 κ mm 坦蝴 ta ifii ^ m K mm 矩糊 In W Sb- 上™ κ mm 祕给 免蝴 ±π ® ii m K ta赙 ^B-m\W 2« K 糊is 喊运 ri堋 In W 上糊 珉 K： 糊歧 «ΐ% ±n W i m K wig ¥罃 坦埔 ±n W S- i m K WiS 坦蝴 In ® Sa- 综lit ί W nm 槭訟 运w ta减 爷®· ^ m ittjr 躁 _ w m 脃 眠 Μ 减 m 爾链 m N] m W-B 槭 m 袖链 iS Kl 减 m s运 硝链 M K) JS m Μ K] 减 m 蝴链 m K) 喊 酹 !g Kl 减 屮另 Μ * Nl 祕 w «Mg m ΚΪ 贓 m 埔运 愁 Kl m m 洛盈 蝴链 VH呂 iS Kl 酵 硝链 靼 坦它 jjr = 51 IsP ^£3 k/~l kTj ή '•O ι〇 vq Ϊ m « CM m 握 扭 ΤΊ m 脚 寸 匡 m w in m m 麵 VO m 闺 m r- m m 扭 oo m m m m 鎰 jj cs 匡 u ij m 匡 JS Jj ^r ϋ ir> jJ \j3 m & m. ..... I * 二 _ —l·— 丨^.ci. 11-1» - 二- - I | ， ,¾^. '-° (請先閱讀背面之注意事項再填^巧本頁) 本紙張尺度適用中國國家#準{ CNS ) A4規格（2[OX 297公釐） -41 - 3 2 8 7 Λ 7 Β 明説明發 、五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 :電磁轉換特性 C/N ：(dB) f~< CN 〇 οο CS <N !>· <N \〇 + σ\ 〇i Ο) r—Η ο. CN Ln CO 1 <N CO 1 \〇 II CN S Φ \ 漶堙 另 ON <N ο ΟΪ 1 < I-H oo CO οο g ίη 〇〇 ίΝ oo 〇〇 « ]?< « 日 f 枭丄1甦 M3 ρ CO 寸 〇 ΓΟ VO cn cn ι^Ί cn OO I—( r- σ·\ 高速行走 刮痕性 B法 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 <] < 〇 X 削落性 PQ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X X <3 ◎ 刮刀削落性 削落粉附著寬 度(mm) C<J ο o i—1 o o i-1 <N Ο CO c<\ 1—< oo un ι—ι CN ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ < X X < ◎ li mm 1—· Οί 1—< r—H Γ·Η r—< 1 < cn Ό 寸 m 1 * A層表面 粗度Ra run) 卜 1〇 Ό i〇 MD ι/Ί ι>· CN B層厚度 (β m) ι_ 1 * 1 1 1 1 p Ο 1 1 1 I ι 1 Α層厚度 (β m) 〇 F-H ο o o 2 〇 o 1 1 ο ο o H 〇 Ο p 〇 實施例1 實施例2 實施例3 丨實施例4| |實施例5| 實施例6 實施例7 實施例8 丨比較例1 比較例2 j比較例3| 1比較例4| 丨比較例5 比較例6 (請先閲讀背面之注意事項再ί本頁) 訂 本紙張又度適用中画國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -42- a b 7 8 2 3 Λ7 五、發明説明（40 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 <屮|1给_~蠢 V Ι-ε« 含有量 Kwt%) p g ο 0.005 1-4 P 1 1 Ρ ι-1 〇 ι i 〇 ι—i Ο 齠S un 〇6 CO cK cn 〇〇 '―Η U*) vd 〇\ 〇6 OQ 〇6 .Π ~~^· m3 起S Ln 寸 寸 l/Ί ίη M3 韶1 is瘦 v〇 i 1 1 v-i 1-( t 1 1 〇 ο Ό ι 1 Ο un ι—Η Ο 1—1 czi ι-* ο Μ ® 了 )0 等 Wp o ο 〇 ο ο ο 〇 Ο in 川 111 111 ηι III m IH m m 糊 稍 IE κ 1E IE κ r [E Ε： 騷 稍 « « 橄 ilrinil W M- Μ- M- m m 祕 祕 祕 m 钼遯 钼遯 苗遯 <π ίπ澄 in in mt? 爷城1 爷稍 爷城1 爷械1 僻祕 ijp if 躍蟬 僻祕 磐!？ 躍if ώ 1- 遯 £g 龌 遯 魃 遯 遯 駿 5jVrv hO K] K) K) h〇 Κ) K) K] I ϋ 祕 Hf 祕 祕 域： 祕 娜 歡 4H m 酹 酹 酹 m 酹 m m 蟲伊 蟲存? 蟲蒼? 窗盈 阻 械1链 權怪 稍链 稍链 械1链 屮层 出呂 屮a Μ ^ ψ Β Ο] CN CN ΐ—ί in CS CN H. Ft ^ a\ Ο 1 i CM Η cn ί〇 ί—I VO 翠 氧 匡 辑 闺 揭 辑 習 渴 * Κ W {_ U Κ IK 佩 ---- --1 t,n - IT xr ___ (請先閲讀背面之注意事項再#'寫本頁) 訂- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -43- 4 3 2 8 7

7 B 4 /-\明説明發 '五 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 Μ ^ it _ a PQ w 1 1 1 1 \ 1 CD i 1 τ—Η i i Μ ^ if： ε 幽 < 5 | 14,0 14.0 14.0 5 1~1 〇 Ο .wn s 不惰性無機微粒子c 含有量 (wt%) cs CN CN CN CN 平均粒徑 (,β m) 1—Η 1-f 3 S τ—1 τ-*H .3 粒子種類 Θ -氧化鋁 θ -mm θ -mm 0屬化鋁 尖晶石氧化物 (MgAkOO θ -氧化鋁 Θ -氧化鋁 0 -氧化鋁 咖 4 1 惰性微粒子Β 含有量 (wt%) 03 CN Οϊ CN CN 〇 平均粒徑 (β m) Ό· VO 粒子種類 1碳酸鈣 碳酸鈣 碳酸鈣 碳酸鈣 mmm 碳酸鈣 1 碳酸鈣 碳酸鈣i 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 1 實施例16 (請先閱讀背面之注意事項再ί本頁.) 訂 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -44- 467823 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、發明説明（42 ) Μ ^ i i ρ r 1 ρ 1 1—< o 1-1 〇 r-< o 3 〇 0.0005 〇 1 1 P 1—1 〇 Γ—Η 〇 表面羥基 KOHmg/g) CO r—H 口. 1 5 ON cK s 〇〇 〇·； ON 3 W~l 〇\ rf W 起g g i—l 1 <G un 0 1 1 cn un Ό p撇 m jg o σ> ο 1 〇 Ό 1-( R o 〇 L〇 >—· Ο Ό r—* 〇 Ό i 1 Ο »~· <d Ό T-H 〇 <： If )〇 o o 导 CO 寸 等 JO 等 M鋪 Ο ο o 〇 ο ο Ο 〇 ο 4〇 _ m S ϋ雄 ϋ l· El· fr fr & < 眠 Hi ill HI HI Hi ΠΙ Π] ll! UI ΠΙ m m « Ml m 棚 E： K κ E： r [E 驟 稍 湖 糊 兩 稍 Wl 稍 tlrinl w 祕 祕 祕 嘁 ni 嘁 祕 11# m 蘅 思 思 思 思 M u 耜hU 思，u S U φα蹈 釦s φ!繫 φπ ss 书is 爷證 fg 涯 1 磐滿l ® W 蹩藏1 避Λ 盤_ 堪權 mg ^ m- m □ 呂 r~r W W\ rs ilrml m 嶔 遯 s. 遯 遯 遯 遯 遯 κι K) K) Κ1 K1 Κ1 ΚΙ Κ) K1 嘁 祕 祕 m m 娜 勝 醛 m m m m m 醛 m 胆 麄 窗 窗 脑 蝴1鬆 w芻 稀)鬆 橄芻 摧 堞 1 VH堪 VH1S w链 w堪 平均粒徑 (β m) CS ( 1 tN CN CS T—^ CN 05 05 Οί 卜 〇〇 m σ> s 〇 Ϊ τ—Η m CN I—( S τ-Η 寸 τ—1 冕 Ό τ-Η 孽 Ό 1~~! 吃· r~- 1-1 CO ϊ 鎰 鎰 鎰 鎰 鎰 鎰 m 騮 鎰 瑙 j_j 〇Λ jj -1-—Ί J-Λ Jj -U -----L---裝-- (請先閱讀背面之注意事項再备落本頁) 訂 Λ. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） -45 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 6 7 823 Λ7 B7 五、發明説明（43 ) 寸-s B層厚度 (从m ) 1 1 1 1 I 1 I ί I I 寸 CO ι 1 A層厚度 { β m ) 〇 〇 14.0 14.0 14.0 14.0 14.0 Ο Ο i Ο t 14.0 cn o A層所含粒子 不惰性無機微粒子C 含有量 (wt%) CS CN CN I CN 04 CN cs CN CN 平均粒徑 L 、 ΐβ m) 1-1 1-ί ，-1 τ^Η 1 τ~( ι—Η ι—1 r—i τ—i —t ι—H 粒子讎 θ ·氧化鋁 θ -mm 0 -氧化鋁 θ -mm 1 0 -氧化鋁 θ -mm θ -氧化鋁 -氧化鋁 球狀矽石 0 -氧化銘 0 -氧化鋁 惰性微粒子B 含有量 (wt%) CN CN CN 1 c<\ CN CN cs CN] 平均粒徑 '{β m) 'Ο vq \ο 1 'Ο vo ο VO vq 粒子種類 碳酸鈣 :碳酸鈣 i碳酸鈣 碳酸鈣_ 1 碳酸鈣 碳酸鈣 碳酸鈣 碳酸鈣 碳酸鈣i 碳酸與.1 碳酸鈣 比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 比較例11 比較例12 比較例13 -1 比較例14 比較例15 比較例16 比較例17 比較例18 : (請先閲讀背面之注意事項再^t本瓦 裝.

，1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 6 7 823 Λ7 B7 五、發明説明（44 ) 高速行走 C法 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 削落'Β 想 m ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ A法 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ C法 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 刮痕怕 B法 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ A法 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ a 削落粉附著 寬度(mm) 〇 CO '-1 寸 〇 cn cn cn 征 R r=r> ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 砑光削落性 (級） CN ，-1 ΐ-i 1 ( i 1 曰 M c 嫩二 酸 0^ < 埘 νΊ MTJ \〇 νΊ I· 1 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16 .一 (请先閲請背面之注意事項再本頁) ,-11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） -47- 467 823 A7 B7 五、發明説明（45 ) Μ濟部中央標準局員Η消費合作社印製 電磁轉換特性 C/N(dB) i +1.8 +1.5 +1.9 十1·6 +l，8 +1.8 +2.5 +3.1 脫落(備分) CO <N CN c<\ ^ U 攀脒¥ 翁1 i 屮这S 〇〇 cn \q vrj VO 捲取性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 捲取性指數 ο o S o 〇 低速重覆行走 行走# k 班 U 0.20 0.19 0.22 0.19 0.20 Ί 0.20 : o 1—< o' B法 0.21 0.20 0.22 0.21 I 0.21 i 1 CS ί—H 0.22 A法 r—1 1 0.20 0.22 0.21 T"—< <N 〇 0.21 CN o I 0.22 刮痕性 C法 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 想 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ iA法 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 實施例9 實施例10 實施例ll 實施例12 j 實施例d 實施例14 實施例15 實施例16 (請先閱讀背面之注意事項再#-寫'本頁) Λ衣. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -48- 4 6 7 823 Λ7 B7 五、發明説明（46 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 局速行走 肖勝性 C法 ◎ < ◎ < 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ < 〇 < B法 ◎ < ◎ ◎ 〇 ◎ <] ◎ 〇 < <1 <] A法 ◎ <] ◎ 〇 〇 ◎ < ◎ 〇 < 〇 < 刮痕性 C法 ◎ 〇 ◎ <] < ◎ ◎ ◎ ◎ <] 〇 < B法 ◎ 〇 ◎ ◎ X ◎ ◎ ◎ ◎ <1 〇 < A法 ◎ 〇 ◎ 〇 X ◎ ◎ ◎ ◎ < 〇 < 刮刀削落性 削落粉附著 寬度(mm) CO CN on CO (Ν Ο cn I—i cn \〇 csi ◎ < ◎ ◎ ◎ ◎ <] ◎ X ◎ X 〇 砑光削落性 (級） 1 1-1 寸 r—Η 1 1 *—Η 1 1 寸 1 1 寸 1 1 >〇 1—< < ^ un 1—4 a\ 〇〇 CN 比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 比較例11 比較例12 比較例13 比較例14 比較例15 比較例16 比較例17 比較例18 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

本紙張尺度適用中国國家梯準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） -49- 6 7 823 A7 B7 五、發明説明（47 ) 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 電磁轉換特性 C/N(dB) +1.6 +1.5 +2.5 +3.6 +1.8 +1.8 ι>· Ο +1.8 Ο +1.8 Ο +3.7 脫落(個/分) in 3 σ\ p 另 拯B 舉鏑 凿聞 CO ΙΟ xf； oq 寸· »—Η MD oq CN 捲取性 〇 〇 X < 〇 0 〇 < 〇 〇 〇 X 捲取性指數 o CN 〇 i o 03 r—H Ο 1 ( i—1 ο s § R r-Η 低速重覆行走 行走μ k c法 0.20 0.25 0.24 i—H CO 0.22 0.20 0.22 0.20 丨 0.18 0.24 CS cn B法 0.25 c5 1 0.31 l0.23 0.21 Ο r—1 C<1 Ο 0.19 0.22 0.30 0.30 A法 C<j 0.24 o 0.32 0.23 r H CN Ο Ο 0.19 1 0.22 0.20 0.30 刮痕性 C法 ◎ 〇 ◎ <1 <] ◎ ◎ ◎ ◎ <1 〇 < B法 ◎ 〇 ◎ ◎ X ◎ ◎ ◎ ◎ <3 〇 0 A法 ◎ 〇 ◎ 〇 X ◎ ◎ ◎ ◎ <] 〇 < 比較例7 比較例8 比較例θ 比較例10 ·«~~1 T—< =rr u J_D λα 比較例12 比較例13丨 比較例141 比較例151 比較例16 比較例17 比較例18 ------；—.ί,.赛— (請先閱讀背面之注意事項再填政本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） -50- 4 6 7 823 第87110986號專利申請菜 中文說明書修正頁 民國88年6, Β7 ^修正 年 88· 修正 5補充. 五、發明課明（ 圖式簡單說明： 圖1爲刮痕性測定之裝置圖。 · 符號說明： 1 捲出軸，2 張力調節器，3，5’6’8’θ ，11 自由滾筒，4 張力檢測機（入口）’ 7 固定 棒，10 張力檢測機（出口），12 導向滾筒’13 捲取軸。 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -50-1 - 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 4

   六、申請專利範圍 第87 1 10986號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國90年7月修正 1 . 一種磁性記錄媒體用雙軸定向聚酯薄膜，其特徵 爲由含有（A)芳香族聚醋 (B ) (a)下述式（1) R 1 S i ( 0 R 2 ) 3 ......... ( 1 ) (此處R 1爲碳數1〜6個之烷基或苯基而R2爲碳數 1〜4個之烷基）所示之含有三烷氧基矽烷之矽烷化合物 ，於由聚氧乙烯烷基苯基醚及烷基苯磺酸蘇打所組成之群 中選出至少一種界面活性劑及水之存在下聚合所得之下述 式（2)所示之重覆單位爲至少佔有8 0重量％ R 1 S i 0 3 / 2 ......... ( 2 ) (此處R1之定義爲同上述） (b )實質上爲球狀 (c)平均粒徑爲0 . 1〜1 · O./zrn之範圍 ，體積形狀係數爲0.4〜0. 52之範圍的球狀，具有 粒子表面羥基價3〜40KOH mg/g 之矽氧烷樹脂粒子0 · 01〜0 . 3重量％，及 (C)平均粒徑爲〇 . 01〜0 . 5em範圍且比上 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4说格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,.裝- 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 467823 Λ8 B8 C8 D8 k、申請專利範圍 述矽氧烷樹脂粒子之平均粒徑更小之平均粒徑之至少〜種 選自（1 )二氧化矽（含水合物，矽砂’石英），各種結 晶形態之氧化鋁；（3 )含有3 0重量％以上S i 〇 2成分 之矽酸鹽（非晶質或結晶質之黏土礦物，矽鋁酸鹽（含锻 燒物及水合物），溫石綿，錯石’煤灰）；（4 ) M g， Zn，Zr及Ti之氧化物；（5)Ca及Ba之硫酸鹽 ；(6) Li ，Ba及C a之碟酸鹽（含一氫鹽及二氫鹽 );(7) Li ，Na及K之苯甲酸鹽；（8) Ca ， Ba，Zn及Μη之對苯二酸鹽；（9)Mg，Ca ， Ba，Zn，Cd，Pb’Sr，Mn，Fe，C〇 及 Ni之鈦酸鹽：（l〇) B a及Pb之鋁酸鹽；（ll) 碳（碳黑，石墨) ； ( 1 2 )玻璃（玻璃粉’玻璃珠） : (13)Ca及Mg之碳酸鹽；（14)螢石； )尖晶石型氧化物的其他惰性微粒子〇 . 〇 5〜1 . 〇重 量％ 之芳香族聚酯樹脂組成物所構成。 2.如申請專利範圍第1項之薄膜’其中矽氧烷樹脂 粒子爲具有相對標準偏差値爲〇.3以下之粒徑分布。 3 ·如申請專利範圍第1項之薄膜，其中矽氧烷樹脂 粒子爲粒子每1 0 0萬個，僅含有3 0個以下.具有平均粒 徑3倍以上粒徑之粒子。 4 .如申請專利範圍第1項之薄膜，其中矽氧烷樹脂 粒子爲經政院偶合劑予以表面處理。 5 .如申請專利範圍第4項之薄膜，其中矽氧烷樹脂 請 先 閲 讀 背 St .之 注 意 事 項 再 旁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS > A4規格（210X297公釐） 2 4 6 7 823 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 粒子爲具有粒子表面羥基價3〜10KOH. mg/g之 値。 6 ·如申請專利範圍第1項之薄膜，其中其他之惰性 微粒子（C )爲由氧化鋁粒子，矽石粒子及尖晶石型氧化 物粒子所組成之群中選出至少一種。 7 .如申請專利範圍第1項之薄膜，其爲顯示出刮刀 刀尖附著之削落粉附著寬度爲未滿〇.5mm之耐刮刀削 落性。 8 .如申請專利範圍第1項之薄膜，其中表面之中心 線平均表面粗度R a爲在3〜1 0 nm之範圍。 9 . 一種磁性記錄媒體用雙軸定向聚酯薄膜，其爲由 如申請專利範圍第1項之薄膜及此薄膜爲至少單面疊層以 其他芳香族聚酯薄膜所構成且上述第1項之薄膜爲具有 0.1〜1.0/zm之厚度。 10 ·如申請專利範圍第1項或第9項之薄膜*其中 表面經由二次以上干涉條紋所引起之突起爲1 . 5:個/ c m 2以下- 1 1 . 一種磁性記錄媒體用雙軸定向聚酯薄膜，其特 徵爲由含有（A )芳香族聚酯 (B)(a)下述式（1) R 1 S i ( 0 R 2 ) 3 ......... ( 1 ) (此處R 1爲碳數1〜6個之烷基或苯基而R2爲碳數 本紙張尺及逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·裝· *tT 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 >7 B2 3 A8 B8 C8 D8 r、申請專利範園 1〜4個之烷基）所示之含有三烷氧基矽烷之矽烷化合物 ，於界面活性劑及水之存在下聚合所得之下述式（2 )所 示之重覆單位爲至少佔有8 0重量％ R 1 S i 0 3 / 2 (此處R1之定義爲同上述） (b )實質上爲球狀 (c )平均粒徑爲0 ，體積形狀係數爲0 . 4〜0 . 粒子表面羥基價3〜4 OKOH 之矽氧烷樹脂粒子0.001〜0 (C)平均粒徑爲0 · 4〜 (2 0 8〜1.6gm之範 2之範圍的球狀，具 1 g / g 0 3重量％， ，7 之至少一種 圍 有 選 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 自於（1)二氧化矽（含水合物*矽砂，石英）；（2 各種結晶形態之氧化鋁；（3 )含有3 0重量·％以上 S i 0 2部分之矽酸鹽（非晶質或結晶質之黏土礦物，矽 酸鹽（含煅燒物及水合物），溫石綿，锆石，煤灰）： 4)矹居，211，21：及1：丨之氧化物：（5)Ca及 Ba之硫酸鹽；（6)Li，Ba及Ca之磷酸鹽（含 氫鹽及二氫鹽）；（7) Li ，N.a及K之苯甲酸鹽； 8) Ca ，Ba ，Zn及Μη之對苯二酸鹽；（9) Μ C a > B a 'Zn'Cd'Pb'Sr ，Mn，Fe Co及Ni之鈦酸鹽；（l〇)Ba及Pb之鉻酸鹽； 11)碳（碳黑，石墨）；（12)坡璃（玻璃粉， 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 鋁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 g -7 823 H C8 D8 ----- —___ 六、申請專利範圍 玻璃珠）；（13)Ca及Mg之碳酸鹽；（14)蛋石 :(15) Zn的情性微粒子B 〇 . 1〜〇 . 6重量％ 及 (D )平均粒徑爲0 . 0 1〜0 · 3々m且莫氏硬度 爲7以上之惰性微粒子c 〇 · 〇 5〜1 . 〇重量;％ 之芳香族聚酯樹脂組成物所構成。 1 2 .如申請專利範園第1 1項之薄_ , #巾 樹脂粒子爲具有相對標準偏差値爲0. 1 3 .如申請專利範圍第1 1項之薄膜， 樹脂粒子爲粒子每1 0 0萬個，僅含有3 〇個 均粒徑3倍以上粒徑之粒子。 1 4 .如申請專利範圍第1 1項之 樹脂粒子爲經矽烷偶合劑予以表面處理。 15. 如申請專利範圍第14項之薄膜， 樹脂粒子爲具有粒子表面羥基價3〜1 Ο K 〇 g之値。 16. 如申請專利範圍第11項之薄膜， 性劑爲由聚氧乙烯烷基苯基醚及烷基苯磺酸蘇 群中選出至少一種 1 7 .如申請專利範圍第1 粒子_ B爲碳酸§丐。 1 8 .如申請專利範圍第1 1項之 粒子（C )爲由氧化鋁粒子，矽石粒子 其中矽氧烷 以下具有平 其中矽氧烷 H . mg/ 其中界面活 打所組成之 其中惰性微 石型氧化物 薄瞜，其中矽氧烷 經濟部智惡財產局員工消費合作社印製 項之薄膜，其中惰性微 --------/ 裝------訂------· (請先閱讀背面之注意事項再氣寫本頁) 薄膜， 及尖晶 本紙張尺度逋用中困國家梯準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） -5 46 7 823 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B8 C8 D8___々、申請專利範圍 粒子所組成之群中選出至少一種。 1 9 .如申請專利範圍第1 1項之薄膜，其爲顯示出 刮刀刀尖附著之削落粉附著寬度爲未滿0 · 5 m m之耐刮 刀削落性。 2 0 ·如申請專利範圍第1 1項之薄膜，其中表面之 中心線平均表面粗度R a爲在1 〇〜2 5 nm之範圍。 2 1 . —種磁性記錄媒體用雙軸定向聚酯薄膜，其爲 由如申請專利範圍第1 1項之薄膜及此薄膜爲至少單面疊 層以其他芳香族聚酯薄膜所構成且上述第1 1項之薄膜爲 具有0 - 5〜2 . 0仁m之厚度。 2 2 .如申請專利範圍第1 1項或第2 1項之薄膜， 其中表面經由三次以上干涉條紋所引起之突起爲1 . ◦個 / c m 2以下= .2 3 ·如申請專利範圍第1 1項或第2 1項之薄膜， 其中於捲取速度2 0 Om/分中之捲取性指數爲1 0 0以 下。 2 4 .如申請專利範圍第1項，第9項，第1 1項或 第2 1項之薄膜，其中薄膜厚度爲3〜2 0 /zni之範圍。 2 5 .如申請專利範圍第1'項或第1 1項之薄膜，其 中芳香族聚酯爲聚對苯二甲酸伸烷酯或聚伸烷基萘二羧酸 酯。 (請先聞讀背面之注ί項再填寫本頁) :裝· 、1Τ Λ 本纸浪尺度逋用«家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -6 ^