TW568749B - Pesticide compositions - Google Patents

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A7 B7 568749 五、發明説明（ 本發明關於一種降堂杳I鈿人k 陈 '"劑組合物，其中該組合物的至少一 種成分爲聚合物質，該物暫备 以物質曰降低組合物中除害劑活性成 分的結晶速率。本發明冰摇^ 贫Λ也k供了降低除害劑活性成分結晶 速率的方法。 、在除害劑活性成分的配方中，其中_種主要的困難爲將 活f生成A維持在非結晶形式。例如，結晶活性成分的出現 可使製備某些形式的配方時更爲困難，因爲結晶結構必須 減少以適當地配万活性成分。減少結晶活性成分的結晶構 造的方法如碾磨、研磨，i溶在溶劑中通常昴貴且耗時 的。同時某些除害劑配方不能用某些活性成分製備，因爲 活性成分從配方中結晶。也已觀察到某些活性成分的效果 在活性成分以結晶狀態出現時會降低。因此，持續地需要 其中活性成分的結晶速率被降低的除害劑組合物。 美國專利案3，131，119號發現一種有機溶劑可溶的聚合 物，其具有平衡的親水及親油基，其可在油系統中用來分 散一硫胺基甲醯基的水不溶性金屬鹽。聚合物在非極性_ 極性平衡中具有親脂性及親水性部分且具溶解度參數77 至 8.3 〇 我們已發現此類聚合物，及具有較大範圍的溶解度參數 的相關聚合物，令人驚訝地可有效降低許多除害劑活性成 分的結晶速度。加入0.01%至40%重量百分比的聚合物到 活性成分或活性成分的配方已顯現減少現象。本發明提供 除害劑組合物，其包含：a) —種或一種以上的除害劑及b) 0.01%至40%重量百分比的一種或一種以上的油溶性聚合 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 568749 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（2 ) —~ 物其中聚合物的溶解度參數爲6.9至9.0並具有親脂性或 親脂性及親水性質兩者且其中除害劑可溶於至少一種：〇 組成聚合物的單體；2)聚合物具有接近相同比例單體單位 組合物的齊聚物；3)聚合物及4)聚合物及有機溶劑的溶 液0 在第二個具體實例，本發明提供了減少除害劑的結晶速 率的方法，孩除害劑包含有效地混合一種或一種以上的除 菩劑及0.01%至40%重量百分比的一種或一種以上的油可 /谷性聚合物，其中聚合物的溶解度參數爲6 9至9〇且具 有親脂性或同時具有親脂性及親水性部分。 在另-種具體實例中，本發明提供了控制有害生物的方 法，其含有施用到有害生物，有害生物之食物來源或有害 生物的繁殖地，組合物含有·· a) 一種或一種以上的殺蟲劑 及b)相對於組合物的總重量的〇 〇1%至4〇%重量百分比， 一種或一種以上的衍生自至少一種單烯的未飽和可聚合的 單體的油可落聚合物，其中聚合物的溶解度參數爲6 9至 9.0且具有親月曰性或同時具有親脂性或親水性特性且其中 除害劑可溶於至少一種；1}組成聚合物的單體；2)和聚 合物具有接近相同比例單體單位組合物的齊聚物；3)聚合 物及4)聚合物及有機溶劑的溶液。 本發明的聚合物在自約0·01%至約4〇%的組合物爲有效 的，依所出現的特定活性成分而定。一般他們會在自 0.01%至約5%的組合物的量上降低活性成分的結晶速率。 在最佳條件下，他們在組合物的〇 〇1%至2%的量上非常 _____^ ·5_ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α^Γ[210'Χ 297公--------- —‘—«------— (請先閲讀背面之注意事唔再填{心本頁} 、11 568749 Μ Β7 五、發明説明（3 ) 有效。 專有名詞”除害劑”及”活性成分”意指達成減緩有害生 物包括昆蟲，雜草，眞菌及相關生物的化學物。本發明的 除害劑組合物可以單純活性成分的形式，活性成分的技術 級，也就是説，在一般製造方法中產生的活性成分濃度， 或以一種或一種以上農藝上可接受的載體配方的活性成 分。專有名詞"農藝上可接受的載體”意指任何可用來幫助 活性成分組合物在水，油，或在用來控制t害生物的配方 中如塵土分散的物質，而不會傷害活性成分的效用及本身 對泥土，設備，所需的植物或農藝環境。如果需要的話， f可在配方中併人輔助劑如表面劑，钱劑，防沫劑及抗 序劑。除害劑可含有自〇·〇1%至約99 9%重量百分比的組 合物。當除害劑以純的活性成分或技術級的活性成分的形 式時，需要維持活性成分的百分比盡可能在高量$當配方 時’除害劑較佳地含有5至9〇%重量百分比的除害劑組合 物車义佳地，除害劑的溶解度在室溫下在有機溶劑中大於 個重量百分比或在其中除害劑及聚合物合併的溫度下， 當組合物包括此類溶劑時。較佳地除蟲劑的熔點小於約 15〇 c或如果熔點大於150 Ό在熔點下安定。爲水可溶鹽 的除害劑不會和本發明聚合物形成安定的組合物。 "對一些應用而言，可在含有本發明的組合物的配方中合 併2種或2種以上的除害劑，因此提供了額外的優點及效 果^括比除害劑在分離的組合物中施用有較少的總除害 劑施用。當使用除害劑混合物時，在組合物中每-種的^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦)

、1T 568749 kl Γ______ B7 五、發明説明（4 ) 對比例依每一種除害劑對所處理的有害生物的相對效率及 所需的施用比率及所選擇的聚合物的效果而定。熟悉此技 者將認定除害劑的混合物可提供比單一使用除害劑如更廣 泛的活性等優點。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 可用在本發明的組合物的除害劑的實例包括：（i)殺眞 菌劑如⑷硝基苯酚衍生物如迪諾凱帕，聯莕丙稀基，及 2-第二丁基-4,6·二硝基苯基異丙基碳酸鹽；（b)雜環結構如 開普敦佛佩特，葛來歐汀，二嘧烷酮（dithian〇n)，硫奎諾 斯，般諾基，塞爾班達若；凡諾若林，伊普若迪酮，普洛 西米酮，三迪曼酮，三迪米砜，二特坦醇，氟麥德，三艾 瑞摩，環己醯胺，乙烯莫醇，多迪摩弗，二甲摩弗，西弗 祿醯胺，及奎諾甲硫酯；（c)其他函化殺眞菌劑如：氯安 尼爾，戴可隆，可羅耐伯，二氣蘭，及聚氣硝基苯；（句 殺眞菌抗生素如：葛里西氟爾明，卡速加黴素及鏈黴素； (e)其他殺眞菌劑如：二苯基砜，多定，甲氧基，丨_辟氨 基-2,4-二硝基苯，1-苯基硫半卡巴脲，硫芬鹽_甲基，及 西摩西安尼爾；及醯基胺基丙酸如氟拉雷克斯基，西普洛 氟蘭，k氟雷斯，般那雷克斯基，及歐克沙速西基；氟祿 西蘭’敦祿米托弗，苯基苯醯胺衍生物如EP 578586 A1所 發明，胺基酸衍生物如纈胺酸衍生物EP 550788 A1所發 明，甲氧基丙烯酸如甲基（E)-2-(2-(6-(2-氰基苯氧基）嘧啶 -4-氧基）苯基）-3-曱氧基丙烯酸；苯（1，2,3)嘍重氮鹽_7•碳 硫酸S-甲基酯：普洛潘卡伯；伊瑪沙麗爾；卡本達辛夫 可羅標塔尼；芬標可那若；三德摩富；皮拉若氟斯；芬那 ______ -7· 本紙張尺度適用中關家標準（CNS ) M規格（21GX 297公楚） ——-— -— _ 568749 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 kl B7 五、發明説明（5 ) 浬莫爾；芬皮可洛尼爾；及皮里美沙尼爾；（2)殺草劑， 如（a)羧酸衍生物，包括苯酸及其鹽類；苯氧及苯基經取 代的羧酸及其鹽類；及三氯乙酸及其鹽類；（b)胺基甲酸 付生物，包括乙基N，N- 一（ η-丙基）硫胺基曱酸及普洛那醯 胺；（c)經取代尿素’（d)經取代的三嗅，（e)二苯基酸衍生 物如氧氟酚及氟糖酚（f)醯替苯胺如丙苯胺，（g)氧苯氧殺 草劑，（h)尿素，⑴腈，及⑴其他有機殺草劑如二硫皮爾 及p塞峻皮爾；及（3)殺昆蟲劑，包括乙費特，艾迪卡伯， α-塞伯美思琳，艾琳氟斯-甲基，二蠟丙晞基，標普洛芬 辛，卡伯里爾，卡伯夫蘭，氣皮里弗斯，客洛芬提辛，西 害沙>丁，西帕美思琳，得塔美思琳，代可弗，二氟芊入 龍，二甲酯，二諾凱普，因朵沙芬，因朵硫恩，伊斯芬費 里瑞特，伊硫芬卡伯，伊斯恩，乙氧酯甲基，伊索普洛 帕，芬標達汀·氧化物，芬氧卡伯，芬硫恩，福環蘇隆， 氟芬諾蘇隆，福斯米西蘭，六塞羅克斯，美沙米朵佛斯， 美西達西翁’美西卡伯，美索米基，甲基帕拉塞恩，美沙 卡其特，歐沙米基，佩米思琳，佛沙隆，佛思美特，普洛 美卡伯，吡里達本，瑞思美思琳，羅亭酮，得標芬諾塞 德，硫迪卡伯，三艾沙曼德，及威米多硫恩。 用在本發明組合物的聚合物可爲同聚合物或其聚合物， G括接枝共聚物，嵌段聚合物，星狀聚合物，無規則聚合 物，及各種組合物聚合物，其可溶於有機溶劑或植物，礦 物或合成油且其含有親脂性或親脂及親水性兩種特性。親 脂性特性由含有平均8個碳原子的碳氫化合物群組所提 尺細中國國家^^^^^^--_— —·--«------衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填^Γ本頁)

、1T 568749 μ 五、發明説明（6 ) ~~— 供，較佳地平均12個或12個以上的碳原子，達Μ個碳 原子。聚合物可含有此類群組及具有較少碳原子的群組的 混合物。在以油爲基礎的系統中，聚合物較佳地含有平均 8個碳原的群組。親水性由醚基，羰基，羧基，羧酯基， 醇基，及醯胺基，及其硫類似物，及胺基所提供。胺基及 酿胺基可爲-級，二級或三級。氮取代基可能包括開鍵或 環狀基包括，例如，烷基，環烷基，苯.基，苄基，胺烷 基，苯氧烷基，羥烷基，烷氧烷基，烷氧乙氧乙基，烷氧 丙氧丙基，烷氧聚乙氧乙基，苄氧乙氧乙基，苯氧聚乙氧 乙基，或相似的含聚酯基。聚合物可包括一種以上的此類 親水性取代基。 親脂特性必須足以確保聚合物在有機溶劑或油内的溶解 度。所須的親水性將主要依除害劑的性質而定。 本發明的聚合物的親脂特性由一種或一種以上的此類乙 晞化的未飽和單體如，例如，甲基，丁基，己基，辛基， 癸基’硬脂基，十四烷基，十六烷基，十八烷醯基，二十 烷基，或廿四烷基在丙烯酸，甲基丙烯酸，甲酸或衣康酸 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 的醋類中，或由含有至少8個碳的烷基的乙烯基羧酸酯所 提供。依特定的活性成分而定，從這些長鏈酯的聚合物或 共聚物本身然而並不具有必須的親脂/親水或極性平衡。 在此類的例子中，也必須在聚合分子或其聚合物中出現至 少一種極性或親水性取代基的來源，此類取代基有足夠的 極性或以足夠的比例出現以製造所需的極性平衡。 另一種類的適當的乙烯化未飽和單體爲乙烯芳香基單 ____ -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公潑) '~- 568749 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 體’其包括，例如，苯乙烯，α_甲基苯乙烯，乙烯甲苯， 鄰-’間-，對甲基苯乙烯，乙基乙烯基苯，乙烯基莕及乙 少希基二甲苯。乙晞基芳香基單體也可包括他們相對的取代 同伴’例如，鹵素化衍生物，也就是説，含有一種或一種 以上函素基，如氟，氯，或溴；及硝基，氰基，烷氧基， 齒貌基，碳垸氧基，羧基，胺基及烷胺基衍生物。其他適 當的乙烯化未飽和單體包括乙晞及經取代的乙烯單體，例 如：α-晞如丙烯，異丁烯及長鏈烷基.烯（如（Cig_C2g)烷基 …晞）；乙烯基醇酯如乙晞乙酸及乙烯硬脂基；乙烯鹵化 物如氯乙烯，氟乙烯，溴乙烯，氣亞乙烯，氟亞乙烯及溴 亞乙烯；及乙烯腈如丙烯酸腈及甲丙烯酸腈。 較佳的種類的丙烯基及甲基丙烯酸衍生物（比後爲"（曱 基）丙烯基"或（甲基）丙烯酸，，或"（甲基）丙烯醯胺）以烷基 (甲基）丙晞酸，經取代的（甲基）丙烯酸，及經取代的丙烯 基醯胺及經取代的甲基丙烯酸醯胺單體來表示。每一種單 體可爲在烷基部分具有不同數目的碳原子的單一單體或混 合物。較佳地，單體可選自由（甲基）丙烯酸（Cl_c24)烷基 酯，（甲基）丙烯酸羥基烷基脂，（甲基）丙烯酸二 (CrC6)烷基胺基（C2-C6)烷基酯及二（CrC6)烷基胺基（C2-C6) 院基（甲基）丙烯基醯胺所組成的群組。每一種單體的燒基 部分可爲線性的或分枝的。 用在本發明的特別佳的聚合物爲從（甲基）丙烯酸燒基酯 单體的聚合衍生而來的聚（甲基）丙締酸§旨。其中燒基含有 自1至6個碳的（甲基）丙烯酸烷基酯單體的實例爲曱基丙 -10- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 衣 、11 568749 A7 B7 五、發明説明（8 ) 烯酸甲酯（MMA)，丙烯酸曱酯及乙酯，甲基丙烯酸丙酯， 甲基丙烯酸丁酯（BMA)及丙烯酸丁酯（BA)，甲基丙烯酸異 丁酯（IBMA)，曱基丙晞酸己酯及環己酯，丙晞酸環己酯及 其組合。其中烷基含有自7至15個碳原子的（甲基）丙烯 酸烷基酯單體的實例爲丙烯酸2-乙基己酯（EHA)，甲基丙 烯酸2-乙己酯，甲基丙烯酸辛酯，甲基丙烯酸癸酯，甲基 丙烯酸異癸酯（IDMA ，以分支的（C1())烷基異構物混合物爲 基礎），甲基丙烯酸十一碳烷酯，甲基丙烯酸十二碳烷酯 (也已知爲甲基丙烯酸硬脂基）甲基丙烯酸十三碳烷酯，甲 基丙烯酸十四碳烷（也已知爲甲基丙烯酸肉豆寇基酯），曱 基丙烯基十五碳烷酯及其組合物。同樣有用的爲：甲基丙 烯酸十二碳烷-十五碳烷酯（DPMA)，甲基丙烯酸十二碳烷 酯，十三碳烷酯，十四碳烷酯及十五碳烷酯的直鏈及支鏈 異構物的混合物；及甲基丙烯酸硬脂基酯肉豆寇基酯 (LMA) ’甲基丙烯酸十二碳燒酯及十四碳垸酯的混合物， 較佳的曱基丙烯酸烷基酯爲甲基丙烯酸硬脂基酯·肉豆寇 基酯，曱基丙烯酸十二碳烷酯-十五碳烷酯及甲基丙烯酸 異癸醋。其中烷基含有自16至24個碳原子的（甲基）丙烯 酸抗醋單體的實例爲甲基丙烯酸十六碳烷酯（也已知爲鯨 蠟酯曱基丙烯酸，甲基丙烯酸十七碳烷酯，甲基丙烯酸十 八碳燒醋，（也已知爲甲基丙烯酸硬脂基酯，甲基丙烯酸 十九碳燒g旨’甲基丙烯酸二十碳烷酯，甲基丙烯酸二十二 碳k酷及其組合物。也有用的爲甲基丙烯酸鯨蠟-基酯-二 十碳烷酯（CEMA)，甲基丙晞酸十六碳烷酯，及十八碳烷 _ - 11- 尽，··氏張尺度通用f國國豕標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫. 本 頁 嘻 1 丁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 568749 A7 __B7 五、發明説明（9 ) 醋及二十碳烷酯的混合物；及甲基丙烯酸鯨蠟基酯硬脂 基醋（SMA)，甲基丙烯酸十六碳烷酯及十八碳烷酯的混合 物。較佳的CwC24曱基丙晞酸燒酯爲甲基丙晞酸綍壞基 醋-二十碳烷酯及甲基丙烯酸鯨蠟基酯-硬脂基酯。 以上所敘述的C7_C24 (曱基）丙晞酸烷基酯單體一般用技 術級的長鏈脂肪醇以標準酯化方法來製備。這些商品上可 購得的醇類爲在烷基含有在10及15或16及20個碳原子 之間的不同碳鏈的醇混合物。結果，就本發明的目的，烷 基（甲基）丙烯酸需包含不只個別命名的（甲基）丙烯酸烷基 酉旨產物，也包括具有較多量的命名的特殊甲基丙晞酸烷基 醋（甲基）丙烯酸烷基酯的混合物。使用這些商品上可購得 的醇混合物以製備（甲基）丙烯酸酯會產生以上的所敘述的 LMA，DPMA，SMA及CEMA單體型·式。用在本發明方 法的較佳（曱基）丙烯酸衍生物爲甲基丙烯酸甲酯，甲基丙 烯酸丁酯，甲基丙晞酸異癸酯，/丙烯酸月桂基酯-肉豆寇 基酯，甲基丙烯酸十二碳烷基酯-十五碳烷基酯，甲基丙 烯酸絲壤基酯-二十碳燒基酯及甲基丙晞酸鯨躐基酯-硬脂 基酯。 就本發明的目6、，已了解代表來自之前所提到的單體種 類的組合的共聚合物組合物可用這裡所敘述的方法製備。 例如，（甲基）丙烯酸烷基酯單體及乙烯基芳基單體的共聚 物，如苯乙烯；（甲基）丙烯酸烷基酯單體及經取代（甲基） 丙烯基醯胺單體的共聚物，如N，N-二甲基胺基丙基曱基 丙烯基醯胺；（甲基）丙烯酸烷基酯單體及以含氮環狀化合 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —. , 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 568749 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（10 ) 物爲基礎的單體的共聚物，如N-乙烯基吡咯啶酮；乙烯 乙酸和甲酸的共聚物及其衍生物；及（甲基）丙烯酸及其衍 生物和馬來酸及其衍生物的共聚物。 提供具有有效極性平衡的同聚合物的單體的實例包括 N-第三-十二烷基胺基乙基甲基丙烯酸及N_第三烷基胺基 乙基曱基丙烯酸，其第三烷基爲C9-C21基。 這些相同形式的單體也可用來和其他共單體形成共聚合 物，不管是否有親脂性或親水性的天性。用來提供親水性 的平衡的典型共單體包括碳數較低的烷基丙烯酸，甲基丙 烯酸，衣康酸，甲酸或馬來酸及相對的可聚合的乙烯化未 飽和單體，其中烷基部分不超過C6且較佳地爲C!至C4。 燒氧基聚乙氧乙基丙歸酸及甲基丙晞也提供極性基。在 此類醚醋中的烷氧基可以烷胺基，烷硫基或醯氧基所取 代。乙烯乙酸，丙酸，及丁酸爲形成共聚合物的極性脂基 的相似來源。含有如胺，醯胺，亞胺及雜環的基的氮可用 來提供極性。達此目的的典型共單體包括二甲基胺基乙基 或二甲基胺基丙基丙烯酸或曱基丙烯酸。丙烯醯胺，甲基 丙晞醯胺，乙烯基吡啶，如甲基-5-乙烯基吡啶， _ 或2-乙烯基吡啶，N_羥甲基丙烯醯胺，N_羥甲基甲基丙 烯醯胺，或N-甲基丙烯醯胺。相當的極性基可由乳胺提 供，其帶有亞乙烯基，例如，N_乙烯基-2•吡咯啶酮，n_ 乙烯基哌啶酮，N-乙烯基己内醯胺，及2_吡咯烷酮基乙 基曱基丙烯酸。也可使用噁唑烷衍生物如N_乙烯基噁唑 燒酮或N-(甲基丙晞氧基乙基）噁唑淋酮。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣 -13- 本紙張尺度適财)峨格（公楚 ) 568749 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΑΊ B7 五、發明説明（11 ) 烷基甲基丙烯酸及在烷基團有一種或一種以上經基的丙 烯酸單體的實例，尤其是那些其中經基在垸基團的b位 (2-位）發現者。羥基烷基甲基丙烯酸及其中取代烷基爲 (C^C6)規基’支鏈’或非支鏈的丙晞酸單體較佳。在適合 用在本發明的輕基·燒基甲基丙晞酸及丙晞酸單體之間爲 2-經基乙基曱基丙烯酸（HEMA)，2- #呈基乙基丙晞酸，2-羥基丙基甲基丙烯酸，卜甲基·2-羥基乙基甲基丙晞酸， 2-羥基丙基丙烯酸，1-甲基-2-羥基乙基丙烯酸，2_羥基 丁基甲基丙締酸及2-經基丁基丙晞酸。較佳的經基-燒基 甲基丙烯酸及丙烯酸單體爲ΗΕΜΑ ， 1_甲基-2-#基乙基 甲基丙晞酸及2-經基丙基甲基丙晞酸。從兩個單體的混合 物一般意指羥基丙基甲基丙烯酸或ΗΡΜΑ，其爲較佳的經 基燒基甲基丙晞酸，如每一種ΗΡΜΑ的成分。 本發明的聚合物及其聚合物是藉由在聚合作用引發劑有 或沒有溶劑的存在下混合適當的單體及選擇性的鏈轉移 劑。反應可自約60至140 °C的溫度及更佳地自115至125 T下在不活化的大氣壓中，及攪拌下進行。一般，批會放 ，為至I合溫度Π 5-120 C。反應一般進行約4到1 〇小時或 直到達到所需的聚合程度。如那些熟悉此技者所認同，反 應的時間及溫度依引發劑的選擇而定因此可以改變。 用在此聚合反應的引發劑爲任何已知的自由基產生化合 物如過氧，羥基過氧及偶氮引發劑包括乙醯化過氧化物， 過氧化苯醯，過氧化月桂醯，第三丁基過氧化異丁酸，己 醯過氧化物，對異丙基苯氫過氧化物，1，1_二（第三丁基 本紙張尺^^ii^i^7CNS) A4規格（2獻297公釐） —-；— —.--.------衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填本頁)

、1T 568749 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（l2 ) 過氧）_3,3,5·三-甲基環己烷，偶氮雙異丁腈及第三丁基過 辛酯。引發劑的濃度一般在〇·025及1%重量百分比之間以 單體的總重量爲基礎且更佳地自〇 〇5至〇 25%。也可加入 鏈轉移劑到聚合反應以控制聚合物的分子量。當使用時， 較佳的鏈轉移劑爲燒基硫酸如月桂基（十二虎基）硫醇，所 用的濃度自約0,1至約3%重量百分比。 聚合物可在落劑的存在或不存在下製備。在聚合反應中 適合使用及用來製備濃縮物的溶劑爲碳氫化合物，芳香碳 氯化合物，如苯，『苯’二甲苯及芳香石腦油，氯化碳氫 化合物如二氣化乙晞，酯類如乙基丙酯或丁基乙酯，酮類 如Ν_甲基吡咯啶酮，及石油，植物油及合成油。 聚合之後，所得到的聚合物溶劑其聚合物含量在2〇至 100%重量百分比之間。可分離聚合物並直接使用或以如 所敘述在聚合反應中使用的溶劑稀釋，或可以濃縮形式使 用聚合物或稀釋溶液。當以濃縮形式使用時，可以另外的 稀釋劑如有機溶劑或淡礦物油調整聚合物濃度至所需的 量較佳的;辰縮液中聚合物濃度爲自30至7〇%重量百分 比。 本發明的同聚合物及共聚合物可定義爲那些其中可溶於 有機溶劑或油中者及那些含有親脂或親脂性及親水性特性 兩者。親脂/親水性可以溶解度參數3的專有名詞來表 示’如希爾德布蘭德在"非電解質溶解度"第三版，蘭賀德 出：公司’紐約(1949)中所敘述。這個値，相當於内聚能 量密度的平方根’已被決定適用各種溶劑及各種聚合物。 --------- - 15 - 衣紙張尺度適用( CNS ) Α视格（ (請先閱讀背面之注意事吩再填寫本頁)

568749 Α7 Β7 五、發明説明（13 ) 見於，例如，H.布瑞爾，化學間回顧，第14卷，1號， 3-16頁（I955)。可根據思摩在應用化學期刊3, 71 (1953)的 方法計算以趨近溶解度參數。可在一連串已知δ値的溶劑 中從聚合物的溶解度在實驗上決定溶解度參數。共聚合物 的溶解度參數可在每一種型式的共單體的單位的δ値的基 礎上計算出來，以重量平均基準。典型的聚合物及其共聚 合物的値在表1列出。 表1 聚合物及共聚合物的溶解度參數 丨.--·-------- (請先閱讀背面之注意事壻再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

聚合物的 δ ΜΜΑ 9.5 乙烯乙酸 9.4 苯乙烯 9.1 ΒΜΑ 9.0 己基ΜΑ 8.7 辛基ΜΑ 8.5 第三-十二烷基胺基乙基ΜΑ 8.2 ViEH 8.1 LMA (72%/28%) 8.0 ViSt 7.6 甲基丙烯酸硬脂基酯 7.0 二月桂醯基甲酸 6.8 二鯨蠟基衣康酸 6.5 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公H

、1T 568749 Λ7 B7 五、發明説明（14 ) NVP 12 diMAEMA 10 2-甲基-5-乙烯基吡啶 10 共聚合物組合（％重量） LMA/SMA (65/35) 7.7 diLMF/NVP (80/20) 7.8 BMA/SMA (50/50) 8.0 MMA/LMA/SMA/NVP (14/51/30/5) 8.0 BMA/HMA/LMA/SMA (25/15/30/30) 8.1 BMA/LMA/SMA/diMAEMA (33.3/35/30/1.5) 8.1

ViSt/ViEN/NVP (31.6/63.2/5.2) 8.1 BMA/LMA/SMA/NVP (17/45.2/30/7.8) 8.2 BMA/LMA/SMA/NVP (32/25/35/8) 8.3 MA =甲基丙稀酸 F=曱酸 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事赞再填寫本頁) NVP = N-乙晞基-2- p比咯淀酮 Μ=甲基 Β= 丁基 L=月桂基-肉旦寇基 S=鯨樣基-硬脂醯基 EH = 2-乙基己酯 Vi =乙烯基 St =硬脂酸 diMAEMA =甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯 -17- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 568749 Μ 五、發明説明（l6 ) B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 果第一成分可爲一些物質的混人。如罢土从 聚人你古π办、 貝0成口如果由於活性成分或 /皿又不女疋的問題而使活性成分及聚合物的混合 物和加熱不是好的選擇則加人第三個成分就特別重要。最 後’用在混合方法中的機械力量（授拌速率及剪力）可影響 混口物的均質度。一般，增加用在混合方法中 將導致較佳的混合。 & § -種以上的活性成分出現在組合物中的時，選擇聚人 物變得更困難因爲對-種活性成分最好的聚合物可能對: 他：性成分是不好的選擇。然而，可以用上面的選擇準則 來選擇一種令人滿意的折衷的聚合物或不同聚合物的混 合。但除此之外還要考慮總活性成分濃縮及在最後組合物 中的各種活性成分之間的比例。 雖然本發明的組合物可只纟有活性成分及聚合物，較佳 地在混合之前或期間將聚合物，活性成分或兩者溶在溶劑 中。當使用時，溶劑可爲任何一種或芳香溶劑的組成，如 二甲苯或二甲苯混合物，甲苯，苯烷基苯；酮類，如環己 酮，曱乙基酮，甲丁基酮或甲基異丁基酮；醇類，如甲 醇，丙二醇，或乙二醇；酯，如乙基乙酯，丙基乙酯，或 丁基乙醋；及其他有機溶劑，如二曱基曱醯胺，二甲基亞 石風，四氫呋喃或Ν-甲基吡咯啶酮。溶劑的選擇將依特定 活性成分及所選擇的特定聚合物而定。例如，假如活性成 分可溶於酮類，適當的聚合物將爲極性也爲酮類可溶的， 如乙烯基乙酯或具有短支鏈的（甲基）丙烯酸。 除此之外’终多本發明的組合物將可由於加入一種或一 -19- ^ϋ 1 · J. ^ 衣-- (請先閱讀背面之注意事唷再填寫本頁) 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公漦） 568749 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 A7 五、發明説明（17 ) ^ 種以上的表面活性劑而得到。有用的表面活性劑可爲非離 子的，陰離子的，陽離子，或兩性的。 並非所有的活性成分及聚合物的組合物都可提供其中活 性成分的結晶速率降低的組合物。然而，熟悉配方技術者 將能夠使用以上的選擇準則來選擇特定組的活性成分/聚 合物組合。 就農業化學上的使用，本發明的組合物的配方可以粉 塵、顆粒，可濕潤的粉末，以油為基礎的噴霧，或水成噴 務以一般使用的方法施用，如傳統的高體積水力噴霧，低 體積噴霧，空氣鼓風，及空氣噴霧。稀釋及施用比率將依 所使用的設備的型式，所要的施用的方法的頻率，除害劑 施用比率，及所要控制的有害生物。本發明的組合物的配 方或稀釋配方也可包括農藝上可接受的輔助劑。此類輔助 劑包括表面活性劑，分散劑，擴張劑，黏著劑，抗發泡 劑，乳化劑及其他相似的在麥可奇恩的乳化劑及清潔劑， 麥可奇恩的乳化劑及清潔劑/功能物質，及麥可奇恩的功 能物質所敘述的物質，以上的書每年都有與由MC出版公 司（紐澤西）的麥可奇恩部門所出版。降低除害劑結晶的速 率的一種好處爲通常可製備比在沒有聚合物的存在下所得 到的配方更高濃度的除害劑的配方。 本發明組合物也可在施用前與肥料或肥料物質混合。也 可在混合或研磨設備中混合組合物及肥料物質，或可在顆 粒配方中加入肥料。可使用任何相對比例的肥料，其適合 所要處理的穀類及雜草。本發明的組合物通常含有自5%. 紙張尺度適用Γϋϋ—準（CNS ) Λ4ϋ( 210x^^-*-- (請先閱讀背面之注意事贫再填寫本頁)

568749 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

五、發明説明（IS 至50%的肥料組合物。這些組合物提供可提高所要的植物 的快速生長並同時控制有害生物肥料物質。 實例 k仏以下的只例以舉例説明本發明的某些方面。除非特 別扣疋，所有的百分比是以相對於組合物的總重量的重量 表示。 使用以下的一般方法來製備本發明組合物： 在下製備活性成分/聚合物混合物： 對在其熔點或以上安定的活性成分，活性成分可在聚合 物的存在下熔解。然後以均質機混合活性成分及聚合物i 到5分鐘，或以任何種可提供中度或高度剪力混合速度的 混合設備。如果需要的話，可再加熱混合物。以如下的標 準配方方法製備活性成分/聚合物混合物配方： 對可乳化的濃縮液：在攪拌下將活性成分/聚合物混合 物溶在適當的有機溶劑及表面活性劑。 對可濕潤的粉末：使活性成分/聚合物混合物浸滿到不 活性的固體載體，然後以其他成分如分散劑，表面活性 劑，殺生物劑，抗凍劑，抗發泡劑，增稠劑，及水來研 磨。研磨此混合物以製造最後可流動的配方。 對水可分散的顆粒：以標準的顆粒製備方法如噴霧乾 燥，盤式顆粒法，或擠壓法自可濕潤的粉末或水成的可流 動物來製備可分散的顆粒。 製備活性成分/聚今^混合物匕 對在一般的有機溶劑中溶解度大於百分之一的活性成 —τ Γ 衣-- (請先閲讀背面之注意事硬再填寫本頁)

、1T -21- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 568749 A7 B7 五、發明説明（l9 ) 刀’將活性成分及聚合物溶在所選擇的溶劑或溶劑混合物 並合併。加熱混合物或混合物們通常可幫助加速溶解方法 並製成活性成分及聚合物的高度飽和溶液。一種對低熔點 活性成分的選擇爲先熔解活性成分然後在選擇的溶劑或溶 劑混合物中混合活性成分及聚合物。以如下的標準配方方 法製備活性成分/聚合物/溶劑混合物的配方： 就可乳化的濃縮而言：混合活性成分/聚合物/溶劑混合 物及經選擇的表面活·性劑，抗發泡劑，及任何其他使用攪 摔或均質化的成分。 就可濕潤的粉末，水或可流動物，或水可分散顆粒：以 蒸發或沈澱從溶劑中分離出活性成分/聚合物混合物，然 後根據以上所敘述的方法。 以下的實例舉例説明聚合物在活性成分結晶速率上的效 果： 以下參數爲主要的評估因子： a) 結晶的視覺檢驗：當使用牛油技術時，以測試物質的 顏色及物理狀態的改變來定量估計結晶速率。未結晶的樣 本維持透明及可流動的，然而結晶的物質一般變成不透明 的顏色的固體物。結晶速率可記錄爲發生此種改變所需花 費的時間。 b) 在可乳化的濃縮或有機溶劑中的結晶測量：以肉眼檢 視可乳化的濃縮或有機溶液的結晶生長或結晶從溶液中分 離並稱重。 c) 在乳化劑中測量結晶重量··此方法只用來評估可乳化 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規枱（210’乂 297公楚~] ' —~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ··裝. 568749 A7 B7 五、發明説明（23 )

甲基丙烯酸* MMA/NVP 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 甲基丙烯酸 SMA 100 >590 153 共聚物 甲基丙烯酸 SMA/LMA 35/65 >590 >590 共聚合物 甲基丙烯酸 AMA./LMA 6/94 >590 >590 共聚合物 甲基丙烯酸 CEMA/LMA 30/70 >590 571 共聚合物 甲基丙烯酸 CEMA/LMA 25/75 >590 >590 共聚合物 混合的曱基丙 CEMA/LMA 15/85(50%) >590 >590 晞酸共聚合物 分散劑甲基丙 晞酸共聚合物 SMA/LMA/HP ΜΑ 15/65/20 >590 571 氮化苯乙稀_ 異戊間二烯 殼威斯260 (殼化學） 10 59 異戊間二烯星 狀同聚合物 殼威斯50 (殼化學） >590 9 連婦烴共聚合物 帕拉明ECA 13112 (艾可松化學） >590 154 乙烯基乙酯/ 甲酸酯 帕拉明ECA 7955 >590 >590 -26- (請先閱讀背面之注意事—再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 568749 kl B7 五、發明説明（24 (艾可松化學） 分散劑鏈晞 帕拉同856 9 121 烴共聚合物（艾可松化學） *=較低分子量 這些數據指出聚合物以適當的濃度出現時將明顯地降低 結晶速率。 請 先 閱 讀 背 意 事 項_ 再 填 寫· 本 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規枱（210X297公t )

Claims (1)

1. 568749 毯 第087105631號專利申請案 一——as‘‘ 中文申請專利範圍替換本(92年10月）C8:· 六、申請專利範圍 1. 一種除害劑組合物，其含有： a) —種或一種以上的除害劑；及 b) 抑制除害劑結晶有效量之一種或一種以上油溶性 聚合物，其分子量為1〇, 〇〇〇至2，〇〇〇,〇〇〇原子質量 單位（AMU)，且溶解參數為6·9至9.0，且係選自由 下列所組成之群中： 1) 具有親脂特性的聚合物，及 2) 具親脂性及親水性兩者的聚合物； 其中聚合物的親脂特性衍生自下列單體單位： a) —種或一種以上的單乙烯基化未飽和單體的經 取代或未經取代的（CpC^)烷基酯，該單體選自 由丙烯酸，甲基丙晞酸，甲酸，馬來酸及衣康 酸所組成之群； b) —種或一種以上的單乙烯基化未飽和單體的經 取代或未經取代的（CNC24)烷基醯胺，該單體選 自由丙烯酸，甲基丙烯酸，甲酸，馬來酸及衣 康酸所組成之群； c) α-鏈晞烴；及 d) 乙烯基醇酯，乙晞基卣化物，乙晞基腈，及乙 晞基羧酸酯；及 其中每一種除害劑可溶在下列至少一種物質中： 1) 構成聚合物的單體； 2) 和聚合物具有接近相同比例單體單位組合物的 寡聚合物； 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇 X 297公釐） 568749 A8

   3)聚合物；及 〜物及有機溶劑形成的溶液。 .根據申請專利範圍第i 插取人 /、又除害劑組合物，並φ I ^ 種永合物均可溶在下列一種或一 /、母 機溶劑；b)植物油；〇浐物，/. 又物質：a)有 Μ 田C)礦物油；及d)合成油。 •-種降低除害劑結晶速率的方法，並包 人哙堂十ϊ %丄 八匕括有效勾相混 ““抑制除害劑結晶有效量之-種或-種以上 油溶性聚合物，並分子吾&，Λ _ /、刀子 I 為 1〇,00〇 至 2,000,000 原 子貝量單位（AMU)，且溶解參數為6.9至9.〇,且係 選自由下列所組成之群中； 1 )具親脂特性的聚合物， 2)具親脂性及親水性特性二者的聚合物； 其中氷合物的親脂特性衍生自下列單體單位： a) —種或一種以上的單乙烯基化未飽和單體的經取 代或未經取代的（(^-(：24)烷基酯，該單體選自由丙 烯酸，甲基丙晞酸，甲酸，馬來酸及衣康酸所組 成之群； b) —種或一種以上的單乙晞基化未飽和單體的經取 代或未經取代的（Ci-cy烷基醯胺，該單體選自由 丙烯酸，曱基丙缔酸，甲酸，馬來酸及衣康酸所 組成之群； c) α-鏈烯烴；及 d) 乙晞基醇酯，乙烯基函化物，乙烯基腈，及乙烯 基羧酸酯；及

   装 订

   本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(210X 297公釐） 568749六、申請專利範圍 A B c D 其中每一種除害劑可溶於下列至少一種物質群組： 1) 構成聚合物的單體； 2) 和聚合物具有接近相同比例單體單位組合物的寡 聚合物； 3) 聚合物；及 4) 聚合物及有機溶劑形成的溶液；且其中該除害劑 及聚合物之間存在高度交互反應。 4·根據申請專利範圍第1項之除害劑組合物，其中單體 單位選自：一種或一種以上經取代或未經取代的丙埽 酸酯烷基，甲基丙晞酸酯烷基，丙烯基醯胺及甲基丙 缔基酸胺。 5·根據申請專利範圍第4項之除害劑組合物，其中單體 單位選自一種或一種以上丙婦酸（Ci-Cy烷基酯，甲基 丙烯酸（C^C^)烷基酯，丙烯酸羥基（C2_C6)烷基酯，甲 基丙晞酸經基（c2_c6)燒基酯，丙蹄酸二（(^Χ6)燒基胺基 (C2_c6)烷基酯，甲基丙烯酸二（C^CO烷基胺基（C2-C6)烷 基酸，二（CVC6)烷基胺基（c2_c6)烷基丙烯基醯胺，及二 (cNc6)烷基胺基（c2_c6)烷基甲基丙婦醯胺。 6·根據申請專利範圍第1項之除害劑組合物，其中聚合 物的親水特性衍生自單體單位，該單體單位選自：一 種或一種以上經取代或未經取代（CVC6)烷基酯，（Ci-C6) 烷基硫酯，及一種或一種以上單乙烯基化未飽和單體 的單或二（cNc6)烷基醯胺，該單體選自丙烯酸’甲基 丙晞酸，富馬酸，馬來酸，及衣康酸；（Ci-C4)竣酸的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐）

   568749 A BCD κ、申請專利範圍 經取代或未經取代的乙婦酯；環狀酯，醯胺及雜環 類，及經乙烯基取代的胺。 7·根據申請專利範圍第6項之除害劑組合物，其中單體 單位選自：丙烯酸羥基烷基酯，甲基丙烯酸羥基烷基 酯，丙烯酸二甲基胺基乙酯及二甲基胺基丙酯，甲基 丙烯酸二甲基胺基乙酯及二甲基胺基丙酯，丙埽酿 胺，甲基丙烯醯胺，經取代及未經取代的乙晞基咐 啶，Ν-羥甲基丙烯醯胺，Ν-羥甲基甲基丙烯醯胺，Ν-甲基丙烯醯胺，Ν-乙烯基-2-吡咯啶酮，Ν-乙缔基喊症 酮，Ν-乙埽基己内醯胺，甲基丙烯酸2-吡哈淀酮乙 酯，Ν-乙婦基噁唑烷酮及Ν-(甲基丙烯醯基氧乙基）噪 峻林嗣。 8.根據申請專利範圍第1項之除害劑組合物，其中除害 劑選自下列一種或一種以上： (a) 殺真鹵劑選自：⑴硝基驗衍生物；（2)雜環結構；（3) 其他画化殺真菌劑；（4)殺真菌性抗生素；（5)苯基苯 醯胺衍生物；（6)胺基酸衍生物；及⑺甲氧基丙烯酸 酉旨； (b) 殺草劑選自：（1)羧酸衍生物；（2)氨甲酸衍生物；（3) 經取代脲類，（4)經取代三嗪，（5)二苯基醚衍生物； (6)疏替苯胺；（7)氧苯氧基殺草劑，（8)尿嘧啶，及⑼ 腈類；及 (c) 殺昆蟲劑及殺蜗劑。 9· 一種控制有害生物的方法，其包括有施用根據申請專 -4

   568749 8 8 8 8 A B c D 六、申請專利範圍 利範圍第1項之除害劑組合物至下列一種或一種以上 的成貝· a) 有害生物， b) 有害生物之食物來源；及 c) 有害生物的棲息地。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）