UA74809C2 - A coating composition, a method for the preparatiion thereof and protected document - Google Patents
A coating composition, a method for the preparatiion thereof and protected document Download PDFInfo
- Publication number
- UA74809C2 UA74809C2 UA2002075415A UA2002075415A UA74809C2 UA 74809 C2 UA74809 C2 UA 74809C2 UA 2002075415 A UA2002075415 A UA 2002075415A UA 2002075415 A UA2002075415 A UA 2002075415A UA 74809 C2 UA74809 C2 UA 74809C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- glass
- coating composition
- ceramic
- composition according
- pigment
- Prior art date
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000006112 glass ceramic composition Substances 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 abstract description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 12
- 230000005284 excitation Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 abstract 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000891 luminescent agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- -1 rare earth ions Chemical class 0.000 description 9
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 8
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000075 oxide glass Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000006121 base glass Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000005274 electronic transitions Effects 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000004476 mid-IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000021049 nutrient content Nutrition 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 239000005304 optical glass Substances 0.000 description 1
- 230000003534 oscillatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- GFKJCVBFQRKZCJ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);yttrium(3+);trisulfide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[S-2].[S-2].[S-2].[Y+3].[Y+3].[Y+3].[Y+3] GFKJCVBFQRKZCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006064 precursor glass Substances 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
- B41M3/144—Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується покривної композиції, краще, друкарської фарби, призначеної для застосування як 2 захисний засіб, способу виготовлення покривної композиції та використання склокерамічних матеріалів згідно з преамбулами незалежних пунктів формули винаходу.
Пігменти, що мають люмінесцентні властивості (фосфори) є добре відомими і широко використовуються як маркувальні матеріали в системах забезпечення захисту. Люмінесцентні матеріали можуть поглинати певні типи енергії, які діють на них, а згодом емітувати цю поглинену енергію як електромагнітне випромінювання. 70 Знижувальні люмінесцентні матеріали поглинають електромагнітне випромінювання з більш високою частотою (коротшою довжиною хвилі) і перевипромінюють його на нижчій частоті (більшій довжині хвилі). Підвищувальні люмінесцентні матеріали поглинають електромагнітне випромінювання на нижчій частоті і перевипромінюють частину його на вищій частоті. Люмінесцентні матеріали використовують для кодування та маркування товарів масового виробництва, коштовних фірмових виробів та захищених документів. У певних випадках підвищувальні 12 люмінесцентні матеріали додають як приховану мітку до прозорої чи безбарвної покривної композиції чи друкарської фарби, які наносять на марковані товари у формі штрих-кодів, емблем компаній, ярликів і т.д. Це дає змогу згодом розпізнати справжні вироби для боротьби з підроблювачами та піратською продукцією.
Світлове випромінювання люмінесцентних матеріалів виникає внаслідок збуджених станів в атомах чи молекулах. Згасання світіння таких збуджених станів має характеристичний час згасання, який залежить від матеріалу і може змінюватись від 1079 секунд до кількох годин. Швидко згасаюче люмінесцентне випромінювання звичайно називають флуоресценцією, у той час як тривале випромінювання називають фосфоресценцією.
Матеріали з будь-яким типом випромінювання придатні для реалізації машинно-зчитуваних кодів. Придатність для машинного зчитування є необхідною передумовою для масової обробки товарів, наприклад, при автоматизованих операціях виробництва, сортування, контролю якості, упаковки чи ідентифікації. Машинна с 29 верифікація також застосовується при зовнішніх виробничих чи постачальних ланцюжках для виявлення Го) підробок чи шахрайства.
Звичайні підвищувальні матеріали мають неорганічну природу і складаються по суті з кристалічної решітки, в якій присутні іони рідкісноземельних елементів як активатори та сенсибілізатори. Характеристики збуджування та випромінювання підвищувальних матеріалів є власними характеристиками використаних іонів Ф рідкісноземельних елементів. Їх відповідні процеси оптичного поглинання та випромінювання спричинені (ав) електронними переходами у незаповненій 4ї-оболонці іона рідкісноземельного елемента. Ця електронна оболонка сильно екранована від хімічного оточення атома, так що зміни у кристалічній решітці, теплові со коливання і т.п. мають на неї лише незначний вплив. Отже, іони рідкісноземельних елементів мають «І вузькосмугові спектри оптичного поглинання та випромінювання, які у великому ступеню незалежні від природи кристалічної решітки. Чіткі ізольовані смуги та низька взаємодія з кристалічною решіткою звичайно приводять - до високого насичення кольору люмінесценції та високого квантового виходу люмінесценції.
Рідкісноземельні іони-активатори люмінесценції мають відносно довгоіїснуючі збуджені стани і особливу електронну структуру. Це дозволяє послідовну передачу енергії двох чи більше фотонів одному центру « дю люмінесценції та її накопичення там. Таким чином, електрон переходить на вищий енергетичний рівень, ніж той, -о що відповідає енергії влітаючого фотона. Коли цей електрон повертається зі свого вищого рівня в основний с стан, випромінюється фотон, який несе приблизно кумульовану суму енергій збуджувальних фотонів. У такий :з» спосіб можна перетворити, наприклад, ІЧ-випромінювання на видиме світло. Як матеріал основи в основному використовують галогеніди лужних та лужноземельних металів і галогеніди, оксигалогеніди та оксисульфіди 415 ітрію, лантану та гадолінію, а активаторами служать, наприклад, ЕгУ", Но" та Тт", Додатково у кристалічній -1 решітці можуть бути присутніми ітербій(Зк) та/або інші іони як сенсибілізатор для підвищення квантового виходу.
Знижувальні люмінесцентні матеріали мають неорганічну чи органічну (молекулярну) природу. т. Опромінювання люмінесцентного матеріалу короткохвильовим світлом переводить електрон у стан підвищеного со збудження. Згасання цього стану підвищеного збудження звичайно проходить через каскад станів наступного 5р Меншого збудження, зрештою, до основного стану, і створює світлове випромінювання, що має більшу довжину («в») хвиль, ніж збуджувальне випромінювання. Типові знижувальні люмінесцентні матеріали перетворюють УФ на с видиме світло. Можливе також перетворення УФ або видимого світла на ІЧ, або короткохвильового ІЧ на ІЧ з більшою довжиною хвилі. Звичайно підвищувальні люмінесцентні матеріали можуть також використовуватися у знижувальних режимах.
Однак, значна кількість підвищувальних та знижувальних матеріалів є нестабільними під дією кисню, вологості і, зокрема, органічних розчинників та/або середовища, яке містить хімічні окислювальні чи (Ф) відновлювальні агенти. Таким чином, вибір люмінесцентних матеріалів, особливо підвищувальних матеріалів, г придатних для введення як пігменти у полімерні композиції, такі як покривні композиції чи друкарські фарби, обмежений лише кількома типами кристалічних основ. во ІОВ 2258659 та В 2258660)| описують підвищувальні матеріали на основі оксисульфіду ітрію (2055), леговані ербієм та ітербієм. Крім того, розкрите використання таких матеріалів як пігментів у друкарських фарбах для систем захисту.
Оскільки композиції, синтез та поглинальні/випромінювальні властивості звичайних підвищувальних та знижувальних матеріалів, що задовольняють необхідним критеріям стабільності, також стають все краще ве відомими підроблювачам, існує постійна потреба в нових підвищувальних та знижувальних матеріалах, які мають незвичний склад та властивості, такі як специфічні характеристики згасання люмінесценції та/або специфічну ефективність люмінесценції та/або, у певних випадках, специфічні коефіцієнти галуження між численними можливостями випромінювання, які усі придатні для застосування з метою створення захисту.
Метою даного винаходу є усунення недоліків відомого рівня техніки.
Зокрема, метою винаходу є створення нових люмінесцентних пігментів, особливо таких, що мають незвичайні характеристики збудження/випромінювання. Іншою метою винаходу є створення підвищувальних та знижувальних пігментів, стійких до впливу оточуючого середовища, зокрема, до органічних смол та/або розчинників.
Ці цілі вирішуються ознаками незалежних пунктів формули винаходу. Зокрема, вони вирішуються покривною 7/0 Композицією, краще, композицією друкарської фарби для систем захисту, що включає щонайменше одну органічну смолу, щонайменше один пігмент та, необов'язково, щонайменше один розчинник, яка відрізняється тим, що вказаний пігмент включає склокерамічні частинки, які місять щонайменше одну кристалічну фазу, оточену скляною матрицею, причому вказаний пігмент має розмір частинок в діапазоні від О0,їмкм до 5Омкм.
Краще, склокерамічні частинки мають дисперсність в діапазоні від їмкм до 2Омкм, і, ще краще, в діапазоні від
Змкм до 1Омкм.
Склокерамічні матеріали є твердими композитами, які утворюються при контрольованому розсклуванні стекол |див. Кцтрр Спетіє І ехікоп, ед. У.БеіІре, М.Кедії?, 9 едййіоп 1990, сторінка 156). Вини можуть бути вироблені шляхом нагрівання (відпуску) придатних стекол-прекурсорів для забезпечення часткової кристалізації частини композиції скла. Таким чином, склокерамічні матеріали включають певну кількість кристалічної фази, розподіленої в оточуючій скляній фазі.
В кращому варіанті втілення даного винаходу кристалічна фаза склокерамічного матеріалу включає люмінесцентний матеріал. Це має особливе значення та цінність для люмінесцентних матеріалів, які є нестабільними у звичайному середовищі і які у такий спосіб можуть бути захищені від негативного впливу кисню, вологості і т.п. Скляна матриця захищає кристалічну фазу від розчинення в агресивному середовищі і Га забезпечує можливість введення в покривну композицію і т.п. Отже, нові типи люмінесцентних матеріалів будуть у цій спосіб придатними для застосування у друкарських методах. і)
Багато фотофізично інтересних люмінесцентних матеріалів основи є, наприклад, у певному ступеню водорозчинними, як фториди, хлориди чи броміди лантаноїдних елементів. Розчинність спричинена досить слабкими електростатичними силами у кристалічній решітці, пов'язаними з однозарядженими негативними Ге»! зо аніонами. Ці ж самі матеріали виявляють, з цієї саме причини та/або внаслідок присутності важких іонів, лише низькочастотні коливальні моди (фононні моди) їх кристалічних решіток. Відсутність високочастотних о коливальних мод приводить до значно збільшених часів життя збудженого стану і квантових виходів с люмінесценції. Причиною цього є те, що ймовірність коливальної дезактивації електронно збудженого іона активатора є низькою, якщо ширина забороненої зони до наступного нижчого електронного рівня набагато З більше енергії найвищої коливальної моди (енергії фонона) кристалічної решітки. Перенесення енергії до - кристалічної решітки у таких випадках стає зневажливо малим. Таким чином, матеріали основи з низькою енергією фононів будуть дуже бажаними, особливо у випадку підвищувальних фосфорів, де для досягнення високих квантових виходів потрібні довгоїснуючі збуджені стани. Водорозчинність та чутливість до вологи « галогенідів лантаноїдів та споріднених матеріалів перешкоджала досі їх відповідному використанню у техніці.
Краще, кристалічний компонент склокерамічного матеріалу має енергію фононів не вище 580см'"!, ще краще, - с не вище 400см", і найкраще, не вище ЗБОсм"!. Ці величини відповідають досить низькій енергії фононів, що "з особливо зручно для основ люмінесцентних матеріалів, тому що вони дозволяють випромінювання зі збуджених " енергетичних рівнів, які інакше би гасилися у твердих речовинах з високою енергією фононів, таких як оксиди чи інші.
Фонони, як згадувалось, є коливаннями кристалічної решітки матеріалу. Відповідна енергія фонона зв'язана - з частотою М найвищої виміряної смуги поглинання сполуки в середній ІЧ-області (МІК) рівнянням Планка Е-Й у їх - Якщо збуджений рідкісноземельний іон має можливість переходу між двома відповідними енергетичними рівнями, який лише в кілька разів перевищує енергію фононів решітки основи, то енергія краще швидко бо розсіюється у кристалічній решітці без випромінювання електромагнітної радіації (безвипромінювальний о 20 перехід). У решітці основи з набагато нижчою енергією фононів такий саме перехід скоріше створить випромінювання. У проміжних випадках обидва процеси - випромінювальна та безвипромінювальна ще дезактивація - будуть конкурувати один з одним.
В іоні Ріг" рівень 7, Рі" розташований лише на З000см" вище рівня ОЕ/. В оксидній матриці, такій як празеодимове скло, для переходу через цю заборонену зону потрібно лише кілька коливальних фононів 5і-О 59 (1100см"7). Отже, будь-який збуджений електрон з рівня 7055 швидко повертається на рівень ЗЕ; за рахунок
ГФ) збудження фононів кристалічної решітки, без створення електромагнітного випромінювання відповідної довжини т хвилі. У легованій Рг?" матриці їаЕз енергія фонона становить ЗБОсм 7, і перехід іона Рг" з 105 на ЗЕ відбувається випромінювально. Крім того, час життя стану 16, значно збільшується. во Оскільки енергії фононів визначаються силою зв'язків та масами іонів, що утворюють кристалічну решітку, важкі елементи зі слабкими зв'язками належать до матеріалів з найнижчою енергією фононів. Стекла на основі фторидів важких металів, такі як, наприклад, 2ВІ ГАМ (5321). 20Ваг». 4 аз. ЗАІєз3. 20Ммакгт) мають максимальну енергію фононів удвічі меншу, ніж силікати, і тому потребують удвічі більше фононів для гасіння "С,у-рівня Рг".
Стекла 2ВІ АМ, які є добре відомою основною решіткою, що використовується у лазерній та волоконнооптичній 65 техніці, можуть також використовуватись як скляний компонент склокерамічних композитів за даним винаходом.
Краще, склокерамічний матеріал є по суті прозорим для електромагнітного випромінювання в діапазоні від
45Онм до 75Онм, тобто, у видимій області електромагнітного спектра. Прозорість склокерамічних матеріалів визначається середніми розмірами кристалічних включень та/або різницею показників заломлення між кристалами та скляною матрицею.
В кращому варіанті втілення середні розміри кристалів не перевищують 5Онм, краще, не перевищують 4Онм.
Більший розмір кристалів призводить до непрозорості склокерамічного матеріалу.
Краще, середня відстань від одного включеного кристала у скляній матриці до іншого матиме порядок розміру кристалів, наприклад, не перевищуватиме 5Онм, краще, не перевищуватиме 4Онм. Крім прозорості, іншим важливим аспектом є захист кристалів скляною матрицею. Кристали матеріалу основи, які мають погану 70 стійкість до впливу навколишнього середовища і є фізично та хімічно нестійкими до дії органічних смол, розчинників, вологості і т.п., можуть бути ефективно захищені скляною матрицею, яка має таку хімічну та фізичну стійкість. Якщо розмір кристалічних включень відповідає кращому варіанту втілення даного винаходу, то, несподівано, можливий помел склокерамічного матеріалу до частинок характерного для пігментів розміру без негативного впливу на люмінесцентні властивості склокерамічного матеріалу. Таким чином, фотоактивні 7/5 Кристали залишаються захищеними оточуючою скляною матрицею.
В кращому варіанті втілення, щонайменше один кристал у скляній матриці включає активний іон.
В контексті даного винаходу, активним іоном, присутнім щонайменш в одному з кристалів у скляній матриці, є іони рідкісноземельних елементів, що мають відповідну електронну структуру, причому особливо придатними є іони рідкісноземельних елементів, обрані з групи, що складається з Рг", Маз", Зт", ЕцчЗ", ть", ру", Но",
ЕТ", Тт" та ув,
В кращому варіанті втілення даного винаходу склокерамічний матеріал є оксифторидним склокерамічним матеріалом. Оксифториди мають низьку енергію фононів фторидної матриці і стійкість та механічні властивості оксидного скла. Оксидне скло визначатиме механічні та фізичні властивості композиту, у той час як оптичні властивості активного іона будуть визначатися включеннями фторидної кристалічної фази. с
В даному винаході краща скляна матриця для оксифторидних матеріалів складається по суті зі скла МА5 о (Ма2»0. АІ2О3. 5іО»). МА як скло-основа виявляє сприятливі властивості щодо плавлення та формування, має добру прозорість та чудову стійкість. Вміст 5іІО» краще становить від 3095 мол. до 90905 мол. у молярному складі скла, краще, від 5095 мол. до 80956 мол. Чим вище вміст 5іОо у стеклах, тим більша їх в'язкість і тим легше сформувати їх у великі блоки. Однак, здатність до утримування фторидів буде нижчою, ніж у стекол з вмістом (о) 80», ближчим до нижньої межи. ЗіОо може бути заміщений, наприклад, СеО», а АІ2Оз - ба».Оз. Лужна складова о (МагО0) може бути повністю чи частково заміщена на інші луги, суміш лугів чи лужноземельні матеріали, такі як
Вас. До скла МА5 може бути додано багато інших інгредієнтів з метою модифікації та регулювання показника 00 заломлення, коефіцієнта розширення, стійкості, густини та кольору скляної матриці. «
Краще, кристалічна фаза оксифторидів включає І аЕз3. Склокерамічні матеріали, що містять Гак з, можуть бути одержані шляхом термічної обробки (відпалу) стекол МА5 з високим вмістом АЇ»2О3, насичених ак». -
Розчинність І аЕз визначається вмістом А/І2О»з у склі. Рівні ІГаЕз, набагато нижчі за межу розчинності, приводять до утворення стабільних стекол, які не утворюють склокерамічного матеріалу при термообробці. Отже, вміст
ГаБз у склі має знаходитись у межах 41595, краще, 1095, від границі розчинності ГаЕз. У випадку заміщення « лужної складової на лужноземельні композиції розчинність ГаРз збільшується. Тому вміст їав з має збільшуватись. Склокерамічні матеріали, що містять Гак з, виявляють хімічну стійкість, яка за багатьма т с аспектами краще, ніж у склокерамічних матеріалів, що використовувались раніше, наприклад, у склокерамічних "» матеріалів типу ВІ АМ. " Кристалічна фаза І аЕз дозволяє розподіл у ній будь-якої рідкісної землі. Таким чином, може бути одержана величезна кількість підвищувальних та знижувальних матеріалів з дуже незвичайними електронними структурами, які створюють збуджувальне випромінювання, що звичайно не використовується у системах - захисту продукції. Отже, такі склокерамічні матеріали у поєднанні із щонайменше двофотонним збудженням у їз відповідності до удосконаленої системи захисту продукції за даним винаходом істотно розширює область застосування підвищувальних матеріалів. со В кращому варіанті втілення, оксифторидний склокерамічний матеріал є прозорим та безбарвним на вигляд. о 50 Шляхом точного регулювання мікроструктури можна досягти прозорості оксифторидного склокерамічного матеріалу, еквівалентної кращим оптичним стеклам. Загалом мікроструктура склокерамічного матеріалу, що
Ме, містить Газ, є функцією температури термообробки. Після термообробки при 7502 протягом 4год. видно велику кількість відносно малих (біля 7нм) кристалів ГаБ 3. При вищій температурі кристаліти виростають більшими. При 8002С середній кристал має розмір 2о0нм, а при 8259С спостерігаються кристаліти із середнім 22 розміром більше ЗОнм. Оскільки відповідний розмір кристалітів є основним фактором впливу на прозорість,
Ф! склокерамічні матеріали, що утворюються при 75029 протягом 4год., є найпрозорішими з усіх. Навіть при кю збільшенні розміру кристалітів, пов'язаному з проведенням термообробки при температурі до 7752С, прозорість залишається вищою, ніж у необробленого матеріалу. Прозорість визначають як функцію екстинкції, що є сумою загальних втрат від ефектів розсіювання та поглинання. Вище 850 С оксифторидні склокерамічні матеріали бо стають непрозорими.
Відпалений склокерамічний матеріал може бути помелений на пігмент. Оптимальний розмір частинок для більшості друкарських областей застосування становить порядку від З до 1Омкм. Після введення таких прозорих частинок оксифторидного склокерамічного матеріалу в прозору основу покриття чи фарби невидиме кодування продуктів може бути нанесене на субстрат. Оскільки можуть бути розроблені оксифторидні склокерамічні бо пігменти з емісійними властивостями, що не відповідають збудному випромінюванню зі звичайно використовуваними довжинами хвиль, потенційному підроблювачу буде дуже важко локалізувати та ідентифікувати маркування чи відтворити пігмент.
Композиція покриття, краще, друкарської фарби, за даним винаходом додатково включає зв'язуючі.
Зв'язуючі, що використовуються за даним винаходом, можуть бути обрані з будь-яких відомих фахівцям полімерів. Полімери, придатні для композиції покриття, краще, друкарських фарб, включають алкідні смоли, поліуретани, акрильні смоли, полівінілові спирти, епоксидні смоли, полікарбонати, поліефіри і т.д. Полімери можуть бути термопластичними, окиснювально-зшивними чи радіаційно-отверджуваними, наприклад, під дією
УФ-випромінювання. В останніх випадках, смоли включають придатні зшивні функціональні групи. Такими 7/0 трупами можуть бути гідроксильні, ізоціанатні, аміногрупи, епоксидні групи, ненасичені С-С зв'язки і т.д. Ці групи можуть бути захищені чи заблоковані у такий спосіб, що вони розблоковуються і можуть брати участь у реакції зшивання за бажаних умов зшивання, загалом, при підвищеній температурі.
Описані вище полімери можуть бути самозшиваними або покривна композиція може включати окремий зшивальний агент, який є реакційно-здатним з функціональними групами полімеру.
Покривна композиція, краще, друкарська фарба, за даним винаходом, може бути на основі розчинника чи води. Хоч покривна композиція за даним винаходом може бути використана у формі по суті твердого порошку чи дисперсії, кращим є досить рідкий стан. Органічні розчинники можуть бути полярного чи аполярного типу, у залежності від полімерів зв'язуючого, що використовуються.
Можуть бути присутніми інші пігменти чи наповнювачі. Термін "наповнювач" визначений згідно ІМ 25943:1993-11 та СІМ ЕМ 971-1:1996-09. Наповнювач є речовиною у гранульованій чи порошкоподібній формі, яка є нерозчинною у інших компонентах покривної композиції, краще, друкарської фарби, і використовується для забезпечення та впливу на певні фізичні властивості композиції у цілому.
Термін "пігмент" слід розуміти згідно визначенню, наведеному у СІМ 55943:1993-11 та СІМ ЕМ 971-1:1996-09.
Пігменти є забарвлюючими матеріалами порошкоподібної чи лускатої форми, які, на відміну від барвників, є сч ов Ннерозчинними у оточуючому середовищі. Можуть бути також використані функціональні пігменти, такі як магнітні, протикорозійні та/або електропровідні пігменти. і)
Покривна композиція, краще, друкарська фарба, може включати інші домішки, такі як агенти для регулювання реологічних властивостей, воски, пасивні смоли, тобто, смоли, що не беруть участи в процесі плівкоутворення, поверхнево-активні речовини, розчинні барвники, синергісти, фотоінціатори і т.д. Ге! зо Покривна композиція, краще, друкарська фарба, може бути нанесена на субстрат-основу будь-яким відомим способом нанесення, таким як розбризкування, нанесення кистю, занурення. Краще вона наноситься о друкарськими методами, такими як флексографічний, глибокий, трафаретний, металографічний, високий та со офсетний друк. «
Зо
Claims (18)
1. Покривна композиція для систем забезпечення захисту, що містить принаймні одну органічну смолу та принаймні один пігмент, яка відрізняється тим, що пігмент містить частинки склокерамічного композиту, який « містить принаймні одну кристалічну фазу, оточену скляною матрицею, причому вказаний пігмент має ш-в с дисперсність в інтервалі від 0,1 до 50 мкм.
2. Покривна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що є друкарською фарбою. :з» З.
Покривна композиція за пп. 1 або 2, яка відрізняється тим, що додатково містить принаймні один органічний розчинник.
4. Покривна композиція за будь-яким з пп. 1 - З, яка відрізняється тим, що пігмент має дисперсність в -І інтервалі від 1 до 20 мкм, краще в інтервалі від З до 10 мкм.
5. Покривна композиція за будь-яким з пп. 1 - 4, яка відрізняється тим, що кристалічна фаза склокерамічних ве частинок містить люмінесцентний матеріал. оо
6. Покривна композиція за будь-яким з пп. 1 - 5, яка відрізняється тим, що кристалічна фаза склокристалічної 5р частинки має енергію фононів, яка не перевищує 580 см 7, краще не перевищує 400 см'!, і найкраще не о перевищує 350 см". (Че)
7. Покривна композиція за будь-яким з пп. 1 - б, яка відрізняється тим, що склокерамічна частинка є прозорою для електромагнітного випромінювання в діапазоні від 400 до 750 нм.
8. Покривна композиція за будь-яким з пп. 1 - 7, яка відрізняється тим, що кристалічна фаза склокерамічної частинки має середній розмір, що не перевищує 50 нм, краще не перевищує 40 нм.
9. Покривна композиція за будь-яким з пп. 1 - 8, яка відрізняється тим, що кристалічна фаза склокерамічної і) частинки містить принаймні один активний іон для забезпечення здатності перетворювати довгохвильове світло іме) на короткохвильове.
10. Покривна композиція за будь-яким з пп. 1 - 9, яка відрізняється тим, що кристалічна фаза склокерамічної бо частинки містить принаймні один активний іон для забезпечення здатності перетворювати короткохвильове світло на довгохвильове.
11. Покривна композиція за пп. 9 або 10, яка відрізняється тим, що активним іоном є іон рідкісноземельного елемента, краще вибраний з групи: Рг", Маз", т", ЕцЗ", ТЬЗ, рузя, Но", Ег?, Тт" та БУХ,
12. Покривна композиція за будь-яким з пп. 1 - 11, яка відрізняється тим, що склокерамічна частинка є 65 оксифторидним склокерамічним матеріалом.
13. Покривна композиція за п. 12, яка відрізняється тим, що кристалічний компонент склокерамічної частинки містить Газ.
14. Покривна композиція за пп. 12 або 13, яка відрізняється тим, що скляна матриця складається в основному з Ма»О АІ2О3: ЗіО».
15. Захищений документ, який відрізняється тим, що містить принаймні один шар, утворений покривною композицією за будь-яким з пп. 1 - 14.
16. Спосіб одержання покривної композиції, що як пігмент містить склокерамічні частинки, який включає стадії: одержання склокерамічного пігменту шляхом подрібнення вказаного склокерамічного композитного 70 матеріалу до потрібного розміру частинок; введення склокерамічного пігменту в покривну композицію, яка містить принаймні одну органічну смолу та принаймні один пігмент.
17. Спосіб за п. 16, який відрізняється тим, що покривною композицією є друкарська фарба.
18. Спосіб за пп. 16 або 17, який відрізняється тим, що склокерамічний пігмент вводять у покривну 75 композицію, яка додатково містить принаймні один органічний розчинник. с щі 6) (о) «в) (ее) « і -
- . и? -і щ» (ее) («в) 3е) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00810019A EP1116755A1 (en) | 2000-01-10 | 2000-01-10 | Coating composition, preferably printing ink for security applications, method for producing a coating composition and use of glass ceramics |
| PCT/EP2000/012134 WO2001051571A2 (en) | 2000-01-10 | 2000-12-02 | Coating composition, preferably printing ink for security applications, method for producing a coating composition and use of glass ceramics |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA74809C2 true UA74809C2 (en) | 2006-02-15 |
Family
ID=8174517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2002075415A UA74809C2 (en) | 2000-01-10 | 2000-02-12 | A coating composition, a method for the preparatiion thereof and protected document |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6613137B2 (uk) |
| EP (2) | EP1116755A1 (uk) |
| JP (1) | JP5091381B2 (uk) |
| KR (1) | KR100752995B1 (uk) |
| CN (1) | CN1313547C (uk) |
| AT (1) | ATE247158T1 (uk) |
| AU (1) | AU776197B2 (uk) |
| BR (1) | BR0016936B1 (uk) |
| CA (1) | CA2377548C (uk) |
| CZ (1) | CZ303368B6 (uk) |
| DE (1) | DE60004570T2 (uk) |
| DK (1) | DK1246876T3 (uk) |
| EA (1) | EA004272B1 (uk) |
| ES (1) | ES2204748T3 (uk) |
| HK (1) | HK1048486B (uk) |
| HU (1) | HUP0302776A3 (uk) |
| MX (1) | MXPA02001689A (uk) |
| NO (1) | NO333693B1 (uk) |
| PL (1) | PL204726B1 (uk) |
| PT (1) | PT1246876E (uk) |
| UA (1) | UA74809C2 (uk) |
| WO (1) | WO2001051571A2 (uk) |
| ZA (1) | ZA200205456B (uk) |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10113266B4 (de) * | 2001-03-16 | 2011-08-11 | Bundesdruckerei GmbH, 10969 | Wert-und/oder Sicherheitsdokument |
| RU2312882C2 (ru) * | 2001-12-18 | 2007-12-20 | Центрум Фюр Ангевандте Нанотехнологи (Цан) Гмбх | Защитная печатная жидкость и способ печати с наночастицами |
| WO2004048118A1 (de) * | 2002-11-28 | 2004-06-10 | Hueck Folien Ges.M.B.H | Sicherheitselemente mit durch energieeintrag aktivierbaren eigenschaften |
| JP2004339475A (ja) * | 2003-02-03 | 2004-12-02 | Merck Patent Gmbh | フッ化物、オキシフッ化物、フルオロ硫化物および／またはオキシフルオロ硫化物に基づく真珠光沢顔料 |
| US7800088B2 (en) * | 2003-06-26 | 2010-09-21 | Ncr Corporation | Security markers for identifying a source of a substance |
| GB0314883D0 (en) | 2003-06-26 | 2003-07-30 | Ncr Int Inc | Security labelling |
| US7256398B2 (en) * | 2003-06-26 | 2007-08-14 | Prime Technology Llc | Security markers for determining composition of a medium |
| US20060219961A1 (en) * | 2003-06-26 | 2006-10-05 | Ross Gary A | Security markers for controlling access to a secure area |
| US20050143249A1 (en) * | 2003-06-26 | 2005-06-30 | Ross Gary A. | Security labels which are difficult to counterfeit |
| US20060118739A1 (en) * | 2003-06-26 | 2006-06-08 | Ncr Corporation | Security markers for marking pharmaceuticals |
| US7488954B2 (en) * | 2003-06-26 | 2009-02-10 | Ncr Corporation | Security markers for marking a person or property |
| US7501646B2 (en) * | 2003-06-26 | 2009-03-10 | Ncr Corporation | Security markers for reducing receipt fraud |
| US20060180792A1 (en) * | 2003-06-26 | 2006-08-17 | Prime Technology Llc | Security marker having overt and covert security features |
| US20060131517A1 (en) * | 2003-06-26 | 2006-06-22 | Ross Gary A | Security markers for controlling operation of an item |
| US7378675B2 (en) * | 2003-06-26 | 2008-05-27 | Ncr Corporation | Security markers for indicating condition of an item |
| US20060118738A1 (en) * | 2003-06-26 | 2006-06-08 | Ncr Corporation | Security markers for ascertaining navigational information |
| US7677714B2 (en) | 2004-10-01 | 2010-03-16 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Inkjet inks providing improved wet smudge on porous print media |
| US7314610B2 (en) * | 2005-02-25 | 2008-01-01 | Ultradent Products, Inc. | Dental compositions having anti-stokes up converters and methods of use |
| US20080152889A1 (en) * | 2005-05-10 | 2008-06-26 | Hans-Achim Brand | Nano-Labeling |
| WO2007041579A2 (en) * | 2005-10-03 | 2007-04-12 | Sun Chemical Corporation | Security pigments and the process of making thereof |
| US20080087189A1 (en) * | 2005-10-03 | 2008-04-17 | Sun Chemical Corporation | Security pigments and the process of making thereof |
| US20070095921A1 (en) * | 2005-10-31 | 2007-05-03 | Ncr Corporation | Secure substrate |
| US7699230B2 (en) | 2005-12-13 | 2010-04-20 | Ncr Corporation | Secure tag |
| MX2009005223A (es) * | 2006-11-16 | 2009-07-02 | Claudio Selva | Metodo para el marcaje univoco de materiales y tinta para llevarlo a cabo. |
| US20080129037A1 (en) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Prime Technology Llc | Tagging items with a security feature |
| DE102006059865B4 (de) * | 2006-12-15 | 2021-01-07 | Bundesdruckerei Gmbh | Dokument mit einem Sicherheitsmerkmal |
| US7959827B2 (en) * | 2007-12-12 | 2011-06-14 | General Electric Company | Persistent phosphor |
| US8333907B2 (en) | 2007-01-17 | 2012-12-18 | Utc Fire & Security Corporation | Articles using persistent phosphors |
| US20080171229A1 (en) * | 2007-01-17 | 2008-07-17 | General Electric Company | Method of producing a palette of colors for persistent phosphors and phosphors made by same |
| US8003012B2 (en) * | 2007-01-17 | 2011-08-23 | General Electric Company | Method for producing a palette of colors for persistent phosphors and phosphors made by same |
| TWM331659U (en) * | 2007-02-16 | 2008-05-01 | Huai Maw Entpr Co Ltd | Measuring tape with light emitting painting |
| US9734442B2 (en) | 2007-10-31 | 2017-08-15 | Ncr Corporation | LumID barcode format |
| US8545723B2 (en) | 2007-12-12 | 2013-10-01 | General Electric Company | Persistent phosphor |
| US8703016B2 (en) | 2008-10-22 | 2014-04-22 | General Electric Company | Phosphor materials and related devices |
| US8329060B2 (en) | 2008-10-22 | 2012-12-11 | General Electric Company | Blue-green and green phosphors for lighting applications |
| US8265346B2 (en) | 2008-11-25 | 2012-09-11 | De La Rue North America Inc. | Determining document fitness using sequenced illumination |
| US8780206B2 (en) | 2008-11-25 | 2014-07-15 | De La Rue North America Inc. | Sequenced illumination |
| US8749767B2 (en) | 2009-09-02 | 2014-06-10 | De La Rue North America Inc. | Systems and methods for detecting tape on a document |
| US8194237B2 (en) | 2009-10-15 | 2012-06-05 | Authentix, Inc. | Document sensor |
| US8445866B2 (en) * | 2009-12-17 | 2013-05-21 | Honeywell International Inc. | Refractive index matched phosphors and substrates for security applications |
| US20110147661A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-23 | Sam Joseph Camardello | Novel aluminosilicate based blue persistent phosphors |
| US8328102B2 (en) | 2009-12-21 | 2012-12-11 | Honeywell International Inc. | Method and authentication apparatus for authenticating value documents |
| WO2011133228A2 (en) | 2010-04-23 | 2011-10-27 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
| CN101974264B (zh) * | 2010-09-25 | 2013-04-03 | 深圳市华熙生物科技有限公司 | 夜光玻璃油墨、制备方法及在玻璃制品上的印制方法 |
| EP3190083B1 (en) | 2010-10-27 | 2020-08-26 | Pixelligent Technologies, LLC | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
| GB2489483A (en) | 2011-03-30 | 2012-10-03 | Smartwater Technology Ltd | Marker system |
| US9359689B2 (en) | 2011-10-26 | 2016-06-07 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
| AR090178A1 (es) | 2012-03-23 | 2014-10-22 | Sicpa Holding Sa | Metodo de impresion con tinta calcografica de secado por oxidacion y tintas calcograficas curables por uv-vis |
| US9053596B2 (en) | 2012-07-31 | 2015-06-09 | De La Rue North America Inc. | Systems and methods for spectral authentication of a feature of a document |
| RU2493192C1 (ru) * | 2012-09-07 | 2013-09-20 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") | Маркирующая композиция на основе неорганических люминофоров, способ маркировки изделий из металла и изделие из металла |
| FR3004459B1 (fr) * | 2013-04-16 | 2015-12-25 | Commissariat Energie Atomique | Particule inorganique coeur/coquille luminescente, procede de preparation et utilisation |
| RU2758894C2 (ru) | 2017-06-26 | 2021-11-02 | Сикпа Холдинг Са | Печать защитных признаков |
| CN110936701B (zh) * | 2019-12-30 | 2022-04-08 | 杭州全为包装印刷有限公司 | 柔印渐变印刷用柔性板处理工艺 |
| CN113403883B (zh) * | 2021-05-19 | 2022-08-16 | 安徽集友新材料股份有限公司 | 防倒光镀铝转移接装纸及其制备方法和卷烟 |
| US20230407121A1 (en) * | 2022-06-17 | 2023-12-21 | The Boeing Company | Phosphor-containing inks for disinfection and improving photostability of synthetic polymers |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8717920D0 (en) * | 1987-07-29 | 1987-09-03 | Era Patents Ltd | Thick film ink |
| US5116533A (en) * | 1990-04-05 | 1992-05-26 | William Grandmont | Phosphorescent marking material |
| JP3277494B2 (ja) * | 1991-05-08 | 2002-04-22 | 日本電信電話株式会社 | 増幅用光ファイバ及びこれを用いた１．３μｍ帯用光ファイバ増幅器 |
| GB2258660B (en) | 1991-08-14 | 1995-06-07 | De La Rue Thomas & Co Ltd | Luminescent materials and their preparation |
| GB2258659B (en) * | 1991-08-14 | 1995-06-07 | De La Rue Thomas & Co Ltd | Luminescent materials and their use in security documents |
| GB9415075D0 (en) * | 1994-07-27 | 1994-09-14 | Cookson Group Plc | Paste or printable ink compositions |
| JP3456553B2 (ja) * | 1994-11-01 | 2003-10-14 | 根本特殊化学株式会社 | 蓄光性蛍光体 |
| WO1996034661A1 (en) * | 1995-05-03 | 1996-11-07 | Great Lakes Chemical Corporation | Method for the suppression of hydrogen fires |
| JPH10251570A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 蛍光発光インキ及び蛍光画像形成物 |
| JP3427677B2 (ja) * | 1997-06-04 | 2003-07-22 | 三菱マテリアル株式会社 | 耐湿性の改善された赤外励起発光体 |
| EP0927749B1 (en) * | 1997-12-29 | 2003-02-26 | Sicpa Holding S.A. | Coating composition, use of particles, method for tagging and identifying a security document comprising said coating composition |
| DE69919454T2 (de) * | 1998-06-15 | 2005-09-01 | Konica Corp. | Verfahren zur Herstellung eines Farbbildes. |
| PL205719B1 (pl) * | 2000-02-16 | 2010-05-31 | Sicpa Holding Sa | Pigment zawierający strukturę interferencyjną , sposoby wytwarzania takiego pigmentu, zastosowanie takiego pigmentu do zastosowań zabezpieczających |
| US6793723B2 (en) * | 2001-05-10 | 2004-09-21 | Pitney Bowes Inc. | Homogeneous photosensitive optically variable ink compositions for ink jet printing |
-
2000
- 2000-01-10 EP EP00810019A patent/EP1116755A1/en not_active Withdrawn
- 2000-02-12 UA UA2002075415A patent/UA74809C2/uk unknown
- 2000-12-02 WO PCT/EP2000/012134 patent/WO2001051571A2/en not_active Ceased
- 2000-12-02 PT PT00991579T patent/PT1246876E/pt unknown
- 2000-12-02 DE DE60004570T patent/DE60004570T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-02 CZ CZ20022356A patent/CZ303368B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-12-02 PL PL356059A patent/PL204726B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-12-02 EP EP00991579A patent/EP1246876B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-02 HU HU0302776A patent/HUP0302776A3/hu unknown
- 2000-12-02 BR BRPI0016936-6A patent/BR0016936B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-12-02 DK DK00991579T patent/DK1246876T3/da active
- 2000-12-02 AT AT00991579T patent/ATE247158T1/de active
- 2000-12-02 EA EA200200753A patent/EA004272B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-12-02 AU AU33627/01A patent/AU776197B2/en not_active Ceased
- 2000-12-02 US US10/048,919 patent/US6613137B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-02 KR KR1020027000356A patent/KR100752995B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-02 CA CA002377548A patent/CA2377548C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-02 CN CNB008114676A patent/CN1313547C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-02 ES ES00991579T patent/ES2204748T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-02 JP JP2001551148A patent/JP5091381B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-02 HK HK03100486.8A patent/HK1048486B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-12-02 MX MXPA02001689A patent/MXPA02001689A/es active IP Right Grant
-
2002
- 2002-02-15 NO NO20020757A patent/NO333693B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-07-09 ZA ZA200205456A patent/ZA200205456B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA74809C2 (en) | A coating composition, a method for the preparatiion thereof and protected document | |
| AU775293B2 (en) | Article authentication | |
| US4451521A (en) | Security paper with authenticity features in the form of substances luminescing only in the invisible region of the optical spectrum and process for testing the same | |
| CN106433638A (zh) | 作为安全标记物质的碱金属和碱土金属铌酸盐和钽酸盐 | |
| US9862219B2 (en) | Method for producing a marking | |
| RU2799307C1 (ru) | Носитель информации, защищенный от подделки | |
| RU2790680C1 (ru) | Способ скрытой маркировки | |
| RU2730491C1 (ru) | Неорганическое люминесцентное соединение, маркировка с использованием неорганического люминесцентного соединения и носитель информации с использованием неорганического люминесцентного соединения | |
| HK1181418A (en) | Alkali metal and alkaline earth metal niobates and tantalates as materials for security features | |
| HK1232906A1 (en) | Alkali metal and alkaline earth metal niobates and tantalates as materials for security features |