WO1984002910A1

WO1984002910A1 - Derives de pyranne

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Publication number: WO1984002910A1
Application number: PCT/JP1983/000013
Authority: WO
Inventors: Hisashi Takao; Norio Osaki; Norio Yasutomi
Original assignee: Otsuka Kagaku Yakuhin KK
Current assignee: Otsuka Kagaku Yakuhin KK
Priority date: 1983-01-17
Filing date: 1983-01-17
Publication date: 1984-08-02
Anticipated expiration: 1985-07-17
Also published as: HUT34317A; EP0132278A1; EP0132278B1; BR8307679A; HU191198B; EP0132278A4

Description

' 明細書 .

ビラン誘導体

、

⁼ 技術分野

本発明は新規なピラン誘導体、その製造法及び殺ダ二剤に関するものである。

発明の開示

本発明のビラン誘導体は下記の一般式で表わされる

〔

〔式中 R i は水素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基、フエニル基、 R₂ は炭素数 8 〜 2 0 のアルキル基、 Us は水素原子、ハロゲン原子、一 CH₂ N ^ i⁴ 又は一 CH₂ N A 、ここで R₄ 及び R₅ はそれぞれ低級アルキル基、シクロアルキル基であ ]? 、 Aは一 CH₂— 酸素原子又は窒素原子で、 N A で 5 又は 6 員環構造 ( これは非置換であるか又は 1 個もしくはそれ以上の

I

低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロタン原子で任意に置換されてもよい ) を形成するものある。〕上記一般式〔1〕において低級アルキル基としてはメチル、ェチソレ、 n — プロピソレ、イソプロピノレ、 n — ブチル、イソブチル、ペンチル、へキシル等を例示できる。シクロアルキル基としてはシクロプロピル、シク .

ロブチフレ、シクロペンチジレ、シクロへキシレ、シクロへプチル等を挙げることができる。また炭素数 8〜 20 のアルキル基としてはォクチル、デシル、ゥンデシル、テトラデシル、ォクタデシル、エイコシル等 ¾例示することができる。又ハロゲン原子としては：^素原子、臭素原子等を挙げることができる。従来本発明の上記一般式〔1〕で表わされるビラン誘導体に類似する化合物がマルトール誘導体の合成中間体として報告された例はある（特開昭 52— 121 66号及び特開昭 53— 18578号）。本発明は、上記各公報に記載される公知化合物とはビラン環上の置換基を異にする一連のビラン誘導体が、上記各公報に全く記載のない殺ダニ作用を有し、しかも低毒性であるが故に農園芸用殺ダニ剤として極めて有用であることを見 ffi し完成されたものである。

上記殺ダニ作用を有する本発明の一般式〔1〕で表わされるビラン誘導の代表例を挙げれば次の通 ]? であ o

6 — ラウリルォキシ一 2 H— ピラン一 3 ( 6H) —オン

-

6 —ラウリルォキシ一 2 —メチル一 2 H— ピラン— 3

( 6 H ) —オン '

6 —ラウリルォキシ一 2 —ェチル一 2 H— ビラン一 3

( 6 H ) —オン

6 —デシルォキシ一 2 — n—プロビル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) —オン .

6 — ラウリルォキシ一 2 — n — プロビル一 2 H— ピン一 3 ( 6 H ) — オン

6 — セチソレオキシ 2 — n— プロピソレー 2 H— ビラン — 3 ( 6 H ) — 才ン

6 — ォクチル才キシー 2 — ィソプロビル一 2 H— ビラン一 3 ( 6 H ) — オン

6 デシルォキシ一 2 — ィソプロピル一 2 H— ピラン _ 3 ( 6 H ) — オン

6 — ラウリル才キシ一 2 — ィソプロピル一 2 H— ビラン一 3 ( 6 H ) — オン

6 —セチルォキシ一 2 — ィソプロピル一 2 H— ビン一 3 ( 6 H ) — オン

6 — ラウリノレオキシ一 2 — シクロプロピル一 2 H ピラン一 3 ( 6 H ) — オン

6 — セチルォキシ一 2 — シク口プロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) — オン

6 — ラウリルォキシ一 2 — n — ブチル一 2 H ピン - 3 ( 6 H ) — オン

6 — 才クチルォキシ一 2 — ィソブチル一 2 H ピン _ 3 ( 6 H ) — オン

6 — ラウリリレオキシ一 2 — ィソブチル一 2 H— ピン一 3 ( 6 H ) — オン

6 — ラウリルォキシ一 2 — n — ァミル一 2 H— ピラン — 3 ( 6 H ) — オン

6 — ォクチルォキシ一 2 — n—へキシルー 2 H— ピラ

OMPI ン一 3 ( 6 H ) —ォン

6 ― ゥリルォキシ一 2 —フエニル一 2 H— ビラン一

3 ( 6 H ) —オン

6 ―才クチルォキシ一 2 — シク口へキシルー 2 H— ビラン 3 ( 6 H ) 一オン

6 一ゥリルォキシ一 2 — シク口へキシル一 2 H—ピラン 3 ( 6 H ) 一オン

6 ― テシルォキシ — 4 — ク口口一 2 — n—プロビル一

2 H ピラン一 3 ( 6 H ) 一オン

6 ― ゥリルォキシー 4 一ブロ乇一 2 — n—プロピソレ ― 2 H ― ピン一 3 ( 6 H ) 一オン

6 ―セチルォキシ — 4 — ク口口一 2 — II —プロピレ一

2 H ピラン一 3 C 6 H ) ーオン

6 一セチゾレオキシ — 4 — ブロ乇一 2 — n—プロピゾレ一

2 H ピラン一 3 ( 6 H ) 一オン

6 一才クチルォキシ一 4 ― クロロー 2 — イソプロピノレ ― 2 H ピン一 3 ( 6 H ) — オン

6 ― ゥリルォキシ一 4 ― クロロー 2 — イソプロビジレ ― 2 H ピン一 3 ( 6 H ) —オン

6 一セチルォキシ一 4 — クロロ一 2 — イソプビル一

2 H ピラン一 3 ( 6 H ) — オン '

6 一セチルォキシ一 4 ーブロ乇一 2 — ィソプロピソレ一

2 H ビラン一 3 ( 6 H ) — オン

6 ― セチルォキシ一 4 ーク口口一 2 —シク -口プロピソレ ― 2 H ― ビン 3 ( 6 H ) —オン 6 ーセチレオキシー 4 一ブロ乇一 2 — シク口へキシノレ — 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) — オン

6 — ラウリルォキシ一 4 一クロ口一 2 — ィソブチル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) — オン

6 — ラウリルォキシ一 4 ージ一 n — ブチルァミノメチル一 2 — n — プロビル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) — ォン

6 — セチルォキシ一 4 — ジェチルアミノメチル一 2 — n — プロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) — オン

6 —セチノレオキシ一 4 — ビぺリジノメチノレ一 2 — 11 — プロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) — オン

6 — セチルォキシ一 4 — ( 4 — メチル）ピペリジノメチル一 2 — n — プロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H )

— オン

6 — ォクチルォキシ一 4 — ジ一 n — ブチルァミノメチルー 2 — イソプロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) — 才ン

6 — ォクチルォキシ一 4 — ピペリジノメチル一 2 — ィソプロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) — オン

I·

6 — ラウリルォキシ一 4 — ピペリジノメチル 2 —ィソプロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) —オ

6 — セチノレオキシー 4 — ジェチソレアミノメチノレー 2 — イソプロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) — オン

6 — セチルォキシ一 4 — ジ一 n — ブチルァミノメチル

一 2 — イソプロビル一 2 H— ピラン一 3 ( 6H) — オン d W1PO~" '6 —セチルォキシ一 4 ービペリジノメチルー 2 —イソプロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) —オン

6 — セチルォキシ一 4 — ( 4 — メチル）ビペリジノメチル一 2 —イソプロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) —オン

6 —セチレオキシー 4 —モリレホリノメチゾレー 2 — イソプロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) —オン

6 —セチルォキシ一 4 — N— メチルピペラジノメチル — 2 —イソプロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6H)—オン 6 —セチジレオキシー 4 一ピロリジノメチノレー 2 — イソプロビル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) —オン

6 — ラウリルォキシ一 4 — ピペリジノメチリレ一 2 — シクロプロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) —オン

6 —セチルォキシ一 4 — ビぺリジノメチル一 2 — シク口プロピル— 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) —オン

6 —セチルォキシ一 4 — ( 4 ―メチル）ピぺリジノメチル一 2 — シクロプロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6H) —オン

6 — ラウリルォキシ一 4 — ピペリジノメチルー 2 —ィソブチルー 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) —オン；

6 — ラウリルォキシ一 4 ーピペリジノメチル一 2 — シクロへキシル一 2 H— ピラン— 3 ( 6 H ) —オン

本発明の上記一般式〔1〕で表わされるビラン誘導体は、例えば下記の反応式 1 〜 3 に示す方法に従い合成ることができる。〔反応式 1 ：] 酸性化合物

R

R. ΟΗ R O 八 R，

〔2〕〔3〕

〔式中 , R₂ は前記に同じ。 R₆ は低級アルキル基を示す。〕

上記において出発原料とするビラン誘導体〔2〕は公知の化合物であ ]? 、特開昭 5 3— 1 2 8 8 7 6 号に従って合成される。該誘導体〔2〕とアルコール類との反応は酸性化合物の存在下溶媒中で行われる。アルコール類としては例えば、ォクチルアルコール、 2 — ェチルへキシルアルコ一ジレ、ノニフレアレコ一ノレ、デシノレアジレコ一ソレ、ラウリルァノレコール、セチルアルコーノレ、ステァリソレアノレコール、エイコシルアルコール等を例示できる。溶媒としてはエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類、ベンゼン、トソレエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロルメタン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類を使用できる。酸性化合物としては塩化第ニスズ、；塩化亜鉛、フッ化ホウ素等のルイス酸、トリフルォ齚酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸を使用できる。アルコール類および酸性化合物の使用量は出発原料〔2〕に対し、それぞれ約 0. 5 〜 3 倍モル好ましくは等モル〜 1. 2 倍モルおよび約 0. 0 0 1 〜 0. 1 倍モル好ましくは約 0. 0 5 〜 0· 1 倍モルとすればよい。反応は通常一 3 0 〜 4 0 °C好ましくは 0 °C〜室温にて約 3 〜 1 0 時間で完結する。かくして一般式〔1〕で表わされる化合物中、 R₃ が水素原子である化合物〔3〕を収得できる。

〔反応式 2 〕

X

ハロゲン化剤

R₂0

R₂0 。

〔3〕〔4〕

〔式中 , R₂ は前記に同じであ！）、 Xはハロゲン原子を示す。〕

上記において出発原料とするピラン誘導体〔3〕は前記反応式 1 によ）収得できる。化合物〔3〕とハロゲン

化剤との反応は、好ましぐは前述したハロゲン化炭化水素類、エーテル類等の溶媒中、一 3 0 〜 5 0 °C、好ましくは o °c〜室温下、約 3 0 分〜 2 時間反応後、系内に塩基性化合物を添加し更に温度で約 1 〜 3 時間を要して行われる。ノヽロゲン化剤としては例えば塩素

- 臭素、ヨウ素等のハロゲン又は次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸等の次亜ハロゲン酸等を利用でき、これらは原料化合物に対し等モル以上好ましくは等モル〜 1. 2 倍モル使用される。又塩基性化合物としては

トリェチルァミン、トリプロビソレアミン、ピリ，ジン等の第三級ァミン類および水酸化ナトリウム、水酸化力一 OMPI リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基等を使用でき、その使用量は原料化合物に対し通常等モル以上好ましくは等モル〜 2 倍モルである。かくして一般式〔1〕で表わされる化合物中 R₃ がハロゲン原子である化合物〔4〕を収得できる。

〔反応式 3 〕

、 R。i

0

β₂0丄、0。夂 R

〔3〕

R₇—OH CH₂N A

R₂0 0入

〔式中 , R₂ ， R₄ , R₅ および Aは上記に同じ。 R₇ は低級アルキル基を示す。〕

化合物〔3〕とホルマリン、上記アミン類とのァミノメチル化反応は好ましくは低級アルコール中で行われる。低級アルコールとしてはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール ¾ どが使用される。' ホノレマリン及びアミン類の使用量は原料〔 3 〕に対し、それぞれ約 0. 5 〜 3 倍モル好ましくは等モル〜 1. 5 倍モルとすればよい。上記反応は室温〜 1 0 0 °C、好ましくは約 4 0 〜 6 0 で約 3 〜 1 0 時間行われたのちに、

OMPI 適宜に酸付加塩にして単離される。

かくして一般式〔1〕で表わされる化合物中、 R₃ がァミノメチル基である化合物〔5〕および〔6〕を収得できる。

上記反応式 1 〜 3 の各行程で製造される化合物は通常の分離手段、例えば溶媒抽出法、溶媒希釈法、蒸留法、再結晶法、力ラムクロマ卜グラフィ一等によ ])容易に単離精製でき、かくして所望の一般式〔1〕で表わされるビラン誘導体を収得できる。本発明のピラン誘導体は市販の殺ダ二剤に類似しない全く新規な化合物であって、しかも殺ダニ活性の持続性が高いのでダニ総合防除として高く評価されるものである。

一般式〔1〕で表わされるビラン誘導体を有効成分として含有する本発明の殺ダ二剤は、通常公知の殺虫剤と同様に、必要に応じて適当な固体 ¾体、液体担体、懸濁化剤、展着剤等を用いて粒剤、粉剤、乳剤、分散剤、水和剤、錠剤、油剤、噴霧剤、煙霧剤等の任意の形態に調製できる。用いられる担体としては、クレー、カオリン、ベントナイト、タルク、酸性白土、硅藻土、

/

炭酸カルシウム、二トロセル口ーズ、デンプン、ァラビアゴム、炭酸ガス、フレ才ン、水、ベンゼン、ゲロシン、アフレコーレ、アセトン、キシレン、メチフレナフタレン、シクロへキサノン、動植物脂肪酸エステル等を例示できる。また懸濁化剤、展着剤等としては、通常の界面活性剤例えば石鹼、高級アルコールの硫酸エ

ΟΜΡΙ ステル、アルキソレスルホン酸塩、第 4 級アンモニゥム塩、ポリアルキレンォキシド等を例示できる。

上記によ ]3調製される本発明殺ダニ剤中の一般式〔1〕で表わされる化合物の-配合量は、その使用形態等に応じて適宜に決定できる。例えば分散剤や水和剤等の形態とするには、約 0. 1 〜 9 0 重量％の範囲とするのが好ましく、また粉剤や油剤等の形態では約 0. 1 〜 1 0 重量％程度の範囲とするのが適当である。

本発明の殺ダニ剤は、その使用に当っては公知の殺虫剤と同様に殺菌効果を必要とする箇所に散布、噴霧、塗布等によ ]? 適用できる。その適用量は適宜に決定できるが例えば本発明殺ダニ剤を農園芸用として利用する場合通常 1 ヘクタール当 ]) 有効成分量が約 0. 1 〜

1 0 K 好ましくは約 0. 1 〜 5 程度となる量を目安とすればよく、勿論これは植物やその病害の程度に応じて適宜増減できる。ま—たこれは例えば他の殺ダニ剤、殺菌剤、殺虫剤 ·又は除草剤、肥料物質、土壌改良剤等と併用することも可能である。

さらに本発明を更に詳しく説明するために以下に合成例、殺虫試験例を挙げる。

製造例 1

6 — ァセトキシ一 2 — イソプロピル一 2 H — ピラン一 3 ( 6 H ) — オン 3. 9 6 ^ とセチルアルコール

4. 8 4 ^ とをエーテル 5 に溶解してスターラーでかき混ぜておく。この中へ 5 〜 1 0 °Cで無水塩化第二

ΟΜΡΙ 'スズ 0. 1 を少量ずつ.注加する。反応混合物は室温で

7 時間撹拌した後、重ソゥ水で 2 回、飽和食塩水で 1 面洗浄後、無水硫酸マグネシゥムで乾燥する。溶媒を留去すると黄色粘性油状の 6 —セチルォキシ一 2 — ィソプロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) —オン〔化合物 1 〕 7. 0 ^が得られる。

I R ( ne t , cm—¹) ；.

1 698 ( C =0 ) ， 1628 C C =C )

NMR ( CDC ₃ ) ；

0.92 ( m , 6 H , CH₃ -C ) ,

1.04 ( m， 3 H , CH₃— C ) ,

1.24 ( m , 28H , CH₂— C ) '

2.38 ( m， 1 H， C H— C ) ，

3.55 C m , 2 H , CH₂ -0 ) ，

4.22 ( m , 1 H , CH— 0 ) ，

5.20 ( m , 1 H , C H— 0 ) ，

6.04 ( m , 1 H , CH = C ) ，

6.78 ( m， 1 H， CH = C )

製造例 2

6 — セチルォキシ一 2 — イソプロピル一 2 H '— ビラン一 3 ( 6 H ) — オン 3. を四塩化炭素 5 0 に溶解させ、かき混ぜな力 S ら 1 0 °c以下で塩素ガス（重量にして 0. 7 1 9 ) を少量ずつ導入する。導入後さらに

3 0 分撹拌した後ピリジン 0. 8 ^ を温度を 1 5 °C以下に保って滴下する。析出物を吸引泸過して分離し、 Ψ

CMPI

z ^IPO 液を 5 %塩酸水溶液、飽 fP重ソゥ水さらに飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を留去すると黄色粘性油状の 6 — セチルォキシ一 4 ークロロ一 2 — イソプロビル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 H ) 一オン〔化合物 2 〕 4. 1 2 が得られる。

IR( neat , cm^-1) ；

1690 ( C=O ) , 1624 ( C=C )

NMR ( CDC ₃ ) ；

0.92 ( m , 6H , CH₃-C ) ，

1.04 ( m， 3 H， CH₃— C ) ，

L23 ( m , 28H , CH₂-C ) ，

2.38 ( m， 1 H , CH-C ) ，

3.55 ( m , 2 H , CH₂ -0 ) ,

4.22 ( m , 1 H , CH-0 ) ，

5.32 ( m , 1 H , C H-0 ) ，

7.12 ( m , 1 H , CH = C )

製造例 3

6 —セチルォキシ一 2 — ィソプロピル一 2 H— ビラン一 3 ( 6 H ) —オン 3.8 をメタノール 5 に溶解し、かき混ぜながらピペリジン 1· 0 2 7 %ホルマリン 1. 0 5 ^ とを加えた後、反応混合物を 5 5 〜

6 0 。Cで 7 時間撹拌する。次にメタノールを除去した残留物をシリ力ゲルカラム（ベンゼン一酢酸ェチル =

5 ： 1 ) に通して分離を行うと 4. 6 2 ^の黄かつ色粘性油状の 6 —セチルォキシ一 4 ビペリジノメチソレ '

£!

OMPI く 2 — イソプロピル一 2 H— ピラン一 3 ( 6 Η ) —オン

〔化合物 3 ：] が得られる。

IRC neat , cm^-1) ；

1698 ( C=0 ) ， 1628 ( C = C )

NMR ( CDC ₃ ) ；

0.90 ( m _f 6H , CH₃-C ) ，

0.98 ( m , 3H , CH₃-C ) ,

1.24 C m , 28 Η , CH₂— C ) ，

1.46 ( m , 6H , CH₂-C ) , ， 2.28 C m , 4Η , CH₂-N) ,

2.38 ( m , 1 Η， CH— C ) ,

3.0 ( m， 2 Η， CH₂— Ν ) ，

3.52 C m , 2 Η , CH₂ -0 ) ，

4.22 ( m , 1 Η , C Η— Ο ) ,

5.20 ( m , 1 Η， CH— 0 ) ,

6.68 ( m， 1 Η， CH二 C )

下製造例 1 〜 3 に準じて製造される本発明化合物の若干例を第 1 表に挙げる。尚、表中赤外吸収は I R

( lie a t， c m—¹ ) で、また核磁気共鳴は NMR ( CDC^,

z 、

S ) で示した。

はシクロへキシル基を、 E t はェチル基を示す。第 1 表

OMPI WIPO ( D=HD Ήΐ ' in ) 8 9

' ( 0=H3 Ήΐ ⁴ πι ) 0'9

' (O-HO 'HI ' in) OS'S

' (O RD 'Kl ' m ) S Z'

' ni ) Q S' 9

' (O-HD Ήΐ ' ra ) 89Ί

im Z'l L

' Ο-^εΗ0Ήε ' τπ ) 06*0

' τπ ) 8 f 0 -謂 N

(0-0)

829 ΐ ' ( 0= 0 ) 869 ΐ - HI

(D=HO ΉΤ ' in ) 8 9

' (0=HD Ήΐ ' m ) 0 "9

' (0-ΗΟΉΙ ' OZ'S

' (0-ΗΟ ΉΤ ' in ) S Z'

⁴ ( Ο-Η 'Ηΐ * m) 8 9

( D- HO H 6 ΐΠ ) s 60 • HHN

(D=0 )

829 ΐ ' ( 0= 0) 8691 -^£ HI

I000/88df/IDd 01620/^8 OA

9 I

OMPI

小ん ^WIPO

OMPI

OMPI

"WIPO

OMPI

ττ 0I6Z0/ 8 OA 00/88Jf/IDd

OMPI

^0/^8 O

8T000/S8Jf/XOJ タ 6 016

OMPI 試験例 1

ナミノヽダニ（ Tetranyeli s rtioae ) の雌成虫をポット植えインゲン（ 2 週間苗）に 2 0 頭接種し、 5 0 %乳剤の所定希釈液を葉面が十分濡れるまで散布した試験は 2 連制で行い、 3 日後に生死の判定を行い、その死亡率を第 2 表に示した。比較の為に対照薬剤の散布区と無散布区も併せ記した。尚対照薬剤にはケルセン（ロームアンドハース社製品）を用いた。

第 2 表

試験例 2 ；

ミ力ンノヽダニ（panonyelms citri) の雌成虫をミ力ン（ダイダイ）の葉に 2 日間供し、卵を産下させた。葉の上に産下された卵を、 5 0 葉ごと 5 0 %乳剤の所定希釈液に 1 0 秒間浸漬して風乾した。

しかる後に、 2 7 ての室内に葉と卵が乾燥しないよ 'うに保った。 7 日後に、卵のふ化数を測定し、殺卵率を算出した。その殺卵率を第 3 表に示した。比較の為に対照薬剤（ Zardex 、ゾェコン社製品）の処理区と無処理区も併せ記した。

第 3 表

産業上の利用可能性

以上のように本発明の新規なビラン誘導体は農園芸用殺ダニ剤として有用である。

Claims

84/02910 請求の範囲

(1) 一般式

R。-

〔式中は水素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基、フエニル基、 R₂ は炭素数 8 〜 2 0 のァルキル基、 R₃ は水素原子、ハロゲン原子

-CH₂N ^⁴ 又は一 CH₂N A、ここで R₄ 及び R はそれぞれ低級アルキル基、シクロアソレキル基であ

1) 、 Αは一 CH₂— 、酸素原子又は窒素原子で、 N A で 5 又は 6 員環構造（これは非置換であるか又は 1 個もしくはそれ ¾上の低級ァルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子で置換されてもよい ) を形成するものである。〕で表わされるピラン誘導体及びその酸付加塩。

(2) R₃ が一 CH₂N( ⁴ ( R₅ は低級アルキル基）である特許請求の範囲第 1 項に記載の .ビラン誘導体及びその酸付加塩。

(3) R₃ が一 CH₂ N B ( B は -CH₂- または酸素原

子）である特許請求の範囲第 1 項に記載のピラン誘導体及びその酸付加塩。

(4) 一般式

OMPI IPO 84/02910

で表わされるピラン誘導体を低級アルコール中、ホルマリンと HN<^⁴ 又は HN Aで表わされるァン類とを反応させることを特徴とする一般式

R₂0ス o人 Ri で表わされるビラン誘導体の製造法。

〔式中は水素原子、低級アルキル基、シクロア

ルキル基、フエニル基、 R₂ は炭素数 8 〜 2 0 のァ

ソレキル基、 R₃ は水素原子、ハロゲン原子、

— CH₂ 又は一 CH₂ N A 、ここで R₄ 及び R₅

はそれぞれ低級アルキル基、シクロアルキル基であ

り、 Aは一 CH₂— 、酸素原子又は窒素原子で、

で 5 又は 6 員環構造（これは非置換であるか又は 1

個もしくはそれ以上の低級アルキル基、低級アルコ

キシ基又はハロゲン原子で置換されてもよい ) を形成するものである。〕

(5) 一般式

3

〔式中は水素原子、低級アルキル基、シクロアソレキレ基、フエニル基、 R₂ は炭素数 8 〜 2 0 のァ

ルキル基、 R₃ は水素原子、ハロゲン原子、

CH₂ N :^⁴ 又は一 CH₂ 、二こで R₄ 及び R₅

OMPI

' レ ^WIFO はそれぞれ低級アルキル基、シクロアルキル基であ i? > Aは一 C H — 、酸素原子又は窒素原子で、：^ Ά で 5 又は 6 員環構造（これは非置換であるか又は 1 個もしくはそれ上の低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子で置換されてもよい）を形成する.ものである。〕で表わされるビラン誘導体又はその酸付加塩を有効成分として含有する殺ダニ剤

OMPI