WO1987003591A1 - Nouveaux derives d'imidazole, bactericides les contenant et procede permettant leur preparation - Google Patents

Nouveaux derives d'imidazole, bactericides les contenant et procede permettant leur preparation Download PDF

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Yohjiro Hirota
Hisao Sugiura
Nobuyuki Kuroda
Takuo Wada
Kazuyuki Tsujimoto
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Hokko Chemical Industry Co Ltd
Ube Corp
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Hokko Chemical Industry Co Ltd
Ube Industries Ltd
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    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Definitions

  • the present invention relates to a novel imidazole derivative having bactericidal and fungicidal activity against plant disease fungi.
  • the present invention also relates to a fungicide for agricultural and horticultural use containing the novel imidazole derivative as an active ingredient.
  • the present invention relates to a method for producing a novel imidazole derivative having a bactericidal activity against a plant disease fungus.
  • R 1 represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group
  • R 2 represents a lower alkyl group
  • X and Y each represent a carbon atom.
  • X represents a nitrogen atom, provided that, when X is a nitrogen atom, f represents a nitrogen atom or a carbon atom, and when X is a carbon atom, Y represents a nitrogen atom.
  • N, N'-substituted azole carboxamide derivatives used are disclosed as imidazole compounds having a bactericidal effect against plant disease fungi.
  • a known imidazole derivative disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-150590 is effective against cucumber powdery mildew and cucumber scab.
  • a solution containing a midazole derivative at a high concentration (250-500 ppn ⁇ ) is applied to and treated with a diseased plant, the effect of controlling this plant disease can be expected.
  • the imidazol derivative has a low concentration (approximately controlling activity on plants where a solution containing a concentration of 100 to ⁇ OppmJ is applied to and treated with diseased plants.
  • this known imidazole derivative has almost no seed disinfecting effect, it is used as a seed disinfectant for rice wrong seedling disease and rice sesame leaf blight. Is not available.
  • An object of the present invention is to replace these known imidazole derivatives as fungicides for agricultural and horticultural use, and to be especially useful for rice germ disease and rice sesame leaf blight.
  • An object of the present invention is to provide a novel imidazole derivative which is also useful as a seed disinfectant for diseases.
  • Another object of the present invention is to provide an agricultural and horticultural fungicide containing the novel imidazole derivative as an active ingredient.
  • Still another object of the present invention is to provide a method for producing the imidazole derivative.
  • the present inventors are similar in the basic chemical structure to the above-mentioned known imidazole derivatives, but they are similar to the above-mentioned known imidazole derivatives.
  • a large number of novel imidazole compounds were synthesized to make the midazole derivatives have distinct substituents. The biological activities of these compounds were studied diligently. As a result, the general formula (I)
  • R 11 ⁇ 2 represents a lower alkyl group
  • R 3 represents an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyalkyl group or a higher alkyl group.
  • R 4 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group
  • X is represented by J representing an oxygen atom or a sulfur atom.
  • ⁇ ⁇ ! Represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, represents a lower alkyl group, and R z represents an alkenyl group or a cycloalkyl group. Represents an alkyl group, an alkoxyalkyl group or a higher alkyl group, R 4 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and X represents oxygen.
  • An imidazole derivative represented by J representing an atom or a sulfur atom is provided.
  • the lower alkyl group is an alkyl group containing ⁇ to 6 carbon atoms.
  • R 5 may be a methyl group, a pentyl group, a hexyl group, or an isohexyl group, and when R 5 is a lower alkenyl group, it is 2 to 1 Alkenyl groups containing 0 carbon atoms, for example, vinyl, aryl, 1-propyl, 2-methynole-2, propylinole, Methyl group 2-vinyl, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 2;
  • -Can be a hexenyl or hexenyl group.
  • E ⁇ is a cycloalkyl group
  • it may be a cycloalkyl group containing 3 to 6 carbon atoms, but may be a cyclopentyl group or a cycloalkyl group. It is preferred that it is a
  • Rs is an alkoxyalkyl group
  • it may be a lower alkoxy-lower alkyl group containing 2 to 6 carbon atoms.
  • preferred alkoxyalkyl groups as Rz include methoxymethyl groups, ethoxymethyl groups, and propoxy groups. These are methyl, methoxy, ethoxy, and propoethyl.
  • alkyl group When represents a higher alkyl group, it may be an alkyl group containing 10 to 20 carbon atoms. Examples of higher alkyl groups are decyl, pendecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, heptadecyl, and octyl. It can be a tadecyl group, a nonadecyl group, or a glycosyl group.
  • [ ⁇ ]] represents a hydrogen atom or a lower alkyl group
  • R 2 represents a lower alkyl group
  • R 5 represents an alkenyl group * cycloalkyl.
  • R 4 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group
  • X represents a alkyl group, an alkoxyalkyl group or a higher alkyl group.
  • the compounds of the above general formula (I) include rice blast, rice sesame leaf blight, rice sheath blight, tomato late blight, cucumber powdery mildew, cucumber gray mold, o Omgi powdery mildew, kidney bean Shows control activity by spraying on plants infected with disease fungi such as sclerotia and wheat leaf rust. It also has a seed disinfecting effect to prevent diseases such as rice idiot disease and rice sesame leaf blight. In addition, beet seedling damping-off and other soil diseases can be controlled by treating the soil with the compound of the formula (I) of the present invention.
  • the plant disease controlling action of the compound of the present invention is not limited to the above-listed diseases, and various diseases such as rice, wheat, vegetables, fruit trees and the like are foliage sprayed and seed disinfected. Is effectively controlled by soil-treatment.
  • the agricultural and horticultural fungicide according to the second aspect of the present invention can be formulated into powders, wettable powders, emulsions, granules, fine granules, and other commonly used forms.
  • the carrier used may be a solid or a liquid, and is not limited to a particular carrier.
  • the solid carrier include various clays, kaolin, clay, diatomaceous earth, talc, and cerium
  • the liquid carrier is represented by the formula ( I) I Mi Dazo
  • a liquid that can be used as a solvent for the toluene derivative compound, and a liquid that can disperse or dissolve the imidazole compound in an auxiliary agent even if it is a non-solvent can be used.
  • Benzenkisilen, Tonolen, Kero's Shin, Anoco-Korenomu Ketones, Dimethinolesulphoxide, Dimethinoles Home amide etc. can be used.
  • suitable surfactants and other auxiliaries such as spreading agents, fixing agents
  • other fungicides, insecticides, herbicides, plant growth regulators, etc. can be added and combined.
  • Hi represents a hydrogen atom or a lower alkyl group
  • R 2 represents a lower alkyl group; represents an alkenyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyalkyl group or a higher alkyl group.
  • R 4 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and X represents an oxygen atom or a sulfur atom. :) Manufacturing methods are provided.
  • the reaction between the compound of formula ⁇ and the imidazole of formula lung is carried out by the carbonation of alkali metal. It is preferred to work in the presence of a base such as a salt, hydrogen carbonate or hydroxide, or trialkylamine or pyridin.
  • a base such as a salt, hydrogen carbonate or hydroxide, or trialkylamine or pyridin.
  • bases such as lime carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, triethylamine or pyridin. is there.
  • organic solvent used as the reaction medium include acetone, methyltinoleketone, diacetonitrinolene, dimethylenol honolem amide, and dimeneol.
  • Some solvents are inert to the reaction, such as thiolsulfoxydide or dioxane.
  • the amount of imidazole used in this reaction is about 0.0 to 5.0 moles based on the mole of the compound represented by the general formula (II).
  • the amount of the base used is in the range of 0.5 to 5.0 mol based on the amount of the base represented by the general formula (II). It is preferable that This reaction is carried out at a temperature of from 20 to 150, preferably from 50 to 120 ° C.
  • the raw material Lubamoyl chloride compound represented by the general formula ( ⁇ ) is represented by the following formula (IVJ
  • N 1-(1- ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ — N — — N — —) 2 mol) is dissolved in dimethylsuloxylate 50, and imidazole 2.55 1 (0.037 mol) and triethyl 1.5 ⁇ (0.015 mol) was added, and the mixture was heated and stirred at 100 for 30 minutes. After completion of the reaction, water was added, extraction was performed with toluene, the organic layer was concentrated, and then purified by column chromatography to obtain 2.8. The title compound was obtained as a yellow-orange liquid.
  • N — 1 1 (1 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ N ⁇ N N N N N N 0 3 3 mol) to N, N-'dimethylformamide Dissolve in I 0, add imidazole 10 (0.15 mol) and potassium carbonate 59 (0-36 36 mol) and then at 700C for 1 hour The mixture was heated and stirred. After completion of the reaction, add water and add toluene. 3) After extracting and concentrating the organic layer, the residue is recrystallized with a mixed solvent of toluene and Zn-hexane. 9. 2? The title compound was obtained as white crystals of the title compound.
  • Example 5 (Wettable powder) 30 parts of the compound ⁇ 11 shown above, 3 parts of alkylpentene sulfonate calcium, boroxethylennonylphenyl By uniformly mixing and pulverizing 5 parts of Ruthel and 62 parts of terra alba, a wettable powder containing 30% of an effective component in the form of fine powder having a uniform composition is obtained. If this is used, dilute it 600-1000 times with water and spread it on the finished product.
  • Test example 1 Trial for controlling rice blast
  • the seedlings of the third leaf stage of paddy rice (variety: Asahi) grown in soil in a greenhouse with a diameter of 9 cm in a greenhouse were produced in accordance with Example 5 and were as shown in Table 2.
  • a solution prepared by diluting a wettable powder containing the test compound as an active ingredient to a predetermined concentration of the active ingredient was sprayed.
  • a spore suspension of rice blast was sprayed and inoculated.
  • the rice seedlings were kept in a humid room condition (humidity: 95 to 100%, temperature: 24 to 25 ⁇ ).
  • the number of lesions of rice blast on one leaf of the third leaf of the rice was investigated, and the i? Control value 13 ⁇ 4 was calculated by the following formula.
  • phytotoxicity to rice was investigated using the following indicators. The results are as shown in Table 2. Number of lesions in the spray area
  • Comparative compound 1 200 0 0 0 Comparative compound 2 20 0 5 0 0 Comparative compound 4 (IBP) 480 72 0 No spraying 0
  • IBP of Comparative Compound # 4 is S-benzyl 0,0-diisobromine phosphate. It is a commercially available fungicide that contains
  • Test Example 2 Rice Sesame Leaf blight control test Predetermined active ingredient for the 4th true leaf stage seedling of paddy rice (type: Asahi) cultivated in soil in a greenhouse with a 9-diameter pot The diluted solution was sprayed, and one day after spraying, a conidia suspension of rice sesame leaf blight fungus was sprayed and inoculated. Five days after the inoculation, the number of lesions per leaf of the fourth leaf was examined, and the control value (3 ⁇ 4) was calculated by the following formula. In addition, as in Test Example 1, ⁇ The results are shown in Table 3. Number of lesions in the sprayed plot
  • Control value (1) 1 0 0
  • Comparative compound 1 200 0 0 Comparative compound ⁇ 2 2 00 0 0 Comparative compound ⁇ 5 20 0 98 0
  • a wettable powder prepared according to Example 5 is prescribed for seedlings of the first leaf stage of a young wheat (cultivar: Azuma Golden) cultivated in soil in a greenhouse with a diameter of 9 cm in a greenhouse.
  • the active ingredient concentration was diluted to 1 and sprayed one at a time in two pots.
  • the cells of the oak-millie powdery mildew which had previously developed on the oats, were sprayed, sieved onto the leaves and inoculated with spores.
  • the number of bacterial flora of powdery mildew of one wheat leaf was examined, and the control value (3 ⁇ 4) was calculated by the following formula.
  • Comparison compound 1 1 1 100 0 0 Comparison compound ⁇ 3 1 00 0 0 Comparison compound 6 (Kino 1 00 85 0
  • a 6-leaf seedling that had been cultivated in soil using a 9-diameter unfired bottom was sprayed with a chemical solution with a predetermined concentration of the active ingredient at a height of 0 m per 3 bottoms, and then the seedling was left in the glass room.
  • the inoculation of the diseased bacteria was performed using a 10 mm diameter colony around the flora pre-cultured (48 hours at 27 TC :) on potato agar medium supplemented with sucrose.
  • the agar disk (disc) that had been removed was attached to the base of the leaf sheath, and the test was performed. Then-kept in a moist room at night.
  • Table 6 prepared according to Example 5 for the first leaf leaf season cultivar (variety: Sagami Hanshiro) grown in a greenhouse in a clay pot with a diameter of 9 cm
  • a predetermined concentration of a wettable powder containing the test compound shown in (1) as an active ingredient was sprayed in one pot ⁇ ).
  • the cells were cultured in advance on a potato decoction agar medium at 20 ° C for 2 days, and the tip of the flora of cucumber gray mold fungus was punched out with a 5 mm diameter colloid.
  • Bacterial agar pieces were removed from the first true leaf of cucumber. The center of each single leaf was inoculated. After that, the grieves were stored in 20 wet rooms for 3 days, and the disease was promoted.
  • the lesion length of cucumber gray mold was measured with calipers, and D control value was calculated by the following formula.
  • phytotoxicity to cucumber was investigated using the same index as in Test Example 1. Spray area of cucumber gray mold spot
  • Control value! 3 ⁇ 4 (1) X 100 In the unsprayed plot, the test was carried out at a single concentration of 2 fungi for the control of the scab of the cucumber gray mold, and the average control-value was calculated.
  • Test compound ⁇ Active ingredient concentration in spray solution (ppm) Control value (%)
  • Rosimin is a commercially available product containing N- (3, S-cyclohexene)-/, ⁇ 2-, dimethinolepronone- ⁇ , 2-dical ⁇ ximid It is a fungicide.
  • Rice during the flowering period of rice Paddy seeds infected with rice idiot disease obtained by spraying a concentrated spore suspension of fungi (Fusadium moniliformum) were used as test paddies. Seed disinfection was performed as follows. In other words, a chemical solution prepared according to the example and diluted to a predetermined concentration of the active ingredient using a wettable powder containing the test compound was prepared, and the above-mentioned seed rice and the chemical solution volume ratio were prepared in this solution.
  • (v / v) was set to / compared to / 9, and the seed paddy was immersed in X2 for 2 hours for i9 disinfection. Seed seeds after disinfection are immersed for 2 days in ⁇ 2, and then germinated in ⁇ 2 hours in J. The seeds in the shape of a pigeon chest are cultivated according to the box raising method. Chemical Industry Co., Ltd.). After that, they were grown in a glass greenhouse.
  • Seed extinction rate (%) (Z- ⁇ Shin? ⁇ Yen ⁇ +) X / 0 0
  • the nominal amount of the comparative compound is /-(n-butyl carpalmole)- «2-Benzimidazole carba and methyl midate It is a commercially available seed disinfectant (Note 2)
  • the figures in parentheses indicate the diseased seedling rate (%) in the untreated plot.
  • the comparative compound ⁇ has the same irrigation potential as that of Test Example 2.
  • Control value (%) ( ⁇ -) X / 0 0
  • Test compound ⁇ Concentration of active ingredient in soil (ppm) Control value (%)
  • the PCNB of the comparative compound ⁇ is a commercially available fungicide containing pentopenit ⁇ -benzen.
  • novel imidazole derivative according to the present invention is useful as a fungicide in agriculture and horticulture. Suitable for controlling plant diseases.

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Description

明 細 書 '
新規ィ ミ ダ ゾー ル誘導体 ， こ の誘導体
を含む殺菌剤及び こ の誘導体の製造法
技術分野
本発明は、 植物病害菌に対 して殺細菌及び殺カ ビ活 性を有する新規 ¾ イ ミ ダ ゾ一ル誘導体に関す る。 ま た 本発明はその新規ィ ミ ダ ゾ一 ル誘導体を有効成分 と し て含む農園芸用殺菌剤に関する。
さ らに、 本発明は、 植物病害菌に対 して殺菌活性を 有す る新規な ィ ミ ダ ゾ一ル誘導体の製造法に関する。
背景技術
すでに種々 の ィ ミ ダ ゾ一ル誘導体が知 られて る。 日 本特許出願明細書の公開 された特開昭 5 8 - I 5 0 5 9 0 号公報には、 一般式
R
OH - COOR2
、 ~CH2 - N
0
C一 N
II Y
0
( 式中、 R 1は水素原子、 メ チ ル基ま たはェ チ ル基を示 し、 R2は低級ア ル キ ル基を示 し、 X お よ び Y はそれぞ れ炭素原子ま たは窒素原子を示すが、 但 し Xが窒素原 子の と き は f は窒素原子あ る いは炭素原子を示 し、 ま た Xが炭素原子の と き は Y は窒素原子を示す 〕 て表わ され る N ， N' - 置換ァ ゾール カ ルボキ サ ミ ド誘導体が 植物病害菌に対 して殺菌効力を も つィ ミ ダゾール化合 物と して 開示されている。
特開昭 5 8 - 1 5 0 5 9 0 号公報に示さ れた公知の イ ミ ダ ゾ一 ル誘導体は、 キユ ウ リ う どんこ病、 キユ ウ リ 黒星病 ¾ どに対 して こ の ィ ミ ダゾ一ル誘導体を高濃 度 （ 2 5 0 〜 5 0 0 p pn^で含む溶液を病害を受けた植 物に施用、 処理する場合には、 この植物病害の防除効 果は期待て き るが、 こ の ィ ミ ダ ゾー ル誘導体を低濃度 〔 丄 0 0〜丄 O p pmJ で含む溶液を病害を受けた植物に施 用、 処理する場台にはほ と ん ど防除活性を示さ な 。 ま た、 こ の公知の イ ミ ダ ゾ一 ル誘導体は種子消毒効果 をほ と んど有 しな いので、 イ ネ馬鹿苗病や イ ネ ごま 葉 枯病に対する種子消毒剤 と しては利用でき な い。
本発明の 目 的は、 これ ら公知の イ ミ ダゾ一ル誘導体 に代わって、 農園芸用殺菌剤 と して、 ょ 有用であつ て且つ特に ィ ネ馬鹿苗病お よ び ィ ネ ごま 葉枯病に対す る種子消毒剤 と して も 有用である新規 ィ ミ ダゾ一ル 誘導体を提供する こ と に ある。 本発明の別の 目 的はそ の新規な ィ ミ ダゾ一ル誘導体を有効成分と して含む農 園芸用殺菌剤を提供する に る。 本発明の更に別の 目 的は該ィ ミ ダゾー ル誘導体 ¾製造する方法を提供する にあ る。
本発明者 らは、 上記の公知の イ ミ ダゾー ル誘導体と 基本の 化学構造の点では類似す るが、 前記の公知のィ ミ ダゾー ル誘導体が も たな い別異の置換基を も つ よ う ¾新規な イ ミ ダゾー ル 化合物を多数合成 し、 それ ら化 合物の生物学的活性を鋭意研究 した。 その結果、 一般 式（I)
R 2
Figure imgf000005_0001
( 式中、 R <!は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基を示 し、
1½ は低級ア ル キ ル基を示 し、 R3 は ア ル ケ ニ ル基、 シ ク ロ ア ル キ ル基、 ア ル コ キ シ ア ル キ ル基ま たは高級ァ ル キ ル基を示 し、 R 4は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基 を示 し、 そ して X は酸素原子ま たは硫黄原子を示す J で表わ さ ： Π る新規な ィ ミ ダ ゾー ル誘導体がす ぐれた殺 菌効力 を有 し . 農園芸用殺菌剤 と して . よ 優れて有 効であ る こ と を本発明者は見出 した。
発明の開示
第 1 の本発明に よ る と 、 次の一般式（I)
2
Figure imgf000005_0002
〔 式中、 ΤΙ ·!は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基を示 し、 は低級ア ル キ ル基を示 し、 R z は ア ル ケ ニ ル基、 シ ク ロ ア ル キ ル基、 ア ル コ キ シ ア ル キ ル基ま たは高級ァ ル キ ル基を示 し、 R4は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基 を示 し、 そ して Xは酸素原子ま たは硫黄原子を示す J で表わ され る ィ ミ ダゾ一ル誘導体が提供さ れる。
式（Dの 化合物において、 R 1 . R9及び R4 が低級ア ル キ ル基を.示す場合には、 こ の低級ア ル キ ル基は 丄 〜 6 個の炭素原子を含むア ル キ ル基 ， 例えばメ チ ル基 ， ェ チ ル基 ， プ ロ ピル基 ， ィ ソ プ ロ ピル基 , ブ チ ル基 ， ィ ン プ チ ル基 ， 第 2 級ブ チ ル基 ， 第 3 級ブ チ ル基 ， ペ ン チ ル基 ， へ キ シ ル基 ， ィ ソ へ キ シ ル基 どであ 得る ま た、 R5が低級ア ル ケ ニ ル基であ る と き は 、 2 〜 1 0 個の炭素原子を含むア ル ケ ニ ル基 ， 例えば ビ ニ ル基 ， ァ リ ル基 ， 1 - プ ロ ぺ ニ ル基 ， 2 - メ チノレ - 2 — プ ロ ぺ ニ ノレ基 ， 丄 一 メ チ ノレ ー 2 ー フ。 ロ ぺ ニ ノレ基 ， 2 ー ブ' テ ニ ル基 ， 3 - ブ テ ュ ル基 ， 2 ； ン デ ュ ル基 ， 2 , 4
- へキサ ジェ ニ ル基 ， へキ セ ニ ル基な どであ 得る。
E ^が シク ロ ア ル キ ル基であ る と き は、 3 〜 6 個の炭 素原子を含むシ ク 口 ア ル キ ル基であ 得るが、 シ ク 口 ペ ン チル基又は シ ク 口 へ キ シ ル基で あ るのカ 好ま し い
Rsがア ル コ キ シ ア ル キ ル基であ る と き は、 2 ~ 6個の 炭素原子を含む低級ア ル コ キ シ - 低級ア ル キ ル基であ 得る。 Rz と して好ま しいア ル コ キ シ ア ル キ ル基の例 は 、 メ ト キ シ メ チ ル基 ， エ ト キ シ メ チ ル基 ， プ ロ ポ キ シ メ チ ル基 ， メ ト キ シ ェ チ ル基 ， ェ ト キ シ ェ チ ル基 , プ ロ ポ シ ェ チ ル基であ る。
が高級ア ル キ ル基を示す と き は、 こ れは 1 0 〜 2 0 個の炭素原子を含むア ル キ ル基であ 得る。 高級 ア ル.キル基の例はデ シル基 ， ゥ ン デ シル基 , ドデシ ル 基 ， ト リ デ シ ル基 ， テ ト ラ デシル基 ， ペ ン タ デシ ル基 ヘ プタ デ シル基 ， 才 ク タ デ シル基 ， ノ ナ デ シル基 ， ェ ィ コ シ ル基 ， であ 得る。
第 2 の本発明に よ る と 、 次の一般式（I)
R
Figure imgf000007_0001
〔 式中、 ΪΙ ·]は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基を示 し、 R2は低級ア ル キ ル基を示 し、 R 5はア ル ケ ニ ル基 * シク 口 ア ル キ ル基、 ア ル コ キ シ ア ル キ ル基ま たは高級ア ル キ ル基を示 し、 R4は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基を 示 し、 そ して Xは酸素原子ま たは硫黄原子を示す J で 表わ される ィ ミ ダゾー ル誘導体を有効成分と して含有 する農園芸用の殺菌剤が提供さ れ る。
前記一般式（I)の 化合物は イ ネ い も ち病、 イ ネ ごま 葉 枯病、 イ ネ紋枯病、 ト マ ト 疫病、 キユ ウ リ う どん こ病 キ ユ ウ リ 灰色かび病、 ォ ォ ム ギ う どんこ病、 イ ン ゲ ン 菌核病、 小麦赤さ び病な どの病害菌に感染 した植物に 対 し散布する こ と に よ 防除活性を示す。 ま た、 イ ネ 馬鹿苗病， イ ネ ごま 葉枯病な どの病害を予防するため に種子消毒効果を も 有 している。 ま た、 ビー ト 苗立枯 病 どの土壤病害を本発明の式（I)の 化合物で土壤処理 する こ と に よ って防除する こ と がで き る。 本発明の化 合物の植物病害防除作用は上記の例示 された病害のみ に限 られ る も の では ¾ ぐ 、 稲、 ム ギ 、 蔬菜、 果樹な ど の各種病害を茎葉散布、 種子消毒ま たは土壤―処理に よ 有効に防除 し う る。
第 2 の本発明に よ る農園芸用殺菌剤は、 粉剤、 水和 剤、 乳剤、 粒剤、 微粒剤お よ びその他の一般に慣用 れる形態に製剤する こ と が可能であ る。 その よ う な 製 剤を調製する に当って、 使用 され る担体は、 固体ま た は液体のいずれで も よ く 、 ま た特定の担体に限定さ れ る も のでは な い。 固体担体 と してはた と えば種々 の粘 土類、 カ オ リ ン 、 ク レ ー、 けいそ う 土、 タ ル ク 、 シ リ 力 な どが挙げ られ、 液体担体 と しては式（I)の イ ミ ダゾ
— ル誘導体化合物に対 して溶媒 と な る液体、 お よ び非 溶媒であって も 補助剤に ょ 前記イ ミ ダ ゾ一ル 化合物 を分散ま たは溶解させ う る液体が使用でき る。 た と え ばベ ン ゼ ン キ シ レ ン 、 ト ノレ ェ ン 、 ケ ロ' シ ン 、 ァ ノレ コ 一ノレ夢 ケ 'ト ン類、 ジ メ チ ノレ ス ル ホ キ シ ド、 ジ メ チノレ ホ ル ム ア ミ ドな どが使用で き る。 こ れ に 、 適当 な 界面 活性剤お よ びその他の補助剤た と えば展着剤、 固着剤 どを混合 し、 水溶液あ るいは乳剤の形に製剤でき る ま た一般式（I)の ィ ミ ダゾー ル 化合物を含む殺菌剤組成 物には、 省力 化お よ び防除効果を確実にす るために、 その他の殺菌剤、 殺虫剤、 除草剤、 植物生長調節剤 ¾ ど と を追加 して配合する こ と がで き る。
第 3 の本発明に よ る と、 次の一般式（Π) - GOORz
〇 (Π)
Figure imgf000009_0001
( 式中、 II ·] ， ΐ½ '， R5 , R4 及び X は後に定義する意味 を有する リ で表わ さ れ る 力 ル バ モ イ ル · ク ロ ラ イ ド化 合物に对 して、 反応に不活性な有機溶媒中で 次式 (DD
Figure imgf000009_0002
で示さ れる ィ ミ ダ ゾ一 ルを反応さ せる こ と か ら成る 次の一般式（I)
Figure imgf000009_0003
C 式中、 Hi は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基を示 し、
R2は低級ア ル キ ル基を示 し、 はア ル ケ ニ ル基、 シ ク ロ ア ル キ ル基、 ア ル コ キ シ ア ル キ ル基ま たは高級ァ ル キ ル基を示 し、 R4は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基 を示.し、 そ して X は酸素原子ま たは硫黄原子を示す ：） で表わされ る ィ ミ ダゾ一 ル誘導体の製造法が提供され る。
第 3 の本発明に よ る方法 おいては、 式 απの 力 ル バ モ イ ル · ク ロ ラ イ ド化合物と 式肺の ィ ミ ダ ゾー ル と の 反応は、 ア ル カ リ 金属の炭酸塩 ， 水素炭酸塩又は水酸 化物 ， あ る いは ト リ ア ル キ ル ア ミ ン又は ピ リ ジ ン の如 き 塩基の存在下に行 う のが好ま しい。
こ の よ う 塩基の好ま しい例は炭酸力 リ ゥ ム ， 炭酸 水素ナ ト リ ウ ム ， 水酸化ナ ト リ ウ ム ， ト リ ェ チ ルア ミ ン ま たは ピ リ ジ ン な どの塩基で ある。 反応媒質 と して 用い られ る有機溶媒の例には、 ア セ ト ン ， メ チル ヱ チ ノレ ケ ト ン ，■ ァ セ ト ニ ト リ ノレ , ジ メ チ ノレ ホ ノレ ム ア ミ ド , ジメ チル ス ル ホ キサイ ドま たは ジォ キサ ン な どの反応 に不活性な溶媒があ る。 この反応に使用 され る イ ミ ダ ゾ一 ルの量は一般式（Π)の 力 ル バ モ イ ル · ク 口 ラ イ ド化 合物の 丄 モ ル に対 して 丄 .0 〜 5.0 モ ル の範囲であ る こ と が好ま し く 、 塩基の使用量は一般式（Π)の力 ル バ モ イ ル . ク ロ ラ イ ド化合物に対 して 0,5 〜 5.0 モ ル の範囲 であ る こ と が好ま しい。 こ の反応は 2 0 〜 1 5 0 10、 好ま し ぐ は 5 0 〜 1 2 0 Ό の温度で行われ る。 な お、 Ι 記一般式（Π)て表わさ れ る原料力ル バ モ イ ル ク ロ ラ イ ド 化合物は、 次式 （IVJ
- NH - OHCOORz (IV;
Figure imgf000011_0001
〔 式中、 , R2 , R3 , R4 及び X は前記 と 同 じ意味を も つ.〕 て示 さ れ る第 2 級ァ ミ ン 化合物に対 して、 反応 に不活性る 有機溶媒中 で ホ ス ゲ ン （ COC 2；1 又は次式 (V)
0
c^5 c - occ^ (V) で示される ト リ ク 口 ロ メ チ ル ホ メ ー ト を反応させる こ と に よ って容易に合成で き る こ の合成の反応は 次 の反応式（1)又は（2)で示さ れる。
(1) - NHCHCOOR3 + COC 2
Figure imgf000011_0002
fy) 〔ホスゲン J
R 1 . GHOOORj
CH - N
X
COC cfl; G
Figure imgf000012_0001
civ CV
R5
Figure imgf000012_0002
発明を実施するための最良の形態 第 丄 の本発明に よ る一般式（I)の ィ ミ ダ ゾ一ル誘導体 化合物の代表例を次の第 1 表 例示す る。
a/- JR2
R
Figure imgf000013_0001
化合物 物性値（屈折
X 率又は融点）
6 1 .5193
Figure imgf000013_0002
2 -CH CH OC9H5 n^2 1.5062
-C5H7-n -(CH2)5CH=CH2 21
n 1.5112
D
表 （続き ） 化
Figure imgf000014_0001
5 -C2H5 一（CH2)2CH=CH9 n20 1 ,5180
D
Figure imgf000014_0002
第 (続き ） 化合物 R4 物性値（屈折
Jiio. X a. Ft, 又は融点）
9 o -C 2Hn5 一 C ! 2H25 η28 】 ·4959
D
1 0 一 C 1 J)— n n15 1.4942
D
1 1 -CHZ 一 CH2CFMHり η2δ 1.5242
D
1 2 n25 1.5149
5H7
D
1 3 -C3H7-n -CH -CH=CHCH3 n21 1.5174
Π
Figure imgf000015_0001
(続き ) 化合物 物性値 (屈折
Figure imgf000016_0001
R 又は融点）
Figure imgf000016_0002
n19 1.5191
-C5H7-n -CH.CH-CH2
1 7 D
Figure imgf000016_0003
2 0
表 ，（続き ） 化合物 物性値（屈折
Jo.
Figure imgf000017_0001
it. 又は蝌点）
Figure imgf000017_0002
n25 1.5444
2 3 一 CH; -CH2CIT=CH2
D 5H7-n 一（CH2)5CH=CH2 n21 1.5353
2 4 C
D
Figure imgf000017_0003
表 （続き ） 化合物 R 物性値（屈折
JYO,
Figure imgf000018_0001
S R. 又は融点）
CH:
2 6 H -C3ll7-n -Cri-CH=CH2 n21 1.5420
D
2 7 2ri5 (CH2)2CH=CH2 n20 1.5429
D
28 -CH9CH=CH-CH¾ nム 1 1.5401
2 D
2 9 -(CH2)5CH=CH2 n17 1.5397
D
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000019_0001
物性値（屈折 化合物 R
又は融点 )
R.
M. 1 1.5420
Figure imgf000019_0002
n28 1.5106
— C2H5 -d 2H25-n
D
3 2
Figure imgf000019_0003
n27 1.5252
-CH9CH=CH2
D
3 5
表' （続き ） 化合物 物性値（屈折
Figure imgf000020_0001
a. 惠又は融点）
Figure imgf000020_0002
Figure imgf000020_0003
上の第 1 表に示 した化合物番号は後記の実施例で参 照さ れる-。
次に、 本発明に よ る一股式（I)の化合物を製造する方 法を実施例に よ 具体的に示す。
実施例 1
N — 1 一 ( 1 ー シ ク ロ へ キ シ ノレ ォ キ シ カ ル ；^ 二 ル プチ ル ） 一 N — ( 1 ー ィ ミ ダ ゾ リ ル カ ル 二 ル ） - フ ル フ リ ルァ ミ ン （ 化合物 1 6 ) の製
N 1 - ( 1 ー シ ク ロ へ キ シ ソレ オ キ シ カ ノレ ニ ノレ ブ チ ノレ ) 一 N — フ ノレ フ リ ノレ · カ ノ ^ モ イ ノレ ク ロ ラ イ 4 9 ( 0. 0 1 2 モ ル ） を 、ジ メ ヰル ス ル ホ キ シ ト 5 0 に 溶解 し、 ィ ミ ダ ー ル 2 . 5 51 ( 0 . 0 3 7 モ ル ） お よ び ト リ エ チ ル 了 ミ ン 1 . 5 ^ ( 0 . 0 1 5 モ ル ） を加え、 そ して 1 0 0 で 3 0 分加熱攪拌 した。 反応終了後、 水 を 加えて ト ル エ ン に よ 抽出 し、 有機層 を濃縮 し、 そ して カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ に よ 精製 して 2. 8 ？ の黄 橙 液体 と して表題の 目 的化合物を得た。
爭施例 2
N — 〗 一 ( 1 ー 了 リ ノレ 才 キ シ カ ル ニ ノレ ブ ロ ヒ。 ル ） 一 N - ( 1 ー ィ ミ ダ ゾ リ ル カ ル ポ、 ニ ル ） 一 フ ル フ リ ル ァ ミ ン （ 化合物 1 9 ) の製造。 N — 1 一 ( 1 一了 リ ル 才 キ シ 力 ノレ 7 ^ ニ ノレ ブ 口 ビ ル ) 一 N 一 フ ル フ リ ル · カ ノレ ノ^ モ イ ノレ ク ロ ラ イ ト 1 0 9 ( 0 . 0 3 3 モ ル ） を N , N — 'ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ ト I 0 0 に溶解 し、 ィ ミ ダゾー ル 1 0 ( 0.1 5 モ ル ） お よ び炭酸カ リ ウ ム 5 9 ( 0- 0 3 6 モ ル ） を加え、 そ して 7 0 1Cで 1 時間加熱攪拌 した。 反応終了後、 水を 加えて- ト ル エ ン に よ ] 3 抽出 し、 有機層を濃縮 した後、 残渣を ト ル エ ン Z n - へ キ サ ン 混合溶媒に よ 再結晶 す る と、 9. 2 ？ の 白 色結晶 と して表題の 目 的化合物を 得た。
実施例 3
N 一 1 一 ( 1 一了 リ ノレ オ キ シ カ ノレ ：^ ニ ノレ ブ チ ノレ ) 一 N - ( 1 一イ ミ ダゾ リ ル カ ル ニ ル ） 一 2 一 チ ェ ニ ル メ チ ル ア ミ ン （ 化合物； ¾ 3 5 ) の.製造。 N - 1 一 ( 1 ー ァ リ ノレ 才 キ シ カ ノレ ニ ノレ ブ チ ノレ ) 一 N 一 2 一チ ェ ニ ノレ メ 午 ノレ カ ノレ ン 'モ イ ノレ ク ロ ラ イ ト" * 3. 2 9 ( 0.0 1 0 モ ル ） をァセ ト ニ ト リ ル 5 0 m に溶解 し、 ィ ミ ダ ー ル 0.9 ( 0.0 1 3 モ ル ） と ヒ。 リ 'ジン 3.5 ？ ( 0 .0 4 4 モ ル ） を加えそ して 8 0 。C で 2 時間加熱 した。 反応終了後は実施例 1 と 同様の操作を行 う と、 黄橙色液体と して表題の 目 的化合物 1 ·5 を得た。
次に、 一股式 ）の ィ ミ ダ ール化合物を農園芸用殺 顏剤 と して使用する こ と を示す若干の実施例を示す。 実施例 4 ( 粉剤 ）
先に示 した化合物 1 7 の 2 部お よ びク レ ーの 9 8 部を均一に混合粉砕する と、 有効成分 2 %を含有する 粉剤を得る。
実 施例 5 ( 水和剤 ） 先に示した化合物 ^ 1 1 の 3 0 部、 ア ル キ ル ペ ン ゼ ン ス ルホ- ン酸カ ル シ ウ ム の 3 部、 ボ リ ォ キ シ エ チ レ ン ノ ニ ル フ エ ニ ル エ ー テ ル の 5 部お よ び白土の 6 2 部を 均一に混合粉砕する と、 均一組成の微粉末状の有効成 分 3 0 %を含 有 した水和剤を得る。 この も のを 使用す る場合は水で 6 0 0 - 1 0 0 0 倍に希釈 して 睛物に散 る。
実施例 6 ( 乳剤 ）
先に示 した化合物 ^ 1 5 の 3 0 部お よ び メ -チ ル ェ チ ノレ ケ ト ン の 4 0 音 β、 ボ リ 才 キ シ エ チ レ ン ノ ニ ノレ フ エ 二 ル ェ — テ ル の 3 0 部を混合 して溶解すれば、 有効成分 3 0 %を含有する乳剤を得る η こ の乳剤を殺菌剤 と レ て 使用する場合は、 水で 6 0 0 〜 1 0 0 0 倍に希釈 し て 値物に散布する。
害施例 7 ( 粒剤 ）
先に示 した化合物 ^ 5 の 5 部、 ラ ウ リ ル ス ル フ エ 一 ト の 】 · 5 咅 リ グニ ン ス ル ホ ン酸カ ル シ ウ ム の 1. 5 咅 B、 ペ ン ト ナ イ ト の 2 5 部 よ び 白土の 6 7 部に水の 1 5 倍 を加えて混練機で混練 した。 その後に造粒 し流動乾 燥機で乾燥す る と 、 5 %の有効成分を含 む粒剤が得 ら れる。
次に式（I) の ィ ミ ダゾ ー ル誘導体化合物を農園芸用殺 菌剤 と して使用 した場合の防除効果を試験例に よ D 説 明する。
¾ お、 以下の試験例中の比較 IIで使用された比較の 化合物は、 特開昭 5 8 - 1 5 0 5 9 0 号公報に記載さ れて且つそれぞれ次に示 した化学構造式を有する 化合 物であ る。 比較化合物 ^
比較化合物
比較化合物 .
Figure imgf000024_0001
試験例 1 ' イ ネ い も ち病の防除試
温室内で直径 9 cmの素焼鉢で土耕栽培 した水稲 （ 品 種 ： 朝 日 ） の第 3 葉期の苗 に対 して、 実施例 5 に準 じ て 製されて第 2 表に示す供試化合物を有効成分 と し て 含 む水和剤を所定の有効成分濃度に希釈 した薬液を 散布 した。 散布 1 日 後に イ ネ い も ち病菌の胞子懸濁液 を噴霧 して接種 した。 接種檢一夜 ， 湿室条件下 （ 湿度 9 5 〜 1 0 0 %、 温度. 2 4 〜 2 5 Ό ) に水稲苗 を保持 し た。 接種 5 日後に、 稲の第 3 葉の 1 葉あた の イ ネ も ち病の病斑数を 調査 し、 次の計算式に よ i? 防除価 1¾を算出 した。 ま た稲に対する薬害を次記の指標に よ 調査 した。 結果は第 2 表に示さ れた と お i? であ る。 散布区の病斑数
防除価 (¾ = ( 1 ) X 1 0 0
無散布区の病斑数 ^の調査指標
5 : 激甚 4 : 甚 し 3 : 多い
2 : 若干 1 : わずか 0 : し 2 供試化合物 散布液の有効成 防除価
M. 分饞度 (ppm) (¾
1 2 20 0 90 0 1 3 200 100 0 14 20 0 100 0 25 200 100 0 比較試験
比較化合物 1 20 0 0 0 比較化合物 2 20 0 5 0 0 比較化合物 4 (IBP) 480 72 0 無散布区 0
( 2 5 ) 注 1 ) 比較化合物 # 4 の I B P は キ 才 リ ン 酸 S - ぺ ン ジル 0 , 0 - ジ イ ソ ブ ロ ヒ。 ル を含有する市販 の殺菌剤で あ る。
注 2 ) かっ こ内の数値は無散布区の 1 葉当 ]3 の平均 病斑数を示す。 試験例 2 ィ ネ ごま 葉枯病の防除試験 温室内で直径 9 の素雜鉢で土耕栽培 した水稲 （ 品 種 ： 朝 日 ） の第 4 本葉期の苗に対 して所定の有効成分 濃度に希釈 した案液を散布 し、 散布 1 日 後に イ ネ ごま 葉枯病菌の分生胞子懸濁液を噴霧 して接種 した。 接種 5 日後に第 4 葉の 1 葉あ た の病斑数を調査 して次の 計算式に よ 防除価 (¾を算出 した。 ま た試験例 1 と 同 様 ¾方法に よ 、 稲に対する薬害を調査 した。 結果は 第 3 表に示された と お である。 散布区の病斑数
防除価 = ( 1 ) 1 0 0
無散布区の病斑数
3 化合物 散布液の有効成 防除価
Λο. 分饞度 (ppm) %
1 200 1 00 0 2 20 0 100 0 3 200 1 00 0 5 200 1 00 0 8 200 1 00 0 1 1 20 0 1 00 0 1 2 200 100 0 1 3 20 0 10 0 0 1 4 20 0 1 00 0 1 5 20 0 100 0 1 6 200 95 0 1 7 200 9 7 0 1 8 200 1 00 0 1 9 200 98 0 20 200 98 0 2 1 20 0 1 0 0 0 23 200 1 00 0 24 20 0 1 00 0 25 200 1 00 0 26 200 80 0 2 7 20 0 100 0 3 表 （続き ） 供試化合物 散布液の有効成 防除価
分濃度 (ppm) (¾
28 20 0 1 0 0 0
29 20 0 9 5 0
3 0 200 1 00 0 3 1 20 0 1 00 0 33 20 0 1 00 0 35 20 0 1 00 0 36 20 0 1 0 0 0 3 7 20 0 1 0 0 0 比較試験
比較化合物 1 200 0 0 比較化合物^ 2 2 00 0 0 比較化合物 ^ 5 20 0 98 0
(イブ口、ジ才ン） 無処理区 0
1_5 31
注 1 ) 比較化合物^ 5 の イ ブ ロ ジオ ン は 3 - 3 , 5 — 'ジク ロ ロ フ エ ニ ル ) - N — イ ソ プ ロ ヒ。 ル 2 4 ー ジ才 キ ソ ィ ミ ダ ゾ リ ジ ン 一 1 一カ ル ホ キ シ ア ミ Pを含有する市販の殺菌剤で あ る。 注 2 ) かっ こ 内の数値は無処理区の 1 葉当 の平均 病斑数を示す。 試験例 3 ォォ ム ギ う どん こ病の防除試験
温室内で直径 9 cmの素焼鉢にて土耕栽培 した才 才 ム ギ （ 品種 ： ァズマ ゴー ルデン ） の第 1 葉期の苗に、 実 施例 5 に準 じて調製 した水和剤を所定の有効成分濃度 に希釈 して 2 鉢あた に 1 ずつ散布 した。 その翌 日 に、 あ らか じめォ ォム ギ葉上で発病させたォォ 厶 ギ う どん こ病菌細胞を輊 〈 散布 し、 葉上にふる い落 して 胞子を接種 した。 接種 7 日後に 1 葉当 の ォォ ム ギ ぅ どん こ病菌の 菌叢数を調査 し、 次の計算式に よ 防除 価 (¾を算出 した。 ま た才 ォ ム ギに対する薬害は試験例 1 と 同様の指標に よ 調査 した。 散布区の 1葉当 i?の菌叢数
防除価^ - ( 1 - ) X 1 0 0
無散布区の 1葉当 の菌叢数 その結果は第 4 表の と お ]? で あ る。
4 化合物 散布液の有効成 防除価 薬 ノ ' * T ?w & t n Dm j
1 1 0 0 1 0 0 0
2 1 0 0 1 0 0 0
3 1 0 0 1 0 0 0
4 1 0 0 1 0 0 0
5 1 0 0 1 0 0 0
6 1 0 0 1 0 0 0
7 1 0 0 9 8 0
9 1 0 0 9 5 0
1 0 1 0 0 1 0 0 0
1 1 1 0 0 1 0 0 0
1 2 1 0 0 1 0 0 0
1 3 1 0 0 1 0 0 0
1 4 1 0 0 9 7 0
1 5 1 0 0 1 0 0 0
1 6 1 0 0 9 7 0
1 8 1 0 0 9 5 0
2 0 1 0 0 1 0 0 0
2 1 1 0 0 1 0 0 0
2 2 1 0 0 1 0 0 0
2 3 1 0 0 1 0 0 0
2 4 1 0 0 1 0 0 0 4 表 （続き ） 供試化合物 散布液の有効成 防除価
% 分濃度 （ppm) (¾
2 5 1 00 1 0 0 0
2 6 1 00 1 00 0
2 7 1 00 1 0 0 0
2 8 1 0 0 9 6 0
2 9 1 00 1 0 0— 0
3 0 1 00 1 0 0 0 3 1 1 00 1 00 0 3 2 1 00 1 0 0 0 3 3 1 0 0 98 0 3 4 1 00 9 9 0 3 5 1 00 9 3 0 3 7 1 00 9 6 0 比較試験
比铰化合物 1 1 00 0 0 比較化合物 ^ 3 1 00 0 0 比較化合 6 ( キノ 1 00 85 0 メチ才ネー ト ）
無散布区 0
( 100 ) 注 1 ) 比較化合物 6 の キ ノ メ チ ォ ネ ー ト は S ， S 二 6 —メ チ ル キ ノ キサ リ ン 一 2 · 3 — 'ジ ィ ルを 含 有する市販の殺菌剤で あ る。
注 2 ) かっ こ 内の数値は無散布区の 1 葉当 の平均 菌叢数を示す。 試験例 4 イ ネ紋枯病の防除試験
直径 9 の素焼ボ ッ ト を用い土耕栽培 した 6 葉期の 苗 に所定の有効成分濃度の薬液を 3 ボッ ト 当 0 m 宛散布 し、 その後に苗 を ガ ラ ス室に放置 した。 病菌接 種は薬液散布 1 日後に、 蔗糖添加 した馬鈴薯寒天培地 上で予め培養 （ 2 7 TC で 4 8 時間 ：） した菌叢周辺を直 径 1 0 mm の コ ル ク ^ — ラ ー で打抜い た寒天デ ィ ス ク ( d i s c )を葉鞘基部に貼 つけて、 行った。 その後、 —夜湿室に保った。 発病調査は接種 6 日後に 1 茎当 の イ ネ紋枯病の病斑長を 調査 し、 無散布区 と の対比で 防除価 ¾5を求めた。 ま た試験例 1 と 同様 方法に よ ！） ィ ネ に対する薬害を調査 した。 散布区の病斑長
防除価 (¾ = ( 1 ) X 0 0
無散布区の病斑長 次にその試験結果は第 5 表に示 した と お であ る 5 供試化合物 散布液の有効成 防除価
分 ¾度 (p m) %
1 2 2 0 0 1 0 0 0 1 3 2 0 0 9 5 0 比較試験
比較化合物^ 1 2 0 0 0 0 比較化合物 : 7 ( 3 0 8 8 0 ダマイ シン A ) 無散布区 0
( 1 7 ) 注 1 ) かっ こ 内の数値は無散布区の病斑長 （^) を示 す。
試験例 5 キユウリ灰色かび病の防除試験
温室内で直径 9 cmの大き さ の素焼鉢で土耕栽培 した 第 1 本葉期のキユ ウ リ （ 品種 ： 相模半白 ） に対 して、 実施例 5 に準 じて調製 した第 6 表に示される供試化合 物を有効成分 と して含 む水和剤の所定濃度液を、 1 鉢 当 た ί) 1 つ'つ散布 した。 その 1 日後に、 馬鈴薯煎 汁寒天培地で 2 0 °C、 2 日 間予め、 培養 し キユ ウ リ 灰色かび病菌の菌叢先端部を直径 5 赚 の コ ル ク ^ー ラ 一で打ち抜いた含 菌寒天片を、 キユ ウ リ の第 1 本葉の 各単葉中央部に接種 した。 その後 2 0 の湿室内に 3 日 間キ ゥ リ を格納 し、 '発病を促 した。 調査は接種 3 日 後にキユ ウ リ 灰色かび病の病斑長を ノ ギス で測定 し 次式に よ D 防除価 <¾ ¾算出 した。 ま たキユ ウ リ に対す る薬害を試験例 1 と 同様の指標に よ 調査 した。 散布区のキュゥリ灰色かび病病斑長
防除価！ ¾= ( 1 ) X 1 0 0 無散布区のキユウ リ灰色かび病病斑長 試験は 1 濃度 2 連制で行る い、 その平均防除—価を算出 - した。
その結果は第 6 表の と お ]? で ある。
供試化合物^ 散布液の有効成分濃度（ppm) 防除価（％) 薬害程度
200 ？ ε ο έ 200 ？ ο
If 200 /00 ο 12 200 ο / J" 200 / 00 ο 2b 200 zoo ο
27 200 ？? ο 2? 200 ？ s ο
3 / 200 ο 比較試験
比較化合物 200 0 ο 比較化合物^ 3 200 0 ο 比較化合物^ f 200 ο (プロシミ ドン）
無散布区 0
( ）
注 /) 比較化合物 f の フ。 ロ シ ミ ンは N - ( 3 , S - ジク ロ 口 フ エ 二 ノレ ） - / ， ·2 - 、ジメ チノレプ ロ ノ ン - ί ， 2 - ジ カ ル ^キ シ ミ ドを含有する市販の 殺菌剤であ る。
注 ·2) かっ こ 内の数値は無散布の病斑長 （丽） を示す。 試験例 イ ネ 馬鹿苗病種子の消毒試験
イ ネ （ 品種 ： 近幾 J 号 ） 'の開花期に イ ネ馬鹿苗病 菌 （ フザ リ ゥ ム · モ ニ リ ホ ル ム ） の濃厚胞子懸濁液を 噴霧接種 して得 られた ィ ネ馬鹿苗病菌に感染 した籾種 子を、 供試籾 と した。 種子の消毒は、 次の よ う に行つ た。 すな わち実施例 に準 じて調製されて供試化合物 を含む水和剤を用いて所定の有効成分濃度に希釈 した 薬液を作成 し、 こ の液の 中 に、 上記種籾 と 薬液量比
( v / v ) を / 対 / と して、 種籾を ·2 り X： で ·2 時間浸 漬する こ と に よ i9 消毒 した。 消毒後の種籾は、 《2 で 日 間浸種 した後、 J で 《2 時間催芽さ せ、 鳩 胸状に った種籾を、 箱育苗法に準 じて、 ク ミ ア イ 粒 状培土 （ 呉羽化学工業株式会社製 ） に播種 した。 その 後はガ ラ ス温室で栽培 した。
発病調査は、 播種 《2 S 日 後 （ 葉期 ） に各処理区全 苗をぬ き と ] 、 イ ネ 馬鹿苗病が発病 した苗の数を調査 して発病苗率 （％) を求め、 これ よ ！） 防除価 （％) を算出 した。 ま た試験例 / と 同一の基準に よ j9 イ ネ に対する 薬害を調査 した。
本試験は、 Z 区 j 連制で行い、 平均種子消毒率 （％) を求めた。 その結果は第 7 表の と お であ る。 発病苗数
発病苗率 （％) = X / 0 0
調査苗数
処理区の発病苗率
種子消羞率（％) = ( Z - 〜 し ン？^円 ω + ) X / 0 0
w-r ^ /o , 無処理区の発病苗率 7
化合物 処理用案液の有効 種子消毒率
成分濃度（ppm)一 一（幻 ―
/ 1000 9S 0
2 f 000 ?6 0 3 f 000 /00 0
¥■ f 000 /00 0 S f 000 ?7 0 έ ί 000 ?8- 0 7 1000 / 00 0 8- f 000 9S 0 // / 000 /00 0 /3 / 000 fOO 0 ί屮 ί 000 / 00 0 / S 『000 ? 0 /7 f 000 100 0
Figure imgf000038_0001
/? f 000 100 0 20 / 000 f 00 0 2/ / 000 too 0 2¥- f 000 / 00 0 2S / 000 ？ έ 0 26 / 000 f 00 0 27 f 000 /00 0
2ε f 000 ?s 0 表 （ 続 き ）
供試化合物 処理用案液の有効 種子消毒率
成分濃度（ppm) {%)
2? f 000 ?7 0
30 f 000 9i 0
3/ / OOO / 00 0
比較試験
比較化合物 ·ζΚ ·2 f OOO 60 0
比較化合物^ j f OOO 0 0
比較化合物 ？ ιοοο 9S 0
(ぺノミ ル ）
無処理区 0
( 3 )
注 /) 比較化合物 のぺ ノ ミ ルは / - ( n - ブ チ ル カ ル パヽ モ イ ル ） - «2 - ベ ンズィ ミ ダゾ一 ル カ ル バ、 ミ ド酸メ チ ル を含有する市販の種子消毒剤であ る（ 注 ·2) かっ こ 内の数値は無処理区の発病苗率 （％) を示 す。
試験例 つ ィ ネ ごま 葉枯病種子の消毒試験
イ ネ ごま 葉枯病が多発 しているほ場で、 自 然に イ ネ ごま 葉枯病菌 （ コ ク リ 才 ル ス · ミ ャぺ ア ヌ ス Coch- 1 i obo 1 us mi yabeanus ) 感染 した粗を採集 して、 供試 籾 と した。 種子消毒法お よ びその他の操作手順は試験 例 と 同様に行った。 発病調査は、 播種 《2 り 日 後に行 い、 イ ネ ごま 葉枯病が発病 した苗の数を調査 し、 イ ネ 馬鹿苗病の種子消毒試験の場合と同様に して種子消毒 率 （％) を算出 した。 ま た試験例 ^ と 同一の基準によ 藥害を調査した。
本試験は、 / 区 3 連制で行い、 平均種子消毒率 （％) を求めた。 その結果は第 表の と お である。
一第 ノ—表 _
供試化合物 施用藥液の有効成 種子消毒率 薬害程度
M. 分濃度（ppm) {%)
f 000 /00 0
2 f 000 f 00 0
3 I 000 / 00 0 V- I 000 / 00 0 f 000 /00 0 έ / 000 J 00 0
7 f 000 /00 0 ε / 000 ί 00 0
/ / / 000 <f7 0
/2 / 000 ?? 0 /3 f 000 /00 0 / ■ f 000 /00 0 / S IOOO ?7 o /7 I 000 f 00 0
/ε ί 000 100 0 /? ί 000 f 00 0
20 IOOO / 00 0 ^ i 続 き ） 供試化食物 施用案液の有効成 種子消毒率 ¾C口ラ
M 分濃度 ( ppm) {%)
2/ ίΟΟΟ 100 0
23 ί ΟΟΟ / 00 0
2¥- ί ΟΟΟ f 00 0
2S f 000 / 00 0
26 f 000 100 0
' 27 / 000 100 - 0 f 000 / 00 0
2? f 000 f 00 0
30 f 000 ί 00 0
3 / ί 000 I 00 0
3 S f 000 ?ε 0
37 1000 9? 0 比較 験
比較化合物 U f 000 0 0 比較化合物 3 1000 S3 0 比較化合物^ / 000 ？ 0
(ィプロジオン）
無処理区 0
( ）
注 Ζ ) 比較化合物 ^ の ィ プ ロ ジ 才 ン は試験例 2 のそ れ と 同 じであ る。
注 2) かっ こ 内の数値は無処理区の発病苗率 （％) を示 す
試験 ー ト 苗立枯病の防除試験
ビー ト 苗立枯病菌 ！： リ ゾク ト ニァ · ソ ラ ニ （Rhizoc- toni a sol ani ) 〕 が汚染 した土壤 / 0 0 と 実施例 に準 じて調製した粉剤を よ く 混和 して、 所定濃度で有 効成分を含有する土壤を作製 した。 こ れをプ ラ スチ ッ ク ボッ ト に充塡 し、 ビー ト 種子 （ 品種ソ ロ ラ 一べ ） を ボッ ト 当 に / 0粒宛播種した。 播種後は ·2 で保 存 し、 播種 / 日後に苗立枯数を調査 し、 次式 よ ！） 防 除価 （％) を算出 した。 処理区の苗立祜率
防除価 （％) = ( ζ - ) X / 0 0
無処理区の苗立枯率 試験は / 区 3 ボッ ト 制で行い、 J ボッ ト の平均苗立 枯率よ ]? 防除価を求めた。 ま た試験例 / と 同様 方法 で ー ト に対する薬害を調査 した。 結果は第 ？ 表のと お ]? で あ る 。 第 表
供試化合物^ 土壤中の有効成分濃度（ppm) 防除価（％) 薬害程度
SO 9 S 0
2 SO fOO 0 3 SO fOO 0 屮 SO iOO 0 5 SO /00 0
O /00 0
7 SO f 00 0 9 表 （ 続 き ）
供試化合物 土壤中の有効成分濃度（Pixn) 防除価（％) 薬害程度
SO fOO 0
？ SO /00 0
Ί 0 SO /00 0 // SO /00 0 / 2 SO / 00 0 / 3 SO /00 0 f Ψ O / 00 0 / S SO fOO f /7 SO 100 0
/ε SO / 00 / /? SO 100 0
20 SO 100 0 2/ so f 00 0 22 so / 00 0 23 so 100 0 2¥- o / 00 0 2S- so f 00 0 2έ so / 00 0 27 so / 00 0 28- so / 00 0 2? o / 00 0 30 so 100 0 3/ so / 00 0 ？ _ _( 続 き ） 供試化合物^ 土壤中の有効成分濃度（ppm) 防除価（％) 薬害程度
32 SO / 00 0 33 SO /00 0 3b SO ？ S 0 37 SO fOO 0 比較試験
比較化合物^ f SO 7S
比較化合物 so SO
比較化合物^ / 0 so 0
- (PCNB)
無処理区 0
{ 70)
注 /) 比較化合物 ^ の PCNB はペ ン タ ク 口 ロ ニ 卜 π ベ ン ゼ ン を含有する 市販の殺菌剤で あ る。
注 ·2) かっ こ内の数値は無処理区の発病枯死苗率 （％) を示す。
産業上の利用可能性
以上の よ う に、 本発明に よ る新規ィ ミ ダゾール誘導 体は農業及び園芸に殺菌剤 と して有用であ j？ 、 植物の 病害を防除する のに適 してい る。

Claims

請求の範囲
/· 次の一般式 （I )
Figure imgf000045_0001
( 式中、 は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基を示し R2 は低級ア ル キ ル基を示 し、 R5 はア ル ケ ニ ル基、 シク ロ ア ル キ ル基、 ア ル コ キ シ ア ル キ ル基ま たは高級 ア ル キ ル基を示し、 R4 は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基を示 し、 そ して Xは酸素原子ま たは硫黄原子を示 す ） で表わされる ィ ミ ダゾ一ル誘導体。
2. 次の一般式 （ I )
Aつ
Figure imgf000045_0002
0
( 式中、 II ·! は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基を示し R2 は低級ア ル キ ル基を示 し、 R5 はア ル ケ ニ ル基、 シク ロ ア ル キ ル基、 ア ル コ キ シ ア ル キ ル基ま たは高級 ア ル キ ル基を示し、 は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基を示 し、 そ して Xは酸素原子ま たは硫黄原子を示 す ） で表'わされるイ ミ ダゾール誘導体を有効成分と し て含有する農園芸用の殺菌剤。
3. ¾の一般式 （Π)
R
Figure imgf000046_0001
( 式中、 R l^,!^,!^ 及び Xは後に定義する意味を有 する ） で表わされる 力 ル バ、 モ イ ル · ク ロ ラ イ ド化合物 に対 して、 反応に不活性な有機溶媒中で次式 （M)
(I)
Figure imgf000046_0002
で示される ィ ミ ダゾ一ルを反応させる こ とか ら成る 次の一般式 （ I )
Rゥ
Figure imgf000046_0003
0 ( 式中 R. は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基 を示 し R2 は低級ア ル キ ル基を示 し、 R5 はア ル ケ ニ ル基、 シ ク 口 ア ル キ ル基、 ア ル コ キ シ ア ル キ ル基ま たは高級 ア ル キ ル基を示 し、 R4 は水素原子ま たは低級ア ル キ ル基を示 し、 そ して Xは酸素原子または硫黄原子を示 す ） で表わされるイ ミ ダゾー ル誘導体の製造法。
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