WO1991009086A1 - Preparation amortisseuse de vibrations a base de resine de terephtalate de polyalkylene et article moule fabrique a partir d'une telle preparation - Google Patents

Description

明

制振性ポ リ ア ルキ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 榭 脂組成物及びその成形品

細

〔産業上の利用分野〕 · 本発明 は、 振動減衰性に優れ、 かつ高剛性を 有する制振性ポ リ ア ルキ ン テ レ フ タ レ ー ト 榭 脂組成物及びこれを成形 してな る制振性部品に 関する。 〔従来の技術とその課題〕 近年、 各種機器の振動源対策に目が向け られ

mたな用紙 振動抑制 （.制振） 性能を有する材料が要求さ れ る よ う にな つ てきた。 特に C D等の A V (ォ ー ディ オ ビジ ュ.ア ル） 用機構部品、 ス ピ一力 一用 部品、 自動車のエ ン ジ ン周 り のボディ 一パ ー ツ はその性能上、 振動が持続 しないこ と 、 又振 動が伝播 し難い こ とが望まれる こ とが多い。 '' 従来、 かかる制拫性手段と.しては、 .制振用複 合金属板が多用 され'てい る。 これは、 金属板の 中間層に弾性ポ リ マ ーを使用する こ と によ り 振 動を吸収減衰させる も のであ り、 このよ う な複 合金属板はエ ン ジ ン、 モ ー タ ー等の振動発生源 を囲む形で使用 されてい る。 しか しなが ら、 か かる制振用複合金属板は加ェが煩雑な上、 '複雑 な形状をもつ部品に応用するこ と は極めて困難 であ つ ァこ o

こ の観点か ら射出成形によ っ て効率的に複雑 な形状の部品が成形 し う る熱可塑性樹脂によ り 上記部品を製造するのが好ま しいが、 特に振動 抑制機能を特長と し、 他の一般的物性も兼ね備 えた機能性樹脂は開発さ れてお らず、 単に剛性

新たな'; ¾紙 や 比 重 の あ る も の を 便 用 し た り 、 使 用 材 料 の 欠 点 を 補 う た め に 法 を 考 慮 す る 等 の 工 夫 が な さ れ て い る の が 現 状 で あ る 。

か か る 状 況 の 中 、 特 に 射 出 成 形 部 品 と し て 良 好 な 一 般 物 性 を 有 す る ポ リ ア ル キ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 榭 脂 へ の 制 振 性 機 能 の 付 与 は 、 実 用 上 極 め て 有 用 で あ る 。 例 え ば 、 ポ リ ブ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト 樹 脂 （ P B T ) 等 は 、 機 械 的 性 質 、 電 気 的 --性 質 、 そ の 他 物 理 的 · 化 学 的 特 性 に 優 れ 、 又 ガ ラ ス 繊 維 、 カ ー ボ ン 繊 維 の 添 加 に よ る 機 械 的 性 質 の 向 上 度 合 が 大 き く 、 更 に は 加 工 性 が 良 好 で あ る 力 ゆ え に エ ジ ニ ア リ ン グ プ ラ ス チ ッ ク と し て 自 動 車、 電 気 · 電 子 部 品 等 の 広 汎 な 用 途 に 使 用 さ れ て い る 。 し か し な が ら 、 P B T は そ れ 自 身 で は 制 振 性 が 十 分 で な く 、 単 に 強 化 用 繊 維 等 の 無 機 充 塡 剤 に よ る 剛 性 向 上 に よ る 多 少 の 効 果 が 期 待 さ れ る の み で あ り 、 振 動 吸 収 性 ( 振 動 減 衰 性 ） に は 尚 千 分 で は な い 。

ポ リ ア ル キ レ ン テ レ フ タ レ ー ト は 、 前 述 の 如 く 各 種 特 性 に 優 れ 、 又成 形 性 に も 優 れ る 為 、 そ

新た な用紙 れを基体樹脂とする優れた振動減衰性を有する 制振材料の開発が強 く 期待さ れている。

〔本発明の開示〕 " ' 本発明者 ら はかかる現状に鑑み、 ポ リ アルキ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 榭脂の制振ィヒにつ い て銳意 検討を.重ねた結果、 ポ リ アルキ レ ンテ レ フ タ レ ― ト 樹脂を主体と し-、 これに特定の重合体と更 に特定のガ ラ ス繊維と を配合する こ と によ っ て - 振動減衰性に優れ、 かつ高剛性を有する材料が 得られる こ とを見出 し、 本発明に到達 した。

即ち本発明は、

( A) ポ リ ア ルキ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 樹脂 60〜 97 重量％と .

(B ) 液晶性ポ リ ェステル樹脂及びァ ク リ ル系樹 脂か ら選択さ れた少な く と も 1 種の熏合体 40 ~ 3 重量％か らなる樹脂成分に、

(C ) 長さ方向に直角の断面の長径 （断面の最長 の直線距離） と短径 （長径と直角方向の直線 距離） の比が 1. 5〜· 5 の間にあ る扁平な断面

た な 列 した状態を しば しば液晶状態又は液晶性物 '質 のネ マ チ ッ ク 相と い う 。 このよ う なポ リ マ ー分 子は、 それ自身では一般に細長 く 、 偏平で、 分 子の長軸に沿 つ てかな り 剛性が高 く 、 普通は同 軸又は平行のいずれかの関係にあ る複数の連鎖 伸長 合を有 してい る よ う なポ リ マ ーか らな る， 異方性溶融相の性質は、. 直交偏光子を利用 し た慣用の偏光検査法によ り 確認する こ とができ る。 よ り 具体的に は、 異方性溶融相の確認は、 L e i t z 偏光顕微鏡を使用 し、 L e i t z ホ ッ ト ス テ ー ジにのせた溶融試料を窒素雰囲気下で 40倍の 倍率で観察する こ と によ り 実施でき る。. 本発明 のポ リ マ 一 は直交偏光子の間で検査 した と き に た とえ溶融静止状態であ っ て も偏光は透過 し、 光学的に異方性を示すも のであ る。

本発明で （B )成分と じて用い られる異方性溶 融相を示すポ リ マ 一は、 芳香族ポ リ エ ス テ ル及 び芳香族ポ リ エ ス テ ルア ミ ドが好ま し く 、 芳香 族ポ リ エ ス テ ル及び芳香族ポ リ エ ス テ ルア ミ ド を同一分子鎖中に部分的に舍むポ リ エ ス テ ルも

；·. ' 好ま しい例であ る。

特に好ま し く は、 芳香族 ヒ ド ロ キ シルカ ルボ ン酸、 芳香族ジカ ル ボ ン酸、 芳香族ジオ ー ル、 芳香族 ヒ ド π キ シア ミ ン、 芳香族ジア ミ ンの群 から選ばれた少な く と も 1 種以上の化合物を構 成成分と して有する液晶性芳香族ポ リ エ ス テ ル 液晶性芳香族ポ リ エ ス テ レ ア ミ ドであ る。

よ り 具体的には、 "

1 ) 主と しで芳香族 ヒ ド ロ キ シカ ルボ ン酸及び その誘導体の 1 種又は 2 種以上か ら な る ポ リ エス テ ル 、'

2 ) 主と して

a ) 芳香族 ヒ ド ロ キ シカ ル ボ ン酸及びその誘 導体の 1 種又は 2 種以上と

b ) 芳香族ジカ ル ボ ン酸、 脂環族ジ カ ル ボ ン 酸及びその誘導体の 1 種又は 2 種以上と c ) 芳香族ジオ ー ル、 脂環族ジオ ー ル、 脂肪 族ジオ ー ル及びその誘導体の少な く と も 1 種又は 2 種以上と か ら な る ポ リ エ ス テ ル

3 ) 主と して

新たな用弒 れ らの 1 種又は 2 種以上が混合使用でき る。 本発明では、 上記の如き化合物をモ ノ マ "^成 分と して、 重縮合によ り 生成する ポ リ アルキ レ ンテ レ フ タ レ ー ト 樹脂は何れも本発明の （A)成 分と して使用する こ とができ、 単独で、 又は 2 種以上混合 して使用 さ れるが、 好ま し く はポ リ ブチ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト 、 又は ポ リ ブチ レ ン テ レ フ タ 'レ ー ト を 70重量％以上含有する共重合体 が好ま し く 使用 さ れる。 又、 ポ リ ブチ レ ンテ レ フ タ レ ー ト 又はその共重合体と ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 又はその共重合体と の混合物 も 、 ( A )成分 と して好ま し く 使用 さ れる。

本発明 にお いて は、 上記ポ リ ア ルキ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 樹脂 （A ) に、 液晶性ポ リ エ ス テ ル榭 脂及びァ ク リ ル系樹脂か ら選択さ れた少な く と も 1 種の重合体 （B ) が配合さ れる。

( B )成分と して用い られる液晶性ポ リ エ ス テ ルと は、 それ自身溶融加工性ポ リ エ ス テ ルで、 溶融状態でポ リ マ ー分子鎖が規則的な平行配列 をと る性質を有 してい る。 分子がこ のよ う に配

新 ]乙 ¾. fZ ¾ 形状を有する ガ ラ ス繊維 5 〜 60重量％ (対組 成物全量） '

を配合 した こ とを特徵とする制振性ポ リ アルキ レ ン テ レ 'ブ タ レ一 ト 榭脂組成物、 並びに これを 成形 してな る制振部材用成形品を提供する も の め る 。 ..

以下、 本発明の制振性ポ リ ア ルキ レ ンテ レ フ タ レ一'ト樹脂の構成成分について詳し く 説明す 。 '

まず、 本発明'に用い られる ポ リ ア ルキ レ ンテ レ フ タ レ 一 ト 樹脂 （A) は、 ア ルキ レ ング リ コ ー ル、 例えばエ チ レ ング リ コ ー ル、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル、 ブ タ ン ジ オ ー ル、 ネ オ ペ ン チ ル グ リ コ ール等と テ レ フ タ ル酸又はその低級アルコ ー ルと のェ ス.テ ルと を公知の方法で重縮合 して得 られる ポ リ エ ス テ ルであ り 、 これ'に共重合 し得 る第 3 成分を共重合させた共重合体も含む。 - 第 3 成分の例を示せば、 イ ソ フ タ ル酸、 メ チ ル イ ソ フ タ ル酸、 メ チ ルテ レ フ タ ル酸、 ジ フ ヱ 二 ル ジ 力 ル ボ ン酸、 ナ フ タ レ ン ジ 力 ルボ ン酸、 ポ リ オ キ シ ア ルキ レ ン グ リ コ ー ル等であ り 、 こ

. -新たな 紙 a) 芳番族 ヒ ロ キ シカ ル ボ ン酸及びその誘 導体の 1 種又ほ 2 種以上と

b) 芳香族 ヒ ド ロ キ シァ ミ ン、 芳香族ジア ミ ン及び.その誘導体の 1 種又は 2 種以上 と c) 芳香族ジカ ル ボ ン酸、 脂環族ジカ ル ボ ン 酸及びその誘導体の 1 種又は 2 種以上とか ら な る ポ リ エ ス テ レ ア ミ ド

主と して

a) " 芳香族 ヒ ド ロヰ シカ ル ボ ン酸及びその誘 導体の 1 種又は 2 種以上と ..

b) 芳香族 ヒ ド ロ キ シ ァ ミ ン、 芳香族 ジ 了 ミ ン及びその誘'導体の 1 種又は 2 種以上と c) 芳香族ジ カ ル ボ ン酸、 脂 ^族ジ カ ル ボ ン 酸及びその誘導体の 1 種又は 2 種以上と d) 芳香族ジオ ー ル、 脂環族ジオ ー ル、 脂肪 族ジオ ー ル及び.その誘導体の少な く と も 1 種又は 2 種以上とか らな る ポ リ エ ス テ ル ァ が挙げ られる。

本発明の液晶性ポ リ エ ス テ ルを構成する具体

¾τた な ϋ¾ 的化合物の好ま しい例は、 p — ヒ ド ロ キ シ安息

香酸、 テ レ フ タ ル酸、 ノヽィ ド ロ キ ノ ン、 p — ァ

ミ ノ フ エ ノ ー ル及び P — フ エ 二 レ ン ジ ア ミ ン等

- - · のパ ラ位置換のベ ンゼ ン化合物及びそれ らの核

置換ベ ン ゼ ン化合物 （置換基は塩素、 臭素、 メ

チ ル、 フ エ ニ ル、 1 — フ エ 二 ルェ チ ルよ り 選ば

れ る ） 、 イ ソ フ タ ル酸、 レ ゾ ル シ ン等のメ タ 位

置換のベ ン ゼ ン化合物等、 2， 6— ナ フ タ レ ン ジ

カ ル ボ ン 酸、 2， 6— ジ ヒ ド ロ キ シ ナ フ タ レ ン、

1 , 4— ジ ヒ ド ロ キ シ ナ フ タ レ ン及び 6 — ヒ ド ロ

キ シ一 2 — ナ フ ト ェ酸等のナ フ タ レ ン化合物、

4 , 4 ' ー ジ フ ェ ニ ル ジ カ ル ボ ン酸、 4， 4 * 一 ジ ヒ ド

ロ キ シ ビ フ ヱ ニ ル等の ビ フ ヱ ニ ル化合物等であ

る 0

又、 本発明に使用 さ れる液晶性ポ リ.エ ス テ ル

は、 上述の構成成分の他に同一分子鎖中に部分

的に異方性溶融相を示さ ないポ リ ア ルキ レ ンテ

レ フ タ レ 一 ト が あ っ て も よ い。 こ の場合の ア ル

キ ル基の炭素数は 2 乃至 4 であ る。

上述の構成成分の内、 パラ 位置換ベ ン ゼ ン化

ί /二 ί h~ 合物、 ナ フ タ レ ン化合物、 ビ フ ニ ニ ル化合物よ り 選ばれる 1 種若 しく は 2 種以上の化合物を必 須の構成成分と して含むも のが更に好ま しい例 であ る。 又、， P —位置換ベ ン ゼ ン化合物の内、 p ー ヒ ド ロ キ シ安息香酸、 メ チ ル ノヽ イ ド 口 キ ノ ン及び 1 一 フ エ 二 .ルェ チ ルノヽ ィ ド ロ キ ノ ン は特 に好ま しい例であ る。

構成成分 と な る エ ス テ ル形成性の官能基を有 する化合物の具体例及び本発明で用い られる の に好ま しい異方†生溶融相を形成する ポ リ エ ス テ ルの具体例については特公昭 63- 36633号公報に 記載さ れてい る。

本発明で用 い る 'のに好適な液晶性ポ リ エ ス テ ル は一般に重量平均分子量が約 1, 000〜 200， 000 、 好ま し く は約 10， 000〜 50， 000であ る。 一方、 好 適な芳香族ポ リ エ ス テ ルア ミ ド は一般に分子量 が約 5, 000〜 50, 000、 好ま し く は約 10， 000〜 30, 000、 例えば 15, 000〜 17, 000であ る。

次に （B)成分に使用でき る ア ク リ ル系樹脂と は、 ア ク リ ル酸、 ア ク リ ル酸エ ス テ ル （例えば、

新た.な 紙 ア ク リ ル酸 メ チ ル、 ア ク リ ル酸ェ チ ル、 ア タ リ

ル酸一 n — プロ ピル、 ァ ク リ ル酸ィ ソ プ ロ ピル、

ァ ク リ ル酸一 n — ブチ ル、 ァ ク リ ル酸一 ： α — へ

ヰ シ ル、 ア ク リ ル酸一 η — ォ ク チ ル等） 、 メ タ

ク リ ル酸及びメ タ ク リ ル酸エ ス テ ル （例えば、 - . メ タ ク リ ル酸 メ チ ル、 メ タ ク リ ル酸ェ チ ル、 メ

タ ク リ ル酸一 η — プ ロ ピル、 メ タ ク リ ル酸 ィ ソ

プ ロ ピ 、 メ タ ク リ ル酸一 η — ブチ ル、 メ タ ク

リ ル酸イ ソ ブチ ル、 メ タ ク リ ル酸一 η — ァ ミ ル、

メ タ ク リ ル酸一 _η ー ォ ク チ ル等） な どの単独重 合体 も し く はス チ レ ン、 ア ク リ ロ ニ ト リ ル、 ブ ' タ ジ ェ ン 、 ィ ソ プ レ ン等 と の共重合体であ る 。

こ れ ら の共重合体は ラ ン ダム共重合体、 ブロ ッ

ク 共重合体等いずれ も 用 い る こ と ができ る 。 こ

れ ら の内、 好ま し く は メ タ ク リ ル酸エ ス テ ルの

単独重合体又は共重合体、 更に好ま し く は メ タ ..

ク リ ル酸メ チ ル重合体、 又はメ タ ク リ ル酸メ チ

ルを主成分 と してァ ク リ ル酸エ ス テ ル も し く は

メ タ ク リ ル酸エ ス テ ル （ メ タ ク リ ル酸メ チ ル以

外） 、 ア ク リ ル酸、 メ タ ク リ ル酸、 ス チ レ ン、

新たな.用紙 ア ク リ ロ ニ ト リ ル等を舍む共重合体が好ま し く 用い られる。

本発明においては、 前記樹脂成分の （A) ポ リ ア ルキ レ ン テ レ フ タ レー ト と （ B ) 液晶性ポ リ エ ス テ ル及びァ ク リ ル系樹脂か ら選択さ れた少な く と 1 種の重合体とを、 樹脂成分の全重量に 基づきそれぞれ 60〜 97重量％ (A) 及び 40〜 3 重 量％ (B) 、 好ま し く は 70〜 90重量％ (A) 及び 30 〜 10重量％ (B) にな る よ う な割合で配合する。

(B)成分の配合量が 3重量％未満では振動減衰 性の改善効果が十分に発揮さ れない し、 40重量 %を越え る と得 られる樹脂はポ リ ア ルキ レ ンテ レ フ タ レー ト 本来の特性が失われ、 又経済的に も好ま し く ない。

上述の如 く 、 ポ リ ア ルキ レ ン テ レ フ タ レ ー ト (A) に特定の （B)成分を配合する こ と によ り 、 振動減衰性が改善さ れる が、 その作用効果は、

(B)成分自身の剛性が （A)成分に比べて高 く 、 かつ （A)成分と （B)成分の分散構造が適 してい る も の と推測さ れる。 一般に完全相溶系では減

¾?た な 用紙 衰特性の改善は認め られず、 又完全な非相溶系 では表層剝離等の不具合を生 じ る。 .

本発明においては、 前記の樹脂成分に対 し、 更に扁平な断面形状を有する ガ ラ ス繊維 （C) が 配合さ れる。

本発明で用い られるガ ラ ス繊維 （C ) は、 断面 が従来のよ う な円形ではな く .、 扁平な'形状であ 'る こ とを特徵と してい る。

従来の円形ガ ラ スが配合された鈕成物は、 本 発明の目的であ る振動減衰性の改善にあま り 効 果が認め られないのに対 し、 意外'¹に も本発明の 如 く 断面形状が扁平なガ ラ ス繊維を用いた場合、 ポ リ ア ルキ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 樹脂本来の機械 的性質を犠牲にする こ とな く'、 減衰性が著 レ く 改善さ れる こ とが判明 した。

かかる 目的で使用する扁平な断面形状を有す るガラ ス繊維 （C ) と は、 長さ方向に直角の断面 に於いて、 長径 （断面の最長の直線距離） と短 径 （長径と直角方向の最長の.直線距離） の比が

1. 5 ~ 5 の ものであ る。. 具体的な形状と しては、 新た な 紙 ま ゆ形、 長円形、： 楕円形、 半円若 し く は円弧形、 矩形又は こ れ らの類似形であ っ て、 特にま ゆ形、 長円形及び楕円形に属する も のが好ま しい。

上記長径'.と短径の比が 1.5よ り 小さ い ものは 効果が少ない。 しか し、 長径と短径の比が 5 を 越え る も のはその製造自 体が困難であ る。

次に上記ガ ラ ス繊維 （C) の断面積は、 大き ぐ な る に伴い十分な制振効果が得 られな く な り 、 又、 'あま り に過小に-な る と それ自体の製造が困 難にな り 、 又取 り 扱い上の問題も生 じ る。 よ つ て本発明にお け る ガ ラ ス繊維の断面積は、 2 X 10— ⁵~ 8 X 10" ³mm² 、 好ま し く は 8 x lO ⁵〜 8 X 10 - ³ m m ² であ る。

ガ ラ ス繊維 （C) の長さ は任意であ る が、 成形 品の機械的強度の面か ら は成形品中の平均繊維 長が少な く と も 30 m 以上で長い方が好ま し く 、 要求さ れる性能に応 じて適宜選択 さ れる。 通常 は 50〜 1000 m が好ま し 、。

これ らのガラ ス繊維 （C) は、 その取 り 扱い及 び樹脂 と の密着性の見地か ら、 使用 にあた っ て 新た な ¾抵 必要な らば収束剤又は表面処理剤を使用する こ とが望ま しい。 例えば、 ェ ポキ シ系化合物、 ィ ソ シァネ一 ト 系ィ匕合物、 シ ラ ン系化合物、 チ タ ネ ー ト 系化合物等、 公知の表面処理剤、 収束剤 の使用が可能であ る。 ガラ ス繊維は これ等の化 合物によ り 、 予め表面処理又は.収束処理を施 し て用い る か、 又は樹脂材料調製の際同時に添加 して も よい。

かかる扁平断面を有する本発明のガ ラ ス繊維 ( C) は、 例えば溶融ガラ ス を吐出するために使 用する プ ッ シ ングと して、 長円形、 楕円形、 矩 形、 ス リ ッ ト 状等の適当な孔形状を有する ノ ズ ルを用いて紡糸する こ と によ り 調製さ れる。 又、 各種の断面形状 （円形断面を含む） を有する近 接 して設け られた複数のノ ズルか ら溶..融ガ ラ ス を紡出 し、 紡出 された溶融ガ ラ スを互いに接合 して単一の フ ィ ラ メ .ン ト とする こ と によ り 調製 でき る。

本発明において用い られるガラ ス繊維 （ の 配合量 5 〜 .60重量％ (対組成物全量） であ り 、

新た な ^紙 ——· 好ま し く は 1.0~ 50重量％であ る。 5 重量％未満 では所望の効果が得 'られず、 60倉量％を越え る と成形加工が困難にな る。 また、 併用 さ れる上 記官能性表面処理剤等の使用量は、 ガ ラ ス繊維 (C) に対 し 0 〜 10重量％、 好ま し く は 0.05〜 5 重量％であ る。 ，

かかる成分 （A)， （B), (C) か ら な る ポ リ ア ルキ レ ンテ 'レ フ タ レ ー ト 樹脂組成物よ り 得 られる成 形品は、 従来の制振化の主手段であ っ た高剛性 に加え、 更に振 1¾減衰 （振動吸収性） に優れた 性能を示 し、 従来のガ ラ ス繊維強化ポ リ エ ス テ ル榭脂では得 られなか っ た極めて良好な制振性 を有する。

本発明の樹脂組成物は、 このま ま で用いて も 優れた性能を示す ものであ るが、 更にその目的 を阻害 しない範囲で本発明の （B)成分以外の熱 可塑性樹脂、 （C)成分以外の繊維状、 又は粉粒 状及び Z又は板.状の無機充塡剤を補助的に少量 併用する こ とが可能であ る。

又、 本発明組成物に は、 更にその目的に応 じ

^た な ^'紙 T JP9 1624

1 8 所望の特性を付与するために、 一般に熱可塑 生

樹脂及び熱硬化性榭脂等に添加さ れる公知の物 ' 質、 即ち酸化防止剤や耐熱安定剤、 紫外線吸収

-剤等の安定剤、 帯電防止剤、 滑剤、 離型剤、 染 .. 料や顔料等の着色剤、 潤滑剤、 可塑剤及び結晶 .

, 化促進剤、 結晶核剤等を配合する こ と が可能で 次に ^発明の樹脂組成物の調製は、 従来の強

化充塡剤入樹脂組成物の調製法と し 一般に用

い られ 方法によ り 容易に調製さ れる。 即ち、

ガ ラ ス繊維と しては、 適当な寸法に集束切断さ

れたチ ヨ ッ プ ドス ト ラ ン ド或いはロ ー ビ ン グ又

はフ ィ ラ メ ン ト 状等の も のを.何れも常法通 り 使

用でき る。 又、 例えば各成分を混合 した後、 押

出機によ り 練込み押出 して、 ペ レ ツ ト を調製 し、

しかる後成形する方法、 一旦組成の異な る ペ レ '

ッ ト （ マ ス タ ー ノ ツ チ） を調製 し、 そのペ レ ツ

ト を所定量混合 （稀釈） して成形に供 し、 成形

後に目的組成の成形品を得る方法、 成形機に各

成分を直接仕込む方法等、 何れも使用でき る。

Lrた な用紙 成形法 も、 目的とする部品の形状、 構造等に

応 じ熱可塑性樹脂の成形法と して一般に知 られ

てい る何れの方法も可能であ るが、 射出成形が

最も好ま しい。 本発明の特定の重合体、 及び特

定の断面形状を有するガ ラ ス繊維を配合 してな

る本発明のポ リ ア ルキ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 樹脂

組成物は、 成形品の振動減衰性を大幅に改善す

る こ と ができ、 しかも従来のガ ラ ス繊維強化ポ

リ エ ス テ ル樹脂に比べ、 強度、 剛性の機械的性

質において劣..る と こ ろ はな く 、 優れた制振効果

を有する も のであ る。

従っ て、 本発明の組成物は、 エ ン ジ ン.、 モ ー

タ 一等の発振源を有する 自動車、 例えばル ー ム

ミ ラ ー、 フ ヱ ンダ一 ミ ラ ー等の構造部品'、 A V

メ カ 、 〇 A機器等の直接構造部品と して極めて ·' 有用であ る。

·::. 〜な用紙. 〔図面の簡単な説明〕

' 図 1 は実施例における振動減衰率の測定状況 を示す図であ る。 〔実 施 例〕 以下本発明の実施例を示すが、 本発明は これ に限定さ れる ものではない。 尚、 評価の方法は 以下の通 り で'あ る。 ·· - ① 振動減衰率の測定 ： 幅約 13nim、 長さ約 130mm 、 厚さ約 3 mmの試 験片を成形 し、 試験片を図 1 に示す如 く 固定 して一端に一定の自 由振動を与¹¹え、 デジ タ ル ォ シ ロ ス コ ープを使用 して時間と 出力電圧の 変化 （減衰曲線） を測定 し、 下記式を用いて 単位時間 （秒） 当た り の対数減衰率を求めた 単位時間 （sec) 当た り 対数減衰率 （ ス ）

X _{n +}

10 g

T X „

T ： 周期 （sec)

X n ； あ る時刻における振幅 X „₊！ ； X n か ら 1 周期後の振幅

新た..な用紙 ② 曲げ弾性率 .；

ASTM D790 に' じて曲げ弾性率を測定。

実施例 1 〜 5

(A)成分と して ポ リ ブ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト と、 （B)成分と して後記の各種液晶性ポ リ エ ス テ ル と 、 （C)成分と して断面の長径 Z短径比約 2. 3 のま ゆ形断面形状を有する収束 した長さ 3 m mのチ ヨ ッ プ ド ス ト ラ ン ドガ ラ ス繊維とを添カロ 混 し、 押出機にてペ レ ッ ト を得た。

次いで こ の ペ レ ツ ト を用い、 .射出成形によ り 試験片を作成 し、 評価を行 っ た。 結果を表 1 に 示す

実施例 6 〜 1 0 ·

(A)成分 と し て実施例 1 の ポ リ ブチ レ ン テ レ フ タ レー ト と、 （B)成分と して了 ク リ ル系樹脂 ( メ タ ク リ ル酸メ チ ル樹脂） と、 （C)成分と し て実施例 1 の チ ヨ ッ プ ド ス ト ラ ン ド ガ ラ ス繊維 を添加混合 し、 実施例 1 同様にペ レ ツ ト を調 製 し、 前記の評価を行つ た。 結果を表 1 に示す。 比較例 1 〜 1 2

新た な兩紙 ポ リ ブチ レ ンテ レ フ タ レ ー ト （A ) 〖こ、 （B )成

分を加えない場合、 及び本発明の要件に属 さ な

い円形断面を.有する良さ 3 m mのチ ョ ッ プ ドガラ

ス繊維のみを添加 した もの、 更にガ ラ ス繊維と

( B )成分を併用添加 した ものを表 2 に示す如 く

添加混合 して、 実施例と 同様にぺ レ ツ ト を調製 . し、 前記の評価を行 っ た。 結果を表 2 に示す。

比較例 1 3

ポ リ ブチ レ ン テ レ フ タ レ ー ト （A ) に ポ リ カ 一

ボネ ー ト 及び実施例 1 で用いたチ ョ ッ プ ド ス ト

ラ ン ド ガ ラ ス繊維 （C ) を添加混合 した も のにつ

い て、 実施例と 同様にペ レ ツ ト を調製 し、 前記

の評価を行 っ た。 結果を表 2 に示す。

実施例 1 1 、 比較例 1 4 "

( A )成分 と して実施例 3 に用いたポ .リ ブチ レ

ン テ レ フ タ レ ー ト の代わ り に、 ポ リ ブチ レ ン テ

レ フ タ レ一 ト と変性ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー

ト の混合ポ リ マ ーを用い る以外は、 実施例 3 と

同様にペ レ ツ ト を調製 し、 前記の評価を行 っ た。

又、 比較-の為、 円形断面を有するガ ラ ス繊維を

新た な ^詆 用いた も の .について評価を行っ た。 結果をそれ

ぞれ表 1 及び表 2 に示す。 ' 実施例 1 2

(A)成分と して実施例 7 に用いたポ リ ブチ レ

ンテ レ フ タ レ ー ト と 、 （B)成分 と して ア ク リ ル

系樹脂と、 （C)成..分と して断面の長径 Z短径比

約 1.8の楕円断面形状を有する 3 m mのチ ョ ッ プ

ド ス ト 'ラ ン ドガ ラ ス繊維と を添加混合 し、 実施

7 と词様にペ レ ツ ト を調製 し、 前記の評価を

行 っ た。 結果を'表 1 に示す。

表 施 例

位

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 ポリプチレン 醒％ 80 60 40 80 80 80 60 70 60 80 25 60 テレフタレート

(Λ)

ポリエチレン 15

テレフタレート

B-1 10 10 10 10

ill

液品性 " Π-2 10

ボ エステル'樹脂

(B) Β-3 10'

CO

成 43 Β-4 " 10 10 20 30 10

ァクリル系樹脂

Β-5. 10

■(B)' ボリカーボネート

(0 ίίόΨ·断而を冇する 10 30 50 10 10 10 30 10 10 10 50 30

ガラス繊維 ^Μ

(C)' 円形断面を有する

·' ガラス繊維

m πi 对数減衰率 2.2 2.8 3.2 2.1 2.1 1.8 2.5 3.3 3.9 1.9 4.1 2.4

Ti 曲げ ®性率 kg/cm² 48000 100000 152000 47000 47000 45000 98000 46000 47000 45000 152000 99000

比 铰 例

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1 ポリプチレン 1 .% 90 90 80 60 Ί0 80 80 80 60 ' 70 60 80 80 25 テレフタ u ^—ト

(Λ)

ボリエチレン ， 15 ·■ - テレフタレ— ト

B-1 10 10 10 10

Μ\

波品性 " B-2 10

ポリ -†-ステル! J ?

(Β) B-3 〃 10

B-4 〃 10 10 20 30

'成 ァク リル系翻 ίί

B - 5 〃 10

(Β)' 〃 10

(0 ίίΛΨΙΙΙΗίίίを打する 〃 10 10

ガラス ¾維"

(0· 【リ形 ΙΙίΗίΠを Γする 10 10' 30 50 10 10 10 30 10 10 10 50 ガラス ffi維

Μ数 '減 ¾ 1.3 0.91 1.6 1.8 2.0 1.5 1.5 1.3 1.4 2.3 2.7 1.3 1.3 2.3 n ιΙΙιげ弹 f'.k m kg/cm' 43000 42000 柳 00 96000 147000 45000 45000 43000 94000 欄 0 45000 43000 棚 0 1棚 00

(注） - *1 ； テ レ フ タ ル酸、 ィ ソ フ タ ル酸及びエ チ レ ング リ コ ー ルを重合 したィ ソ フ タ ル酸変性ポ リ ェ チ レ ン テ レ フ タ レ " ト *2 ； 実施例で使用 した液晶性ポ リ エ ス テ ル樹脂は

= 7 0 X 3 0

= 7 0 X 2 0 X 1 0

*3 ； "

B- 4;メ タ ク リ ル酸^ チ ル榭脂 （分子量 50， 000) B- 5;メ タ ク リ ル酸メ チ ル榭脂 （分子量 200, 000) *4 ； 長径 Z短径比

実施例 1 〜 1 1 、 及び比較例 1 及び 1 3 は約 2.3 、 実施例 1 2 は約 1.8

¾ίた な用紙

Claims

請 求 の 範 囲

(A) · ポ リ ア ルキ レ ン テ レ フ ダ レ一 ト 樹脂 60〜 97重量％ と

(B) 液晶性ポ リ エ ス テ ル樹脂及びァ ク リ ル系 樹脂か ら選択さ れた少な く と も 1 種の重合 体 40〜 3重量％か らな る樹脂成分に

(C) 長さ方向 に直角の断面の長径 （断面の最 長の直線距離） と短径 （長径と直角方向の 直線距離） の比が 1.5~ 5 の間にあ る扁平 な断面形状を有するガ ラ ス繊維 5.〜 60重量 % (対組成物全量）

を配合 した こ とを特徴とする制振性ポ リ ア ル キ レ ン テ レ フ タ レ ー ト'樹脂組成物。

樹脂成分 （B)中のア ク リ ル系榭脂がメ タ ク リ ル酸エ ス .テ ル単独重合体又は共重合体であ

たな用紙 る請求項 記載の制拫性ポ リ ア ルキ レ ン テ レ

フ タ レ ー ト 樹脂組-成物。 —

樹脂成分 （B )中の液晶性ポ リ エ ス テ ル樹脂

が芳香族 ヒ ド ロ キ シカ ルボ ン酸、 芳香族ジカ

ルボ ン酸、 芳香族ジオ ー ル、 芳香族 ヒ ド ロ キ

シァ ミ ン、 芳番摔ジァ ミ ンか らな る群よ り 選

択さ れた 1 種以上の化合物を構成成分と し て

有する液晶性芳香族ポ リ エ ス テ ル又は液晶性 一 芳香族ポ リ エ ス テ ル ァ ミ ドであ る請求項 1 記

載の制振性ポ ア ル キ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 榭

脂組成物。

( C )成分のガ ラ ス繊維が、 ま ゆ形、 長円形、 楕円形、 半円 も し く は円弧形、 矩形又はそれ

らの類似形よ り 選ばれた断面形状を主体とす

る ものであ る請求項 1 〜 3 のいずれか 1 項記

載の制振性ポ リ ア ルキ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト 榭

脂組成物。

(A )成分のポ リ ア ルキ レ ン テ レ フ タ レ ー ト

榭脂が、 ポ リ ブチ レ ンテ レ フ タ レー ト 、 又は

ポ リ ブチ レ ン テ レ フ タ レー ト を 7 0重量％以上 含有す.る共重合体であ る請求項 i ~ 4 のい； れか 1 項記載の制振性ポ リ アルキ レ ンテ レ フ タ レー ト 樹脂組成物。

(A )成分の ポ リ ア ルキ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト 樹脂が、 ポ リ ブチ レ ン テ レ フ タ レー ト 又はそ の共重合体と ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レー ト 又 はその共重合体との混合物であ る請求.項 1 〜 4 の 、ずれか 1 項記載の制振性ポ リ アルキ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト 榭脂組成物。

請求項 1 〜 6 のいずれか 1 項記載の制振性 ポ リ ア ルキ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 榭脂組成物を 成形 してな る制振性部品。

新た..な 紙