WO1992017542A1 - Composition de caoutchouc covulcanisable - Google Patents

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Haruhiko Fujita
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    • C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers

Definitions

  • the present invention relates to a co-vulcanizable rubber composition
  • a co-vulcanizable rubber composition comprising a partially hydrogenated unsaturated tri-toluene-conjugated copolymer, a chlorinated ethylene-propylene copolymer, and a vulcanizing agent.
  • Partially hydrogenated unsaturated nitrile-conjugated diene copolymers are well known as rubbers having excellent heat aging resistance, oil resistance, and anti-oxidation gasoline resistance. Blending with various types of rubber has been studied in order to make use of its excellent properties and to add other features. Among blends, blends of ethylene-propylene-copolymer (hereinafter abbreviated as EPDM) are a rubber composition having excellent heat aging resistance, oil resistance, and ozone resistance.
  • EPDM ethylene-propylene-copolymer
  • Known Japanese Unexamined Patent Publication No. Sho 58-43032, No. 61-432, No. 61-239, No. 62, No. 1 . However, these two types of rubbers have different solubility indices.
  • An object of the present invention is to improve the above-mentioned drawbacks, and in particular, to improve the workability at the time of mixing and to improve the constant elongation fatigue property of the vulcanized product.
  • An object of the present invention is to provide a co-vulcanizable rubber composition containing a partially hydrogenated unsaturated nitrile-conjugated diene copolymer, which has been drastically improved. '
  • the present invention relates to a co-vulcanizable composition
  • a co-vulcanizable composition comprising a partially hydrogenated trifluoroethylene-conjugated gen-based copolymer having an iodine value of 120 or less, a chlorinated ethylene-propylene-based copolymer, and a vulcanizing agent.
  • Fig. 1 is a graph showing the relationship between the copolymer rubber composition and the number of constant elongation fatigue fractures.
  • the partially hydrogen-unsaturated di-tri-conjugated copolymer rubber used in the present invention may be, for example, an unsaturated di-tri-unsaturated tri-unsaturated bi-tri-unsaturated tri-unsaturated tri-unsaturated tri-unsaturated tri-unsaturated tri-unsaturated tri-unsaturated tri-unsaturated tri-unsaturated tri-unsaturated tri-unsaturated tri-unsaturated di-tri-unsaturated
  • the conjugated gen-based copolymer rubber is prepared by a conventional method (for example, the method described in Japanese Patent Publication No.
  • 60-52842 Japanese Patent Publication No. 62-61045
  • It is a partially hydrogenated conjugated gen unit.
  • unsaturated ditriles include acrylonitrile and methyl chloronitrile
  • conjugated gens are 1,3—butadiene and 2,3— Examples include dimethylbutadiene, isoprene, and 1,3-pentylen.
  • unsaturated nitriles and conjugated gens can be copolymerized with copolymerizable ethylenically unsaturated monomers, and such ethylenically unsaturated monomers are Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and maleic acid and salts thereof; methyl acrylate Alkyl esters of unsaturated carboxylic acids, such as methacrylate and butyl acrylate; unsaturated carboxylates, such as methacrylate acrylate, ethoxyquinethyl acrylate, and methoxethyl acrylate N-methyl alcohol (meta) acrylamide, N, N '— dimethylol (metaalkyl) ) Acrylamide, N—Ethoxymethyl (meta) N-substituted (meta) acrylamide like acrylamide, etc.
  • Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic
  • ethylenically unsaturated monomers may be substituted with non-conjugated genogens such as vinyloxycarbonyl, dicyclopentagen, and 1,4-hexagen. May be substituted.
  • the unsaturated nitrile-conjugated copolymer rubber used in the present invention is specifically a butadiene-acrylonitrile copolymer rubber (hereinafter abbreviated as NBR), isoprene-butadiene.
  • NBR butadiene-acrylonitrile copolymer rubber
  • butadiene-methylacrylamide-toacrylonitrile copolymer Examples include hydrogenated rubber, butadiene acrylate-acrylonitrile copolymer rubber, and the like.
  • the amount of the unsaturated unsaturated nitrile in the unsaturated di-tri-mono-conjugated copolymer rubber is usually 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight in view of the requirement of oil resistance.
  • the iodine value of this copolymer rubber is 120 or less, preferably 80 or less. If the iodine value exceeds 120, the heat resistance will be reduced, and the chlorinated titanium and propylene copolymer Workability deteriorates.
  • the chlorinated ethylene-propylene copolymer used in the present invention is ethylene and propylene (the ratio of both is 90:10 or 20:80 by weight) and, if desired, further unconjugated. It is obtained by adding chlorine to a part of the copolymer rubber derived from Gen. In other words, chlorinated ethylene-propylene copolymers are obtained by adding chlorine to a part of ethylene-propylene binary copolymer (EPM), and ethylene-propylene-non-conjugated terpolymer. (EPDM) contains two types of chlorine added.
  • the amount of the non-conjugated diene copolymerized as desired is selected so that the iodine value of the obtained EPDM is in the range of 3 to 35.
  • non-conjugated gens used include dicyclopentene gen, methyltetrahdroidene, methylennorbornane, ethylidenenorbornane, and 1,4-hexadiene.
  • copolymers of ethyl dendenbornene or dicyclopentane are particularly suitable for the present invention.
  • the chlorine content of the chlorinated styrene-propylene copolymer is preferably 1 to 40% by weight.
  • the ratio of the copolymer rubber in the rubber composition of the present invention is based on the total amount of the partially hydrogenated unsaturated nitrile-one conjugated copolymer rubber and the chlorinated ethylene-propylene copolymer, Preferably, the range is 95 to 5% by weight, and the latter is 5 to 95% by weight.
  • the most preferable compounding ratio is 90 to 40% by weight of the partially hydrogenated unsaturated bitoluene-to-conjugated copolymer rubber and 10 to 6% of the chlorinated polyethylene-propylene copolymer. 0% by weight.
  • the mixing ratio can be determined according to the purpose of use of the rubber composition, and as long as the object of the present invention is not impaired, a synergistic rubber or another rubber may be further compounded in the rubber composition of the present invention.
  • conjugated rubbers ethylene-propylene-conjugated gen terpolymer (EPDM) is the most preferable in view of the balance of various physical properties.
  • the compounding amount of the conjugated rubber is 100 parts by weight of the total amount of the partially hydrogenated unsaturated tri- and mono-conjugated copolymer rubber and the chlorinated polyethylene-propylene copolymer. It is preferably less than 35 parts by weight.
  • the co-vulcanizable rubber composition of the present invention is obtained by adding a vulcanizing agent, a vulcanization aid, and, if necessary, a filler such as rubber black and silica to the above two copolymer rubbers, It is manufactured by adding a reinforcing agent, a plasticizer, an anti-aging agent, etc., and using a mixer such as a roll or Banbari.
  • the vulcanizing agent is not particularly limited, but an organic peroxide vulcanizing system, which is a common vulcanizing system for both copolymer rubber components, is preferred.
  • Organic peroxides that are common vulcanization systems include, for example, di-tert-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5— Di (t-l-butyl) 1-hexane, 2,5-dimethyl-2.5-g (t-l-l-l-l-l-l-l) 1-hexin-3,1,3, -bis (t-l-l-butyl) Benzene, 1,1-di-t-butylbutyloxyhexane, t-butylperbenzoate, t-butylperoxy-isopropyl carbonate, and the like.
  • the amount of the vulcanizing agent in the rubber composition of the present invention depends on the composition.
  • constant elongation fatigue was measured as follows.
  • a 2 mm thick vulcanized sheet was punched out into the shape of a JIS No. 3 dumbbell, and a dumbbell test piece was attached to a Dematsusha type bending tester (Ueshima Seisakusho). Set one of the holding ends to move until the piece extends up to 90%, and repeat this stretching motion.
  • the measurement was performed 10 times on one test piece at room temperature, and the average value of the number of times of expansion and contraction when the dumbbell test piece was cut was used as the number of times of breakage as a measure of constant elongation fatigue.
  • the vertical axis is the number of constant elongation fatigue fractures (unit: 1000)
  • the horizontal axis is the composition of the copolymer rubber (the upper row is the amount of hydrogenated NBR, the lower row is EPDM, chlorinated EP DIV [or chlorinated EPM
  • the white dots represent the examples and the black dots represent the comparative examples, and curves (a), (b) and (c) correspond to chlorinated EPDM, chlorinated EPM and EPDM, respectively. .
  • Chlorinated ethylene-propylene dicyclopentadiene terpolymer (chlorine content 36% by weight)
  • Chlorinated ethylene-propylene copolymer (chlorine content: 36% by weight)
  • a vulcanizable composition was prepared according to the formulation shown in Table 2 by changing the mixing ratio of hydrogenated NBR, chlorinated EPDM, chlorinated EPM, and EPDM. These were press-vulcanized under the vulcanization conditions shown in Table 2 to obtain a two-ply vulcanized sheet.
  • Table 3 shows the results of measuring the physical properties of the vulcanized sheet according to JIS K-6301.
  • the vulcanizates obtained from the rubber composition of the present invention have excellent balance of heat resistance, cold resistance and oil resistance, and are also extremely excellent in constant elongation fatigue resistance. It can be widely used in the manufacture of materials.

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Description

明 細 書 共加硫性ゴム組成物 ' 技術分野
本発明は部分水素化不飽和二 ト リ ル -共役ジェン系共重合 体、 塩素化工チレ ン一プロ ピレ ン系共重合体および加硫剤か らなる共加硫可能なゴム組成物に関する。
背景技術
部分水素化不飽和ニ ト リ ル一共役ジェン系共重合体は耐熱 老化性、 耐油性、 耐酸敗ガソ リ ン性に優れるゴムと して良く 知られている。 その優れた性質を活かし、 さ らに他の特徴を 持たせるために各種ゴムとのプレ ン ド系が検討されてきた。 ブレ ン ド系の中でもエチレ ン—プロ ピレ ン一ジェン系共重合 体 （以下、 E P D Mと略す） とのブレ ン ド物は耐熱老化性、 耐油性、 耐オゾン性に優れるゴム組成物と して知られている (特開昭 5 8 — 4 0 3 4 2号、 6 1 - 4 0 3 4 2号、 6 1 — 2 8 3 6 3 9号、 6 2 — 1 9 0 2 4 1 号） 。 しかしながら、 これら 2種のゴムは、 それらの溶解度指数が離れているため. これらを混合した場合均一に分散した混合物とはなり難い。 また、 各ゴム相の加硫速度に差があり、 得られる加硫物の物 性には限界があつた。 特に定伸度疲労性に乏しかった。
発明の開示
本発明の目的は、 前記のような欠点が改良され、 特に、 混 合時の加工性が改良される と と もに、 加硫物の定伸長疲労性 が飛躍的に改良された、 部分水素化不飽和ニ ト リ ル -共役ジ ェン系共重合体を含有する共加硫可能なゴム組成物を提供す るこ とにある。 '
本発明は、 ヨウ素価が 1 2 0以下の部分水素化二 ト リ ル一 共役ジェン系共重合体と塩素化工チレン一プロ ピレン系共重 合体およぴ加硫剤からなる共加硫可能なゴム組成物を提供す る ο
図面の簡単な説明
第 1 図は共重合ゴム組成と定伸長疲労破断回数との関係を 示すグラ フである。
発明を実施するための最良の形態 本発明で使用される部分水素不飽和二 ト リ ル一共役ジェン 系共重合ゴムは、 例えば、 乳化重合あるいは溶液重合等で製 造される不飽和二 ト リ ル一共役ジェン系共重合ゴムを通常の 方法 （例えば、 特公昭 6 0 - 5 8 2 4 2号公報、 特公昭 62 - 6 1 0 4 5号公報などに記載された方法） によって該ゴ厶中 の共役ジェン単位部分を部分的に水素化したものである。 不飽和二 ト リ ルと してはアク リ ロニ ト リ ル、 メ 夕 ク リ ロ二 ト リ ルなどが挙げられ、 また、 共役ジェンと しては、 1 , 3 — ブタジエン、 2, 3 —ジメチルブタ ジエン、 イ ソプレ ン、 1 , 3 - ペン夕ジェンなどが挙げられる。 所望によ り、 不飽和二 ト リ ルおよび共役ジェンは共重合可能なエチレン性不飽和単量体 と共重合するこ とができ、 そのようなエチレ ン性不飽和単量 体と してはアク リ ル酸、 メ 夕 ク リ ル酸、 ィタコ ン酸、 マレイ ン酸などの不飽和カルボン酸及びその塩 ； メチルァク リ レー ト、 ブチルァ ク リ レー 卜のよ う な不飽和カ ルボン酸のアルキ ルエステル ； メ トキシア タ リ レー ト、 エ ト キンェチルァ ク リ レー ト、 メ トキシェチル了 ク リ レー 卜のよ う な不飽和カ ルボ ン酸のアルコキシアルキルエステル ； ァ ク リ ルァ ミ ド、 メ 夕 ク リ ルア ミ ド ； N — メ チ口一ル （ メ タ） ア ク リ ルア ミ ド、 N , N ' — ジメ チロール （ メ タ） ア ク リ ルア ミ ド、 N —エ ト キシメ チル （ メ タ） ア ク リ ルア ミ ドのよ う な N —置換 （ メ タ） アク リルア ミ ドなどが含まれる。 なお、 本発明の主旨が損な われない範囲において、 エチ レ ン性不飽和単量体の一部を ビ ニルノ ルボネ ン、 ジシ ク ロペンタ ジェン、 1 , 4 —へキサジェ ンのような非共役ジェンで置換してもよい。
本発明で使用される不飽和ニト リ ル一共役ジェン系共重合 ゴムは具体的にはブタジエン一ア ク リ ロニ ト リ ル共重合ゴム (以下、 N B Rと略す） 、 イ ソプレ ン 一ブタ ジエ ン一ァ ク リ ロニ ト リ ル共重合ゴム、 イ ソプレ ンー了 ク リ ロニ ト リ ル共重 合ゴムな どを水素化したもの ； ブタ ジエン — メ チルァ ク リ レ ― トーァク リ ロニ ト リル共重合ゴム、 ブタ ジエン ーァ ク リ ル 酸ーァク リ ロニ ト リル共重合ゴムなどを水素化したものなど が例示される。
不飽和二 ト リル一共役ジェン系共重合ゴム中の結合不飽和 二 ト リル量は耐油性の要求から通常 5〜 6 0重量％、 好ま し く は 1 0〜 5 0重量％である。
この共重合ゴムのヨウ素価は 1 2 0以下であり、 好ま しく は 8 0以下である。 ョゥ素価が 1 2 0を超えると耐熱性が低 下し、 塩素化工チ レ ン 一プロ ピレ ン系共重合体との混合時の 加工性が悪く なる。
本発明で用いられる塩素化工チレ ン—プロ ピレ ン系共重合 体はエチレ ンとプロ ピレン （両者の割合は重量比で 90 ： 10な いし 20 : 80) および所望によっては、 さ らに非共役ジェンか ら導かれる共重合ゴムの一部に塩素を付加したものである。 すなわち、 塩素化工チレ ン一プロ ピレン系共重合体はェチレ ンープロ ピレ ン二元共重合体 （ E P M) の一部に塩素を付加 したもの、 およびエチレン一プロ ピレン—非共役ジェン三元 共重合体 （ E P DM) の一部に塩素を付加したものの二種が 含まれる。 所望によ り共重合される非共役ジェンの量は、 得 られる E P DMのヨウ素価が 3〜 3 5の範囲となるように選 定するこ とが好ま しい。 使用される非共役ジェンと しては、 ジシク ロペン夕 ジェン、 メ チルテ ト ラ ヒ ドロイ ンデン、 メ チ レ ン ノ ルボルネ ン、 ェチ リ デンノ ルボルネ ン、 1, 4 —へキサ ジェンなどが挙げられるが、 ェチ リ デンノルボルネンあるい はジシク ロペン夕ジェンを共重合させたものが本発明に特に 適している。 塩素化工チレ ン一プロ ピレン系共重合体の塩素 含有量は 1 〜 4 0重量％であるこ とが好ま しい。
本発明のゴム組成物中の共重合ゴムの割合は部分水素化不 飽和ニ ト リ ル一共役ジェン系共重合ゴムと塩素化工チレン一 プロ ピレン系共重合体との合計量に基づき、 前者が 9 5〜 5 重量％、 後者が 5〜 9 5重量％の範囲が好ま しい。 最も好ま しい配合割合は部分水素化不飽和二 ト リ ル一共役ジェン系共 重合ゴム 9 0〜 4 0重量％に対し、 塩素化工チ レ ン—プロ ピ レ ン系共重合体 1 0〜 6 0重量％である。 各成分ゴムの最適 混合比率はゴム組成物の使用目的に従って決めるこ とができ 本発明の目的を損なわない限り、 本発明のゴム組成物に共 役ジェン系ゴムその他のゴムをさ らに配合してもよい。 共役 ジェン系ゴムの中でもェチ レ ン—プロ ピレ ンー共役ジェン三 元共重合体 （ E P D M ) は各物性のバラ ンスからみて最も好 ま しい。 共役ジェン系ゴムの配合量は、 部分水素化不飽和二 ト リ ル一共役ジェン系共重合ゴム と塩素化工チ レ ン—プロ ピ レ ン系共重合体との合計量 1 0 0重量部に対して 3 5重量部 以下であるこ とが好ま しい。
本発明の共加硫可能なゴム組成物は、 上記二種の共重合ゴ 厶に加硫剤、 加硫助剤、 必要に応じて力一ボンブラ ッ ク、 シ リ カなどの充塡剤、 補強剤、 可塑剤、 老化防止剤等を加え、 ロール、 バンバリ 一などの混合機を用いて製造される。
加硫剤は特に限定されないが、 両共重合ゴム成分の共通の 加硫系である有機過酸化物加硫系が好ま しい。 共通の加硫系 である有機過酸化物と しては、 例えば、 ジー t ーブチルバ一 オキサイ ド、 t 一ブチルク ミ ルパ一オキサイ ド、 ジク ミ ルバ 一オキサイ ド、 2, 5 —ジメチルー 2, 5 — ジ （ t 一プチ / ぺ一 ォキシ） 一へキサン、 2, 5 — ジメチルー 2. 5 — ジー （ t ーブ チルバ一才キシ） 一へキシン— 3、 1 , 3 — ビス一 （ t 一プチ ルパ一ォキシ一イ ソプロ ピル） ベンゼン、 1 , 1 — ジ一 t —ブ チルバーォキシシク ロへキサン、 t 一ブチルパーベンゾェ一 ト、 t 一ブチルパーォキシ—イ ソプロ ピルカーボネー 卜など が挙げられる。 本発明のゴム組成物中の加硫剤の量は組成物 重量に基づき 1 〜 1 0重量％であることが好ま しい。
以下、 実施例について本発明の組成物を具体的に説明する。 実施例において、 定伸長疲労は次のように測定した。 すな わち、 2 mm厚の加硫シー トを J I S 3号ダンベルの形状に打 ち抜き試験片をつく り、 デマツ シャ型屈曲試験機 （上嶋製作 所製） にダンベル試験片をとりつけ、 試験片が最大 9 0 %伸 長するまで一方の摑持端が移動するようにセッ ト し、 この伸 縮運動を繰返す。 測定は室温で一つの試験片にっき 1 0回行 ない、 ダンベル試験片が切断する時の伸縮回数の平均値を破 断回数として定伸長疲労の目安とした。
実施例 1 〜 4、 比較例 1 〜 6
結合ァク リ ロニ ト リル量 3 6重量％の水素化ァク リ ロニ ト リ ル一ブタジエン共重合ゴム （N B R ) と塩素含有量 3 6重 量％の塩素化 E P DM、 塩素化 E P M、 または塩素を含まな い E P DMを用いて、 表 1 記載の配合処分により配合ゴム組 成物を調製した。 これらの配合ゴムを用い、 表 1記載の加硫 条件でプレス加硫し、 2匪厚さの加硫シー トを作成した。 こ のシー トを用い、 JIS K- 6301に従って加硫物性を測定した。 その結果を表 1 に示す。 また、 表 1 の定伸長疲労破断回数の データを図 1 に示す。 同図において、 縦軸は定伸長疲労破断 回数 （単位 1000回） 、 横軸は共重合ゴムの組成 （上段は水素 化 N B Rの量、 下段は E P DM、 塩素化 E P DIV [または塩素 化 E P Mの量を表わす。 ） をそれぞれ表わし、 白点は実施例、 黒点は比較例を表わし、 曲線 (a)、 （b)および (c)はそれぞれ塩素 化 E P DM、 塩素化 E P Mおよび E P DMに対応する。
Figure imgf000009_0001
注： * 1 日本ゼオン社製 Zetpol 2000,アクリロニトリル含有量 3 6重量％、 ヨウ素価 4 氺 2 エチレン一プロピレンージシクロペン夕ジェン三元共重合体
氺 3 塩素化工チレン—プロピレンージシクロペンタジェン三元共重合体 （塩素含有量 3 6重量％)
* 4 塩素化工チレン—プロピレンニ元共重合体 （塩素含有量 3 6重量％)
* 5 アデカァーガス社製 トリメリッ ト酸エステル系可塑剤 C一 9 N
* 6 トリメチロールプロパントリメタクリレート
氺 7 1 , 3 一ビス （ t —ブチルパーォキシイソプロピル） ベンゼン、 ぺロキシモン
F - 4 0
* 8 室温、 0〜9 0 %伸長 表 1 に示す定伸長疲労の破断回数からわかるように本発明 のゴム組成物の加硫物は水素化 N B R、 塩素化 E P DM、 塩 素化 E P Mそれぞれ単独の場合の加成性以上の優れた性質を 持っている。 このこ とは図 1 をみれば一目瞭然である。
実施例 5〜 1 0、 比較例 7 , 8
実施例 1 と同じ共重合体を用いて水素化 N B R、 塩素化 E P DM、 塩素化 E P M、 E P DMの混合割合を変えて表 2 に示す配合処方により加硫性配合物を作成した。 これらを表 2記載の加硫条件でプレス加硫し、 2關厚の加硫シー ト とし た。 加硫シー トについで JIS K- 6301により物性を測定した結 果を表 3に示す。
表 2
Figure imgf000011_0001
注： * 9 大日本ィンキ社製アジピン酸エステル系可塑剤、 ポリサイザ一 W— 4000 *10 アデカァ一ガス社製 トリメリッ ト酸エステル系可塑剤
*11 老化防止剤 AO 4 55
氺12 老化防止剤 A 0 224
*13 トリァリルイソシァヌレート
*14 1,3-ビス （t一ブチルパーォキシイソプロピル） ベンゼン 比較例 本 発 明 例
7 8 5 6 7 • 8 9 1 0 加硫シ一 卜の肌 （〇： 良好 X ： EPDMらしきブッあり）
〇 X 〇 U U 〇 常態物性 （170 °C X20分， 150 °C x 4 時間）
T B (kgf /cmz) 141 89 118 117 112 121 119 115
E B 250 160 230 240 240 240 250 260
M 100 (kgf /cm2) 36 56 41 37 36 Ob 00 37
M 200 (kgf /cm2) 114 110 99 95 105 96 93
H s (JIS) 70 76 72 14 73 72 73 ί 0 熱老化 (150 で x 70時間）
ΔΤΒ (¾) -7 -2 -8 - 7 ( 一 7
1 -9 -7 - 6
Δ Ε Β (¾) -8 -6 -10 -8 -o o -8 - 8 ― 0 Q
ΔΗ s (point) + 6 + 5 +5 †4 十 4 + 4 十 5 + 5 熱老化 (175 °C X 70時 a)
△ T B (¾) -4 -2 - 8 - 8 - 2' -10 -12 -13
ΔΕ B (¾) -36 -25 -40 -42 - 50 -42 -44 -54 厶 H s (point) +13 +10 +12 +10 +13 +13 +13 +14 圧縮永久歪み
150 で X 70h 00 34 33 44 53 61 47 55 0 ο
175 °C x70h(¾) 47 49 64 77 92 66 80 95 耐寒 （せい化）
T b (°C) -27 -26 -27 -26 -26 L ί ΔΌ -25 浸せき試験 （J1S 13 油， 150 °C X 70時間）
△ V (¾) + 4 +27 +30 +31 +34 4-Q1
T O 1 TOO + 36
ΔΤΒ (¾) -6 -3 - 15 -32 -61 - 16 -34 -62
ΔΕ Β (.%) -24 - 19 -26 -37 -50 -25 -40
ΔΗ s (point) + 3 +1 -10 -15 - 20 -10 -16 - 22 浸せき試験 （パワステ オイル , 150 °C X70時間）
△ V (¾) -6 +14 +13 +11 + 8 +12 +13 +10
△ T B (¾) -7 -12 -19 - 22 - 35 -20 -24 -26
ΔΕ B (.%) -24 - 19 -22 -33 -42 -21 -24 -38
ΔΗ s (point) + 9 -1 -1 - 3 - 4 -1 - 2 -3 定伸長疲労 16.5 4.2 18.5 25.5 43.5 23.1 31.1 52.2 破断回数 （千回） 注 * 15 マツダパワステ用オイル、 純正 PSF M. Ill 表 3に示すように、 本発明の加硫性ゴム組成物は従来の水 素化 N B Rと E P DMのブレン ド系の耐熱性および耐油性を 損なう ことなく、 定伸長疲労特性が飛躍的に向上しているこ とがわかる。
産業上の利用分野
本発明のゴム組成物から得られる加硫物は耐熱性、 耐寒性、 耐油性のバラ ンスに優れると共に、 耐定伸長疲労性に極めて 優れているので、 このゴム組成物は各種ホース、 防振材など の製造に巾広く用いるこ とができる。

Claims

請求の範囲
1 . ヨウ素価が 1 2 0以下の部分水素化不飽和二 ト リ ル一 共役ジェン系共重合体、 塩素化工チ レ ン一プロ ピレ ン系共重 合体および加硫剤から成る共,加硫性ゴム組成物。
2 . 部分水素化不飽和二 ト リ ル一共役ジェン系共重合体お よび塩素化工チレン一プロピレン系共重合体の量が、 両共重 合体の合計重量に基づき、 それぞれ前者が 9 5〜 5重量％、 後者が 5〜 9 5重量 であり、 加硫剤の量が組成物重量に基 づき 1 〜 1 0重量 である請求の範囲第 1項記載の組成物。
3 . 部分水素化不飽和二 ト リル-共役ジェン系共重合体お よび塩素化工チ レ ン一プロ ピレ ン系共重合体の量が、 両共重 合体の合計重量に基づき、 それぞれ前者が 9 0〜 4 0重量％ 後者が 1 0〜 6 0重量％である請求の範囲第 2項記載の組成 物。
4 . 部分水素化不飽和二 ト リル -共役ジェン系共重合体の ヨウ素価が 8 0以下である請求の範囲第 1項〜第 3項のいず れかに記載の組成物。
5 . 部分水素化不飽和二 ト リル-共役ジェン系共重合体の 結合不飽和二ト リル量が 5〜 6 0重量％である請求の範囲第 1 項〜第 4項のいずれかに記載の組成物。
6 . 塩素化工チ レ ン一プロ ピレ ン系共重合体がエチ レ ン 20 〜 9 0重量％とプロ ピレ ン 8 0〜 1 0重量％とから導かれる 二元共重合体の塩素化物である請求の範囲第 1項〜第 5項の いずれかに記載の組成物。
7 . 塩素化工チ レ ン一プロ ピレ ン系共重合体がエチ レ ン 20 〜 9 0重量％とプロ ピレ ン 8 0〜 1 0重量％および非共役ジ ェンから導かれるヨウ素価が 3〜 3 5の範囲である三元共重 合体の塩素化物である請求の範囲第 1 項〜第 5項のいずれか に記載の組成物。
8 . 部分水素化不飽和二 ト リ ル一共役ジェン系共重合体、 塩素化工チレン一プロ ピレン系共重合体および加硫剤の他に、 部分水素化不飽和二 ト リ ル -共役ジェン系共重合体と塩素化 エチ レ ン—プロ ピレ ン系共重合体との合計量 1 0 0重量部に 対し、 3 5重量部以下のエチ レ ン一プロ ピレ ン一共役ジェン 三元共重合体を含む請求の範囲第 1 項〜第 7項のいずれかに 記載の組成物。
9 . 加硫剤が有機過酸化物である請求の範囲第 1 項〜第 8 項のいずれかに記載の組成物。
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