WO1999045064A1 - Polypropylene resin compositions and packaging stretched film made thereof - Google Patents

Polypropylene resin compositions and packaging stretched film made thereof Download PDF

Info

Publication number
WO1999045064A1
WO1999045064A1 PCT/JP1999/000953 JP9900953W WO9945064A1 WO 1999045064 A1 WO1999045064 A1 WO 1999045064A1 JP 9900953 W JP9900953 W JP 9900953W WO 9945064 A1 WO9945064 A1 WO 9945064A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
parts
film
polypropylene resin
packaging
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP1999/000953
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Junji Nakajima
Shinichiro Funabashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kureha Corp filed Critical Kureha Corp
Priority to EP99906529A priority Critical patent/EP1061099A4/en
Priority to JP2000534604A priority patent/JP4261054B2/ja
Priority to KR1020007009607A priority patent/KR20010041455A/ko
Publication of WO1999045064A1 publication Critical patent/WO1999045064A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • B32B2038/0028—Stretching, elongating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08J2423/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2453/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber; Homopolymers or copolymers of other iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides

Definitions

  • the present invention relates to a novel polypropylene resin composition and a packaging film using the composition.
  • the packaging film provided by the present invention is excellent in adhesiveness, heat resistance, strength and transparency, and is mainly used for food packaging. Background art
  • a wrap film or a stretch film a film mainly composed of a polyvinylidene chloride resin (PVDC), a polyvinyl chloride resin (PVC), and a polyethylene resin (PE) is mainly used.
  • PVDC polyvinylidene chloride resin
  • PVC polyvinyl chloride resin
  • PE polyethylene resin
  • a wrap film using PVDC is not only excellent in heat resistance and oxygen gas barrier properties, but also has adhesiveness to dishes and adhesiveness between films, but is not adhered more than necessary.
  • wrap film case By using the wrap film case, only the surface layer can be pulled out quickly. In addition, it has many advantages that it can be cut smoothly by the saw blade attached to the wrap film case (hereinafter referred to as “cutting property”), and it is widely used. Recently, a chlorine-free wrap film has been proposed instead of a chlorine-based wrap film using PVDC or PVC.
  • Japanese Patent Publication No. 61-8100 discloses a packaging adhesive manufactured from a composition comprising a polyolefin resin, a thermoplastic elastomer such as styrene and butadiene block copolymer, and a liquid viscous aliphatic hydrocarbon. A conductive film is disclosed.
  • polypropylene-based resin containing a polypropylene resin, a polyolefin rubber, polybutene, a tackifier, and, if necessary, a trace amount of peroxide.
  • a resin composition and an adhesive film obtained therefrom are disclosed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-249131 discloses an aliphatic polyamide resin as an intermediate layer and a polypropylene resin composition comprising a polypropylene resin, polybutene or polyisobutylene, and a polyglycerol fatty acid ester as an outer layer and an inner layer.
  • a packaging film obtained by stretching a three-layer laminated film is disclosed. Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • Hei 6-322194 a hydrogenated product of a copolymer comprising an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin (99 to 60 parts by weight of a polypropylene resin (A)) is used.
  • a polypropylene resin composition comprising 0.1 to 20 parts by weight of polybutene (C) and 0 to 5 parts by weight of a tackifier (D) based on a total of 100 parts by weight of (A) and (B); and A packaging film made of this composition is used as both outer surface layers, and a layer made of an aromatic polyamide resin or an ethylene / vinyl acetate copolymer genide is used as a core layer, and the heat resistance, transparency, and adhesion required for the wrap film are used.
  • the present inventors have proposed a packaging film with improved properties.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-318284 discloses that the coefficient of static friction between films is 1.5 or more, 0.3 to 5 parts by weight of a surfactant is contained, and the propylene component is 88 to 9 parts by weight.
  • a polypropylene-based wrap film comprising a polypropylene-based copolymer containing 9% by weight and having a biaxially stretched plane orientation degree of 0.08 or more.
  • the films proposed in these proposals are based on polyolefin resins and provide packaging materials with excellent heat resistance that can be used in electronic ranges.
  • the adhesiveness, transparency, and cutability required for wrap films are also important. There is room for improvement in whether or not the performance of each of them is well-balanced.
  • the word sticky has a rather complex meaning and is explained below.
  • the wrap film is required to have sufficient adhesiveness to the tableware that it does not come off the tableware even if it is stored in a refrigerator.
  • the wrapped film is taken out of the box, only the film on the outermost layer is selected from the overlapped films wound around the paper tube when the wrapped film is taken out of the box. It must also be weak and sticky enough to be pulled out (hereinafter referred to as “pullability”). If the tackiness is too strong, the excess liquid tacky component will bleed out to the film surface, causing a so-called “sunshine” or pulling out only the outermost layer from the box, and winding it around a paper tube.
  • the first object of the present invention is to provide a packaging film which is non-chlorine and has good balance of adhesiveness, transparency and cutability required for a wrap film.
  • Another object of the present invention is to provide a flexible resin composition and a stretched film for packaging comprising the same.
  • An object of the second invention is to remove the wrapped film wound around a paper tube from a box and remove the wrapped film from the box. Good ") It is to provide a resin composition which becomes a packaging film, and a stretched packaging film comprising the same. Disclosure of the invention
  • the first invention relates to a hydrogenated product of a copolymer comprising an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin (hereinafter referred to as “copolymer”).
  • a polypropylene resin composition comprising (C) 0.1 to 20 parts by weight, a tackifier (D) 0.1 to 20 parts by weight, and a tackifier (E) 0 to 5 parts by weight.
  • a stretched film for packaging comprising the polypropylene-based resin composition, and a stretched stretched film for packaging, characterized in that the stretched film for packaging forms at least one outer surface layer, and a polypropylene-based resin ( A) a polypropylene-based resin or a resin composition comprising 70 to 100 parts by weight of the hydrogenated copolymer and (B) 0 to 30 parts by weight as a core layer; And a stretched packaging film having at least one outer surface layer, wherein the stretched packaging film comprises at least one outer surface layer, and an Elmendorf tear strength in the TD direction of 10 gf or less.
  • a second invention is a polypropylene resin having a crystal melting point of 130 ° C. or more (A) 95 to 100 parts by weight, a copolymer hydrogenated product of an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin (B) 0 to 5 Parts by weight, 100 parts by weight of the above (A) and (B)
  • the stretched packaging film and the biaxially stretched packaging stretched film comprising the polypropylene-based resin composition of the second invention and the stretched packaging film of the invention form at least one outer surface layer.
  • a laminated stretched packaging film is provided.
  • polypropylene resin (A) used as a base material of the polypropylene resin composition of the first invention in addition to propylene homopolymer, one-year-old olefins other than propylene such as ethylene and butylene are used. It may be a copolymer mainly composed of propylene. Among them, a copolymer of propylene and ethylene is preferably used. The copolymer may be either a random copolymer or a block copolymer, but a random copolymer is preferably used.
  • the melt index (MFR) suitable for film forming is usually 0.5 to 20 g / 10 minutes (based on JISK 6758, 230 ° C, 2.16 kg load) In particular, those having a density in the range of 0.5 to 10 g / 10 minutes are preferable, and those having a density in the range of 0.89 to 0.91 gZcm 3 are preferable.
  • the required degree of heat resistance varies depending on the food and method of use of the obtained stretched film for packaging (hereinafter sometimes referred to as “wrap film”).
  • the strength of the crystal is usually at least 130, preferably at least 140. More preferably, it is 155 or more.
  • the crystal melting point is the differential scanning calorimetry manufactured by PerkinElmer Inc. It is an endothermic peak of a crystal melting curve measured at a heating rate of 20 ° C / min using a DSC (DSC-7).
  • the copolymer hydrogenated product (B) comprising the aromatic vinyl compound and the conjugated diolefin used in the first invention is a kind of thermoplastic elastomer, and the polybutene (C) is used in the wrap film provided by the present invention. It is considered that the compound has an excellent action as a blending accelerator for the film surface or a softening agent for the film, and exhibits excellent adhesion together with polybutene (C) and tackifier (D). Further, since the copolymer hydrogenated product (B) and the tackifier (D) have excellent compatibility with the polypropylene resin (A), they play an important role in improving the transparency of the obtained wrap film. It is thought that it is fulfilling a share.
  • the copolymer hydrogenated product (B) is a hydrogenated product of a copolymer containing at least an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin as a copolymerized unit. Among them, a copolymer consisting only of an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin is preferred. A hydrogenated polymer is preferably used.
  • the form of the copolymer may be either a block copolymer or a random copolymer, but the block copolymer is more preferably used.
  • aromatic vinyl compound examples include styrene, permethylstyrene, vinyl toluene, p-tert-butylstyrene, vinyl xylene, ethylvinyl xylene, and vinyl naphthylene.
  • conjugated diolefin examples include butadiene, isoprene, 1,3-pentene, 2,3-dimethylbutadiene, and the like. Of these, styrene-butadiene-styrene (SBS) block copolymers that have been hydrogenated (hydrogenated) are particularly preferably used.
  • SBS styrene-butadiene-styrene
  • SIS block copolymers are also relatively preferred. It is preferably used. SBS block copolymers, which are hydrogenated materials, contain aromatic vinyl compounds such as ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, ⁇ -tert-butylstyrene, vinylxylene, ethylvinylxylene, and vinylnaphthalene in part of the styrene component. Also, some of the benzene components include isoprene, 1,3-pentene, and 2,3-dimethylbutane. Gen or the like may be used.
  • block copolymer examples include those having various structures, but those having a terminal block composed of an aromatic vinyl compound are preferred.
  • the number average molecular weight of the block copolymer is preferably in the range of about 10,000 to about 1,000,000, particularly preferably in the range of about 20,000 to 300,000.
  • the hydrogenated copolymer (B) those obtained by hydrogenating at least 90%, particularly at least 99%, of the aliphatic double bonds are preferred.
  • a hydride has a 1,2-configuration at a certain ratio of butadiene units in a butadiene polymer block. 1 bouten
  • the mixing ratio of the polypropylene resin (A) in the resin composition of the first invention is from 60 to 99 parts by weight, preferably from 70 to 95 parts by weight, more preferably from 80 to 90 parts by weight. Further, the blending ratio of the hydrogenated copolymer (B) is preferably 1 to 40 parts by weight, and more preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight. If the amount of the hydrogenated copolymer (B) exceeds 40 parts by weight, the transparency of the film is impaired, and the film formability is deteriorated. If the amount is less than 1 part by weight, the tackiness is reduced. The total of (A) and (B) is 100 parts by weight.
  • the polybutene (C) used in the first invention acts as one of the tackifiers for the packaging film provided in the present invention, and is based on JISK 2283, 37.8. It has a kinematic viscosity of 10 to 2,000, OOO cSt, preferably 100 to 500, OOOcSt, and is a viscous liquid at room temperature. In the present invention, usually the grade having the above kinematic viscosity can be used alone as it is, For the purpose of adjusting the adhesiveness of the packaging film, two or more grades having different kinematic viscosities may be mixed and used.
  • the mixing ratio of the polybutene (C) is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 18 parts by weight, more preferably 5 to 18 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B). 15 parts by weight is preferred.
  • the tackifier (D) used in the first invention is a solid at room temperature, and is one of components for imparting tackiness to the packaging wrap film provided by the present invention. Materials known as materials that increase the adhesion of the compound surface to natural rubber, synthetic rubber, natural synthetic compound rubber, rubber adhesives, latex, and the like are used.
  • the function of this resin is to supplement the tackiness of polybutene (C), and is thought to increase the effective contact area with the adherend, and has the property of increasing the apparent adhesive strength. Specifically, there is an effect of improving the surface smoothness.
  • alicyclic saturated hydrocarbon resins are preferably used.
  • the alicyclic saturated hydrocarbon resin is a nuclear hydrogenated product of an aromatic petroleum resin or a hydrogenated product of a dicyclobenzene-based thermal polymer, and among them, a hydrogenated aromatic petroleum resin is preferred. Used.
  • Petroleum resins are those obtained by cationically polymerizing a fraction containing unsaturated hydrocarbons by-produced by the thermal decomposition of petroleum naphtha, etc., and are aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, copolymer petroleum resins, and oils. They are roughly classified into cyclic hydrogenated petroleum resins.
  • Arakawa Chemical Co., Ltd.'s trade name “ALCON” is an alicyclic hydrogenated petroleum resin (also referred to as an alicyclic saturated hydrocarbon resin) obtained by polymerizing a C 9 aromatic fraction and hydrogenating it. It is represented by the following chemical structural formula (1), and is particularly preferable from the viewpoint of transparency.
  • tackifier (D) used in the first invention other than the above, rosin-based resins, terpene-based resins, terpene-phenol-based resins, phenol-based resins, cumarone-indene resins, and the above-mentioned alicyclic saturated hydrocarbons Petroleum resins other than resins are exemplified. These tackifiers can be used alone as they are, but two or more of them may be used in combination for the purpose of adjusting the tackiness of the packaging wrap film.
  • the compounding ratio of the tackifier (D) in the composition of the first invention is 0.1% with respect to 100 parts by weight of the total of the propylene resin (A) and the hydrogenated copolymer (B). ! To 20 parts by weight, preferably 1 to 18 parts by weight, and more preferably 3 to 15 parts by weight. If less than 0.1 part by weight, the surface smoothness of the polypropylene resin film is insufficient. The stickiness is poor. If the amount exceeds 20 parts by weight, the film becomes stiff.
  • the polypropylene resin (A), copolymer hydrogenated product (B), polybutene (C), and tackifier (D) are essential.
  • a tackifier (E) is preferable to use as an optional component other than these.
  • the tackifier (E) has an effect of promoting the adhesion of the packaging film of the present invention with the polybutene (C), and an effect as a surface smoothing agent. Therefore, by using the tackifier (E), the amount of polybutene (C) can be reduced.
  • the tackifying aid (E) of the first invention is usually a liquid at ordinary temperature, and is a glycerin fatty acid ester such as polyglycerin polyricinoleate, glycerol oleate, or didiglycerin laurate; Sorbitan monofatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester, polyoxyethylene alkylamine, pentaerythritol fatty acid ester, etc.
  • Propylene glycol fatty acid ester, Trimetic Examples include surfactants such as fatty acid esters of roll propane and liquid paraffin (LP).
  • the mixing ratio of the tackifying aid (E) in the composition of the present invention is from 0 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the polypropylene resin (A) and the hydrogenated copolymer (B). Parts, more preferably 0.05 to 3 parts by weight, even more preferably 0.05 to 1 part by weight, particularly preferably 0.1 to 1 part by weight, particularly preferably 0.1 to 0.5 part by weight, Most preferably, it is in the range of 0.1 to 0.2 parts by weight. Exceeding 5 parts by weight may cause film stickiness.
  • the resin composition of the first invention can contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the resin composition of the first invention is produced by adding the components (A) to (D) and, if necessary, the component (E) and mixing them well.
  • a commonly employed method such as kneading each component with a Banbury mixer or an extruder after dry blending and pelletizing with a pelletizer is used.
  • a blending method for example, a part of the component (A) and the component (C), a part of the component (A) and the component (D), and if necessary, the component (E) are mixed in advance, and the mixture is mastered with an extruder. It is also possible to adopt a method of pelletizing and then mixing with the component (B) and the remaining component (A) so as to have a predetermined mixing ratio.
  • a wrap film may be manufactured by a film forming machine, or the production of the resin composition may be directly led to a wrap film forming machine.
  • the stretched film for packaging of the first invention is used as a wrap, it is preferably a biaxially stretched film. By biaxially stretching, the cutability of the obtained wrap film is improved.
  • the stretching method is not particularly limited. When forming with a T-die, the film is stretched in two directions by applying an internal pressure to the tubular film while heating, and when forming with inflation, the tubular film is heated.
  • a method of extruding once in a tubular shape, rapidly cooling, reheating, and applying an internal pressure to perform biaxial stretching is employed.
  • Delay The elongation ratio is preferably 3 times or more in each direction, and more preferably 4 to 6 times in each direction.
  • a commonly used film forming machine such as a T-die forming machine and an inflation forming machine is used.
  • an inflation forming machine is used.
  • the cooling method at that time may be air-cooled or water-cooled.
  • the molding conditions are not particularly strict, the composition containing the liquid polymer polybutene and the hydrogenated copolymer (B) which is a thermoplastic elastomer is molded, so it depends on the amount of each component.
  • the resin temperature during molding is usually in the range of 125 to 270 ° C.
  • the thickness of the single-layer stretched film for packaging is preferably from 5 to 40 xm, more preferably from 5 to 20 m, in consideration of the strength of the film, ease of packaging, economy, etc. It is formed so that
  • the stretched film for packaging of the first invention may be composed of a single-layer film made of the polypropylene-based resin composition, but from the viewpoint of improving the gas barrier property of the wrap film, from a non-chlorine resin having a gas barrier property. It can also be a laminated stretched film in which a layer made of the above-mentioned polypropylene-based resin composition is disposed on one or both outer surfaces of the layer.
  • a modified polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride, an ionomer, or the like may be provided between the gas barrier layer and the layer made of the polypropylene resin composition, if necessary.
  • a layer (adhesive layer) made of a known adhesive resin is used. Except for the adhesive layer, this laminated film usually consists of one or two surface layers and a gas barrier layer. Unless the effects of the present invention are impaired, the above-mentioned layers may be repeated or other layers may be used.
  • a laminated structure in which a resin layer is added may be used.
  • an aromatic polyamide resin which is a chlorine-free resin, an oxygen barrier resin such as a saponified ethylene monovinyl acetate copolymer, or a polypropylene resin having a water vapor barrier property is used.
  • a polypropylene film having a water vapor barrier property in terms of both flexibility and transparency of the packaging film is suitably used.
  • a composition with a copolymer hydrogenated product (B), particularly a SEBS block copolymer is suitably used.
  • a polypropylene-based resin (A) is used in an amount of 70 to 100 parts by weight.
  • a resin composition comprising 0 to 30 parts by weight of a hydrogenated product (B), more preferably 75 to 100 parts by weight of a polypropylene resin (A), and 0 to 25 parts by weight of a copolymer hydrogenated product (B) is used. .
  • a laminated structure of an oxygen gas barrier layer and a water vapor barrier layer may be used.
  • a laminated stretched film for packaging hereinafter, abbreviated as a laminated film
  • the total thickness of the laminated film is preferably 5 to 40 / xm, and more preferably 5 to 20 m.
  • each thickness of the polypropylene-based resin composition layer which is both outer surface layers, Is preferably not less than 1 ⁇ m and not more than 15 ⁇ , more preferably not less than 1.5 m and not more than 10 m, and the thickness of the polypropylene resin layer of the core layer is preferably not less than 1 xm and not more than 15 zm, more preferably 1. 5 xm or more and 10 m or less.
  • the adhesive layer may not be used, but if used, the thickness is usually 0.1 m or more and 0.5 m or less, depending on the type of the adhesive resin.
  • the second invention will be described in detail.
  • the polypropylene resin (A) used as a base material of the polypropylene resin composition and the copolymer hydrogenated product (B) comprising an optional aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin are The same properties as those of the polypropylene resin (A) and the hydrogenated copolymer (B) comprising an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin used in the first invention can be used.
  • the blending amount of the copolymer hydrogen additive (B) will be described later in detail.
  • polybutene (C) As such, the grade having the kinematic viscosity described in the first aspect of the present invention can be used alone as it is.
  • the blending ratio of polybutene (C) is polypropylene resin
  • the low molecular weight polybutene has a kinematic viscosity at 37.8 of 10 to 20, OOO c St, which is 0.1% based on 100 parts by weight of the polypropylene resin (A). It is preferable that the content be 1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 8 parts by weight.
  • Low molecular weight polybutene bleeds more easily, but is very compatible with it.Higher molecular weight polybutene is dragged by lower molecular weight polybutene and bleeds, resulting in sufficient preadhesion of polybutene Is considered to be obtained.
  • the high molecular weight polybutene used as a mixture has a kinematic viscosity at 37.8 t: in the range of 20,000 to 2,000,000 cSt.
  • the mixing ratio of high molecular weight polybutene and low molecular weight polybutene can be selected within the range where the kinematic viscosity at 37.8 ° C according to JI SK 2283 as polybutene (C) is 10 to 2,000,000 cSt. .
  • the tackifier (D) of the first invention is used as the tackifier (D) of the second invention.
  • at least one tackifier selected from petroleum resins is preferably used.
  • Petroleum resins are those obtained by cationic polymerization of a fraction containing unsaturated hydrocarbons by-produced by the thermal decomposition of petroleum naphtha, etc., and include aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, copolymer petroleum resins, They are roughly classified into alicyclic hydrogenated petroleum resins. Any of these petroleum resins may be used, but an alicyclic hydrogenated petroleum resin is preferred.
  • the mixing ratio of the tackifier (D) is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 18 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the polypropylene resin (A) and the hydrogenated copolymer (B). Part by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight is preferred. 0.1 Less than 1 part by weight Then, the surface smoothness of the polypropylene resin film is insufficient, and the adhesiveness is poor. If the amount exceeds 20 parts by weight, the film becomes stiff.
  • the tackifying aid (E) of the second invention the tackifying aid (E) of the first invention is used. Among them, surfactants are preferably selected.
  • daricerin fatty acid esters such as polydaliserine polyricinoleate, glycerin oleate and diglycerin laurate;
  • Nonionic surfactants such as acid esters, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylerythritol fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, and trimethylolpropane fatty acid ester Particularly preferred.
  • the main component of the tackifier is polybutene.
  • polybutene alone or a small amount of hydrogenated copolymer, which is an optional component with polybutene the adhesive force was simply increased and the drawability was reduced. Therefore, by using a specific amount of the tackifying aid, the transparency and cutability of the polybutene are not hindered, and the films in which the polybutene is pre-doed are prevented from sticking to each other.
  • the second invention is based on the discovery that the performance has been improved.
  • the mixing ratio of the tackifying aid (E) in the composition of the second invention is 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the total of the polypropylene resin (A) and the hydrogenated copolymer (B). 0.1 to 1 part by weight, preferably 0.3 to 0.8 part by weight, more preferably 0.05 to 0.5 part by weight, particularly preferably 0.1 to 0.2 part by weight. If the amount exceeds 1 part by weight, the film may stick.
  • the polypropylene resin (A), polybutene (C), tackifier (D), and tackifier (E) are essential. Become a component.
  • the hydrogenated copolymer (B) is an optional component, and is not more than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the polypropylene resin (A) and the hydrogenated copolymer (B). , Preferably less than 1 part by weight.
  • the resin composition of the second invention can be obtained by blending predetermined components and applying the method for producing the resin composition of the first invention.
  • the resin composition may further contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the obtained resin composition is formed into a film by a film forming machine in the same manner as in the first invention.
  • the stretched film for packaging of the second invention is used as a wrap, it is preferably a biaxially stretched film.
  • the cutability of the obtained wrap film is improved.
  • the stretching method the method described in the first invention can be applied.
  • the molding method and molding conditions of the first invention can be applied to the molding of a single-layer stretched film for packaging (wrap film). That is, the resin temperature during molding is usually in the range of 125 to 270 ° C.
  • the thickness of the single-layer stretched film for packaging is preferably in the range of 5 to 40 / xm, more preferably 5 to 20 m, in consideration of the strength of the film, ease of packaging, economy, and the like. It is molded as follows.
  • the stretched film for packaging of the second invention may be constituted by a single-layer film made of the polypropylene-based resin composition, but from the viewpoint of improving the gas barrier property of the wrap film as in the first invention.
  • a stretched film for packaging may be obtained by laminating a layer made of the polypropylene resin composition on one or both outer surfaces of a layer made of a non-chlorine resin having gas barrier properties.
  • the resin material constituting the gas barrier layer is an oxygen-barrier resin such as an aromatic polyamide resin which is a non-chlorine resin, a saponified ethylene monovinyl acetate copolymer, or the like.
  • an aromatic polyamide resin which is a non-chlorine resin, a saponified ethylene monovinyl acetate copolymer, or the like.
  • a polypropylene resin having a water vapor barrier property.
  • a laminated structure of an oxygen gas barrier layer and a water vapor barrier layer may be used.
  • a laminated packaging film (hereinafter abbreviated as a laminated film) can be manufactured in the same manner as in the first invention.
  • the thickness of the entire laminated film is preferably 5 to 40 m, more preferably 5 to 20 m as in the case of the single layer.
  • the thickness of each of the polypropylene-based resin composition layers which are both outer surface layers, Is preferably 1 m or more and 15 m or less, more preferably 1.5 xm or more and 10 im or less.
  • the thickness of the polypropylene resin layer of the core layer is preferably 1 m or more and 15 m or less, more preferably Is not less than 1.5 m and not more than 10 m.
  • the adhesive layer may not be used, but when used, it is usually 0.1 m or more and 0.5 or less, depending on the type of the adhesive resin.
  • the measurement was carried out according to JIS K 7105 using a cloudiness measuring device ( ⁇ 80) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • ⁇ good; 1.0 to less than 5.0
  • ⁇ whitening; 5.0 to less than 20
  • a glass cup having a diameter of 5 cm was covered with a test film cut into a square having a side of 15 cm, and the state of adhesion to the glass cup when immediately pressed and peeled off was evaluated.
  • the evaluation criteria are as follows. Both evaluations are practical in cases of ⁇ and above.
  • ⁇ can be peeled off, but also has adhesiveness
  • ⁇ The adhesive is transferred to the hand, but the presence of the adhesive is not recognized in the glass by visual observation.
  • X The adhesive is transferred to the hand, and the presence of the adhesive is also recognized in the glass by visual observation.
  • the evaluation criteria are as follows. ⁇ ⁇ Practical in cases above.
  • the measurement was carried out at 30 ° C. and 60% RH using an oxygen permeability measuring apparatus ⁇ X-TRAN 2Z20 (manufactured by Modern Controls).
  • the unit is cm 3 Zm 2 ⁇ day ⁇ atm.
  • the heat resistance test method of the sample film was performed in accordance with the Tokyo Metropolitan Ordinance heat test method of wrap film for food packaging. That is, the upper and lower ends of the sample film, 3 cm wide and 14 cm long, are fixed at 2.5 cm at the top and bottom, and a load of 10 g is applied. Put this in a gear oven, and set the temperature lower than the temperature cut off within 1 hour at the set temperature by 5 as the heat resistant temperature. The temperature is set in 5 ° C increments.
  • the prototype wrap film was wound around a paper tube in a box made of Kureha Chemical Industry's “New Klewrap”, and the condition when one end of the wrap film was pulled out of the box was evaluated.
  • the evaluation criteria are as follows. ⁇ : Practical in the above cases.
  • the hydrogenated product (B) is a SEB S block copolymer (“Elastomer-1 AR 840C” manufactured by Aronkasei Co., Ltd.) or an ethylene ' ⁇ -olefin copolymer (Mitsui) instead of (B) in the comparative example. Nippon Petrochemical Co., Ltd.
  • each of the various additives described above and the polypropylene resin (A) are mixed and extruded under the extrusion conditions of 200 ° C using a twin-screw extruder. One pellet was made. Next, these master pellets and the remaining polypropylene resin are blended so that each resin composition has the composition shown in Table 1, and the dry heat drawing process BOY (single screw extrusion) manufactured by Yamaguchi Seisakusho Co., Ltd. And extruded into a film at a resin temperature of 200 ° C.
  • BOY single screw extrusion
  • This film is stretched at 138 ° C, which is slightly lower than the melting point of polypropylene resin (random polypropylene “Noblen FL 851”, melting point 140 ° C), at 5.0X5.0 (longitudinal X lateral) times.
  • a 10 xm thick stretched film for packaging also referred to as "wrap film J" was obtained.
  • wrap fills made of various resin materials (“Nucle Wrap” manufactured by Kureha Kagaku Kogyo Co., Ltd .: vinylidene chloride copolymer, 10 m, commercial product A: low-density polyethylene, 11 xm, commercial Product B: Poly 4-methylpentene-1 made, 10 m, commercial product C: Polypropylene / Nylon polypropylene laminated film, 9 / im) The measured values of each item are shown for reference.
  • Resin composition (numbers are parts by weight)
  • Reference example 2 Commercial product A: Made of low density polyethylene, l lim.
  • Reference example 4 Commercial product C: Polypropylene Z) -ylon / polypropylene laminated film, 9 m
  • the effect of improving the adhesiveness of the wrap film of the alicyclic saturated hydrocarbon resin is closely related to the effect of improving the surface smoothness of the wrap film. That is, if the wrap film surface is smooth, the contact area with the object to be adhered increases, and the apparent adhesive strength increases. Therefore, by increasing the contact area, a predetermined adhesiveness can be obtained even when the adhesive force itself is smaller.
  • a layer composed of only the polypropylene resin (A) used in Example 1 was used as a core layer, and a layer composed of the composition used in Examples 1 to 5 or the composition used in Comparative Examples 1 to 4 was formed on both sides.
  • Example 1 A layer composed of only the polypropylene resin (A) used in Example 1 was used as a core layer, and a layer composed of the composition used in Examples 1 to 5 or the composition used in Comparative Examples 1 to 4 was formed on both sides.
  • the obtained film and Reference Example were subjected to an adhesion test to a glass cup, a sensory test of cut performance with a V-shaped blade, an Elmendorf tear strength test as a quantitative measure of cut performance, and a heat resistance test. The results are shown in Table 3. Indicated.
  • Example 1 Single layer ⁇ ⁇ 4/4 1 5 0
  • Example 6 Surface layer is the same as Example 1 ⁇ ⁇ 4/4 150
  • Example 7 Surface layer is the same as Example 2 ⁇ ⁇ 4/4 15 0
  • Example 8 Surface layer is the same as Example 3 ⁇ ⁇ 3/4 150
  • Example 9 Surface layer is the same as Example 4 ⁇ ⁇ 4/3 15 0
  • Example 10 Surface layer is the same as Example 5 ⁇ ⁇ 4/4 1 5 0
  • Example 11 SEBS is also mixed in the core layer ⁇ ⁇ 3/4 15 0
  • Comparative Example 5 is the same as Comparative Example 1 ⁇ ⁇ 4/4 1 4 0
  • Comparative example 6 Surface layer is the same as Comparative example 2 ⁇ ⁇ 4/4 1 4 0
  • Comparative example 7 Surface layer is the same as Comparative example 3 ⁇ ⁇ 4/4 1 4 0
  • Comparative example 8 Surface layer is the comparative example Same as 4 ⁇ ⁇ 4/4 1 4 0
  • Reference example 1 Made of vinylidene chloride
  • the core resin was a resin composition comprising 100 parts by weight of the SEBS used in Example 1 as in Example 1 instead of the polypropylene resin (A) 90 parts by weight used in Example 1. Was performed in the same manner as in Example 10. Table 3 shows the obtained results.
  • Table 3 shows that the Elmendorf tear strength TD (longitudinal strength) has good cutability when the TD value is small, and the Elmendorf tear strength TD value is determined when the film is torn in the TD direction of the rubbing film from a hole pierced by piercing. It was found to indicate the strength of The TD value of Elmendorf tear strength in relation to the cut properties of the film is preferably 10 gf or less, more preferably 8 gf or less, most preferably 5 gf or less.
  • the heat resistance temperature is the same as that of a layer made of a polypropylene-based resin alone.
  • Example 6 Using the same polypropylene-based resin (A) as used in Example 1, a film composed of a layer composed of the same alone as a core layer and a layer composed of the polypropylene-based resin composition shown in Table 4 laminated on both surfaces thereof Extrusion was performed according to Example 6. Tables 5 and 6 show the evaluation results of the obtained laminated film and the reference sample for glass cup adhesion, pull-out property, glazing property, transparency, surface gloss, cut property, and heat resistance. Table 4
  • Resin 'composition (numbers are parts by weight) Laminate layer composition Propylene-based polybutene (C') Tackifier Tackifier VI I-thickness (im) Resin (A ') ⁇ R * 1 ⁇ * 2 ⁇ personally* 3 r.» * 9
  • W layer film (polypropylene resin composition layer / polypropylene resin layer / polypropylene resin composition layer)
  • the chlorine-free wrap film obtained from the polypropylene resin composition of the present invention has the same heat resistance as a film made of a polypropylene resin alone, and has excellent adhesiveness despite the fact that the wrap film itself has little stickiness. Further, by stretching, the cutability is excellent and the transparency is excellent. In particular, a film having an Elmendorf tear strength of 1 O gf or less in the TD direction has a remarkable cut property. As a result, when the wrap film wound around the paper tube and stored in the box is taken out of the box, it is possible to obtain a packaging film having an important property of “pull-out property”.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

明 細 ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる包装用延伸フィルム 技術の分野
本発明は新規ポリプロピレン系樹脂組成物、 およびその組成物を用いた包装用 フィルムに関する。 本発明で提供される包装用フィルムは、 粘着性、 耐熱性、 力 ット性および透明性に優れ、 主に食品の包装に用いられる。 背景技術
従来より一般家庭やレストラン等において食品を保存する場合、 あるいは電子 レンジにて加熱する場合等に、 食品の乾燥を防ぎ、 保存性を高めるため、 フィル' ムで包む方法がとられている。 現在、 このようなラップフィルムあるいはストレ ツチフィルムとしては、 ポリ塩化ピニリデン樹脂 （PVDC) 、 ポリ塩化ビニー ル樹脂 （PVC) 、 ポリエチレン樹脂 （PE) を各主成分とするフィルムからな るものが主として用いられている。 特に PVDCを用いたラップフィルムは耐熱 性や酸素ガスバリヤ一性に優れるばかりでなく、 食器に対する粘着性、 フィルム 同士の粘着性を有しながら、 必要以上に粘着していないため、 紙管に巻かれてラ ップフィルムケースに収納された状態から速やかに表層のフオルムのみを引き出 すことができる。 さらにラップフィルムのケースに付けられた鋸刃により、 スム —スにカットできる性質 （以下、 「カット性」 と云う） も有するという多くの長 所を有し広く普及している。 最近、 PVDCや PVCを用いた塩素系ラップフィルムに代わり、 非塩素系ラ ップフィルムが提案されている。 例えば特公昭 61 -8 100号公報には、 ポリ ォレフィン系樹脂、 スチレン，ブタジエンブロック共重合体等の熱可塑性エラス トマ一、 および液状粘稠脂肪族炭化水素からなる組成物から製造した包装用粘着 性フィルムが開示されている。 また特公昭 6 3— 5 6 2 5 9号公報には、 ポリプ ロピレン系樹脂、 ポリオレフイン系ゴム、 ポリブテン、 粘着性付与助剤および必 要に応じて微量の過酸化物を配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物、 および それから得られる粘着性フィルムが開示されている。 更に特開平 4一 2 4 9 1 3 1号公報には脂肪族ポリアミド樹脂を中間層とし、 ポリプロピレン系樹脂、 ポリ ブテンまたはポリイソプチレン、 およびポリグリセリン脂肪酸エステルからなる ポリプロピレン系樹脂組成物を外層および内層とする 3層積層フィルムを延伸し た包装用フィルムが開示されている。 また、 特開平 6— 3 2 2 1 9 4号公報にお いては、 ポリプロピレン系樹脂 （A) 9 9〜6 0重量部、 芳香族ビニル化合物と 共役ジォレフインからなる共重合体の水素添加物 （B ) 1〜4 0重量部、 前記
(A ) と （B ) の合計 1 0 0重量部に対しポリプテン （C ) 0 . 1〜2 0重量部 および粘着性付与助剤 （D ) 0〜 5重量部からなるポリプロピレン系樹脂組成物 およびこの組成物からなる包装用フィルムを両外表面層とし、 芳香族ポリアミド 樹脂またはエチレン ·酢酸ビニル共重合体ゲン化物からなる層を芯層とし、 ラッ プフィルムに要求される耐熱性、 透明性、 粘着性が改善された包装用フィルムが 本発明者等により提案されている。
また、 特開平 4一 3 2 8 1 4 4号公報には、 フィルム同士の静摩擦係数が 1 . 5以上で、 界面活性剤を 0 . 3〜5重量部含有してプロピレン成分を 8 8〜9 9 重量％含むポリプロピレン系共重合体の 2軸延伸された面配向度が 0 . 0 0 8以 上のフィルムからなるポリプロピレン系ラップ用フィルムが提案されている。 これらの提案にかかるフィルムはポリオレフィン系樹脂を主成分とし、 電子レ ンジでの使用が可能な耐熱性に優れる包装材料を与えるが、 ラップフィルムに要 求される粘着性、 透明性、 さらにカット性の各々の性能がバランスよく具備され ているかという点では改善の余地を残している。
このうち、 粘着性という言葉は、 かなり複雑な意味を持つので以下に説明する。 ラップフィルムには、 食器に対しては冷蔵庫に保存しておいても食器から剥がれ ない程度の粘着性が求められる。 また、 小さな食品を包んだときにフィルム同士 が相互に重なりあってなかなか剥がれ難いという程度の粘着性も求められる反面、 ラップフィルムを箱から取り出すときに紙管に巻回されたフィルム同士が重なつ ている中から最表層にあるフィルムのみを引っぱり出すことが可能な程度に弱く 粘着していること （以下 「引き出し性」 と云う） も求められる。 粘着性が強すぎ ると、 過剰な液状の粘着性成分がフィルム表面へブリードアウトして、 いわゆる 「ベ夕ツキ」 が起こったり、 箱から最表層だけ引っぱり出すことができず、 紙管 に巻回されたフィルム全体が箱から引っぱり出されてしまう （所謂、 「引き出し 性」 が悪い） 虞れがある。 一方、 粘着性が弱すぎると食器にフィルムが粘着し難 く、 すぐ剥がれてしまう。 このように種々の粘着性をバランスよく有し、 且つ力 ット性、 透明性に優れた非塩素系のラップフィルムは従来なかった。
本発明のうち、 第 1の発明の目的は、 非塩素系で、 且つラップフィルムに要求 される粘着性、 透明性、 さらにカット性の各々の性能がバランスよく具備された 包装用フィルムとなるような樹脂組成物、 それからなる包装用延伸フィルムを提 供することである。 第 2の発明の目的は、 紙管に巻回され、 箱に収納されたラッ プフィルムを箱から取り出す際に、 フィルム同士の粘着性、 特に、 粘着と剥離の バランスがとれた （ 「引き出し性が良好な」 ） 包装用フィルムとなるような樹脂 組成物、 それからなる包装用延伸フィルムを提供することである。 発明の開示
本発明者らは、 前記特開平 6— 3 2 2 1 9 4号公報の発明を基に、 ラップフィ ルムに要求される耐熱性、 粘着性、 透明性、 さらにカット性が改善され、 これら の性質をバランスよく具備した新しい非塩素系フィルムを提供すべく、 さらに検 討した結果、 耐熱性や水蒸気バリヤ性に優れるポリプロピレン系樹脂に芳香族ビ ニル化合物と共役ジォレフィンからなる共重合体の水素添加物およびポリブテン と粘着性付与剤を配合し、 さらに必要に応じて粘着性付与助剤を加えた特定の樹 脂組成物からなるフィルムが、 耐熱性、 粘着性、 透明性、 さらに延伸操作によつ てフィルムのカツト性を改善し得ることを見い出し、 第 1の発明を完成するに至 つた。 また、 ポリプロピレン系樹脂、 任意に加えられる芳香族ビニル化合物と共 役ジォレフインからなる共重合体の水素添加物、 ポリブテン、 粘着性付与剤、 更 に粘着性付与助剤を特定量の範囲内で配合した樹脂組成物が、 特に、 引き出し性 が良好なことを見い出し、 第 2の発明を完成するに至った。 すなわち第 1の発明は、 結晶融点が 1 30°C以上のポリプロピレン系樹脂 （A) 60〜99重量部、 芳香族ビニル化合物と共役ジォレフインからなる共重合体の 水素添加物 （以下、 「共重合体水素添加物」 と略称することもある） （B) 1〜
40重量部、 前記 （A) と （B) の合計 1 00重量部に対し、 J I S K 228 3による 3 7. 8°Cでの動粘度が 1 0〜2, 000, O O O c S tのポリブテン
(C) 0. 1〜20重量部、 粘着性付与剤 （D) 0. 1〜20重量部および粘着 性付与助剤 （ E ) 0〜 5重量部からなるポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。 また、 前記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる包装用延伸フィルム、 さらに、 前記包装用延伸フィルムが少なくとも 1つの外表面層を形成することを特徴とす る積層された包装用延伸フィルムおよびポリプロピレン系樹脂 （A) 70〜 1 0 0重量部と前記の共重合体水素添加物 （B) 0〜30重量部からなるポリプロピ レン系樹脂または樹脂組成物からなる層を芯層とし、 前記ポリプロピレン系樹脂 組成物からなる包装用延伸フィルムが少なくとも 1つの外表面層を形成する積層 された包装用延伸フィルムならびに TD方向のエルメンドルフ引裂強度が 1 0 g f 以下の前記各構成を有する包装用延伸フィルムを提供する。 第 2の発明は、 結晶融点が 1 30°C以上のポリプロピレン系樹脂 （A) 95〜 1 00重量部、 芳香族ビニル化合物と共役ジォレフインからなる共重合体水素添 加物 （B) 0〜5重量部、 前記 （A) と （B) の合計 1 00重量部に対し、 J I
5 K2283による 37. 8 での動粘度が 1 0〜 2 , 000, O O O c S t のポリブテン （C) 5〜20重量部、 粘着性付与剤 （D) 0. ：!〜 20重量部お よび粘着性付与助剤 （E) 0. 0 1〜1重量部からなるポリプロピレン系樹脂組 成物を提供する。 また、 前記発明において、 ポリブテン （C) が 37. 8°Cでの 動粘度が 10〜20， 000 c S tの低分子量ポリブテンを 0. 1〜1 0重量部 および該動粘度が 20， 000〜 2, 000， 000 c S tの高分子量ポリブテ ンを残分量 （両者の合計は 5〜 20重量部） 含むポリプロピレン系樹脂組成物、 前記発明の粘着性付与剤 （D) が石油樹脂から選ばれた少なくとも 1種であるポ リプロピレン系樹脂組成物、 および粘着性付与助剤 （E) が界面活性剤から選ば れた少なくとも 1種であるポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。 さらに、 前 記第 2の発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる包装用延伸フィルムおよび 2軸延伸された包装用延伸フィルム並びに前記発明の包装用延伸フィルムが少な くとも 1つの外表面層を形成する積層された包装用延伸フィルムを提供する。 発明を実施するための最良の形態
以下、 第 1の発明について詳しく説明する。
第 1の発明のポリプロピレン系樹脂組成物の基材として使用されるポリプロピ レン系樹脂 （A) としては、 プロピレンホモポリマーのほか、 エチレン、 ブチレ ン等のプロピレン以外のひ一才レフィンを従とし、 プロピレンを主とするコポリ マーであってもよい。 中でもプロピレンとエチレンのコポリマーが好ましく用い られる。 またコポリマーはランダムコポリマ一、 ブロックコポリマ一のいずれで あってもよいが、 ランダムコポリマーが好ましく用いられる。 ポリプロピレン系 樹脂の物性としては限定されないが、 通常フィルム成形に適したメルトインデッ クス （MFR) が 0. 5〜20 g/10分 （J I S K 6758に準拠， 230 °C, 2. 16 K g荷重） の範囲にあるもの、 特には 0. 5〜10 g/10分の範 囲にあるものが好ましく、 また密度が 0. 89〜0. 91 gZcm3の範囲にある ものが好ましい。 また得られる包装用延伸フィルム （以下 「ラップフィルム」 と 称することもある） の使用対象食品や使用方法により耐熱性の要求程度が異なる 力^ 結晶融点が通常 1 30で以上、 好ましくは 140で以上、 更には 1 55で以 上のものが好ましい。 ここで結晶融点とは、 パーキンエルマ一社製示差走査熱量 計 （D S C— 7 ) を用いて、 昇温速度 2 0 °C /分で測定した結晶融解曲線の吸熱 ピークである。 第 1の発明で使用される芳香族ビニル化合物と共役ジォレフィンからなる共重 合体水素添加物 （B ) は熱可塑性エラストマ一の一種であり、 本発明で提供され るラップフィルムにおいて、 ポリブテン （C ) のフィルム表面へのブリ一ドアゥ 卜促進剤、 あるいはフィルムの軟化剤として優れた作用を有し、 ポリブテン （C ) , 粘着性付与剤 （D ) と共に優れた粘着性を発揮するものと考えられる。 また、 前 記共重合体水素添加物 （B ) と粘着性付与剤 （D ) はポリプロピレン系樹脂 （A) との相溶性に優れているので、 得られるラップフィルムの透明性向上に重要な役 割を果たしているものと考えられる。
前記、 共重合体水素添加物 （B ) は、 芳香族ビニル化合物と共役ジォレフイン を少なくとも共重合単位として含む共重合体の水素添加物であるが、 中でも芳香 族ビニル化合物と共役ジォレフインのみからなる共重合体の水素添加物が好適に 用いられる。 共重合体の形態としてはブロックコポリマ一、 ランダムコポリマー のいずれでもよいが、 ブロックコポリマーの方が好適に用いられる。
芳香族ビニル化合物としては、 スチレン、 ひーメチルスチレン、 ビニルトルェ ン、 p— t e r t—ブチルスチレン、 ビニルキシレン、 ェチルビ二ルキシレン、 ビニルナフ夕レン等が例示される。 共役ジォレフインとしては、 ブタジエン、 ィ ソプレン、 1， 3 —ペン夕ジェン、 2 , 3 —ジメチルブタジエン等が例示される。 このうちスチレン ·ブタジエン ·スチレン （S B S ) ブロック共重合体を水素 化 （水素添加） 処理したものが特に好ましく用いられるが、 スチレン 'イソプレ ン ·スチレン （S I S ) ブロック共重合体水素添加物も比較的好適に用いられる。 水添原料である S B Sブロック共重合体には、 スチレン成分の一部に α—メチ ルスチレン、 ビニルトルエン、 ρ— t e r t —ブチルスチレン、 ビニルキシレン、 ェチルビ二ルキシレン、 ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物が、 またブ夕 ジェン成分の一部にイソプレン、 1 , 3—ペン夕ジェン、 2， 3—ジメチルブ夕 ジェン等が用いられていてもよい。 またブロック共重合体としては種々の構造の ものが例示されるが、 末端プロックが芳香族ビニル化合物からなるものが好まし い。 ブロック共重合体の数平均分子量は、 好ましくは約 1 0， 000~約1 , 0 00, 000、 特には約 20， 000〜300， 000の範囲であることが好ま しい。
共重合体水素添加物 （B) としては、 脂肪族二重結合の 90 %以上、 特には 9 9 %以上が水素化されたものが好ましい。 この様な水素化物は特開昭 52 - 1 5 045 7号公報にも記載されているように、 ブタジエン重合体ブロック中のブタ ジェン単位がある割合で 1 , 2—配置をとるため、 エチレンおよび 1ーブテン
(1ーブチレン） の正規共重合体ブロック （EB) であるかまたはこれと似た構 造のものとなる。 このため、 通常スチレン ·エチレン ·ブチレン ·スチレンブロ ック共重合体 （S EB Sブロック共重合体） と称され、 ァロン化成株式会社の
「エラストマ一 AR」 やシェル化学株式会社のクレイトン G (K r a t o n G) 等の商品名で市販されている。
第 1の発明の樹脂組成物におけるポリプロピレン系樹脂 （A) の配合割合は 6 0〜 99重量部であるが、 70〜9 5重量部が好ましく、 80〜 90重量部がさ らに好ましい。 また、 共重合体水素添加物 （B) の配合割合は 1〜40重量部で ある力 5〜30重量部が好ましく、 1 0〜20重量部がさらに好ましい。 共重 合体水素添加物 （B) が 40重量部を越すとフィルムの透明性を損ね、 フィルム 成形性も悪くなる。 また、 1重量部を下回ると粘着性が低下する。 尚、 （A) お よび （B) の合計は 1 00重量部とする。 第 1の発明で使用されるポリブテン （C) は、 本発明で提供される包装用フィ ルムの粘着性付与剤の 1つとして作用するものであり、 J I S K 2283によ る 37. 8ででの動粘度が 1 0〜 2, 000， O O O c S t、 好ましくは 100 〜500, O O O c S tであり、 常温では粘性の液体である。 本発明においては、 通常上記の動粘度を有するグレードを単独でそのまま使用することができるが、 包装用フィルムにおける粘着性を調整する目的で、 動粘度の異なるグレードのニ 種以上を混合して用いてもよい。 ポリブテン （C ) の配合割合は、 （A) および ( B ) の合計 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜 2 0重量部である力、 好ましくは 2 〜 1 8重量部、 さらに 5〜 1 5重量部が好ましい。 第 1の発明で使用する粘着性付与剤 （D ) とは、 常温では固体であり、 本発明 で提供される包装用ラップフィルムに粘着性を付与するための成分の 1種であり、 一般に、 天然ゴム、 合成ゴム、 天然一合成配合ゴム、 ゴム系接着剤、 ラテックス 等に対し、 その配合物表面の粘着性を増大させる材料として知られているものが 使用される。 この樹脂の働きは、 ポリブテン （C ) の粘着性を補うものであり、 被接着物との有効接触面積を増大させると考えられ、 見掛けの接着力を大きくす る性質がある。 具体的には表面平滑性を向上させる効果がある。 また、 本発明で 用いる粘着性付与剤のうち、 好適に用いられるのは脂環族飽和炭化水素樹脂であ る。 脂環族飽和炭化水素樹脂は芳香族系石油樹脂の核水添品あるいはジシクロべ ン夕ジェン系熱重合物の水添品であり、 中でも芳香族系石油樹脂の核水添品が好 適に用いられる。 石油樹脂とは、 石油ナフサなどの熱分解により副生する不飽和 炭化水素を含む留分をカチオン重合したもので、 脂肪族系石油樹脂、 芳香族系石 油樹脂、 共重合系石油樹脂および脂環族系水添石油樹脂に大別される。 とりわけ 荒川化学 （株） 製の商品名 「アルコン」 は C 9芳香族留分を重合し、 核水素化した 脂環族系水添石油樹脂 （脂環族系飽和炭化水素樹脂ともいう） であり、 下記の代 表的な化学構造式 （ 1 ) で示され、 透明性の観点から特に好ましい。
Figure imgf000010_0001
( nは、 正の整数を表す） 第 1の発明で使用される粘着性付与剤 （D ) としては、 この他、 ロジン系樹脂、 テルペン系樹脂、 テルペンフエノール系樹脂、 フエノール系樹脂、 クマロンイン デン樹脂、 上記の脂環族飽和炭化水素樹脂以外の石油樹脂が例示される。 これら の粘着性付与剤は単独でそのまま使用することもできるが、 包装用ラップフィル ムにおける粘着性を調整する目的で、 2種類以上を混合して用いてもよい。
第 1の発明の組成物における粘着性付与剤 （D ) の配合割合は、 ボリプロピレ ン系樹脂 （A) および共重合体水素添加物 （B ) の合計 1 0 0重量部に対し、 0 . ；！〜 2 0重量部、 好ましくは 1〜 1 8重量部、 さらには 3〜 1 5重量部が好まし レ^ 0 . 1重量部未満であるとポリプロピレン系樹脂フィルムの表面平滑性が不 十分であり、 粘着性が悪い。 また、 2 0重量部を越すとフィルムの腰が強くなる。 第 1の発明の樹脂組成物を構成する成分としては、 前記ポリプロピレン系樹脂 (A) 、 共重合体水素添加物 （B ) 、 ポリブテン （C ) 、 粘着性付与剤 （D) を 必須とするが、 これら以外の任意の成分として粘着付与助剤 （E ) を用いること が好ましい。 粘着性付与助剤 （E ) は、 本発明の包装用フィルムにポリブテン ( C ) による粘着性の付与を助長させる作用、 および表面平滑剤としての作用を 有する。 従って、 粘着性付与助剤 （E ) を用いることにより、 ポリブテン （C ) の配合量を少なくすることができる。 第 1の発明の粘着性付与助剤 （E ) は、 通常常温で液体であり、 ポリグリセリ ンポリリシノレ一ト、 グリセリンォレエート、 ジジグリセリンラウレート等のグ リセリン脂肪酸エステル、 ソルビ夕ン酸モノラウレ一卜等のソルビ夕ンモノ脂肪 酸エステル、 ポリオキシエチレンアルキルェ一テル、 ポリオキシエチレンアルキ ルフエ二ルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルエステル、 ポリオキシェチレ ンソルビタンアルキルエステル、 ポリオキシエチレンアルキルァミン、 ペンタエ リスリ トール脂肪酸エステル、 プロピレングリコール脂肪酸エステル、 卜リメチ ロールプロパン脂肪酸エステル等の界面活性剤、 液状パラフィン （L P ) 等を例 示することができる。 これらのうち、 グリセリン脂肪酸エステルが好ましく用い られる。 本発明の組成物における粘着性付与助剤 （E ) の配合割合は、 ポリプロ ピレン系樹脂 （A) および共重合体水素添加物 （B ) の合計 1 0 0重量部に対し、 0〜 5重量部、 より好ましくは 0 . 0 5〜3重量部、 更に好ましくは 0 . 0 5〜 1重量部、 中でも好ましくは 0 . 1〜 1重量部、 特に好ましくは 0 . 1〜0 . 5 重量部、 最も好ましくは 0 . 1〜0 . 2重量部の範囲である。 5重量部を上回る と、 フィルムのべ夕ツキが起こることがある。 第 1の発明の樹脂組成物は、 この 他の成分を本発明の効果を損なわない限度で含むことができる。 第 1の発明の樹脂組成物は前記 （A) 〜 （D ) 成分および必要に応じて （E ) 成分を加えて、 十分に混合することにより製造される。 その際、 例えば各成分を ドライブレンド後にバンバリ一ミキサーまたは押出機で混練し、 ペレタイザ一で ペレツト化する等の通常採用される方法が用いられる。 ブレンドの方法として、 例えば （A) 成分の一部と （C ) 成分、 （A) 成分の一部と （D ) 成分、 および 必要に応じて （E ) 成分を予め混合し、 押出機でマスターペレット化し、 その後 に所定の配合割合になるように （B ) 成分および残りの （A) 成分と混合する等 の方法も採用することができる。 また一旦本発明の樹脂組成物をペレツトの形で 得た後、 フィルム成形機にてラップフィルムを製造してもよいし、 樹脂組成物の 製造から直接ラップフィルム成形機に誘導してもよい。 上記第 1の発明の包装用延伸フィルムをラップとして使用する場合は、 2軸延 伸フィルムであることが好ましい。 2軸延伸することにより、 得られるラップフ イルムのカット性が向上する。 延伸方法としては特に限定されず、 Tダイで成形 する場合はテン夕一方式、 インフレーションで成形する場合は、 チューブ状フィ ルムを加熱下に内圧を加えて 2方向に延伸する。 この場合、 通常チューブ状で一 旦押出して急冷後、 再加熱し、 内圧をかけて二軸延伸する方法が採用される。 延 伸倍率としては、 双方向に各 3倍以上、 好ましくは各 4〜 6倍の範囲とすること が好ましい。
単層の包装用延伸フィルム （ラップフィルム） の成形には、 Tダイ成形機、 ィ ンフレーション成形機等通常使用されているフィルム成形機が用いられるが、 好 ましくはィンフレーション成形機が用いられる。 その際の冷却方法は空冷式でも 水冷式でもよい。 成形条件としても特に厳密なものではないが、 液状ポリマーで あるポリブテンや熱可塑性エラストマ一である共重合体水素添加物 （B ) を含む 組成物を成形するので、 各成分の配合量にもよるが、 成形時の樹脂温度は通常 1 2 5〜2 7 0 °Cの範囲である。 単層の包装用延伸フィルムの厚みは、 フィルムの 強度、. 包装のし易さ、 経済性等を考慮して、 好ましくは 5〜4 0 x m、 さらに好 ましくは 5〜2 0 mの範囲となるように成形される。 第 1の発明の包装用延伸フィルムは前記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる 単層フィルムで構成されていてもよいが、 ラップフィルムのガスバリヤ性を向上 させる観点から、 ガスバリヤ性を有する非塩素系樹脂からなる層の片側あるいは 両外表面に前記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を配した積層された包装 用延伸フィルムとすることもできる。 この場合、 ガスバリヤ層と前記ポリプロピ レン系樹脂組成物からなる層との間には、 必要に応じて、 通常無水マレイン酸等 の不飽和カルボン酸で変性された変性ポリオレフィン系樹脂、 あるいはアイオノ マー等の公知の接着性樹脂からなる層 （接着層） が使用される。 この積層フィル ムは接着層を除いては、 通常表面層の 1層または 2層とガスバリヤ層からなるも のであるが、 本発明の効果を阻害しない限り、 前記各層の繰り返しにより、 ある いは他の樹脂層を加えた積層構造としても差し支えない。 ガスバリヤ層を構成す る樹脂材料としては、 非塩素系の樹脂である芳香族ポリアミド樹脂、 エチレン一 酢酸ビニル共重合体ケン化物等の酸素バリヤ性樹脂或いは水蒸気バリヤ性を有す るポリプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。 また、 第 1の発明においては、 包装フィルムの柔軟性、 透明性の両面から、 水蒸気バリヤ性をもたせるポリプロ ピレン系樹脂層には共重合体水素添加物 （B) 、 特に S EB Sブロック共重合体 との組成物が好適に用いられ、 ポリプロピレン系樹脂 （A) 70〜100重量部 と、 共重合体水素添加物 （B) 0〜30重量部、 より好ましくはポリプロピレン 系樹脂 （A) 75〜 100重量部と、 共重合体水素添加物 （B) 0〜25重量部 からなる樹脂組成物が用いられる。 また、 酸素ガスバリヤ層と水蒸気バリヤ層の 積層構造であってもよい。 積層された包装用延伸フィルム （以下、 積層フィルムと略称する） を製造する 場合は、 共押出成形による Tダイ、 インフレーション法等の公知の方法で製造す ることができる。 この場合の積層フィルム全体の厚みは、 前記単層の場合と同様 に、 好ましくは 5〜40 /xm、 さらに好ましくは 5〜20 mの範囲になるよう に成形される。 積層フィルムとして、 ポリプロピレン系樹脂組成物層 Zポリプロ ピレン系樹脂層ノポリプロピレン系樹脂組成物層からなる積層フィルムの場合を 例にとれば、 両外表面層であるポリプロピレン系樹脂組成物層の各厚みは、 好ま しくは 1 ^ m以上 1 5 μιη以下、 さらには 1. 5 m以上 10 m以下であり、 芯層のポリプロピレン系樹脂層の厚みは、 好ましくは 1 xm以上 1 5 zm以下、 さらには 1. 5 xm以上 10 m以下である。 接着層は用いなくてもよいが、 用 いる場合には接着性樹脂の種類にもよるが、 その厚みは通常 0. 1 m以上 0. 5 m以下である。 以下、 第 2の発明について詳しく説明する。
第 2の発明において、 ポリプロピレン系樹脂組成物の基材として使用されるポ リプロピレン系樹脂 （A) および任意成分の芳香族ビニル化合物と共役ジォレフ インからなる共重合体水素添加物 （B) は、 第 1の発明において用いられるポリ プロピレン系樹脂 （A) および芳香族ビニル化合物と共役ジォレフインからなる 共重合体水素添加物 （B) と同じ物性のものを用いることができる。 共重合体水 素添加物 （B) の配合量については、 後で詳しく述べる。 またポリブテン （C) としては、 本発明の第 1で説明した動粘度を有するグレードを単独でそのまま使 用することができる。 ポリブテン （C) の配合割合は、 ポリプロピレン系樹脂
(A) および共重合体水素添加物 （B) の合計 100重量部に対して 5〜20重 量部、 好ましくは 8〜 1 8重量部、 さらに好ましくは 10〜 1 5重量部である。 包装用フィルムの柔軟性およびポリブテンのブリードアウトを維持するために、 動粘度の異なるグレードの 2種以上を混合して用いることが好ましい。 混合ポリ ブテンを用いる場合は、 低分子量のポリブテンは 37. 8ででの動粘度が 10〜 20, O O O c S tであり、 これをポリプロピレン系樹脂 （A) 100重量部に 対して 0. 1〜10重量部、 更には 1~8重量部含むことが好ましい。 低分子量 のポリブテン程ブリードし易いが、 これと極めて相溶化し易い、 より高分子量の ポリブテンが低分子量のポリブテンに引きずられてブリ一ドする結果、 ポリブテ ンが充分にプリ一ドして粘着性が得られると考えられる。 混合して用いる高分子 量のポリブテンは 37. 8 t:での動粘度が 20， 000〜2， 000, 000 c S tの範囲のものが用いられる。 高分子量ポリブテンと低分子量ポリブテンの混 合割合は、 ポリブテン （C) としての J I SK 2283による 37. 8°Cでの動 粘度が 1 0〜2， 000， 000 c S tである範囲で選択できる。 第 2の発明の粘着性付与剤 （D) は、 第 1の発明の粘着性付与剤 （D) が用い られる。 これらのうち、 石油樹脂から選ばれた少なくとも 1種の粘着性付与剤が 好ましく用いられる。 石油樹脂としては、 石油ナフサなどの熱分解により副生す る不飽和炭化水素を含む留分をカチオン重合したもので、 脂肪族系石油樹脂、 芳 香族系石油樹脂、 共重合系石油樹脂および脂環族系水添石油樹脂に大別される。 これらの石油樹脂から選ばれたものであれば、 いずれを用いてもよいが、 脂環族 系水添石油樹脂が好ましい。
粘着性付与剤 （D) の配合割合は、 ポリプロピレン系樹脂 （A) および共重合 体水素添加物 （B) の合計 100重量部に対し、 0. 1〜20重量部、 好ましく は 1〜1 8重量部、 さらには 3〜 1 5重量部が好ましい。 0. 1重量部未満であ るとポリプロピレン系樹脂フィルムの表面平滑性が不十分であり、 粘着性が悪い。 また、 2 0重量部を越すとフィルムの腰が強くなる。 第 2の発明の粘着性付与助剤 （E ) は、 第 1の発明の粘着性付与助剤 （E ) が 用いられる。 それらの中で好ましくは界面活性剤から選択され、 例えばポリダリ セリンポリリシノレート、 グリセリンォレエー卜、 ジグリセリンラウレート等の ダリセリン脂肪酸エステル、 ソルビ夕ン酸モノラウレ一卜等のソルビ夕ンモノ脂 肪酸エステル、 ポリ才キシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシエチレンアル キルフエニルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルエステル、 ポリオキシェチ エリスリ トール脂肪酸エステル、 プロピレングリコール脂肪酸エステル、 卜リメ チロールプロパン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が特に好ましい。
第 2の発明においては、 粘着性付与の主体はポリブテンである。 ポリブテンの みあるいはポリブテンと任意成分である少量の共重合体水素添加物では、 単に粘 着力が大きくなり引き出し性が低下する結果となった。 そこで、 粘着性付与助剤 を特定量用いることにより、 ポリブテンの粘着性を阻害せず、 透明性、 カット性 を維持し、 且つ、 ポリブテンがプリ一ドしたフィルム同士が粘着するのを防ぎ、 引き出し性を向上したことを発見したことに基づくのが本第 2の発明である。 第 2の発明の組成物における粘着性付与助剤 （E ) の配合割合は、 ポリプロピ レン系樹脂 （A) と共重合体水素添加物 （B ) の合計 1 0 0重量部に対し、 0 . 0 1〜 1重量部、 好ましくは 0 . 0 3〜0 . 8重量部、 さらには 0 . 0 5〜0 . 5重量部、 特に 0 . 1〜0 . 2重量部の範囲が好ましい。 1重量部を上回るとフ ィルムのべ夕ツキが起こることがある。 第 2の発明の樹脂組成物を構成する成分としては、 前記ポリプロピレン系樹脂 ( A) 、 ポリブテン （C ) 、 粘着性付与剤 （D ) 、 粘着性付与助剤 （E ) が必須 成分になる。 共重合体水素添加物 （B ) は任意成分であり、 ポリプロピレン系樹 脂 （A) と該共重合体水素添加物 （B ) との合計 1 0 0重量部に対して 5重量部 以下であり、 好ましくは 1重量部未満となる量を加えてもよい。 第 2の発明の樹 脂組成物は、 所定の成分を配合し第 1の発明の樹脂組成物の製法を適用すること により得ることができる。 樹脂組成物には、 更にこの他の成分を本発明の効果を 損なわない限度で含むことができる。
なお、 得られた樹脂組成物は第 1の発明と同様にフィルム成形機でフィルムに 成形される。 上記第 2の発明の包装用延伸フィルムをラップとして使用する場合は、 2軸延 伸フィルムであることが好ましい。 2軸延伸することにより、 得られるラップフ イルムのカット性が向上する。 延伸方法については、 第 1の発明において述べら れた方法が適用できる。 単層の包装用延伸フィルム （ラップフィルム） の成形には、 第 1の発明の成形 方法及び成形条件が適用できる。 即ち、 成形時の樹脂温度は通常 1 2 5〜2 7 0 °Cの範囲である。 単層の包装用延伸フィルムの厚みは、 フィルムの強度、 包装の し易さ、 経済性等を考慮して、 好ましくは 5〜4 0 /x m、 さらに好ましくは 5〜 2 0 mの範囲となるように成形される。 また、 第 2の発明の包装用延伸フィルムは前記ポリプロピレン系樹脂組成物か らなる単層フィルムで構成されていてもよいが、 第 1の発明と同様にラップフィ ルムのガスバリヤ性を向上させる観点から、 ガスバリヤ性を有する非塩素系樹脂 からなる層の片側あるいは両外表面に前記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる 層を配した積層された包装用延伸フィルムとすることもできる。 ガスバリヤ層を 構成する樹脂材料としては、 第 1の発明と同様、 非塩素系の樹脂である芳香族ポ リアミド樹脂、 エチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物等の酸素バリヤ性樹脂或 いは水蒸気バリヤ性を有するポリプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。 ま た、 酸素ガスバリヤ層と水蒸気バリヤ層の積層構造であってもよい。 第 1の発明と同様に積層された包装用延伸フィルム （以下、 積層フィルムと略 称する） を製造することができる。 積層フィルム全体の厚みは、 前記単層の場合 と同様に、 好ましくは 5〜40 m、 さらに好ましくは 5〜2 0 mの範囲にな るように成形される。 積層フィルムとして、 ポリプロピレン系樹脂組成物層ノポ リプロピレン系樹脂層 Zポリプロピレン系樹脂組成物層からなる積層フィルムの 場合を例にとれば、 両外表面層であるポリプロピレン系樹脂組成物層の各厚みは、 好ましくは 1 m以上 1 5 m以下、 さらには 1. 5 x m以上 10 i m以下であ り、 芯層のポリプロピレン系樹脂層の厚みは、 好ましくは 1 m以上 1 5 m以 下、 さらに好ましくは 1. 5 m以上 1 0 m以下である。 接着層は用いなくて もよいが、 用いる場合には接着性樹脂の種類にもよるが、 通常 0. 1 m以上 0. 5 以下である。 実施例
以下、 実施例により本発明を具体的に説明するが、 本発明はこれらに限定され るものではない。
1. 透明性 （H a z e %)
日本電色工業 （株） 社製曇り度測定装置 （∑ 80) を用いて J I S K 7 105 に準じて測定した。
評価の基準は以下の通りである。
◎：非常によい； 1. 0未満
〇：良い； 1. 0〜 5. 0未満
△： 白化； 5. 0〜2 0未満
X ： 白化が著しい ； 2 0以上
2. 表面平滑性 （G 1 o s s %) 日本電色工業 （株） 社製光沢度測定装置 （∑ 8 0 ) を用い、 J I S Z 8 7 4 1 に準じて入射および反射角度 6 0度のグロスを測定した。 評価の基準は以下の通 りである。 〇以上の場合に実用性がある。
◎： 1 4 0以上
〇： 1 0 0〜 1 4 0未満
△： 6 0〜 1 0 0未満
X ： 6 0未満
3 . ベ夕ツキ性および対ガラスコップ粘着性
直径 5 c mのガラスコップを一辺 1 5 c mの正方形に切り取った試験用フィルム で覆い、 圧着させて直ちに剥離したときのガラスコップに対する粘着状態を評価 した。 評価基準は以下の通りである。 両評価とも、 〇以上の場合に実用性がある。
3— 1 . ベ夕ツキ性
◎：剥がすことも可能であるが粘着性も有する
〇：被せるときにフィルム同士がくっつき合って剥がし難い
△：粘着剤が手に移行するが肉眼観察でガラスには粘着剤の存在が認められない X ：粘着剤が手に移行すると共に肉眼観察でガラスにも粘着剤の存在が認めらる
3 - 2 . 対ガラスコップ粘着性
◎：非常に良く粘着
〇：良く粘着
△：粘着性が弱い
X ：全く粘着しない
4 . V字刃によるカツト性評価
呉羽化学工業 （株） 製 「ニュークレラップ」 の箱に試作したラップフィルムを 紙管に巻いて入れ、 ラップフィルムの一端を箱から引き出して、 箱の V字刃によ り切断したときの切断状態を評価した。
評価の基準は以下の通りである。 〇以上の場合に実用性がある。
◎：軽く切れる 〇：切れる
△：切りにくレ
X ：伸びて切れない
5. エルメンドルフ引裂強度試験
J I S K7 1 2 8に従い東洋精機社製エルメンドルフ引裂強度試験器を用い si、 した。
6. 酸素透過度
酸素透過度測定装置〇X— TRAN 2Z20 (Mo d e r n C o n t r o l s社製） を用い 30°C、 60%RHで測定した。 単位は cm3Zm2 · d a y · a t mである。
7. 耐熱試験
試料フィルムの耐熱温度試験方法は、 食品包装用ラップフィルムの東京都条例 耐熱試験法に則って行った。 即ち、 幅 3 cm、 長さ 14 cmの試料フィルムの上 下端 2. 5 cmをのりしろとして用いて固定し， 1 0 gの荷重をかける。 これを ギアオーブンに入れ、 設定温度において 1時間以内に切れた温度より 5で低い温 度を耐熱温度とする。 温度の設定は 5 °C刻みで行う。
8. 引き出し性
呉羽化学工業 （株） 製 「ニュークレラップ」 の箱に試作したラップフィルムを 紙管に巻いて入れ、 ラップフィルムの一端を箱から引き出したときの状態を評価 した。 評価の基準は以下の通りである。 〇：以上の場合に実用性がある。
◎：紙管が箱の中に収まり、 フィルムが軽く引き出される。
〇：紙管を箱の蓋で軽く抑えれば、 フィルムが引き出される。
△：紙管を箱の蓋で軽く抑えてもフィルムはスムースに引き出されない。
X ：紙管ごと箱から飛び出す。
9. 2. 5 %伸びにおける割線モジュラス （2.5%Secant Modulus) の測定 オリエンテック社テンシロン RTM— 1 00を用い、 引張り速度 10mmノ分 で測定した。 試料幅は 20mm、 試料長さは 1 00 mmとした。 (実施例 1〜 5および比較例 1〜 4 )
ポリプロピレン系樹脂 （A) としてプロピレンとエチレンとのランダムコポリ マ一 （住友化学工業 （株） 製 「ノーブレン FL 851」 、 MFR = 6. 0 g/l 0分、 融点 140°C) 、 共重合体水素添加物 （B) として S EB Sブロック共重 合体 （ァロン化成 （株） 製、 「エラストマ一 AR 840 C」 ） あるいは比較例に おける （B) の代りとしてエチレン ' α—ォレフィンコポリマー （三井化学 （株） 製、 「タフマー Ρ 0 180」 ） 、 ポリブテン （C) として日本石油化学 （株） 製 「日石ポリブテン HV— 300」 （動粘度 32， 000 c S t、 数平均分子量 = 1350) 、 粘着性付与剤 （D) として化学式 （1) に示す脂環族飽和炭化水素 樹脂 （荒川化学工業 （株） 製、 「アルコン P— 140」 ） 、 粘着性付与助剤 （E) としてグリセリン脂肪酸エステル （理研ビタミン （株） 製、 「リケマール AO— 372」 ） を用い表 1に示した様な樹脂の組み合わせで構成された樹脂組成物を 得て、 これを押出成形した。 すなわち、 各々の材料のブレンドに際しては、 2軸押出機を用いて、 まず、 前 記の各種添加物それぞれとポリプロピレン系樹脂 （A) とを 200°Cの押出条件 で混合押出を行い、 マス夕一ペレットを作成した。 ついで、 各々の樹脂組成物が 表 1に示した組成になるようにこれらのマスタ一ペレツ卜と残余のポリプロピレ ン系樹脂をブレンドして山口製作所 （株） 製乾熱延伸プロセス BOY (単軸押出 機） を用いて樹脂温度 200°Cでフィルム状に押出した。 このフィルムをポリプ ロピレン系樹脂 （ランダムポリプロピレン 「ノーブレン FL 851」 、 融点 14 0°C) の融点よりわずか低い 138°Cで 5. 0X 5. 0 (縦方向 X横方向） 倍に 延伸製膜し、 それぞれ厚さ 10 xmの包装用延伸フィルム （ 「ラップフィルム J と呼ぶこともある） を得た。
得られたラップフィルムのガラスコップに対する粘着の状態を観察すると共に、 透明性として HAZE (曇度） 、 表面平滑性として GLOS S (光沢度） を測定 しその結果を表 2に示した。
(参考例）
種々の材料樹脂で製造された市販ラップフィル （ 「ニュークレラップ」 呉羽化 学工業 （株） 製：塩化ビニリデン共重合体製、 10 m、 市販品 A :低密度ポリ エチレン製、 1 1 xm、 市販品 B ：ポリ 4—メチルペンテン— 1製、 10 m、 市販品 C ：ポリプロピレン/ナイロン ポリプロピレン積層フィルム、 9 /im) について、 参考として各項目の測定値を示した。
(以下、 この頁は余白。 ）
樹脂構成 （数字は重量部）
ノロヒ 1レ ,
ノ ブロック共重合体 （ B ) 3 J - /-+ t 1
、 リ ノア 粘看性付与剤 粘着性付与 lit π Λ ヽ
樹脂 （ A ) S E B S E -ひ - ol. " ί 「 ヽ
( D ) 助剤 ( E ) ま施U例 1 Ω Π
J 1 0 0 5 5 U 塞施例 2 9 0 1 0 0 5 5 u . 丄 卖旆例 3 9 0 1 0 0 1 0 5 Λ U . 11
,JCi |7'J *"± 9 0 1 0 0 1 0 5 0 宝施例 8 0 2 0 0 5 5 0 比較例 1 9 0 1 0 0 5 0 0. 1 比較例 2 9 0 1 0 0 1 0 0 0 比較例 3 9 0 1 0 0 5 0 0 比較例 4 9 0 0 1 0 5 0 0 参考例 1 「ニューク レラ ' ブ」 呉羽化学工業 （株） 製 ： 塩化ビニリデン共重合体製， 1 0 μπκ
参考例 2 市販品 A ： 低密度ポリエチレン製、 l l iim.
参考例 3 市販品 B ： ポリ 4—メチルペンテン一 1製、 1 O m .
参考例 4 市販品 C ： ポリ プロピレン Z ) -ィロン/ポリプロピレン積層フィルム 、 9 m
E - a - oし 「タフマ一 P 0 1 8 0 j 、 エチレン ォレフィ ンコポリマ-
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000024_0001
表 2に示したように、 実施例は H A Z E (透明性） と G L O S S (光沢性） 力 より優れていることがわかる。 この光学的性質が優れる現象は、 脂環族飽和炭化 水素樹脂を添加した場合に発現する。 粘着性付与剤 （D ) としての脂環族飽和炭 化水素樹脂はラップフィルムの表面の凹凸を少なくして光の乱反射を減少させる 作用を有するためフィルムの透明性、 光沢性を向上させていることがわかる。 また、 実施例は、 表 2に示したように対ガラスコップ粘着性とベ夕ツキ性に優 れていることがわかる。 従来、 対ガラスコップ粘着性を得るために、 ポリブテン の添加量を増量させたり、 ポリブテンのブリ一ド促進剤である S E B Sプロック 共重合体の添加量を増量する処方が用いられてきた。 このような処方にすること により、 対ガラスコップ粘着性は得られるが、 ベ夕ツキが過剰になり、 ラップフ イルムとして実際に使用すると使い難くなつてしまう。 しかし、 脂環族飽和炭化 水素樹脂を添加した場合には、 過剰なベ夕ツキがなく、 ラップフィルムをロール に巻いたときにフィルム同士の過剰な粘着が抑えられ、 且つ、 必要な対ガラスコ ップ粘着性が得られることがわかる。 脂環族飽和炭化水素樹脂のラップフィルムの粘着性向上効果については、 前記 のラップフィルム表面平滑性向上効果とも深い関わりがある。 すなわち、 ラップ フィルム表面が平滑であれば、 被密着物との接触面積が大きくなるため、 見掛け の接着力は大きくなる。 したがって、 接触面積を増加させることにより、 接着力 そのものがより小さくても所定の粘着性が得られることになる。
(実施例 6〜： I 0および比較例 5〜 8 )
実施例 1で用いたポリプロピレン系樹脂 （A) のみからなる層を芯層とし、 両 面に実施例 1〜 5で用いた配合物あるいは或いは比較例 1〜4で用いた配合物か らなる層を積層したフィルムを押出成形した。 押出に際しては、 3層サーキユラ —ダイおよび山口製作所 （株） 製乾熱延伸プロセス B O Yを用いて行った。 いず れの層構成でも押出温度は 20 0°Cで行い、 延伸温度は 1 38°Cで縦方向 X横方 向： 5. 0 X 5. 0倍に延伸した厚み 10 mの積層ラップフィルムを得た。 な お、 各層の厚み構成は 2. 5/5/2. 5 であった。
得られたフィルムおよび参考例について、 ガラスコップに対する粘着性試験、 V字刃によるカツト性の官能試験、 カツト性の定量的目安となるエルメンドルフ 引裂強度試験および耐熱試験を行い、 その結果を表 3に示した。
(以下、 この頁は余白。 ）
表 3
構成概略 対ガラスコップ カツ ト性 E L強度 * 1 耐熱性 粘着性 g f ° 実施例 1 単層 ◎ ◎ 4 / 4 1 5 0 実施例 6 表層が実施例 1と同一 ◎ ◎ 4 / 4 1 5 0 実施例 7 表層が実施例 2と同一 ◎ ◎ 4 / 4 1 5 0 実施例 8 表層が実施例 3と同一 ◎ ◎ 3 / 4 1 5 0 実施例 9 表層が実施例 4と同一 ◎ ◎ 4 / 3 1 5 0 実施例 10 表層が実施例 5と同一 ◎ ◎ 4 / 4 1 5 0 実施例 11 芯層にも SEBSを混入 ◎ ◎ 3 / 4 1 5 0 比較例 5 表層が比較例 1と同一 〇 ◎ 4 / 4 1 4 0 比較例 6 表層が比較例 2と同一 ◎ ◎ 4 / 4 1 4 0 比較例 7 表層が比較例 3と同一 〇 ◎ 4 / 4 1 4 0 比較例 8 表層が比較例 4と同一 Δ ◎ 4 /4 1 4 0 参考例 1 塩化ビニリデン共重合体製 ◎ ◎ 6 / 5 1 4 0 参考例 2 低密度 P E製 ◎ X 4 2 / 1 0 6 1 1 0 参考例 3 一 4 一 1製 ◎ X 3 / 2 4 1 8 0 参考例 4 PP/Ny/PP稹層フイルム ◎ △ 7 1 / 3 1 1 8 0
E L強度 エルメン ドルフ引裂強度であり . MD/TDとした。
(実施例 1 1 )
実施例 1 0の芯層の代りに実施例 1で用いたポリプロピレン系樹脂 （A) 9 0 重量部と同じく実施例 1で用いた S E B S 1 0重量部よりなる樹脂組成物を芯層 とした他は、 実施例 1 0と同様に行った。 得られた結果を表 3に示した。
表 3からエルメンドルフ引裂強度の T D (縦方向強度） 値が小さい場合にカツ 卜性がよいこと、 またエルメンドルフ引裂強度の T D値は、 突刺により空いた穴 からラッブフィルムの T D方向に引き裂かれた際の強度を示すものであることが わかった。 フィルムのカツ卜性との関連においてエルメンドルフ引裂強度の T D 値は、 好ましくは 1 0 g f 以下、 さらには 8 g f 以下、 最も好ましくは 5 g f 以 下である。
また、 表 3に示すように単層系であっても、 ポリプロピレン系樹脂からなるフ イルムの粘着性を改良するために、 共重合体水素添加物 （B ) や粘着剤、 粘着性 付与剤をポリプロピレン系樹脂に混合しても、 元のポリプロピレン系樹脂の耐熱 性は阻害していないことがわかる。 また、 得られた耐熱性を示す温度は、 基材の 樹脂の融点とほぼ同じであり、 市販ポリエチレンラップよりすぐれ、 ポリ塩化ビ 二リデンと比較しても遜色ないことがわかる。 さらに、 粘着性のポリプロピレン 系樹脂組成物からなる層でポリプロピレン系樹脂からなる層をサンドィツチ状に 積層したラップフィルムの場合でも、 耐熱温度はポリプロピレン系樹脂単体から なる層と同じである。
(実施例 1 2〜： L 7及び比較例 9〜 1 6 )
実施例 1に用いたのと同じポリプロピレン系樹脂 （A) を用い、 それのみから なる層を芯層とし、 その両面に表 4に示したポリプロピレン系樹脂組成物からな る層を積層したフィルムを実施例 6に準じて押出成形した。 得られた積層フィル ムおよび参考試料についてガラスコップ密着性、 引き出し性、 ベ夕ツキ性、 透明 性、 表面光沢性、 カット性、 耐熱性を評価した結果を表 5及び表 6に示した。 表 4
樹脂 '構成 （数字は重量部) 積層体の層構成 プロピレン系 ポリブテン （ C ' ) 粘着性付与剤 粘着性付与助剤 V I- 厚さ （ i m) 樹脂 ( A ' ) ρ R * 1 ^ ^ * 2 π „ * 3 r. » * 9
P B Ρ Β ( D ) a " b c *6 d * 7
例 1 9 1 0 Ό 1 r-
U b O 0. ι I 0/4 0/2.0
1 1 0 υ 1 r η
U b O 0.4 2 1/4 2/2. 1
1 4 1 υ ϋ 1 Ό 5 5 I 3/4 6/2.3
1 1 0 υ 1 U ο 5 n ? 2 2/4 5/2.2
1 β w 1 0 0 1 0 5 b n U - 11 2 3/4 4/2.3
1 7 1 0 0 1 5 5 0.2 2 1/4 2/2. 1 比較例 9 1 0 0 1 0 5 2 4/6 7/2.4
1 0 1 0 0 1 0 5 5 2 2/6 1/2.2
1 1 1 0 0 1 0 1 0 5 2 7/7 6/2.7
1 2 1 0 0 1 0 5 5 2 2/6. 2/2.2
1 3 1 0 0 1 0 1 0 5 2 1/6. 0/2. 1
1 4 1 0 0 1 0 1 0 5 2 7/7. 6/2.7
1 5 1 0 0 1 0 5 2. 3/6. 4/2.3
1 6 1 0 0 1 0 5 5 2.0 2. 2/4. 3/2.1
P B 日石ボリ ブテン H V - 3 0 0 (分子量 1 2 6 0、 動粘度 = 3 2 . 0 0 0 c S t , 3 7 . 8 V. )
P B 日石ポリ ブテン H V — 1 5 (分子量 6 1 0、 動粘度 = 7 6 0 c S t , 3 7 . 8 Π )
P B 日石ポリブテン H V - i O O (分子量 9 0 0 , 動粘度 = 1 1 , 6 0 0 c S t . 3 7 . 8で）
ポリ グリセリ ンポリ リ シノ レー ト （理研ビタミ ン社製. ポエム P R 1 0 0 , H L B = 0 . 5 )
グリセリ ンォレエー ト （理研ビタミン社製， リケマール 0 7 I D , Hし B = 5 . 7 )
ジグリセリ ンラウレー ト （理研ビタミ ン社製、 リケマール L 7 1 D H L B = 7 . 3 )
d ポリオキシエチレンアルキルエーテル （理研ビタミ ン社製、 ポエム B 2 0 5 H L B = 1 2 . 0 )
PP* 6 /PP/PP* 8 ： W層フィルム (ポリプロピレン系樹脂組成物層/ポリプロピレン系樹脂層/ポリプロピレン系樹脂組成物層）
(D'> : 9 ： 式 （ 1 > に示す脂環族飽和炭化水素樹脂 「アルコン P _ 1 4 0 J
表 5
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0002
Figure imgf000031_0001
産業上の利用可能性
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物から得られる非塩素系ラップフィルムは、 ポリプロピレン系樹脂単体からなるフィルムと同等の耐熱性に加え、 ラップフィ ルム自体はべ夕ツキが少ないにも拘わらず粘着性に優れており、 さらには、 延伸 することによりカット性が優れ、 且つ透明性に優れたものである。 特に T D方向 のエルメンドルフ引裂強度が 1 O g f 以下となるフィルムはカット性が顕著であ る。 これにより紙管に巻回され、 箱に収納されたラップフィルムを箱から取り出 す際に、 重要な性質である 「引き出し性」 も良好な包装用フィルムを得ることが できる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 結晶融点が 1 30 °C以上のポリプロピレン系樹脂 （A) 6 0〜 99重量 咅 芳香族ビニル化合物と共役ジォレフインからなる共重合体の水素添加物 （B) 1〜40重量部、 前記 （A) と （B) の合計 100重量部に対し、 J I S K2 283による 37. 8°Cでの動粘度が 1 0〜2, 000， O O O c S tのポリブ テン （C) 0. 1〜20重量部、 粘着性付与剤 （D) 0. 1〜20重量部および 粘着性付与助剤 （E) 0〜 5重量部からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 芳香族ビニル化合物と共役ジォレフィンからなる共重合体の水素添加物 (B) がスチレン ·エチレン ·ブチレン ·スチレン （SEB S) ブロック共重合 体である請求項 1記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
3. 粘着性付与剤 （D) が脂環族飽和炭化水素樹脂である請求項 1または 2 記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
4. 請求項 1〜 3のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなる 包装用延伸フィルム。
5 · 2軸延伸された請求項 4記載の包装用延伸フィルム。
6. 請求項 4記載の包装用延伸フィルムが少なくとも 1つの外表面層を形成 することを特徴とする積層された包装用延伸フィルム。
7. ポリプロピレン系樹脂 （A) 70〜 1 00重量部と、 芳香族ビニル化合 物と共役ジォレフインからなる共重合体の水素添加物 （B) 0〜30重量部から なるポリプロピレン系樹脂または樹脂組成物からなる層を芯層とする請求項 6記 載の積層された包装用延伸フィルム。
8. TD方向のエルメンドルフ引裂強度が 1 0 g f 以下である請求項 4〜 7 のいずれかに記載の包装用延伸フィルム。
9. 芳香族ビニル化合物と共役ジ才レフィンからなる共重合体の水素添加物 (B) がスチレン .エチレン 'ブチレン 'スチレン （SEB S) ブロック共重合 体である請求項 4〜 8のいずれかに記載の包装用延伸フィルム。
10. 結晶融点が 1 30 °C以上のポリプロピレン系樹脂 （ A) 95〜 100重 量部、 芳香族ビニル化合物と共役ジォレフィンからなる共重合体の水素添加物 (B) 0〜5重量部、 前記 （A) と （B) の合計 100重量部に対し、 J I S K2283による 37. 8°Cでの動粘度が 10〜2, 000， O O O c S tのポ リブテン （C) 5〜20重量部、 粘着性付与剤 （D) 0. 1〜20重量部および 粘着性付与助剤 （E) 0. 0 1〜1重量部からなるポリプロピレン系樹脂組成物。
1 1. ポリプロピレン系樹脂 （A) が 99重量部を超え 100重量部まで、 芳 香族ビニル化合物と共役ジォレフインからなる共重合体の水素添加物 （B) が 0 以上 1重量部未満 （ （A) と （B) の合計 100重量部） の配合範囲である請求 項 1 1記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
1 2. ポリブテン （C) が 37. 8°Cでの動粘度が 10〜2◦， 000 c S t の低分子量ポリブテン 0. 1〜 10重量部および該動粘度が 20， 000〜 2 , 000, O O O c S tの高分子量ポリブテンを残分量 （両者の合計は 5〜 20重 量部） 含む請求項 1 0又は 1 1記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
1 3. 粘着性付与剤 （D) が石油樹脂から選ばれた少なくとも 1種である請求 項 10又は 1 1記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
14. 粘着性付与助剤 （E) が界面活性剤から選ばれた少なくとも 1種である 請求項 10又は 1 1記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
15. 請求項 10〜14のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物から なる包装用延伸フィルム。
16. 2軸延伸された請求項 15記載の包装用延伸フィルム。
17. 請求項 16記載の包装用延伸フィルムが少なくとも 1つの外表面層を形 成することを特徴とする積層された包装用延伸フィルム。
PCT/JP1999/000953 1998-03-02 1999-02-26 Polypropylene resin compositions and packaging stretched film made thereof Ceased WO1999045064A1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99906529A EP1061099A4 (en) 1998-03-02 1999-02-26 POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITIONS AND STRETCHED PACKAGING FILM MADE THEREFROM
JP2000534604A JP4261054B2 (ja) 1998-03-02 1999-02-26 ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる包装用延伸フィルム
KR1020007009607A KR20010041455A (ko) 1998-03-02 1999-02-26 폴리프로필렌계 수지조성물 및 그것으로 된 포장용 연신필름

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10/66224 1998-03-02
JP6622498 1998-03-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999045064A1 true WO1999045064A1 (en) 1999-09-10

Family

ID=13309662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1999/000953 Ceased WO1999045064A1 (en) 1998-03-02 1999-02-26 Polypropylene resin compositions and packaging stretched film made thereof

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1061099A4 (ja)
JP (1) JP4261054B2 (ja)
KR (1) KR20010041455A (ja)
CN (1) CN1122076C (ja)
TW (1) TW553994B (ja)
WO (1) WO1999045064A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003019778A (ja) * 2001-07-09 2003-01-21 Asahi Kasei Corp ポリプロピレン系多層ラップフィルム
JP2003094516A (ja) * 2001-09-26 2003-04-03 Kuraray Co Ltd 延伸成形体の製造方法
JP2003094515A (ja) * 2001-09-26 2003-04-03 Kuraray Co Ltd 成形体の製造方法
WO2005005533A1 (ja) * 2003-07-10 2005-01-20 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. 酸素吸収性樹脂組成物
JP2006521457A (ja) * 2003-03-28 2006-09-21 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 半結晶性プロピレンポリマー及び高ガラス転移温度物質の弾性ブレンド
JP2008220437A (ja) * 2007-03-08 2008-09-25 Nitto Denko Corp 貼付剤用粘着剤組成物及びその用途
CN100424125C (zh) * 2003-07-10 2008-10-08 东洋制罐株式会社 吸氧性树脂组合物
WO2018221331A1 (ja) * 2017-05-31 2018-12-06 三井化学株式会社 組成物、コーティング剤、接着剤及び積層体

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003239232A1 (en) 2002-01-31 2003-09-02 Kraton Polymers Research B.V. Blockcopolymer compositions, having improved mechanical properties and processability
US7186779B2 (en) 2002-01-31 2007-03-06 Kraton Polymers U.S. Llc Block copolymer compositions, having improved mechanical properties and processability
KR100554292B1 (ko) * 2002-11-08 2006-02-24 금호석유화학 주식회사 가공성이 우수하고 경도 조절이 용이한 수첨된 스티렌계블록공중합체 수지조성물 및 그 성형품
CN101230168B (zh) * 2003-12-19 2013-03-13 株式会社利其尔 转印性优良的树脂组合物
BRPI1009817A2 (pt) * 2009-03-13 2016-03-15 Upm Raflatac Oy filme plástico orientado na direção da máquina, folha contínua de rótulo, produto de rótulo, e, uso do filme plástico
WO2020127876A1 (en) * 2018-12-20 2020-06-25 Total Research & Technology Feluy Oxygen scavenging composition
KR102487898B1 (ko) * 2020-11-30 2023-01-11 에이치디씨현대이피 주식회사 Wrap 필름 조성물 및 상기 조성물을 포함하는 Wrap 필름

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6243443A (ja) * 1985-08-20 1987-02-25 Toyoda Gosei Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物
JPH04270745A (ja) * 1991-02-26 1992-09-28 Mitsubishi Petrochem Co Ltd ストレッチ包装用フィルム
JPH06322194A (ja) * 1993-05-14 1994-11-22 Kureha Chem Ind Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物および包装用フィルム
JPH073089A (ja) * 1993-06-17 1995-01-06 Kureha Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物と二軸延伸フィルム、その製法、および食品包装材

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5569693A (en) * 1995-06-05 1996-10-29 Borden Inc. High stretch film for pallet wrapping

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6243443A (ja) * 1985-08-20 1987-02-25 Toyoda Gosei Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物
JPH04270745A (ja) * 1991-02-26 1992-09-28 Mitsubishi Petrochem Co Ltd ストレッチ包装用フィルム
JPH06322194A (ja) * 1993-05-14 1994-11-22 Kureha Chem Ind Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物および包装用フィルム
JPH073089A (ja) * 1993-06-17 1995-01-06 Kureha Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物と二軸延伸フィルム、その製法、および食品包装材

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1061099A4 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003019778A (ja) * 2001-07-09 2003-01-21 Asahi Kasei Corp ポリプロピレン系多層ラップフィルム
JP2003094516A (ja) * 2001-09-26 2003-04-03 Kuraray Co Ltd 延伸成形体の製造方法
JP2003094515A (ja) * 2001-09-26 2003-04-03 Kuraray Co Ltd 成形体の製造方法
JP2006521457A (ja) * 2003-03-28 2006-09-21 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 半結晶性プロピレンポリマー及び高ガラス転移温度物質の弾性ブレンド
WO2005005533A1 (ja) * 2003-07-10 2005-01-20 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. 酸素吸収性樹脂組成物
CN100424125C (zh) * 2003-07-10 2008-10-08 东洋制罐株式会社 吸氧性树脂组合物
JP2008220437A (ja) * 2007-03-08 2008-09-25 Nitto Denko Corp 貼付剤用粘着剤組成物及びその用途
WO2018221331A1 (ja) * 2017-05-31 2018-12-06 三井化学株式会社 組成物、コーティング剤、接着剤及び積層体

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010041455A (ko) 2001-05-25
JP4261054B2 (ja) 2009-04-30
TW553994B (en) 2003-09-21
CN1122076C (zh) 2003-09-24
EP1061099A1 (en) 2000-12-20
CN1292015A (zh) 2001-04-18
EP1061099A4 (en) 2001-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4261054B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる包装用延伸フィルム
JPWO1999045064A1 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる包装用延伸フィルム
JP7251153B2 (ja) ストレッチ包装用フィルム
JP2020111745A (ja) 接着性樹脂組成物及び積層体
JP2014111368A (ja) ストレッチ包装用フィルム
JP4480578B2 (ja) ポリプロピレン系ラップフィルム
WO2003043818A1 (en) Polypropylene-based wrap film
JP2014076543A (ja) ストレッチ包装用フィルム
JP5730745B2 (ja) ストレッチ包装用フィルム
JP2003019778A (ja) ポリプロピレン系多層ラップフィルム
JP2011231335A (ja) 粘着フィルム
JP2022063198A (ja) ストレッチ包装用フィルム
JP4614532B2 (ja) 積層ラップフィルム
EP1772260B1 (en) Propylene-based multilayered wrapping film
JP5660980B2 (ja) ストレッチ包装用フィルム
JP2021133590A (ja) 易開封性フィルムおよび包装体
JP4409736B2 (ja) ラップフィルム
WO2014073512A1 (ja) ストレッチ包装用フィルム
JP4608985B2 (ja) オレフィン樹脂製多層ラップフィルム
JP3350329B2 (ja) 食品包装用ストレツチフイルム
CN104736341B (zh) 伸缩包装用膜
JP5749140B2 (ja) ストレッチ包装用フィルム
JP2000177075A (ja) 自己粘着性包装用フィルム
JP2000006331A (ja) 食品包装用ラップフィルム
JP2002178465A (ja) 積層ラップフィルム

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 99803552.1

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CN JP KR SG

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020007009607

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1999906529

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1999906529

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020007009607

Country of ref document: KR

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1999906529

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1020007009607

Country of ref document: KR