WO1999067200A1 - Amminium salt or diimmonium salt compounds and use thereof - Google Patents

Amminium salt or diimmonium salt compounds and use thereof Download PDF

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Yasuyuki Kitayama
Masaaki Ikeda
Masao Ohnishi
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Definitions

  • the present invention relates to an amidium salt or a dymium salt compound having an absorption in an infrared region, a molded article containing the compound, particularly an optical recording medium, an infrared cut filter, and the like.
  • an amidium salt or a zymodime salt which is an infrared absorber
  • deterioration occurs due to light or heat treatment during production, and the heat resistance and light resistance of the dye itself have become a problem.
  • organic dyes such as cyanine dyes as dyes used in optical recording media containing organic dyes, especially optical disks such as CD-R and DVD-R, which can be recorded only once, and optical heads.
  • cyanine dyes as dyes used in optical recording media containing organic dyes, especially optical disks such as CD-R and DVD-R, which can be recorded only once, and optical heads.
  • the recording / reproducing characteristics and storage stability are generally deteriorated due to the fact that the dyes are easily changed by heat and light.
  • no satisfactory dyes have been provided in terms of heat resistance, light resistance, infrared absorption, visible light transmittance and the like of the dyes.
  • an object of the present invention is to provide an amidium salt or a dimethyl salt compound having better heat resistance and light resistance than conventional ones.
  • An object of the present invention is to provide a molded article using a compound, in particular, an optical recording medium having light resistance and repeated durability, and an infrared cut filter having excellent heat resistance and light resistance.
  • the aluminum cation has the following formula (1)
  • n is an integer of 1 or 2.
  • the dimonium cation is represented by the following formula (2)
  • n is an integer of 1 or 2.
  • a substituent is placed at the 4-position of each of the four phenyl groups B bonded to the two nitrogen atoms bonded to ring A (the quaternary nitrogen atom in formula (2)).
  • Yes An amino cation or a dimonium cation, wherein at least one of the four amino groups has a cyanoalkyl group as a substituent.
  • An optical recording medium characterized in that the recording layer contains the amidium salt or dimethyl salt compound according to any one of the above (1) to (5).
  • An infrared light filter having a layer containing the amidium salt or dimethyl salt compound according to any one of the above (1) to (5).
  • An infrared absorber comprising an amidium salt or a dimethyl salt compound according to any one of the above (1) to (5) as an active ingredient.
  • Equation (6) (In the formula, ⁇ 8, ' ⁇ represents a benzene ring which may further have 1 to 4 substituents, and R 1 to R 8 are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, At least one of which is a cyano-substituted alkyl group, and m is an integer of 1 or 2.) N, N, N, N, N, one tetrakis (aminophenyl) one p-phenylene range A cyanoalkyl-substituted amine.
  • the aminium salt of the present invention is a salt of an aluminum cation and an anion as a counter ion, has a skeleton structure represented by the above formula (1) as the aluminum cation, and has two quaternary groups.
  • An amino group which may have a substituent, is bonded to the 4-position of each of the four phenyl groups bonded to nitrogen, and at least one of the four amino groups is a cyano-substituted substituent. It has an alkyl group.
  • An example of such an aluminum salt is represented by the following chemical formula (3).
  • m is an integer of 1 or 2, and each of the rings A and B may further have 1 to 4 substituents.
  • R! ⁇ R s is a hydrogen atom or a substituent having 1 to 8 carbon atoms, at least one of which is a cyano-substituted alkyl group.
  • X is an anion, and n is 1 or 1/2.
  • R 1 to R 8 it is preferable that all the groups other than the cyano-substituted alkyl group are alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms.
  • the dimethyl salt compound of the present invention can be used as a dimethyl salt.
  • a typical example of such a dimethyl salt compound is shown below by a chemical formula.
  • n is an integer of 1 or 2.
  • rings A and B may further have 1 to 4 substituents.
  • R 1 to R s are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, at least one of which is a cyano-substituted alkyl group.
  • X is an anion, and n is an integer of 1 or 2.
  • R 1 to R 8 it is preferred that all the groups other than the cyano-substituted alkyl group are alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms.
  • ring A may or may not have 1 to 4 substituents.
  • substituent that can be bonded include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, and a lower alkyl group.
  • halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like.
  • alkoxy group include a C1-C5 alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group.
  • the lower alkyl group include a C1-C5 alkyl group such as a methyl group and an ethyl group.
  • A has no substituent or is substituted with a halogen atom (particularly, a chlorine atom or a bromine atom), a methyl group or a cyano group.
  • the substitution position is preferably the (2,5) position when the bond of the nitrogen atom on the A ring is the 1 position.
  • substituent which can be substituted on the ring B other than the above-mentioned amino group include a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, a cyano group and a lower alkyl group.
  • Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • Examples of the alkoxy group include C 1 to C 5 alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group. Further, examples of the lower alkyl group include C 1 to C 5 alkoxy groups such as methyl group and ethyl group. And an alkyl group.
  • the alkyl group represented by R 1 to R 8 is at least one cyano-substituted alkyl group, and the rest is a cyano group or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (C 1 to C 8) which may have another substituent.
  • the alkyl moiety may be linear or branched. They may be the same or different.
  • cyano-substituted alkyl group examples include a cyanomethyl group, a 2-cyanoethyl group, a 3-cyanopropyl group, a 2-cyanopropyl group, a 4-cyanobutyl group, a 3-cyanobutyl group, a 2-cyanobutyl group, a 5-cyanopentyl group, 4-cyanopentyl, 3-cyanopentyl, 2-cyanopentyl, 6-cyanohexyl, 5-cyanohexyl, 4-cyanohexyl, 3-cyanohexyl, 2-cyanohexyl And a cyano-substituted (C 1 -C 8) alkyl group such as an alkyl group.
  • the alkyl group preferably has 2 to 5 carbon atoms. More preferred is a cyanopropyl group.
  • R! Examples of the alkyl group for R 8 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a ter-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, and the like. Is mentioned.
  • X is a monovalent anion or a divalent anion.
  • n when X is a monovalent anion, n is 1 and when X is a divalent anion, n is 1/2.
  • n is 2 when X is a monovalent anion, and 1 when X is a divalent anion.
  • the monovalent anion include organic acid monovalent anion and inorganic monovalent anion.
  • Organic acid monovalent anions include, for example, acetate ion, lactate ion, trifluoroacetate ion, propionate ion, benzoate ion, Organic carboxylates such as oxalate ion, succinate ion, stearic acid ion, etc., methanesulfonic acid ion, toluenesulfonic acid ion, naphthylene monosulfonic acid ion, benzenesulfonic acid ion, nitrobenzenesulfonic acid ion, Organic sulfonic acid ions such as dodecylbenzenesulfonic acid ion, benzenesulfonic acid ion, disulfonic acid ion, trifluoromethanesulfonic acid ion, etc., and organic borate ions such as tetraphenylborate ion, butyltriphenylborate ion, etc.
  • halogenoalkylsulfonic acid ions such as trifluoromethanesulfonic acid ion and toluenesulfonic acid ion or alkylarylsulfonic acid ion are exemplified.
  • the alkyl group in these groups includes an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Preferably, it is a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • these anions preferred are, for example, trifluorene sulfonic acid ion, toluene sulfonic acid ion and the like.
  • inorganic monovalent anions examples include halogen ions such as fluoride ion, chloride ion, bromide ion and iodine ion, thiocyanate ion, hexafluoroantimonate ion, perchlorate ion, periodate ion, Nitrate ion, tetrafluoride borate ion, hexafluorophosphate ion, molybdate ion, tungsten ion, titanate ion, vanadate ion, phosphate ion, borate ion and the like are preferable.
  • halogen ions such as fluoride ion, chloride ion, bromide ion and iodine ion, thiocyanate ion, hexafluoroantimonate ion, perchlorate ion, periodate ion, Nitrate ion, tetrafluoride borate
  • Examples include perchlorate ion, iodine ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion and the like.
  • these inorganic anions particularly preferred are, for example, perchlorate ion, iodine ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion and the like.
  • divalent anion examples include the following divalent ions of organic acids.
  • naphthalenedisulfonic acids for example, divalent ions such as naphthalene-1,5-disulfonic acid and R acid.
  • Preferred combinations of ring A, ring B, X, and m in formulas (1) and (2) are, for example, m is 1 or 2, ring A is unsubstituted, or a halogen, a C1-C5 alkyl group, C 1 to C 5 substituted with an alkoxy group or a cyano group, ring B is unsubstituted, and R 1 to R 8 are all a cyano (C 2 to C 5) alkyl group, especially a 3-cyanopropyl group and a 4-cyanobutyl group.
  • X is, for example, perchlorate ion, iodine ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, trifluoromethanesulfonic acid ion, toluenesulfonic acid ion, naphthalene-1,1, 5-disulfonic acid and the like.
  • amidium salt or dimodium salt compound of the present invention can be obtained, for example, by the following method.
  • the amino compound represented by the formula: is dissolved in an organic solvent, preferably in a water-soluble polar solvent such as DMF (dimethylformamide), DMI (dimethylimidazolidinone), NMP (N-methylpyrrolidone).
  • a water-soluble polar solvent such as DMF (dimethylformamide), DMI (dimethylimidazolidinone), NMP (N-methylpyrrolidone).
  • Reaction with the corresponding cyanoalkyl halide preferably at 50-140 ° C., to obtain the total substituted form, or after reaction with a predetermined number of moles of the alkyl halide, Reaction with the corresponding cyanoalkyl gives a cyanoalkyl-substituted compound represented by the following formula (6).
  • the cyanoalkyl-substituted compound of the formula (6) is added in an organic solvent, preferably in a water-soluble polar solvent such as DMF, DMI or NMP, at 0 to:
  • the silver salt corresponding to the anion of formula (6) is added in an equimolar amount or slightly in excess of the cyanoalkyl-substituted compound of the formula (6), and the mixture is oxidized to obtain the aluminum salt of the present invention.
  • a dimodium salt compound can be obtained by oxidizing the cyanoalkyl-substituted compound of the formula (6) in the same manner as described above except that the amount of the oxidizing agent is changed to a two-fold molar amount or a slightly excessive amount. .
  • the present invention can also be carried out by a method in which a cyanoalkyl-substituted compound of the formula (5) or (6) is oxidized with an oxidizing agent, and a desired anionic acid or salt is added to the reaction solution to effect salt exchange.
  • a cyanoalkyl-substituted compound of the formula (5) or (6) is oxidized with an oxidizing agent, and a desired anionic acid or salt is added to the reaction solution to effect salt exchange.
  • the amidium salt or the dimodime salt compound of the present invention can be synthesized.
  • the oxidizing agent that can be used in the above reaction is not particularly limited, but a metal oxidizing agent such as silver nitrate, silver perchlorate, cupric chloride or the like is preferable.
  • the compound of the present invention thus obtained has not only an infrared absorbing ability, but also excellent light stability and heat stability.
  • a dye, particularly an organic dye in combination, the deterioration of the organic dye can be suppressed. Since the compound of the present invention has such excellent properties, it can be used, if necessary, together with a suitable carrier, diluent, etc., as an infrared absorbing agent or a dye, particularly a deterioration preventing agent for organic dyes. .
  • the compound of the present invention changes to a stable chemical structure different from that before light irradiation by light, it enables recording by light and can be used as an optical recording agent.
  • a molded article containing the compound of the present invention for example, a resin molded article such as a film or a plate, or a resin having a resin layer or the like containing the compound of the present invention, a molded article made of glass, metal, ceramics, ceramics, and the like, It can be used as an infrared cut filter, an optical recording medium, etc.
  • the optical recording medium of the present invention has a recording layer on a substrate, and the recording layer contains the above-mentioned amidium salt or dimodium salt compound of the present invention.
  • This recording layer may contain only the amidium salt or dymium salt compound of the present invention, or may be contained as a mixture with various additives such as a binder. In this case, the information is recorded by the amidium salt or dimodium salt compound of the present invention.
  • the light resistance of the optical recording medium is improved by including the amidium salt or the diimodime salt compound of the present invention in a recording layer of an optical recording medium on which information is recorded by an organic dye. be able to.
  • Such an optical recording medium is also a kind of the optical recording medium of the present invention.
  • organic dyes that can be used in combination with the amidium salt or dimethyl salt compound of the present invention include generally known dyes, for example, cyanine dyes, squarylium dyes, and indoor phosphorus. Dyes, phthalocyanine dyes, azo dyes, merocyanine dyes, polymethine dyes, naphthoquinone dyes, and pyrylium dyes.
  • the optical recording medium of the present invention is provided with a recording layer containing the amidium salt or dimethyl salt of the present invention and optionally a dye on a substrate, and if necessary, a reflective layer and a protective layer.
  • a substrate can be used.
  • a glass plate, a metal plate, a plastic plate or a film may be mentioned, and the plastic for producing these may be acryl resin, polycarbonate resin, methacryl resin, polysulfone resin, polyimide resin, amorphous polyolefin resin, polyester.
  • Resin and polypropylene resin examples include various shapes such as a disk shape, a card shape, a sheet shape, and a roll film shape.
  • a guide groove may be formed on the glass or plastic substrate to facilitate tracking during recording.
  • the glass or plastic substrate may be provided with an undercoat layer such as a plastic binder or an inorganic oxide or an inorganic sulfide, and the undercoat layer preferably has a lower thermal conductivity than the substrate.
  • the recording layer in the optical recording medium of the present invention may be formed of, for example, an amidium salt or a dimmonium salt compound of the present invention, more preferably, an amidium salt or a dimmonium salt compound of the present invention and another organic dye.
  • organic solvents such as tetrafluoropropanol (TFP), octafluoropenol (OFP), diacetone alcohol, methanol, ethanol, butanol, methyl sorb, ethyl sorb , Dichloroethane, isophorone, cyclohexanone, etc.
  • TFP tetrafluoropropanol
  • OFP octafluoropenol
  • diacetone alcohol methanol, ethanol, butanol, methyl sorb, ethyl sorb , Dichloroethane, isophorone, cyclohexanone, etc.
  • Other methods include a vacuum deposition method, a sputtering method, a doctor blade method, a casting method, and a diving method in which a substrate is immersed in a solution.
  • Acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, etc. are used here as the binder. Can be used. .
  • the thickness of the recording layer is preferably from 0.01 to !!! in consideration of recording sensitivity and reflectance.
  • an undercoat layer can be provided below the recording layer if necessary, a protective layer can be provided on the recording layer, and a reflective layer can be provided between the recording layer and the protective layer.
  • the reflective layer is made of a metal such as gold, silver, copper, or aluminum, preferably gold, silver, or aluminum.These metals may be used alone or as two or more alloys. Is also good. This is formed by a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method or the like. The thickness of such a reflective layer is between 0.02 and 2 m.
  • the protective layer which may be provided on the reflective layer, is generally formed by applying an ultraviolet curable resin by spin coating, and then irradiating ultraviolet rays to harden the coating.
  • an ultraviolet curable resin by spin coating, and then irradiating ultraviolet rays to harden the coating.
  • epoxy resin, acrylic resin, silicone resin, urethane resin, etc. are also used as a material for forming the protective film.
  • the thickness of such a protective film is usually 0.01 to 100111. Recording of information or formation of an image on the optical recording medium of the present invention is performed using a laser, for example, a semiconductor laser, a helium-neon laser, a He—Cd laser, and a YA.
  • This is performed by irradiating the recording layer with a focused high-energy beam such as a G laser or an Ar laser through the substrate or from the side opposite to the substrate. Irradiation with one laser beam is performed to detect the difference between the reflected light amount or the transmitted light amount between the pit portion and the portion where no pit is formed.
  • a focused high-energy beam such as a G laser or an Ar laser
  • the substrate when it is said that "containing an ammonium salt or a dimonium salt compound", the substrate contains the amidium salt or the dimonium salt compound of the present invention.
  • the substrate when applied to the surface of a substrate, it may be sandwiched between the substrate and the substrate.
  • Infrared cut filter using the above-mentioned amidium salt or zymium salt compound The method for producing — is not particularly limited, but for example, the following method can be used.
  • various resins such as polyethylene, polystyrene and polyacrylic acid can be used as the base resin.
  • a resin plate is prepared by adding the compound of the present invention to a base resin powder or pellet, heating and melting at 150 to 350 ° C., and then molding. Method and the like.
  • the addition amount of the amidium salt or dimethyl salt compound of the present invention represented by the general formula (1) varies depending on the thickness, absorption strength, and visible light transmittance of the resin plate or film to be produced. It is used in an amount of 0.01 to 30% by weight, preferably 0.03 to 15% by weight, based on the weight of the binder resin.
  • examples of the resin produced include an acrylic resin, an epoxy resin, and a polystyrene resin.
  • a casting method by bulk polymerization of methyl methacrylate which can obtain an acrylic sheet having excellent hardness, heat resistance, and chemical resistance, is preferable.
  • a known radical thermal polymerization initiator can be used as a polymerization catalyst.
  • the heating temperature is generally 40 to 200 ° C, and the time is generally about 30 minutes to 8 hours.
  • a method of adding a photopolymerization initiator or a sensitizer and performing photopolymerization can also be used.
  • the amount used is 0.01 with respect to the resin.
  • To 30% by weight preferably from 0.3 to 15% by weight.
  • the method of (3) there is a method of dissolving the amidium salt or the didium salt compound of the present invention in a binder resin and an organic solvent to form a coating.
  • a binder resin for example, an aliphatic ester resin, an acrylic resin, or the like can be used as a binder.
  • a solvent a halogen-based, alcohol-based, ketone-based, ester-based solvent, or a mixture thereof can be used.
  • concentration of the amidium salt or dimethyl salt compound of the present invention depends on the thickness of the coating to be produced, the absorption intensity, and the visible light transmittance, but is generally 0.1 to 3 with respect to the binder resin. 0% by weight.
  • the paint thus prepared can be obtained by coating a transparent resin film, a transparent resin plate, or the like with a spinner, a barco, a mouth, a ruco, and a spray.
  • the thickness of the coating is usually between 0.1 and 50 Onu, preferably between 1 and L 0 m.
  • a known transparent adhesive for general silicone-based, urethane-based, acryl-based resins or the like, or for laminated glass can be used as the adhesive.
  • additives used for ordinary resin molding such as an ultraviolet absorber and a plasticizer, may be added.
  • the infrared cut filter 1 of the present invention may be composed only of the amidium salt or dimethyl salt compound of the present invention, but may be mixed with other near-infrared absorbing compounds, for example, phthalocyanine or cyanine dyes. It may be made by making.
  • the near-infrared absorbing compound of an inorganic metal include metallic copper or a copper compound such as copper sulfide or copper oxide, a metal mixture containing zinc oxide as a main component, a tungsten compound, ITO (indium tin oxide), and AT0. (tin oxide antimony doped).
  • a dye having absorption in the visible region it is preferable to add a dye having absorption in the visible region as long as the effect of the present invention is not impaired. Also contains only toning dyes It is also possible to make a filter that can be attached later.
  • the near-infrared cut region is 800 to 900 nm, more preferably 800 to 1000 nm, and the average transmittance in that region is 50% or less, more preferably 30% or less, even more preferably 20% or less, particularly Preferably, it should be 10% or less.
  • Decomposition temperature 335 ° C (TG-DTA)
  • 11 parts of 3-bromopropionitrile or 13 parts of 5-bromopentyronitrile was used instead of 12 parts of 4-bromobutyronitrile.
  • Compound No. 7 or No. 9 can be obtained by using the compound.
  • an aminium salt of compound No. 3 was obtained by using p-toluenesulfonic acid instead of 1,5-dinaphthalenesulfonic acid.
  • the corresponding phenylenediamine derivative was first synthesized by a substitution reaction in the same manner as in Example 1 or 2 described above, and the target compound was synthesized.
  • an anion corresponding to the target compound is reacted, whereby each compound can be synthesized.
  • NMF, N, N, N, N, 1-tetrakis (aminophenyl) -p-phenylenediamine 2.2 parts and 4-promobutyronitrile are added to 16 parts of DMF and reacted at 130 ° C for 10 hours. .
  • the mixture is filtered, and 40 parts of methanol is added to the reaction mixture, followed by stirring at 5 ° C or lower for 1 hour. The generated crystals were filtered, washed with methanol, and dried to obtain 2.8 parts of light brown crystals.
  • Compound No. 43 was prepared in the same manner as in Example 3 except that silver nitrate was used in place of silver hexafluoroantimonate and 1,5-dinaphthalenesulfonic acid was added to the reaction solution and reacted. 0 parts were obtained.
  • dimonium chloride of compound No. 40 was obtained by using p-toluenesulfonic acid instead of 1,5-dinaphthylene sulfonic acid.
  • a phenylenediamine derivative corresponding to the target compound was synthesized in the same manner as in Examples 3 to 5 above, and the phenylenediamine derivative corresponding to the target compound was synthesized. It can be synthesized by oxidizing with a silver salt or oxidizing with the above-mentioned oxidizing agent, and then, if necessary, reacting an anion corresponding to the target compound.
  • Example 6 Example of recording medium
  • Example 7 (Example of recording medium)
  • Example 1 0.02 part of the dimodium salt compound of No. 38 obtained in Example 1 and 0.1 part of cyanine dye (0M-57, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) were replaced with 10 parts of tetrafluoropropanol. And passed through a 0.2 zm filter to obtain a coating solution. 5 ml of this solution was dropped on a 5-inch polycarbonate resin substrate with a group using a pipette, applied by a spin coater, and dried to form an organic thin film recording layer. The maximum absorption wavelength of the coating film was 719 nm. Gold was formed on the obtained coating film by a sputtering method to prepare an optical recording medium as a reflection layer.
  • Example 8 Infrared cut filter, light stability test, heat stability test
  • 10 parts of tetrafluoropropanol 0.1 part of the dimonium salt compound of No. 38 obtained in Example 3 was dissolved.
  • About lmg of the solution was spin-coated on a polycarbonate substrate at a rotation speed of 2000 rpm, and the infrared cartridge of the present invention was used.
  • Infrared cut filters were prepared in the same manner using 4) and No. 46 compound (Examples 8-5).
  • the obtained infrared filter was put into a UV light resistance tester (black panel temperature 63 ° C) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. , And a light stability test was performed for 0.5 hours, 10 hours, and 20 hours.
  • the obtained infrared cut filter was subjected to a heat stability test using a hot air drier at 80 ° C. for 1, 4, and 7 days. After the test, the residual dye ratio was measured with a spectrophotometer in each case.
  • the dye was prepared in the same manner except that tetrakis ⁇ p-di (n-butyl) aminophenyl ⁇ phenyleneaminium hexafluoride antimonate (Comparative Sample 1) was used in place of the No. 1 aminium salt.
  • the films were prepared and evaluated, and the results are shown in Table 4.
  • Example 1 1 (infrared cut filter 1, light stability test, heat stability test) 0.1 part of the sodium salt of No. 1 obtained in Example 1 was dissolved in 10 parts of tetrafluoropropanol, and about 1 mg of the resulting solution was rotated on a polycarbonate base at a rotation speed of 2000 rpm. To obtain an infrared cartridge of the present invention. Put the obtained infrared cut filter into a UV resistance light tester (black panel temperature 63 ° C) manufactured by Suga Test Machine and irradiate light from the substrate side, and light stability in 10 hours and 20 hours The test was performed.
  • a UV resistance light tester black panel temperature 63 ° C
  • the obtained infrared cut filter was subjected to a heat stability test in 1 day and 7 days using a hot air dryer at 80 ° C. After the test, the residual dye ratio was measured using a spectrophotometer. Table 10 shows the results of the light stability test and Table 11 shows the results of the heat stability test.
  • Example 1 100 90.0 85.6
  • Example 1 100 95.0 70.6
  • Example 1 0.1 part of cyanine dye (0M-57) was dissolved in 10 parts of tetrafluoropropanol, and the solution of the dimodium salt compound of No. 38 obtained in Example 3 was dissolved in the solution. (Sample 1) or 0.01 part of a dimodium salt compound of No. 39 (Sample 2) was added to prepare a coating solution.
  • the obtained coating solution was spin-coated on a polycarbonate substrate to form a dye film.
  • the obtained dye film was placed in a UV long-life light resistance tester (black panel temperature 63 ° C) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., and irradiated with light from the substrate side. Was done.
  • Example 3 0.1 parts of the dimonium salt compound of N 0.38 obtained in Example 3 was dissolved in 10 parts of tetrafluoropropanol, and the resulting solution was spin-coated on a polycarbonate substrate. 3) was created.
  • the obtained recording film was subjected to a heat stability test using a hot air drier at 80 ° C for 1, 4, and 7 days. After the test, the residual ratio of the dimethyl salt compound of No. 38 was measured with a spectrophotometer. Table 13 shows the results of the heat resistance test.
  • the amidium salt or dimethyl salt compound of the present invention has a maximum absorption wavelength of 900 nm or more, has excellent heat resistance and light resistance, and is used as a material for a recording layer of an optical recording medium. it can. Further, since the light resistance of the organic dye can be greatly improved, for example, when the amidium salt or the dimethyl salt compound of the present invention is contained in an organic dye thin film corresponding to a recording layer of an optical recording medium. Further, it is possible to provide an optical recording medium in which the durability and the light stability in repeated reproduction are significantly improved.
  • amidium salt or dimimodium salt compound of the present invention has a maximum absorption in the infrared and has good heat resistance and light resistance, it can be used for infrared cut films, heat insulating films, sunglasses, etc. It is also used for

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Description

明細; アミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物及びその用途 技術分野
本発明は赤外領域に吸収を有するアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物、 そ れを含む成形体、 特に光記録媒体及び赤外線カツトフィルタ一等に関する。 背景技術
従来、 赤外線吸収剤であるアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩は、 断熱フィルム 及びサングラス等に広く利用されている。 しかし、 光や製造時における加熱処理 などにより劣化が起こり、 色素自体の耐熱性及び耐光性が問題となっている。 ま た、 有機色素を含有する光記録媒体、 特に 1回のみ記録可能な C D— R、 D V D —R等の光ディスク及び光力一ド等に利用する色素として、 シァニン系色素等の 有機色素が種々提案されているが、 一般に、 熱及び光に対して、 それらの色素が 変化しやすい等の原因から記録再生特性および保存安定性が低下するという問題 があった。 更に赤外線カヅ トフィル夕一や熱線遮断フィルムについては、 色素の 耐熱性、 耐光性、 赤外線吸収率、 可視光透過率等の点で、 満足する色素は提供さ れていなかった。
この様な問題の解決を目的とする手段として、 すでに特公平 6— 2 6 0 2 8、 特開平 1— 9 9 8 8 5等に記載の如く、 アミニゥム塩、 ジィモ二ゥム塩等を添加 することが知られているが、 耐熱性及び耐光性が未だ十分でなく、 さらなる改善 が望まれている。 本発明はこの様な状況に鑑みてなされたものであり、 本発明の 目的は、 従来のものよりも耐熱性及び耐光性の優れたアミ二ゥム塩又はジィモ二 ゥム塩化合物、 更に該化合物を用いた成形体特に、 耐光性、 繰り返し耐久性のあ る光記録媒体、 耐熱性及び耐光性の優れた赤外線カツトフィルタ一を提供するこ とにある。 発明の開示 本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意努力した結果、 シァノ置換 アルキル基を有するァミノ基が置換基として導入された特定のアミ二ゥム塩又は ジィモ二ゥム塩化合物が耐熱性及び耐光性に優れていることを見出し、 本発明を 完成させるに至った。
すなわち本発明は、 -
( 1 ) アミニゥムカチオン又はジィモニゥムカチオンとァニオンとからなる塩に おいて、
アミニゥムカチオンが下記式 （ 1 )
式 （ 1)
Figure imgf000004_0001
(上記式中、 mは 1又は 2の整数である。）
で示される骨格構造を有し、 また
ジィモニゥムカチオンが下記式が下記式 （2)
式 （2)
Figure imgf000004_0002
(上記式中、 mは 1又は 2の整数である。）
で示される骨格構造を有し、 かつ
式 （ 1) 及び式 （2) において、 環 Aに結合した 2つの窒素原子 （式 （2) では 4級窒素原子） に結合する 4つのフヱニル基 Bのそれそれの 4位に、 置換基を有 していてもよいアミノ基が結合しており、該 4つのアミノ基の少なくとも 1つが、 置換基として、 シァノアルキル基を有することを特徴とするアミニゥムカチオン 又はジィモニゥムカチオンであるアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物。
(2) シァノアルキル基がシァノ （C 1〜C 5) アルキル基である上記 （ 1 ) に 記載のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物。
(3) 4つのアミノ基の全てにシァノアルキル基が結合している上記 （ 1) 又は (2) に記載のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物。
(4) シァノアルキル基が結合しているアミノ基がジ （シァノアルキル） ァミノ 基である上記 （3) に記載のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物。
( 5 ) シァノアルキル基がシァノプロピル基である上記 （4) に記載のアミニゥ ム塩又はジィモ二ゥム塩化合物。
( 6 ) 上記 （ 1 ) ないし （ 5 ) のいずれか一項に記載のアミ二ゥム塩又はジィモ 二ゥム塩化合物を含む成形体。
( 7 ) 上記 （ 1 ) ないし （ 5 ) のいずれか一項に記載のアミ二ゥム塩又はジィモ 二ゥム塩化合物を記録層に含有することを特徴とする光記録媒体。
(8) 上記 （ 1) ないし （5) のいずれか一項に記載のアミ二ゥム塩又はジィモ 二ゥム塩化合物を含有する層を有する赤外線力ッ トフィルター。
( 9 ) 上記 （ 1 ) ないし （ 5 ) のいずれか一項に記載のアミ二ゥム塩又はジィモ 二ゥム塩化合物を有効成分とする赤外線吸収剤。
( 10) 上記 （ 1) ないし （5) のいずれか一項に記載のアミ二ゥム塩又はジィ モニゥム塩化合物を有効成分とする色素の変質防止剤
に関する。
( 1 1) 下記式 （ 6 )
式 （6)
Figure imgf000005_0001
(式中、 璟八、 'Βは更に 1ないし 4個の置換基を有していても良いベンゼン環を 示し、 R ,〜R 8は水素原子又は炭素数 1から 8のアルキル基であり、 その少な くとも 1つはシァノ置換アルキル基である。 mは 1又は 2の整数である。） で表される、 N , N , N，， N， 一テトラキス （ァミノフエニル） 一 p—フエ二 レンジアミンのシァノアルキル置換体。 発明を実施するための最良の形態
本発明を詳細に説明する。
本発明のアミ二ゥム塩は、 アミニゥムカチオンと対イオンとしてのァニオンと の塩であり、 アミニゥムカチオンとして、 上記式 （ 1 ) で示される骨格構造を有 し、 2つの 4級窒素に結合する 4つのフヱニル基のそれそれの 4位に、 置換基を 有していてもよい、 ァミノ基が結合しており、 該 4つのアミノ基の少なくとも 1 つが、 置換基として、 シァノ置換アルキル基を有することを特徴とする。 このよ うなアミニゥム塩の例を化学式で示すと下記式 （ 3 ) の通りである。
式 （3 )
Figure imgf000006_0001
式 （3 ) において、 mは 1又は 2の整数であり、 環 A、 Bはそれぞれ更に 1な いし 4個の置換基を有していても良い。 R ！〜R sは水素原子又は炭素数 1から 8の置換基であり、 その少なくとも 1つはシァノ置換アルキル基である。 また、 Xは陰イオンであり、 nは 1又は 1 / 2である。 R 1〜R 8において、 シァノ置 換アルキル基以外の基が全て炭素数 1から 8のアルキル基である場合が好まし い。 本発明のジィモ二ゥム塩化合物は、 ジィモ. しての ァニオンとの塩であり、 ジィモニゥムカチオンとして、 上記式 （2 ) で示される 骨格構造を有し、 2つの 4級窒素に結合する 4つのフヱニル基のそれそれの 4位 に、 置換基を有していてもよい、 ァミノ基が結合しており、 該 4つのアミノ基の 少なくとも 1つが、 置換基として、 シァノ置換アルキル基を有することを特徴と する。 このようなジィモ二ゥム塩化合物の代表例を化学式で示すと下記の通りで ある。
式 （ 4 )
Figure imgf000007_0001
(上記式中、 mは 1又は 2の整数である。）
式（4 ) において、環 A、 Bは更に 1ないし 4個の置換基を有していても良い。 R ,〜R sは水素原子又は炭素数 1から 8のアルキル基であり、 その少なくとも 1つはシァノ置換アルキル基である。 また、 Xは陰イオンであり、 nは 1又は 2 の整数である。 R 1〜R 8において、 シァノ置換アルキル基以外の基が全て炭素 数 1から 8のアルキル基である場合が好ましい。
式 （3 ) 及び式 （4 ) において環 Aには 1〜4個の置換基を有していても、 いなくても良い。 結合しうる置換基としては、 例えばハロゲン原子、 ヒドロキシ ル基、 アルコキシ基、 シァノ基、 低級アルキル基が挙げられる。 ハロゲン原子と しては、 例えばフッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子等が挙げられる。 アルコキシ基としては、 例えばメ トキシ基、 エトキシ基等の C 1〜C 5のアルコ キシ基が挙げられ、 低級アルキル基としては、 例えばメチル基、 ェチル基等の C 1〜C 5のアルキル基が挙げられる。 Aが置換基を有していないか、 ハロゲン原 子 （特に塩素原子、 臭素原子）、 メチル基又はシァノ基で置換されているものが 好ましい。 置換基を 2個有する場合、 式 （ 3 ) の化合物においては、 その置換位 置は A環上の窒素原子の結合を 1位としたとき （ 2， 5 ) 位が好ましい。 又環 Bに前記アミノ基以外の置換しうる置換基としてはハロゲン原子、 ヒドロ キシル基、 アルコキシ基、 シァノ基、 低級アルキル基があげられる。 ハロゲン原 子としては、 例えばフッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子等が挙げられ る。 又、 アルコキシ基としては、 例えばメ トキシ基、 エトキシ基等の C 1〜C 5 のアルコキシ基が挙げられ、 更に低級アルキル基としては、 例えばメチル基、 ェ チル基等の C 1〜C 5のアルキル基が挙げられる。
R , 〜R 8におけるアルキル基は、 少なくとも 1つはシァノ置換アルキル基で あり、残りはシァノ基又は他の置換基を有してもよい炭素数 1〜8 ( C 1〜C 8 ) のアルキル基である。アルキル部分は直鎖状あるいは分岐鎖状のいずれでもよい。 また、 それそれ同じであっても異なっていても良い。 シァノ置換アルキル基の具 体例としては、 例えばシァノメチル基、 2—シァノエチル基、 3—シァノブロピ ル基、 2—シァノプロピル基、 4—シァノブチル基、 3—シァノブチル基、 2— シァノブチル基、 5—シァノペンチル基、 4—シァノペンチル基、 3—シァノぺ ンチル基、 2—シァノペンチル基、 6—シァノへキシル基、 5—シァノへキシル 基、 4一シァノへキシル基、 3—シァノへキシル基、 2—シァノへキシル基等の シァノ置換 （C 1〜C 8 ) アルキル基が挙げられ、 アルキル部分の炭素数が 2〜 5のものが好ましい。更に好ましいものとしてはシァノプロピル基が挙げられる。 R ！〜R 8におけるアルキル基としては、 例えばメチル基、 ェチル基、 n—プロ ピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r—ブチル基、 ペンチル基、 へキシル基、 ヘプチル基等が挙げられる。
Xは 1価の陰イオン又は 2価の陰イオンである。 式 （3 ) においては Xが 1価 の陰イオンの場合 nは 1であり、 2価の陰イオンの場合 nは 1 / 2である。 式 ( 4 ) においては Xが 1価の陰イオンの場合 nは 2であり、 2価の陰イオンの場 合 nは 1である。 1価の陰イオンとしては、 例えば有機酸 1価ァニオン、 無機 1 価ァニオン等が挙げられる。 有機酸 1価ァニオンとしては、 例えば酢酸イオン、 乳酸イオン、 トリフルォロ酢酸イオン、 プロピオン酸イオン、 安息香酸イオン、 シユウ酸イオン、 コハク酸イオン、 ステアリン酸イオン等の有機カルボン酸ィォ ン、 メタンスルホン酸イオン、 トルエンスルホン酸イオン、 ナフ夕レンモノスル ホン酸イオン、 クロ口ベンゼンスルホン酸イオン、 ニトロベンゼンスルホン酸ィ オン、 ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、 ベンゼンスルホン酸イオン、 ェ夕ン スルホン酸イオン、 トリフルォロメ夕ンスルホン酸イオン等の有機スルホン酸ィ オン、 テトラフェニルホウ酸イオン、 ブチルトリフエニルホウ酸イオン等の有機 ホウ酸イオン等があげられる。 好ましくは、 トリフルォロメタンスルホン酸ィォ ン、 トルエンスルホン酸イオン等のハロゲノアルキルスルホン酸イオンもしくは アルキルァリ一ルスルホン酸イオンが挙げられ、 これらの基におけるアルキル基 としては炭素数 1ないし 8のアルキル基、 好ましくは炭素数 1ないし 5の低級ァ ルキル基が好ましい。 これらの陰イオンのうち、 好ましいものとしては、 例えば ト リフルォロメ夕ンスルホン酸イオン、 トルエンスルホン酸イオン等が挙げられ る。 無機 1価ァニオンとしては、 例えばフヅ素イオン、 塩素イオン、 臭素イオン、 ヨウ素イオン等のハロゲンイオン、 チォシアン酸イオン、 へキサフルォロアンチ モン酸イオン、 過塩素酸イオン、 過ヨウ素酸イオン、 硝酸イオン、 テトラフルォ 口ホウ酸イオン、 へキサフルォロリン酸イオン、 モリブデン酸イオン、 タングス テン酸イオン、 チタン酸イオン、 バナジン酸イオン、 リン酸イオン、 ホウ酸ィォ ン等があげられ、 好ましいものとしては、 過塩素酸イオン、 ヨウ素イオン、 テト ラフルォロホウ酸イオン、 へキサフルォロリン酸イオン、 へキサフルォロアンチ モン酸イオン等があげられる。 これらの無機陰イオンのうち、 特に好ましいもの としては、例えば過塩素酸イオン、 ヨウ素イオン、 テトラフルォロホウ酸イオン、 へキサフルォロリン酸イオン、 へキサフルォロアンチモン酸イオン等が挙げられ る。
2価の陰イオンとしては、 下記する有機酸の 2価のイオン等が挙げられる。 即ち、 ナフタレン一 1、 5—ジスルホン酸、 R酸、 G酸、 H酸、 ベンゾィル H 酸、 p—クロルベンゾィル H酸、 p—トルエンスルホニル H酸、 クロル H酸、 ク ロルァセチル H酸、 メタニルァ酸、 6—スルホナフチル—ァ酸、 C酸、 e酸、 p — トルエンスルホニル R酸、 ナフタリン一 1， 6—ジスルホン酸、 1一ナフ ト一 ルー 4, 8—ジスルホン酸、 等のナフタレンジスルホン酸誘導体、 カルボニル J 酸、 4, 4， 一ジアミノスチルベン一 2， 2， 一ジスルホン酸、 ジ J酸、 ナフタ ル酸、 ナフタリン一 2 , 3—ジカルボン酸、 ジフェン酸、 スチルベン一 4， 4， —ジカルボン酸、 6—スルホ一 2—ォキシ一 3—ナフ トェ酸、 アントラキノンー 1， 8—ジスルホン酸、 1 , 6—ジァミノアン トラキノン一 2， 7—ジスルホン 酸、 2— (4—スルホフエニル） 一 6—ァミノべンゾトリアゾ一ル一 5—スルホ ン酸、 6— ( 3—メチル一 5—ピラゾロニル） 一ナフ夕レン一 1， 3—ジスルホ ン酸、 1—ナフ トール一 6— (4—ァミノ一 3—スルホ） ァニリノ一 3—スルホ ン酸等の有機酸の 2価イオンが挙げられる。 好ましいものとしてはナフタレンジ スルホン酸類、 例えばナフタレン一 1、 5—ジスルホン酸、 R酸等の 2価イオン が挙げられる。 式 （ 1) 及び （2) における環 A、 環 B、 X、 mの好ましい組み合わせは、 例 えば mが 1又は 2、環 Aが無置換であり、 又はハロゲン、 C 1〜C 5アルキル基、 C 1〜C 5アルコキシ基もしくはシァノ基で置換され、環 Bが無置換であり、 R 1 〜R 8がいずれもシァノ （C 2〜C 5 )アルキル基、 特に 3—シァノプロピル基、 4ーシァノブチル基、 Xが例えば過塩素酸イオン、 ヨウ素イオン、 テトラフルォ 口ホウ酸イオン、 へキサフルォロリン酸イオン、 へキサフルォロアンチモン酸ィ オン、 トリフルォロメタンスルホン酸イオン、 トルエンスルホン酸イオン、 ナフ タレン一 1、 5—ジスルホン酸等が挙げられる。
次に、 本発明の一般式 （3) で示されるアミニゥム塩の具体例を表 1〜3に示 す。 表 1〜3中、 1 , 5— Np Sは 1 , 5—ナフ夕レンジスルホン酸、 T s Oは トルエンスルホン酸イオンを表す。 また、 mが 1で、 Aが無置換である場合には 「4H」 と、 mが 2で、 Aが無置換である場合には 「8 H」 と、 R l〜R 8が全 てシァノエチル基 （CH 2 CH 2 CN) である場合には 「4 (E t CN， E t C N)」 と、 また R 1〜R 8のうち、 例えば 1つが n—ブチル基で残りがシァノブ 口ピル基 （CH 2 CH 2 CH 2 CN) である場合には 「3 (n-P r CN, n— P r CN) (n-P r CN, n— Bu)」 等と簡略して表記する。 また、 表 3中 Aの行における（ 2，5 )は A環上の窒素原子の結合位置を 1位としたときの置換位 置を示す。 表 1
NO. m A ( R1,R2 ) ( R3,R4 ) ( R5,R6 ) ( R7,R 8 ) X n
1 1 4H 4(n-PrCN,n-PrCN) SbFs 1
2 1 4H 4(n-PrCN,n-PrCN) C104 1
3 1 4H 4(n-PrCN,n-PrCN) TsO 1
4 1 4H 4(n-PrCN,n-PrCN) PF6 1
5 1 4H 4(n-PrCN,n-PrCN) BF4 1
6 1 4H 4(n-PrCN,n-PrCN) 1,5-NpS 1/2
7 1 4H 4(EtCN,EtCN) SbF6 1
8 1 4H 4(EtCN，EtCN) CIO4 1
9 1 4H 4(n-BuCN,n-BuCN) SbF6 1
10 1 4H 4(n-BuCN,n-BuCN) CIO4 1
11 1 4H 4(n-BuCN,n-BuCN) 1,5-NpS 1/2
12 1 4H 3 ( n-PrCN,n-PrCN ) ( n-PrCN,n-Bu ) SbFs 1
NO. m A ( R1,R2 ) ( R3,R4 ) ( R5,R6 ) ( R7,R 8 ) X n
13 1 4H 3 ( n-PrCN,n-PrCN ) ( n-PrCN,n-Bu ) CIO4 1
14 1 4H 3 ( n-Bu,n-Bu ) ( n-Bu,n-PrCN ) SbFs 1
15 1 4H 3 ( n-Bu,n-Bu ) ( n-Bu，n-PrCN ) CIO4 1
16 1 4H 3 ( n-Bu,n-Bu ) ( n-Bu,n-BuC ) SbFs 1 17 1 4H 3 ( n-Bu,n-Bu ) ( n-Bu n-BuCN ) CIO4 1
18 1 CI 4(n-PrCN,n-PrCN) SbFi 1
19 1 CI 4(n-PrCN,n-PrCN) CIO4 1
20 1 a 4(n-PrCN,n-PrCN) 1,5-NpS 1/2
1
Δϊ. i 1
4
22 1 a 4(n-BuCN,n-BuCN) SbF« 1
23 1 a 4(n-BuCN,n-BuCN) CIO4 1
24 1 a 4(n-BuCN,n-BuCN) 1,5-NpS 1/2 表 3
NO. m A ( R1,R2 ) ( R3,R4 ) ( R5,R6 ) ( R7,R 8 ) X n
25 1 a 3 ( n-PrCN,n- PrCN ) ( n-PrCN,n-Bu ) C104 1
26 1 a 3 ( n-Bu,n-Bu ) ( n-Bu,n-PrCN ) SbF6 1
27 1 a 3 ( n-Bu,n-Bu ) ( n-Bu,n-BuCN ) CIO* 1
28 1 2Br 4(n-PrCN,n-PrCN) SbF6 1
29 1 2Br 4(n-BuCN,n-BuCN) SbFs 1
30 1 CH3 4(n-PrCN,n-PrCN) ao4 1
31 1 CH3 4(n-BuCN,n-BuCN) C104 1
32 1 CH30 4(n-PrCN,n-PrCN) CIO* 1
33 1 4F 4(n-PrCN,n-PrCN) C104 1
34 1 CN 4(n-PrCN,n-PrCN) C104 1
35 2 8H 4(n-PrCN,n-PrCN) SbF6 1
36 2 8H 4(n-PrCN,n-PrCN) ao4 1
37 2 8H 4(n-BuCN,n-BuCN) C104 1 次に、 本発明の一般式 （4 ) で示されるジィモ二ゥム塩化合物の具体例を表 4 ' 6に示す。 表中の記載は表 1 3の時と同様である。 I (N ng-u'N3ne-u)t7 Ό ΐ T9 z OD (NDng- u'lsong-u)ヤ Ό ΐ 09 z yqs (NDng-u'N3ng-u)†7 Ό I 69 z D ID I 8S ΐ (N3-id-u'ND-id-u)l7 Ό T LS z OD D τ 9S z ¾qs ( D¾-u'ND-id-u)l7 D T ςς z OD ( 。ng-u'ng-u ) ( ng-u'ng-u ) ζ Η1 I PS z ( NDnS-u'ne-u ) (ng-u'ng-u ) ε HP ΐ £5 z OD ( D -u'ng- u ) ( ng-u'ng-u ) e HP I zs z yqs ( NDJd-u'ng-u ) ( ng-u'ng-u ) HP T ις z OD ( ng-u'M3w— u ) ( NDW-u' つ w-u ) ε HP T OS u X ( 8 ) ( 9¾'S¾ ) ( H'eH ) ( ZH'TH ) V
z ¾qs ( ng-u'NDJd-u ) ( NOJd-u' DW-u ) ε HP I 6V
I (N。ng-u'Nコ ng-u)ャ HP ΐ 8 z OD (NDng-u' つ ng-u)†r HP T L z (NDng-utong-u)ャ HP T 9V z HP ΐ SV z HP T
I ( DW-u'NDW-u)ャ HP I z (NDW-u'NDJci-u)ャ HP T zv z (N3¾-u'ND-ic[-u)l7 HP I z OSi (N W-u'NDW-u)ャ HP Ϊ ov z OD (ND¾-u'ND-id-u)l7 HP I z y s HP I u X ( 8 Η'ΔΉ ) ( 9¾'5¾ ) ( ) ( Ζ^ΙΈ. ) V ω ON Z£0/66df/X3<I 00Z.9/66 O 表 6
O. A ( R1,R2 ) ( R3 ,R4 ) ( R5,R6 ) ( R7,R 8 ) X n
0 1 a 4(n-BuCN,n-BuCN) C104 2
1 1 a 4(n-BuCN,n-BuCN) 1,5-NpS 1
2 1 a 3 ( n-PrCN,n-PrCN ) ( n-PrCN,n-Bu ) C104 2
3 1 a 3 ( n-Bu,n-Bu ) ( n-Bu,n-PrCN ) SbF6 2
4 1 a 3 ( -Bu,n-Bu ) ( n-Bu,n-BuCN ) C104 2
5 1 2Br(2,5) 4(n-PrCN,n-PrCN) SbFs 2
6 1 2Br(2,5 ) 4(n-BuCN,n-BuCN) SbF6 2
7 1 CH3 4(n-PrCN,n-PrCN) C104 2
8 1 CH3 4(n-BuCN,n-BuCN) CIO4 2
9 1 OLO 4(n-PrCN,n-PrCN) CIO4 2
0 1 4F 4(n-PrCN,n-PrCN) CIO4 2
1 1 CN 4(n-PrCN,n-PrCN) ao4 2
2 2 4H 4(n-PrCN,n-PrCN) SbFs 2
3 2 4H 4(n-PrCN,n-PrCN) C104 2 本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物は、 例えば次の様な方法で得 ることができる。
すなわち、 ウルマン反応及び還元反応で得られる下記式 （5)
式 （5)
Figure imgf000014_0001
(式中 A、 B、 mは前記と同じでである。） で表されるァ.ミノ体を、有機溶媒中、好ましくは DM F (ジメチルホルムアミ ド）， DM I (ジメチルイミダゾリジノン）， NMP (N—メチルピロリ ドン） 等の水 溶性極性溶媒中、 30〜 160て、 好ましくは 50〜140°Cでハロゲン化され た対応するシァノアルキルと反応させ全置換体を得るか、 又は先に所定のモル数 のハロゲン化アルキルと反応させた後、 ハロゲン化された対応するシァノアルキ ルと反応させ、 下記式 （6) で表されるシァノアルキル置換体を得る。
式 （6)
式 （6)
Figure imgf000015_0001
(式中 A、 B、 m、 R t〜R 8は前記と同じでである。）
その後、 式（6)のシァノアルキル置換体を、 有機溶媒中、 好ましくは DMF、 DM I , NMP等の水溶性極性溶媒中、 0〜： L 00°C、好ましくは 5〜70°Cで、 所望のァニオンに対応する銀塩を、 式 （6) のシァノアルキル置換体と等モル量 もしくはそれよりもやや過剰添加して、 酸化することにより、 本発明のアミニゥ ム塩を得ることができる。 また、 式 （6) のシァノアルキル置換体を、 酸化剤の 量を 2倍モル量もしくはやや過剰の量に変える以外は上記と同様にして、 酸化す ることによりジィモ二ゥム塩化合物が得られる。
また、 式 （5) 又は式 （6) の化合物のシァノアルキル置換体を酸化剤で酸化 し、 その反応液に、 所望のァニオンの酸もしくは塩を添加して塩交換を行う方法 によっても本発明のアミ二ゥム塩又は本発明のジィモ二ゥム塩化合物を合成する ことが出来る。
上記反応において、 使用できる酸化剤は特に限定は無いが、 硝酸銀、 過塩素酸 銀、 塩化第二銅等の金属塩酸化剤が好ましい。 このようにして得られる本発明化合物は赤外線吸収能力を有すると共に、 優れ た耐光安定性及び耐熱安定性を有する。 また、 色素、 特に有機色素と併用するこ とにより、 該有機色素の変質を押さえることができる。 本発明化合物はこのよう に優れた性質を有することから、必要に応じて、適当な担体、希釈剤などと共に、 赤外線吸収剤若しくは色素特に有機色素の変質防止剤などとして使用するするこ とができる。 また、 本発明化合物は光により、 光照射前と異なる安定な化学構造 に変化することから、 光による記録を可能とし、 光記録剤としても使用できる。 また、 本発明化合物を含む成形体、 例えばフィルム若しくは板状体等の樹脂成 形体、 又は本発明化合物を含む樹脂層等を有する樹脂、 ガラス、 金属、 セラミツ ク、 陶器などからなる成形体は、 赤外線カットフィルター、 光記録媒体等として 使用することができる。 本発明の光記録媒体は、 基板上に記録層を有するもので、 該記録層は上記の本 発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物を含有することを特徴とする。 こ の記録層は、 本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物単独で含有されて いても良く、 またバインダ一等の各種添加剤と混合して含有されていても良い。 この場合、 本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物により情報が記録さ れる。
また、 本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物を、 有機色素により情 報が記録される光記録媒体の記録層に含有させることによって、 該光記録媒体の 耐光性を向上させることができる。 このような光記録媒体も本発明の光記録媒体 の一種である。
光記録媒体において、 本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物と併用 しうる有機色素としては、 一般的に知られている色素、 例えばシァニン系色素、 スクヮリリウム系色素、 インドア二リン系色素、 フタロシアニン系色素、 ァゾ系 色素、 メロシアニン系色素、 ポリメチン系色素、 ナフトキノン系色素、 ピリリウ ム系色素等が挙げられる。
これらの有機色素 1モルに対して、 本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩 化合物は、 一般的に 0 . 0 1〜 1 0モル、 好ましくは 0 . 0 3〜3モル使用され る。 本発明の光記録媒体は、 基板上に本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩及 び所望により色素を含有する記録層を設けたもので、 必要に応じ、 反射層、 保護 層が設けられる。 基板としては既知のものを任意に使用することが出来る。 例え ば、 ガラス板、 金属板又はプラスチック板もしくはフィルムがあげられ、 これら を製造するためのプラスチヅクとしてはァクリル樹脂、 ポリカーボネート樹脂、 メタクリル樹脂、 ポリスルホン樹脂、 ポリイミ ド樹脂、 非晶質ポリオレフイン樹 脂、 ポリエステル樹脂、 ポリプロピレン樹脂等があげられる。 基板の形状につい ては、 ディスク状、 カード状、 シート状、 ロールフィルム状等種々のものがあげ られる。 ガラス又はブラスチヅク基板上には記録時のトラヅキングを容易にするために 案内溝を形成させてもよい。 また、 ガラス又はブラスチヅク基板にはプラスチヅ クバインダー又は無機酸化物、 無機硫化物等の下引き層を設けてもよく、 下引層 は基板より熱伝導率の低いものが好ましい。 本発明の光記録媒体における記録層は、 例えば、 本発明のアミ二ゥム塩又はジ ィモニゥム塩化合物、 より好ましくは本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩 化合物と他の有機色素を公知の有機溶剤、例えばテトラフルォロブロパノール（T F P )、 ォクタフルォロペン夕ノール （O F P )、 ダイアセトンアルコール、 メ 夕ノール、 エタノール、 ブ夕ノール、 メチルセ口ソルブ、 ェチルセ口ソルブ、 ジ クロロェタン、 イソホロン、 シクロへキサノン等に溶解し、 必要に応じて、 適当 なバインダ一を加え、 その溶液をスピンコ一夕一、 バーコ一夕一、 口一ルコ一夕 —等により基板上に塗布することにより得ることが出来る。 その他の方法として は、 真空蒸着法、 スパッタリング法、 ドクターブレード法、 キャスト法もしくは 基板を溶液中に漬けるディヅビング法によっても得ることができる。 ここにおい てバインダーとしてはアクリル系樹脂、 ウレタン系樹脂、 エポキシ系樹脂等が使 用されうる。.
記録層の膜厚は、 記録感度や反射率を考慮すると、 好ましくは 0 . 0 1 !!!〜
5 μ, πι, より好ましくは 0 . 0 2 π！〜 3〃 mである。 本発明の光記録媒体には、 必要により記録層の下に下引層を、 また記録層上に 保護層を設けることが出来、 さらに記録層と保護層の間に反射層を設けることが 出来る。 反射層を設ける場合、 反射層は金、 銀、 銅、 アルミニウム等、 好ましく は金、 銀、 もしくはアルミニウムの金属で構成され、 これらの金属は単独で使用 してもよく、 2種以上の合金としてもよい。 このものは真空蒸着法、 スパッタリ ング法、 イオンプレーティング法等で成膜される。 このような反射層の厚さは、 0 . 0 2〜 2 mである。反射層の上に設けられることのある保護層は、一般に、 紫外線硬化樹脂をスピンコート法により塗装した後、 紫外線を照射し、 塗膜を硬 化させて形成されるものである。 その他、 エポキシ樹脂、 アクリル樹脂、 シリコ —ン樹脂、 ウレタン樹脂等も保護膜の形成材料に用いられる。 このような保護膜 の厚さは、 通常、 0 . 0 1〜 1 0 0 111である。 本発明の光記録媒体における情報の記録、 あるいは画像の形成はレーザ一、 例 えば、 半導体レーザ一、 ヘリウム一ネオンレーザー、 H e— C dレーザ一、 Y A
Gレーザー、 A rレ一ザ一等の集光したスポット状の高エネルギービームを基板 を通して、 もしくは基板と反対側から記録層に照射することにより行われ、 情報 あるいは画像の読み出しは、 低出力のレーザ一ビームを照射することにより、 ピ ット部とピッ 卜が形成されていない部分の反射光量もしくは透過光量の差を検出 することにより行われる。
本発明の赤外線力ッ トフィルターにおいて、 「アミ二ゥム塩又はジィモニゥム 塩化合物を含有する」 と言った場合、 基材の内部に本発明のアミ二ゥム塩又はジ ィモニゥム塩化合物含有することだけではなく、 基材の表面に塗布した場合、 基 材と基材の間に挟まれた状態でもよい。
上記アミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物を用いて、 赤外線カツトフィルタ —を作製する方法としては、 特に限定されるものではないが、 例えば次の方法が 利用できる。
例えば、
( 1 ) 樹脂に本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物を混練し、 加熱成 形して樹脂板或いはフィルムを作製する方法、
( 2 ) アミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物と樹脂モノマー又は樹脂モノマー の予備重合体を重合触媒の存在下にキャスト重合し、 樹脂板或いはフィルムを作 製する方法、
( 3 ) アミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物を含有する塗料を作製し、 透明樹 脂板、 透明フィルム、 或いは透明ガラス板にコーティングする方法、
( 4 ) アミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物を接着剤に含有させて、 合わせ樹 脂板、 合わせ樹脂フィルム、 或いは合わせガラス板を作製する方法、
等である。
( 1 ) の方法において、 ベースとなる樹脂としては、 ポリエチレン、 ポリスチ レン、 ポリアクリル酸等、 種々の樹脂が挙げられる。 作製方法としては、 本発明 の化合物をべ一ス樹脂の粉体或いはペレツトに添カ卩し、 1 5 0〜3 5 0 °Cに加熱、 溶解させた後、 成形して樹脂板を作製する方法等が挙げられる。 一般式 （ 1 ) で 表される本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物の添加量は、 作製する 樹脂板或いはフィルムの厚み、 吸収強度、 可視光透過率によって異なるが、 一般 的にバインダー樹脂の重量に対して、 0 . 0 1〜 3 0重量％、 好ましくは 0 . 0 3〜 1 5重量％使用される。
( 2 )の方法において、作製される樹脂としてはアクリル樹脂、 エポキシ樹脂、 ポリスチレン樹脂等が挙げられる。 その中でも、 硬度、 耐熱性、 耐薬品性に優れ たアクリルシートが得られるメタクリル酸メチルの塊状重合によるキャスティン グ法が好ましい。 また、 熱重合させる場合、 重合触媒としては公知のラジカル熱 重合開始剤が利用できる。 加熱温度は、 一般的に 4 0〜 2 0 0 °Cであり、 時間は 一般的に 3 0分〜 8時間程度である。 また熱重合以外に、 光重合開始剤や増感剤 を添加して光重合する方法も利用できる。 使用量は前記樹脂に対して、 0 . 0 1 〜 3 0重量％、 好ましくは 0 . 0 3〜 1 5重量％使用される。
( 3 ) の方法としては、 本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物をバ インダ一樹脂及び有機溶媒に溶解させて塗料化する方法等がある。 例えば、 脂肪 族エステル樹脂、 アクリル系樹脂、 等をバインダーとして用いる事ができる。 溶 媒としては、 ハロゲン系、 アルコール系、 ケトン系、 エステル系の溶媒、 或いは それらの混合物の溶媒を用いることができる。 本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ 二ゥム塩化合物の濃度は、 作製するコーティングの厚み、 吸収強度、 可視光透過 率によって異なるが、 バインダー樹脂に対して、 一般的に 0 . 1〜3 0重量％で ある。 このように作製した塗料は、 透明樹脂フィルム、 透明樹脂板等の上にスピ ンコ一タ一、 バーコ一夕一、 口一ルコ一夕一、 スプレー等でコーティングして得 ることができる。 コ一ティングの厚みは通常 0 . 1〜 5 0 O nu 好ましくは 1 〜： L 0 0 mである。
( 4 ) の方法において、 接着剤としては、 一般的なシリコン系、 ウレタン系、 ァクリル系等の樹脂用、或いは合わせガラス用の公知な透明接着剤が使用できる。 本発明の化合物を 0 . 1〜 3 0重量％添加した接着剤を用いて透明な樹脂板同士、 樹脂板と樹脂フィルム、 樹脂板とガラス、 樹脂フィルム同士、 樹脂フィルムとガ ラス、 ガラス同士を接着して、 フィルタ一を作製する。 尚、 それそれの方法で混練、 混合の際、 紫外線吸収剤、 可塑剤などの通常の樹 脂成形に用いる添加剤を加えても良い。 また、 本発明の赤外線カットフィルタ一は、 本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ 二ゥム塩化合物だけでも良いが、 他の近赤外線吸収化合物、 例えばフタロシア二 ン系、 シァニン系色素等と混ぜて作製しても良い。 また、 無機金属の近赤外線吸 収化合物としては、 例えば金属銅或いは硫化銅、 酸化銅等の銅化合物、 酸化亜鉛 を主成分とする金属混合物、 タングステン化合物、 I T O (インジウムスズ酸化 物）、 A T 0 (tin oxide antimony doped) 等が挙げられる。
又、 フィルターの色調を変えるために、 可視領域に吸収を持つ色素を、 本発明 の効果を阻害しない範囲で加えることも好ましい。 又、 調色用色素のみを含有す るフィルタ一を作製し、 後で貼り合わせることもできる。
この様な赤外線カツトフィルタ一は、 ディスプレーの前面板に用いられる場合 等には、 可視光の透過率は高いほど良く少なくとも 40 %以上、 好ましくは 50 %以上必要である。 近赤外のカット領域は 800〜 900 n m、 より好ましくは 800〜 1000 nmであり、 その領域の平均透過率が 50 %以下、 より好まし くは 30%以下、 更に好ましくは 20%以下、 特に好ましくは 10%以下になる ことが望ましい。 実施例
以下、 本発明を実施例により更に具体的に説明するが、 本発明が、 これらの実 施例に限定されるものではない。 尚、 実施例中、 部は特に特定しない限り重量部 を表す。 実施例 1 (No. 1のアミニゥム塩の合成）
<置換反応 >
DMF 16部中に N, N， N，， N， 一テトラキス （ァミノフエニル） 一 p— フエ二レンジァミン 2. 2部、 4一プロモブチロニトリル 12部を加え、 130 °Cで 10時間反応する。 冷却後、 液濾過し、 この反応液にメタノール 40部を加 え、 5°C以下で 1時間撹拌する。 生成した結晶を濾過し、 メタノールで洗浄した 後、 乾燥し薄茶色結晶 2. 8部を得た。
<酸化反応 >
DMF 14部中に N, N, N，， N， ーテトラキス {p—ジ （シァノプロピル） ァミノフエ二ル} 一 p—フエ二レンジァミン 1. 0部を加え、 60てに加熱溶解 した後、 DMF 14部に溶解した六フヅ化アンチモン酸銀 0. 36部を加え、 3 0分反応する。 冷却後析出した銀を濾別する。 この反応液に水 20部をゆっく り と滴下し、 滴下後 15分撹拌する。 生成した緑色結晶を濾過し、 50部の水で洗 浄し、 得られたケーキを乾燥して、 No. 1のアミ二ゥム塩 1. 4部を得た。 え max 420, 880， 1 372 nm (アセトン）
吸光係数 21 , 700 分解温度 2.97 °C (TG-DTA) また、 本実施例において、 六フッ化アンチモン酸銀の代わりに、 それそれ、 過 塩素酸銀、六フッ化リン酸銀、四フッ化硼酸銀を用いることにより、化合物 No . 2 , 4, 5の化合物が得られた。
No. 2化合物
え max 418, 884， 1370 nm (アセ トン）
吸光係数 18， 900
分解温度 235 °C (TG-DTA)
No. 4化合物
Amax 418, 890， 1368 nm (アセ トン）
吸光係数 21 , 200
分解温度 228°C (TG-DTA)
No. 5化合物
え max 420， 880， 1 376 nm (アセ トン）
吸光係数 19， 600
分解温度 335 °C (TG— DTA) また、 本実施例において、 4—プロモブチロニトリル 12部の代わりに、 3— ブロモプロピオ二トリル 1 1部又は 5—ブロモペンチロニトリル 13部をそれそ れ使用することにより、 化合物 No. 7又は No. 9をそれそれ得ることができ る。
また、本実施例において、 4—プロモブチロニトリル 12部の代わりに、 まず、 N， N， N'， N， 一テ トラキス （ァミノフエニル） 一p—フエ二レンジァミン に対して、 等モル量のブロモブタンを反応させ、 次いで 3倍モル量の 3—プロピ ォニトリルを反応させる以外は、 同様に反応することにより、 化合物 N 0 . 12 の化合物を得ることができる。 実施例 2 (No. 6のアミニゥム塩の合成）
上記実施例 1の六フッ化アンチモン酸銀の代わりに硝酸銀を用い、 その反応液 に 1 , 5—ジナフタレンスルホン酸を加えて反応させた以外は同様に合成し、 N 0. 6のアミ二ゥム塩 1. 0部を得た。
え max 420， 886， 1320 nm (ァセ トニトリル）
吸光係数 25, 700
分解温度 161°C (TG— DTA)
また、 本実施例において、 1 , 5—ジナフタレンスルホン酸の代わりに p—ト ルエンスルホン酸を使用することにより、 化合物 No. 3のアミニゥム塩が得ら れる。 その他の表 1〜 3に本発明のアミニゥム塩として例示した化合物についても上 記実施例 1又は 2と同様にまず、 置換反応で対応するフヱニレンジァミン誘導体 を合成し、 それを目的化合物に対応する銀塩等で酸化するか、 前記のの酸化剤で 酸化した後、 目的化合物に対応する陰イオンを反応させることにより、 それそれ の化合物を合成できる。 実施例 3 (No. 38のジィモ二ゥム塩化合物の合成）
<置換反応 >
DMF 1 6部中に N, N， N，， N， 一テトラキス （ァミノフエニル） 一 p— フエ二レンジァミン 2. 2部、 4—プロモブチロニトリル 12部を加え、 130 °Cで 10時間反応する。 冷却後、 液濾過し、 この反応液にメタノール 40部を加 え、 5 °C以下で 1時間撹拌する。 生成した結晶を濾過し、 メタノールで洗浄した 後、 乾燥し薄茶色結晶 2. 8部を得た。
<酸化反応 >
DMF 14部中に N, N, N，， N， ーテトラキス {p—ジ （シァノプロピル） ァミノフエ二ル} —p—フエ二レンジァミン 1. 0部を加え、 60°Cに加熱溶解 した後、 DM.F 14部に溶解した六フヅ化アンチモン酸銀 0. 73部を加え、 3 0分反応する。 冷却後析出した銀を濾別する。 この反応液に水 20部をゆつく り と滴下し、 滴下後 1 5分撹拌する。 生成した黒色結晶を濾過し、 50部の水で洗 浄し、 得られたケーキを乾燥して、 No. 38の化合物 1. 4部を得た。
入 max 1042 nm (ァセトニトリル） 吸光係数 89， 000 分解温度 235 °C (TG— DTA)
また、 本実施例において、 4一プロモブチロニトリル 12部の代わりに、 3— ブロモプロピオ二トリル 1 1部又は 5—ブロモペンチロニトリル 13部をそれそ れ使用することにより、 化合物 No. 44又は No. 46をそれぞれ得ることが できる。
N 0. 46化合物
え max 1084 nm (ジクロロメタン）
吸光係数 96 , 000
分解温度 253°C (TG— D T A) また、本実施例において、 4一ブロモプチロニトリル 12部の代わりに、 まず、 Ν， Ν， Ν', Ν， 一テトラキス （ァミノフエニル） 一ρ—フエ二レンジァミン に対して、 等モル量のブロモブタンを反応させ、 次いで 3倍モル量の 3—ブロモ プロピオ二卜リルを反応させる以外は、同様に反応することにより、化合物 No. 49のジィモ二ゥム塩化合物を得ることができる。 実施例 4 (No. 39のジィモ二ゥム塩化合物の合成）
上記実施例 3の六フッ化アンチモン酸銀の代わりに過塩素酸銀を用いた以外は 同様に合成し、 No. 39の化合物 1. 4部を得た。
え max 1042 nm (ァセトニトリル） 吸光係数 87， 000 分解温度 254°C (TG-DTA)
また、 本実施例において、 過塩素酸銀の代わりに、 それそれ、 六フツイ匕リン酸 銀、 四フッ化硼酸銀を用いることにより、 化合物 No. 41、 42のジィモニゥ ム塩化合物が得られる。
No. 41化合物
え max 1042 nm (ァセトニトリル）
吸光係数 90， 000
分解温度 240°C (T G—D T A)
No. 42化合物
え max 1042 nm (ァセトニトリル）
吸光係数 87 , 000
分解温度 2 14°C (TG-D T A) 実施例 5 (No. 43のジィモ二ゥム塩化合物の合成）
上記実施例 3の六フッ化アンチモン酸銀の代わりに硝酸銀を用い、 その反応液 に 1， 5—ジナフタレンスルホン酸を加えて反応させた以外は同様に合成し、 N o. 43の化合物 1. 0部を得た。
Amax 1042 nm (ァセトニトリル） 吸光係数 90 , 000 分解温度 238 °C (TG-D T A)
また、 本実施例において、 1， 5—ジナフ夕レンスルホン酸の代わりに p—ト ルエンスルホン酸を使用することにより、 化合物 No. 40のジィモニゥム塩化 合物が得られる。 表 4〜 6に例示したその他のジィモ二ゥム塩化合物についても上記実施例 3〜 5と同様に、 目的化合物に対応するフヱニレンジァミン誘導体を合成し、 それを 目的化合物に対応する銀塩で酸化するか、 前記した酸化剤で酸化した後、 必要に 応じて、 目的化合物に対応する陰イオンを反応させることにより、 合成できる。 実施例 6 (記録媒体例）
前記実施例 1で得られた N o . 1のアミ二ゥム塩 0.02部とシァニン色素（0 M— 57、 富士写真フィルム株式会社製） 0. 10部をテトラフルォロプロパノ ール 10部に溶解し、 0. 2〃mのフィルタ一を通過させて塗布液を得た。 この 溶液 5 m 1をグループ付 5インチポリカーボネート樹脂基板上にピぺヅ トにて滴 下し、 スピンコ一夕一にて塗布、 乾燥し、 有機薄膜記録層を形成した。 塗布膜の 最大吸収波長は 7 1 9 nmであった。 得られた塗布膜に金をスッパッ夕リング法 で製膜し、 反射層として、 光記録媒体を作製した。 得られた光記録媒体を CD— R用記録再生機で評価したところ、 記録、 再生が可能であった。 実施例 7 (記録媒体例）
前記実施例 1で得られた No. 38のジィモ二ゥム塩化合物 0. 02部とシァ ニン色素 （0M— 57、 富士写真フィルム株式会社製） 0. 1 0部をテトラフル ォロプロパノール 10部に溶解し、 0. 2 zmのフィルターを通過させて塗布液 を得た。 この溶液 5 m 1をグループ付 5インチポリカーボネート樹脂基板上にピ ペットにて滴下し、 スピンコ一タ一にて塗布、 乾燥し、 有機薄膜記録層を形成し た。 塗布膜の最大吸収波長は 7 1 9 nmであった。 得られた塗布膜に金をスッパ ッ夕リング法で製膜し、 反射層として、 光記録媒体を作製した。 得られた光記録 媒体を CD— R用記録再生機で評価したところ、 記録、 再生が可能であった。 実施例 8 (赤外線カットフィルター、 耐光安定性試験、 耐熱安定性試験） テトラフルォロプロパノール 10部に前記実施例 3で得られた No. 38のジ ィモニゥム塩化合物 0. 1部を溶解し、 その溶液約 lmgをポリカーボネート基 盤に回転速度 2000 r pmでスピンコートし、 本発明の赤外線カヅトフィルタ
—を得た （実施例 8— 1)。
上記と同様に No. 1化合物の代わりに、 それそれ No. 39化合物 （実施例
8— 2 )、 No. 4 1化合物 （実施例 8— 3 )、 No. 43化合物 （実施例 8—
4)、 No. 46化合物 （実施例 8— 5) を用いて同様にして赤外線カッ トフィ ルターを作成した。
得られた赤外線力ットフィルターをスガ試験機株式会社製紫外線口ングライフ 力一ボンアーク耐光試験機 （ブラックパネル温度 63°C) に入れ、 基盤側から光 を照射させ、 .5時間、 1 0時間、 2 0時間で耐光安定性試験を行った。
また、 得られた赤外線カットフィルタ一を 8 0 °Cの熱風乾燥機で 1日、 4日、 7日で耐熱安定性試験を行った。 試験後、 いずれも色素残存率を分光光度計にて 測定した。
なお、 比較例として N o . 3 8のジィモ二ゥム塩化合物の代わりにテトラキス { p—ジ （n—ブチル） ァミノフエ二ル} フエ二レンジィモニゥムの六フッ化ァ ンチモン酸塩に変えた以外は同様にして赤外線力ットフィルターを作成し、 評価 した。 耐光試験の結果を表 7に、 耐熱試験の結果を表 8に示す。 表 7 (耐光安定性試験）
色素残存率 （％)
実施例番号 初期 1 0 h後 2 0 h後
実施例 8— 1 1 0 0 9 4 1 8 2 . 4
実施例 8— 2 1 0 0 8 8 4 8 5 8
実施例 8— 3 1 0 0 9 0 7 8 8 4
実施例 8— 4 1 0 0 8 3 8 7 7 2
実施例 8— 5 1 0 0 9 2 4 8 7 2
比較例 1 0 0 7 7 0 7 0 8 表 8 (耐熱安定性試験）
色素残存率 （％)
実施例番号 初期 1曰後 4曰後 7曰後
実施例 8 — 1 1 0 0 9 0 . 3 8 3 1 7 4 . 7 実施例 8— 2 1 0 0 9 3 5 9 1 1 8 6 4 実施例 8— 3 1 0 0 9 5 7 8 9 2 7 8 2 実施例 8 — 4 1 0 0 9 4 7 6 8 8 2 2 2 実施例 8— 5 1 0 0 8 3 0 6 3 6 4 7 4 比較例 1 0 0 7 5 0 1 6 7 9 2 実施例 9 (赤外線カットフィルター）
前記実施例 3で得られた No. 38のジィモ二ゥム塩化合物を PMMA (ポリ メチルメタァクリレート） に対して、 0. 03%添加し、 温度 200 °Cで射出成 形し、 厚さ 1 mmと 3 mmのフィル夕一を得た。 得られたフィルターの 800〜 1000 nmでの平均光線透過率を、 分光光度計にて測定したところ、 厚さ lm mのフィルタ一では 20%、 3 mmのフィル夕一では 3 %であった。 実施例 10 (耐光安定性試験）
テトラフルォロプロパノール 10部にシァニン色素 （OM— 57) 0. 1部を 溶解し、 その溶液に前記各実施例で得られた No. 1のアミ二ゥム塩 （試料 1) 又は No. 6のアミ二ゥム塩 （試料 2) 0. 0 1部を添加し、 塗液を作成した。 得られた塗液をポリ力一ポネ一ト基板にでスピンコートし、 色素膜を作成した。 得られた色素膜をスガ試験機株式会社製紫外線ロングライフ力一ポンアーク耐光 試験機 （ブラックパネル温度 63°C) に入れ、 基板側から光を照射し、 5時間、 20時間で耐光安定性試験を行った。 その後、 シァニン色素の残存率を分光光度 計にて測定した。 結果を表 9に示す。
なお、 No. 1のアミニゥム塩の代わりにテトラキス {p—ジ （n—プチル） ァミノフエ二ル}フエ二レンアミニゥムの六フヅ化アンチモン酸塩（比較試料 1 ) を用いた以外は同様にして色素膜を作成し、 評価し、 結果を表 4に示した。
表 9 (耐光安定性試験）
シァニン色素の残存率 （％)
初期 5時間後 10時間後 20時間後 試料 1 1 00 83 72 30
si料 2 100 84 77 60
比較試料 1 100 81 69 16 実施例 1 1 (赤外線カットフィルタ一、 耐光安定性試験、 耐熱安定性試験） テトラフルォロプロパノール 1 0部に前記実施例 1で得られた No. 1のアミ 二ゥム塩 0. 1部を溶解し、 その溶液約 lmgをポリ力一ポネート基盤に回転速 度 2000 rpmでスピンコートし、 本発明の赤外線カヅトフィル夕一を得た。 得られた赤外線カットフィルタ一をスガ試験機製紫外線ロングライフ力一ポンァ —ク耐光試験機（ブラックパネル温度 63°C)に入れ、基盤側から光を照射させ、 10時間、 20時間で耐光安定性試験を行った。 また、 得られた赤外線カツトフ ィルターを 80°Cの熱風乾燥機で 1日、 7日で耐熱安定性試験を行った。試験後、 いずれも色素残存率を分光光度計にて測定した。 耐光安定性試験の結果を表 10 に、 耐熱安定性試験の結果を表 1 1に示す。
なお、比較例として No. 1のアミニゥム塩の代わりにテトラキス {p—ジ（n —プチル） ァミノフエ二ル} フエ二レンアミニゥム塩の六フッ化アンチモン酸塩 に変えた以外は同様にして赤外線カットフィルタ一を作成し、 評価した。 結果を 表 10及び表 1 1に示す。 表 10 (耐光安定性試験）
各アミ二ゥムの残存率 （％)
初期 10時間後 20時間後
実施例 1 1 100 90. 0 85. 6
比較例 100 80. 1 55. 5 表 1 1 (耐熱安定性試験）
各アミ二ゥムの残存率 （。 ）
初期 1日後 7曰後
実施例 1 1 100 95. 0 70. 6
比較例 100 3 1. 5 変色 実施例 12 (耐光安定性試験）
テトラフルォロプロパノール 1 0部にシァニン色素 （0M— 57) 0. 1部を 溶解し、 その溶液に前記実施例 3で得られた No. 38のジィモ二ゥム塩化合物 (試料 1) 又は No. 39のジィモ二ゥム塩化合物 （試料 2) 0. 0 1部を添加 し、塗液を作成した。得られた塗液をポリカーボネート基板にでスピンコートし、 色素膜を作成した。 得られた色素膜をスガ試験機株式会社製紫外線ロングライフ 力一ボンアーク耐光試験機 （ブラックパネル温度 63°C) に入れ、 基板側から光 を照射し、 5時間、 20時間で耐光安定性試験を行った。 その後、 シァニン色素 の残存率を分光光度計にて測定した。 結果を表 4に示す。 なお、 No. 1化合物 の代わりにテトラキス {p—ジ （n—プチル） ァミノフエ二ル} フエ二レンジィ モニゥムの六フヅ化アンチモン酸塩 （比較試料 1) を用いた以外は同様にして色 素膜を作成し、 評価し、 結果を表 12に示した。 表 12 (耐光安定性試験）
シァニン色素の残存率 （％)
初期 5 h後 20 h後
試料 1 100 8 1 59
si料 2 100 80 37
比較試料 1 100 8 1 16 実施例 13 (耐熱安定性試験）
テトラフルォロプロパノール 10部に前記実施例 3で得られた N 0. 38のジ ィモニゥム塩化合物 0. 1部を溶解し、 その溶液をポリ力一ポネート基板にスビ ンコートし、 記録膜 （試料 3) を作成した。 得られた記録膜を 80°Cの熱風乾燥 機で 1日、 4日、 7日で耐熱安定性試験を行った。 試験後、 No. 38のジィモ 二ゥム塩化合物の残存率を分光光度計にて測定した。 耐熱試験の結果を表 13に 示す。 なお、 No. 38のジィモ二ゥム塩化合物の代わりにテトラキス {p—ジ (n—ブチル） ァミノフエ二ル} フエ二レンジィモニゥムの六フヅ化アンチモン 酸塩 （比較試料 2) を用いた以外は同様にして記録膜を作成し、 評価し、 結果を 表 13に示した。 表 13 (耐熱安定性試験）
各ジィモ二ゥムの残存率 （％)
初期 1曰後 4曰後 7曰後
試料 3 100 90. 3 83. 1 74. 7
比較試料 2 100 75. 0 16. 7 9. 2
【発明の効果】
本発明のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物は、 極大吸収波長が 900 n m以上にあり、 耐熱性及び耐光性に優れており、 光記録媒体の記録層用の素材と して使用できる。 また、 有機色素の耐光性を大幅に向上することができるので、 例えば光記録媒体の記録層に当たる有機色素薄膜に、 本発明のアミ二ゥム塩又は ジィモ二ゥム塩化合物を含有させた場合、 繰り返し再生における耐久性及び耐光 安定性を著しく向上させた光記録媒体を提供することができる。 さらに、 本発明 のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物は、 赤外部に極大吸収を持ち、 また耐 熱性及び耐光性が良好であることから、 赤外線カットフィルム、 断熱フィルム及 びサングラスなどにも用いられる。

Claims

請求の範囲
1. アミニゥムカチオン又はジィモニゥムカチオンとァニオンとからなる塩にお いて、
アミニゥムカチオンが下記式 （ 1)
Figure imgf000032_0001
(上記式中、 mは 1又は 2の整数である。）
で示される骨格構造を有し、 また
ジィモニゥムカチオンが下記式が下記式 （2)
Figure imgf000032_0002
(上記式中、 mは 1又は 2の整数である。）
で示される骨格構造を有し、 かつ
式 （ 1) 及び式 （2) において、 環 Aに結合した 2つの窒素原子 （式 （2) では 4級窒素原子） に結合する 4つのフヱニル基 Bのそれぞれの 4位に、 置換基を有 していてもよいアミノ基が結合しており、該 4つのアミノ基の少なくとも 1つが、 置換基として、 シァノアルキル基を有することを特徴とするアミニゥムカチオン 又はジィモニゥ厶カチオンであるアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物。
2. シァノアルキル基がシァノ （C 1〜C 5) アルキル基である請求の範囲第 1 項に記載のアミ二ゥム塩又はジィモニゥム塩化合物。
3 . 4つのァ.ミノ基の全てにシァノアルキル基が結合している請求の範囲第 1又 は 2項に記載のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物。
4 . シァノアルキル基が結合しているアミノ基がジ （シァノアルキル） アミノ基 である請求の範囲第 3項に記載のアミ二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物。
5 . シァノアルキル基がシァノブ口ピル基である請求の範囲第 4項に記載のアミ 二ゥム塩又はジィモ二ゥム塩化合物。
6 . 請求の範囲第 1項ないし第 5項のいずれか一項に記載のァミニゥム塩又はジ ィモニゥム塩化合物を含む成形体若しくは該アミ二ゥム塩又はジィモニゥム塩化 合物を含む層を有する成形体。
7 . 請求の範囲第 1項ないし第 5項のいずれか一項に記載のアミ二ゥム塩又はジ ィモニゥム塩化合物を記録層に含有することを特徴とする光記録媒体。
8 . 請求の範囲第 1項ないし第 5項のいずれか一項に記載のアミ二ゥム塩又はジ ィモニゥム塩化合物を含有する層を有する赤外線カツトフィルター。
9 . 請求の範囲第 1項ないし第 5項のいずれか一項に記載のアミ二ゥム塩又はジ ィモニゥム塩化合物を有効成分とする赤外線吸収剤。
1 0 . 請求の範囲第 1項ないし第 5項のいずれか一項に記載のアミ二ゥム塩又は ジィモ二ゥム塩化合物を有効成分とする色素の変質防止剤
1 1 . 下記式 （ 6 )
式 （6 )
Figure imgf000033_0001
(上記式中、 mは 1又は 2の整数である。）
(式中、 環 A、 Bは更に 1ないし 4個の置換基を有していても良いベンゼン璟を 示し、 R ！〜R 8は水素原子又は炭素数 1から 8のアルキル基であり、 その少な くとも 1つはシァノ置換アルキル基である。 mは 1又は 2の整数である。） で表される、 N， N， N，， N， 一テトラキス （ァミノフエニル） 一 P—フエ レンジァミンのシァノアルキル置換体。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008030039A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-13 Sk Chemicals Co., Ltd. Diimmonium salt and near infrared ray absorption film containing the same
US7521006B2 (en) 2004-09-06 2009-04-21 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Diimmonium compound and use thereof

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7715095B2 (en) * 1999-11-03 2010-05-11 Steven Allen Carlson Reflective organic layers
US7151626B2 (en) * 1999-11-03 2006-12-19 Optodot Corporation Reflective organic layers
TW556155B (en) * 2000-04-03 2003-10-01 Sony Corp Optical record medium
EP1385024B1 (en) * 2001-05-01 2010-05-19 Bridgestone Corporation Near infrared absorbtion film
JP3699464B2 (ja) * 2001-07-04 2005-09-28 日本化薬株式会社 ジイモニウム塩化合物、それを用いる近赤外線吸収フィルター及び光情報記録媒体
JP2003039831A (ja) * 2001-08-01 2003-02-13 Fuji Photo Film Co Ltd 光情報記録媒体および新規イモニウム化合物
JP2003075628A (ja) 2001-09-06 2003-03-12 Asahi Glass Co Ltd 光学フィルム
US7989695B2 (en) * 2001-12-18 2011-08-02 Steven Allen Carlson Organic photovoltaic cells
WO2003097580A1 (fr) * 2002-05-20 2003-11-27 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Melanges de sels de di-imonium, melanges de sels d'aminium et leurs utilisations
TW200502590A (en) * 2003-01-27 2005-01-16 Nippon Kayaku Kk Near-infrared absorbing compound and near-infrared absorbing filter using same
JP2005062506A (ja) * 2003-08-13 2005-03-10 Asahi Glass Co Ltd 近赤外線吸収性粘着剤組成物および光学フィルム
JP4698420B2 (ja) * 2003-10-20 2011-06-08 住友大阪セメント株式会社 近赤外線遮蔽用塗料、それから得られる近赤外線遮蔽積層体及びその製造方法
WO2005080453A1 (en) 2004-02-23 2005-09-01 Lg Chem, Ltd. Adhesive film functionalizing color compensation and near infrared ray (nir) blocking and plasma display panel filter using the same
JP4327668B2 (ja) * 2004-06-25 2009-09-09 太陽誘電株式会社 光情報記録媒体
US7498123B2 (en) * 2005-03-03 2009-03-03 Exciton, Inc. Infrared dye compositions
KR100854689B1 (ko) * 2007-05-28 2008-08-27 손세모 근적외선 흡수색소 및 그를 이용한 근적외선 차단 필터
JP5782797B2 (ja) 2010-11-12 2015-09-24 信越化学工業株式会社 近赤外光吸収色素化合物、近赤外光吸収膜形成材料、及びこれにより形成される近赤外光吸収膜
US8722307B2 (en) 2011-05-27 2014-05-13 International Business Machines Corporation Near-infrared absorptive layer-forming composition and multilayer film comprising near-infrared absorptive layer
CN104395824B (zh) * 2012-11-01 2020-01-31 株式会社艾迪科 碱显影性感光性组合物
JP6380694B2 (ja) 2016-03-24 2018-08-29 三菱ケミカル株式会社 電子受容性化合物及び電荷輸送膜用組成物、それを用いた発光素子
CN118878835B (zh) * 2024-07-07 2025-09-26 江苏师范大学 一种自由基型晶态多孔有机盐及其制备方法与光催化应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60228194A (ja) * 1984-03-01 1985-11-13 イ−・アイ・デユポン・ドウ・ヌム−ル・アンド・カンパニ− 光学的記録素子
JPS63226642A (ja) * 1986-10-14 1988-09-21 Canon Inc 光学記録媒体
JPH05178808A (ja) * 1992-04-15 1993-07-20 Canon Inc ジイモニウム塩化合物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4656121A (en) 1984-02-06 1987-04-07 Ricoh Co., Ltd. Optical information recording medium
US5605732A (en) * 1992-01-06 1997-02-25 Canon Kabushiki Kaisha Aminium salt compound and optical recording medium
US5482822A (en) * 1992-05-12 1996-01-09 Canon Kabushiki Kaisha Infrared-absorptive compound and optical recording medium making use of the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60228194A (ja) * 1984-03-01 1985-11-13 イ−・アイ・デユポン・ドウ・ヌム−ル・アンド・カンパニ− 光学的記録素子
JPS63226642A (ja) * 1986-10-14 1988-09-21 Canon Inc 光学記録媒体
JPH05178808A (ja) * 1992-04-15 1993-07-20 Canon Inc ジイモニウム塩化合物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7521006B2 (en) 2004-09-06 2009-04-21 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Diimmonium compound and use thereof
WO2008030039A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-13 Sk Chemicals Co., Ltd. Diimmonium salt and near infrared ray absorption film containing the same
US7964754B2 (en) 2006-09-06 2011-06-21 Sk Chemicals Co., Ltd. Diimmonium salt and near infrared ray absorption film containing the same

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EP1090910A1 (en) 2001-04-11
CN1306507A (zh) 2001-08-01
TWI224586B (en) 2004-12-01
DE69920699D1 (de) 2004-11-04
EP1090910B1 (en) 2004-09-29
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KR100603897B1 (ko) 2006-07-25
CN1153761C (zh) 2004-06-16

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