WO2008075410A1 - 新規なポリオレフィン系樹脂組成物及びその樹脂成形体 - Google Patents

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acid
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resin composition
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Sukehiro Niga
Masahide Ishikawa
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New Japan Chemical Co Ltd
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Definitions

  • the present invention improves the transparency of a novel polyolefin resin composition and a method for producing the same, a polyolefin resin molding obtained by molding the polyolefin resin composition, and a polyolefin resin
  • the present invention relates to a method for improving the rigidity of polyolefin resin and a nucleating agent composition for polyolefin resin.
  • Polyolefin resin is excellent in moldability, mechanical properties, electrical properties, etc.! / Since it is used in various fields as a material for film molding, sheet molding, blow molding, injection molding, etc. ing.
  • polyolefin resins have excellent physical properties as described above, they generally have problems of low transparency, crystallinity and rigidity.
  • Patent Documents 1 to 4 techniques for utilizing amide compounds as nucleating agent compositions have been proposed.
  • the polyolefin resin composition containing these amide compounds has a high crystallization rate, and contributes to shortening the molding cycle time when the composition is injection molded.
  • the obtained molded article has improved transparency and mechanical properties (such as rigidity).
  • a method of further blending a filler (filler) such as talc with a polyolefin resin composition containing an amide compound is known (Patent Document 5). , 6).
  • the blending amount is generally 5 to 30% by weight based on the polyolefin-based resin.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 6-192496
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 7-242610
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 7-278374
  • Patent Document 4 JP-A-8-100088
  • Patent Document 5 Pamphlet of International Publication No. 05Z37770
  • Patent Document 6 International Publication No. 05Z63874 Pamphlet
  • An object of the present invention is to provide a polyolefin resin composition that can provide a polyolefin resin composition excellent in crystallinity, rigidity, transparency, and the like, and a method for producing the same.
  • the present invention relates to a polyolefin resin molded product excellent in crystallinity, rigidity, transparency, etc. obtained by molding such a polyolefin resin composition, and a method for improving the transparency of the polyolefin resin.
  • Another object of the present invention is to provide a method for improving the rigidity of polyolefin resin and a nucleating agent composition for polyolefin resin.
  • the present inventors have intensively studied to solve the above-mentioned problems.
  • the present inventors have formulated a specific amide compound and a specific inorganic compound into a polyolefin resin.
  • the present inventors have found that the crystallinity, rigidity and transparency of polyolefin resin can be remarkably improved, and further heat resistance can be improved.
  • the present invention has been completed based on further knowledge and further studies.
  • the present invention provides the following items of the invention.
  • k represents an integer of 3 or 4.
  • R 1 is 1, 2, 3-propanetricarboxylic acid, 1, 2, 3, 4-butanetetracarboxylic acid or 1, 3, 5—Represents the residue obtained by removing all carboxyl groups from benzenetricarboxylic acid.
  • R 2 s are the same or different from each other, and each represents a hydrogen atom or a carbon number of 1
  • a polyolefin resin composition A polyolefin resin composition.
  • (Item 4) A polyolefin resin molded product obtained by molding the polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 3.
  • R 1 is a residue obtained by removing all carboxyl groups from 1,2,3-propanetricarboxylic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid or 1,3,5-benzenetricarboxylic acid. Represents a group.
  • R 2 s are the same or different from each other and each represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • a method for improving the transparency of polyolefin resin comprising a step of adding 005 to 1 part by weight.
  • R 1 is a residue obtained by removing all carboxyl groups from 1,2,3-propanetricarboxylic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid or 1,3,5-benzenetricarboxylic acid. Represents a group.
  • R 2 s are the same or different from each other and each represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • a method for improving the rigidity of polyolefin resin comprising a step of adding 005 to 1 part by weight.
  • R 1 is a residue obtained by removing all carboxyl groups from 1,2,3-propanetricarboxylic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid or 1,3,5-benzenetricarboxylic acid. Represents a group.
  • R 2 are each the same or different, each represents a linear or branched alkyl group having a hydrogen atom or a C 1-10.
  • a method for producing a polyolefin resin composition comprising ⁇ 1 part by weight, comprising the step of completely dissolving the component (A) in a melt of polyolefin resin, Method for producing the composition.
  • R 1 is a residue obtained by removing all carboxyl groups from 1,2,3-propanetricarboxylic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid or 1,3,5-benzenetricarboxylic acid. Represents a group.
  • R 2 s are the same or different from each other, and each represents a hydrogen atom or a carbon number of 1 -10 linear or branched alkyl groups are represented.
  • a nucleating agent composition for polyolefin resin (containing a uniform composition).
  • the present invention provides a polyolefin resin composition comprising a polyolefin resin, (A) component, and (B) component, and is obtained by molding the polyolefin resin composition.
  • a polyolefin-based resin molded article excellent in crystallinity, rigidity, transparency and heat resistance can be obtained.
  • the present invention also provides a nucleating agent composition comprising a component (A) and a component (B).
  • the nucleating agent composition containing the component (A) and the component (B) of the present invention is a powder having good fluidity, and therefore the workability is improved because of its good transportability in the pipe.
  • the component (A) according to the present invention is at least one amide compound represented by the general formula (1). Specifically, the following compounds can be exemplified.
  • 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4--ethynolecyclo.hexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-n-propylcyclohexylamide),
  • 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (di-2-methylhexynole monomonocyclohexyl) amide
  • 1,2,3-Propanetricarboxylic acid tri (dicyclohexyl lu 2-methylcyclohexyl) amide.
  • 3 or 4 R 2 in the general formula (1) are each a hydrogen atom or a linear or branched chain having 14 carbon atoms.
  • Amide compounds that are alkyl groups are preferred. Specifically, the following compounds can be exemplified.
  • Examples include 1, 2, 3 propanetricarboxylic acid tri (dicyclohexyl 2-methylcyclohexyl) amide.
  • R 1 in the general formula (1) is any 1, 2, 3 propane tricarboxylic acid or 1, 3, 5 benzene tricarboxylic acid.
  • Amide compounds which are residues obtained by removing are particularly preferred. Specifically, 1, 2, 3 propanetricarboxylic acid tricyclohexylamide,
  • amide compounds represented by the general formula (1) can be used alone or in appropriate combination of two or more.
  • the crystal form of the amide compound according to the present invention is not particularly limited as long as the effect of the present invention is obtained, and any crystal form such as hexagonal crystal, monoclinic crystal, and cubic crystal can be used. These crystals are also known or can be produced according to known methods.
  • the amide compound according to the present invention preferably has a purity of substantially 100%, but may contain some impurities.
  • the purity of the amide compound is preferably 90% by weight or more, more preferably 95% by weight or more, and particularly 97% by weight or more.
  • Impurities include monoamide dicarboxylic acid derived from a reaction intermediate or unreacted substance or an ester compound thereof, diamide monocarboxylic acid or an ester compound thereof. And imide compounds derived from side reactants.
  • the method for producing the amide compound according to the present invention is not particularly limited as long as the desired amide compound is obtained.
  • it can be produced from a specific polycarboxylic acid component and a specific alicyclic monoamine component according to a conventionally known method (for example, JP-A-7-242610).
  • the aliphatic polycarboxylic acid component include 1, 2, 3 propanetripower rubonic acid, 1, 2, 3, 4 butanetetracarboxylic acid, 1, 3, 5 benzenetricarboxylic acid, and acid chlorides of the polycarboxylic acid. And derivatives thereof such as esters of polycarboxylic acids and lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms.
  • These aliphatic polycarboxylic acid components can be used alone or in admixture of two or more.
  • the alicyclic monoamine component is a group consisting of cyclohexylamine substituted with cyclohexylamine and a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms). It is at least one selected from the above, and can be used for amidation alone or in admixture of two or more.
  • cyclohexylamine 2-methylcyclohexylamine, 3-methylcyclohexylamine, 4-methylcyclohexylamine, 2-ethylcyclohexylamine, 2-n-propylcyclohexylamine, 2-isopropylcyclohexylamine, 2—n—
  • Examples include butylcyclohexylamine, 2-isobutylcyclohexylamine, 2-sec-butylcyclohexylamine, 2-tert-butylcyclohexylamine.
  • the cyclohexylamine substituted with the alkyl group may be a cis isomer, a trans isomer, or a mixture of these stereoisomers.
  • the ratio of cis isomer to trans isomer is in the range of 50:50 to 0: 100, more preferably in the range of 35:65 to 0: 100 in terms of GLC area%.
  • GLC means gas liquid chromatography.
  • the particle size of the amide compound according to the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but from the viewpoint of the dissolution rate (or dissolution time) in molten polyolefin resin, the particle size is as much as possible. Small, prefers things.
  • the maximum particle size of the amide compound is 200 ⁇ m or less, preferably 100 ⁇ m or less. Preferably, it is 50 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m or less.
  • a method using a pulverizer known in this field is generally used, and a known classifier can be used if necessary.
  • a pulverizer a fluidized bed counter jet mill 100AFG (trade name, manufactured by Hosokawa Micron), a supersonic jet mill PJM-200 (trade name, manufactured by Japan-Eumatic), a pin mill, etc.
  • a sieve classifier and a dry classifier (such as a cyclone and a micron separator).
  • the component (B) according to the present invention is composed of hydrated talcite, calcined hydrated talcite, talc, alkali aluminum double hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, calcium carbonate, and calcium carbonate. It is at least one inorganic compound selected from the group that also has strength.
  • Examples include HT-6 ”.
  • Some commercial products have surface treatment.
  • the expression in the chemical formula may be the same as that of the product after surface treatment!
  • the above-mentioned calcined or id-mouthed talcite is obtained by calcining hyde-mouthed talcite by a publicly known method (for example, JP-T-2006-511679, JP-A-2000-212272, JP-T 4-505449, etc.). It is the resulting inorganic oxide.
  • a commercially available product can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Mg Al O Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • the talc is a compound generally represented by Mg 2 Si (OH) or hydrous magnesium silicate.
  • talc commercially available products can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • “Microace P-6” (trade name, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) is exemplified.
  • talc may contain trace amounts of impurities such as carbonic acid and other minerals depending on the production area, it is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • alkali aluminum double hydroxide salt a synthetic product or a commercially available product can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the alkali refers to alkali metals and alkaline earth metals, and specifically, alkaline metals such as lithium, sodium and potassium, and alkaline earth gold such as calcium, strontium and norlium.
  • Commercially available products include, for example, Li Al (OH) CO 3 ⁇ 0 (Mizusawa Chemical Co., Ltd.
  • the alkali aluminum double hydroxide carbonate is composed of alkali aluminum double hydroxide carbonate (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 10-45411), Hyde mouth calumite, Hyde mouth calumite carbonate (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 9-241019). ) And the like.
  • magnesium hydroxide magnesium oxide, calcium carbonate and calcium oxide
  • commercially available products and reagents can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • ⁇ magnesium hydroxide manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Madasalat F”.
  • Examples of the inorganic compound include surface treatment with higher fatty acids such as stearic acid and oleic acid, higher fatty acid amides such as stearic acid amide and oleic acid amide (for example, a treatment method such as coating). Can also be used.
  • higher fatty acids such as stearic acid and oleic acid
  • higher fatty acid amides such as stearic acid amide and oleic acid amide
  • a treatment method such as coating
  • the pH value of the inorganic compound is preferably 7.0 to 14.0, more preferably 7.2 to 13.0, Preferably it is 7.5 to 12.0.
  • the pH value of the inorganic compound is measured by the method described in the examples below.
  • the particle size of the inorganic compound is not particularly limited as long as the effects of the present invention are obtained, but those having a particle size as small as possible are preferable from the viewpoints of dispersibility and refractive index with respect to molten polyolefin-based resin.
  • the median diameter of the inorganic compound is preferably 50 m or less, more preferably 10 ⁇ m, particularly preferably 1 ⁇ m or less. Recommended.
  • polyolefin resin examples include polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene resin, polybutene resin and the like.
  • high density polyethylene medium density polyethylene, linear polyethylene, ethylene copolymer of 50% by weight or more (preferably 70% by weight or more), propylene homopolymer, propylene content of 50% by weight or more (Preferably 70 wt% or more) propylene copolymer, butene homopolymer, butene content 50 wt% or more, preferably 70 wt% or more butene copolymer, methylpentene homopolymer, methylpentene content 50 wt% or more (preferably 70% by weight or more of methyl pentene copolymer, polybutadiene and the like.
  • the copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. If these rosins have stereoregularity, they may be either isotactic or syndiotactic.
  • Specific examples of the comonomer capable of constituting the copolymer include ⁇ -olefins having 2 to 12 carbon atoms such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, otaten, nonene, decene, undecene, and dodecene.
  • Examples include bicyclic monomers such as 1,4 endomethylenecyclohexene, (meth) acrylate esters such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, and butyl acetate.
  • Examples of the catalyst applied to produce a strong polymer include transition metal compounds (for example, trichloride-titanium, titanium tetrachloride, as well as commonly used tidar-natta type catalysts). Titanium halides) Magnesium chloride and other halogenated magnesium A catalyst system obtained by combining a catalyst supported on a carrier mainly composed of silver and an alkylaluminum compound (tetraethylaluminum, jetylaluminum chloride, etc.) may also be used.
  • transition metal compounds for example, trichloride-titanium, titanium tetrachloride, as well as commonly used tidar-natta type catalysts.
  • Titanium halides Magnesium chloride and other halogenated magnesium
  • a catalyst system obtained by combining a catalyst supported on a carrier mainly composed of silver and an alkylaluminum compound tetraethylaluminum, jetylaluminum chloride, etc.
  • MFR polyolefin-based slag melt flow rate
  • the polyolefin resin composition of the present invention comprises the component (A), the component (B) and, if necessary, the following “other additives” (for example, a modifier for polyolefin resin) as a polyolefin resin. It can be obtained by adding it to rosin.
  • Polyolefin resin (form of powder, granule, flake, pellet, etc.), ( ⁇ ) component, ( ⁇ ) component and, if necessary, “other additives” are added so as to have a desired composition ratio.
  • conventional mixers eg Henschel mixer, ribbon blender, V blender etc.
  • the above-mentioned dry blend type polyolefin resin composition is usually 160 to 300 ° C., preferably 180 to 280 ° C., using a conventional kneader (for example, a uniaxial or biaxial extruder).
  • a method of obtaining a pellet type polyolefin resin composition by melt-kneading at a temperature of ° C, particularly preferably from 200 ° C to 260 ° C, cooling the extruded strand, and cutting the obtained strand. Is exemplified.
  • the method of the pellet type has a polyolefin-based ⁇ composition having a high concentration master batch pellets of the component (A) is 1-20 wt% (preferably 2 to 5 weight 0/0) It also includes how to get it.
  • the polyolefin resin composition of high-concentration masterbatch pellets is used in the molding step after being appropriately diluted with polyolefin resin to have a desired composition ratio.
  • the step includes a step of completely dissolving the component (A) in the molten polyolefin-based resin. It is preferable. In particular, applications where transparency of polyolefin resin molded products is important This is an important step when using the polyolefin resin composition of the present invention. In order to achieve complete dissolution in this manner, a method of heating to a temperature equal to or higher than the melting temperature of component (A) in molten polyolefin resin is preferred.
  • the dissolution temperature can be confirmed, for example, by the following method. First, a pellet of polyolefin resin composition is prepared on a trial basis. The pellet is then heated using a polarizing microscope equipped with a heating stage while observing the crystal of component (A) present in the pellet during heating at a temperature rising rate of 10 ° CZ. The temperature at which the crystals of component (A) are completely dissolved in the molten polyolefin resin is determined by visual observation.
  • provision of a method for producing a polyolefin resin composition such as the method exemplified in (ii) above, also provides the following invention.
  • the present invention is characterized in that (A) component 0.01-1 part by weight and (B) component 0.005-1-1 part by weight are contained in 100 parts by weight of polyolefin-based resin.
  • the present invention provides a method for improving the rigidity and transparency of polyolefin resin.
  • the present invention relates to a polyolefin-based resin containing 0.01 to 1 part by weight of component (A) and 0.005 to 1 part by weight of component (B) with respect to 100 parts by weight of polyolefin-based resin.
  • the present invention also provides a method for producing a resin composition, which comprises a step of completely dissolving the component (A) in molten polyolefin resin.
  • the content of the component (A) according to the present invention is 0.100 parts by weight of polyolefin-based resin.
  • 01 to 1 part by weight preferably 0.02 to 0.5 part by weight, more preferably 0.03 to 0.3 part by weight.
  • the content of the component (B) according to the present invention is 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.8 part by weight, with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. Especially 0.02 to 0.5 parts by weight.
  • the inorganic compound as the component (B) is used as a filler (filler) and is blended in a large amount of about 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin-based resin.
  • the inventors of the present invention are able to improve transparency by using a small amount of the component (B) together with the component (A)! /, This is a surprising effect. This finding was first discovered by the present inventors. It is.
  • the polyolefin resin according to the present invention is a polypropylene random copolymer
  • transparency and crystallinity tend to be further improved.
  • a polypropylene homopolymer In the case of a polypropylene block polymer, the crystallinity, heat resistance and rigidity tend to be further improved due to the effects of the present invention. Is recognized.
  • the present invention also provides a polyolefin nucleating agent composition for greaves.
  • the component (A) and the component (B) may be mixed (preferably uniformly) in advance and blended as a polyolefin composition nucleating agent composition. That is, the present invention provides a nucleating agent composition for polyolefin-based rosin having a uniform composition containing the component (A) and the component (B).
  • the weight ratio of the component (A) to the component (B) is preferably (A) component: (B) component.
  • Agent compositions are also provided.
  • the nucleating agent composition containing the component (A) and the component (B) of the present invention has good fluidity and is a powder, which improves workability due to its good transportability within the nove.
  • a method for preparing the nucleating agent composition of the present invention a dry blend method, a method of uniformly mixing using an organic solvent or the like as a dispersion medium, and the like are recommended.
  • the polyolefin resin composition of the present invention includes, in addition to the above components (A) and (B), ⁇ other additives '' such as a polyolefin modifier as appropriate depending on the purpose of use and use thereof. It can mix
  • polyolefin modifier examples include, for example, "Positive” edited by the Sanitation Council of Polyolefins etc.
  • additives listed in the Tylist List of Additives January 2002
  • stabilizers metal compounds, epoxy compounds, nitrogen compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, etc.
  • ultraviolet absorbers benzophenone compounds, benzotriazole compounds, etc.
  • acids Antifouling agents (phenolic compounds, phosphite compounds, thio compounds, etc.), surfactants, lubricants (aliphatic hydrocarbons such as paraffin and wax, higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, carbon 8 to 22 higher fatty acid metal salts (Al, Ca, Mg, Zn), higher aliphatic alcohols having 8 to 22 carbon atoms, polydaricol, higher fatty acids having 4 to 22 carbon atoms and aliphatics having 4 to 18 carbon atoms 1
  • foaming agents foaming aids, polymer additives, and plasticizers (dialkyl phthalates, dialkyl hexahydr
  • the polyolefin resin composition of the present invention when a higher fatty acid metal salt is blended in the polyolefin resin composition of the present invention, the polyolefin resin composition of the present invention (especially when the polyolefin resin is a polypropylene random copolymer) is transparent. A tendency to improve the sex is recognized.
  • additives include higher fatty acid metal salts having 8 to 22 carbon atoms, preferably calcium stearate.
  • the amount of such an additive used is preferably 0.001 to 0.2 parts by weight, more preferably 0.005 to 0.1 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of polyolefin resin.
  • the polyolefin resin composition of the present invention obtained by force is a polyolefin resin composition that can provide a useful polyolefin resin composition excellent in crystallinity, heat resistance, rigidity, and transparency. It is a thing.
  • the polyolefin-based resin composition of the present invention is obtained by molding the polyolefin-based resin composition of the present invention according to a conventionally known molding method commonly used in this field.
  • the molding conditions can be appropriately selected over a wide range of conventional conditions.
  • the component (A) contained in the resin composition is completely dissolved in the molten polyolefin resin. It is preferable to mold the resin composition in a dry state. In particular, this is an important step when the polyolefin resin composition of the present invention is used for applications in which the transparency of the polyolefin resin composition is important.
  • the molding temperature is usually 160 to 300 ° C, preferably 180 to 280 ° C, particularly preferably 200 to 260 ° C.
  • the polyolefin resin molded product of the present invention obtained by force is excellent in crystallinity, transparency, rigidity, and heat resistance, so that metal phosphates, metal carboxylates, benzylidene sorbitols, etc. It can also be used in the same manner in the field where a polyolefin resin composition containing the above nucleating agent has been conventionally used.
  • disposable syringes Specifically, disposable syringes; food and plant packaging; various cases such as clothing cases and clothing storage containers; cups for hot filling foods, retort food packaging containers Containers for microwave ovens; Cans, bottles, etc. for beverages such as juice and tea, cosmetics, pharmaceuticals, and shibutsu; Containers and caps for seasonings such as miso and soy sauce; Water, rice, bread, Cases and containers for food such as pickles; miscellaneous goods such as cases for refrigerators; stationery; electrical machinery parts; automobile parts;
  • the polyolefin resin-based molded product of the present invention is excellent in thermal stability as the amide compound itself as the component (A). There is virtually no shift in taste. Therefore, the molded body is particularly useful for applications (food packaging materials, beverage bottles, cosmetic containers, etc.) that place importance on the transfer of odor and taste.
  • inorganic compound lg was collected and the inorganic compound was dispersed using a magnetic stirrer in a constant temperature bath at 25 ° C. Next, using a pH meter (manufactured by Horiba Seisakusho), the dispersion liquid under stirring was subjected to pH measurement immediately after 10 minutes of injection of the inorganic compound.
  • a dispersion of the inorganic compound was prepared by uniformly dispersing the inorganic compound in water using a surfactant.
  • the median diameter m) of the obtained dispersion was measured using a laser diffraction Z-scattering particle size distribution analyzer (model name “LA-910”, manufactured by Horiba, Ltd.). The smaller the numerical value obtained, the smaller the particle size.
  • the flexural modulus (MPa) was measured in accordance with JIS K 7203 (1982).
  • the test temperature was 25 ° C and the test speed was lOmmZ. The greater the value of the flexural modulus, the better the rigidity.
  • the flexural modulus measurement test piece is 90 mm long, 10 mm wide, and 4 mm long.
  • the deflection temperature under load (° C.) was measured according to ASTM D648 using an HDT test apparatus (model name “HDT TESTER 3M-2”, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). The edgewise method was used and the bending stress was 0.45 MPa. The higher the deflection temperature under load, the better the heat resistance. Implementation In the examples and comparative examples, the test specimen for deflection temperature under load is 110 mm in length, 13 mm in width, and 40 mm in height.
  • the haze value (%, thickness lmm) was measured. The smaller the numerical value obtained, the better the transparency.
  • the precipitated white precipitate was separated by filtration. Further, the obtained white solid was washed twice with 500 ml of isopropyl alcohol at about 40 ° C. and then dried at 100 ° C. and 133 Pa for 6 hours.
  • TM-CHA 1, 3, 5 benzenetricarboxylic acid tricyclohexylamide
  • BTC-CHA butanetetracarboxylic acid tetracyclohexylamide
  • the dry blend type polyolefin resin composition was melt kneaded at a resin temperature of 240 ° C using a single screw extruder having a diameter of 20 mm, and the extruded strand was cooled with water. The obtained strand was cut to obtain a pellet type polyolefin resin composition of the present invention.
  • the obtained pellets were injection-molded under the conditions of a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to obtain a polyolefin resin-based resin molded article (test piece) of the present invention.
  • the crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 1.
  • Polyolefin-based resin moldings other than the present invention were performed in the same manner as in Example 1 except that the type or addition amount of component (ii) or component (ii) was changed to the type or addition amount shown in Table 3.
  • a test piece) was obtained.
  • the crystallization temperature, bending elastic modulus, deflection temperature under load and haze value of the obtained test piece, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured, and the measurement results are shown in Table 3.
  • the activated clay is different from the strength ( ⁇ ) component listed in the column of ( ⁇ ) component in Table 3.
  • Polyolefin resin moldings Lin resins Amides compounds Inorganic compounds Yarns. B day ⁇ ⁇ Bending bullet Load warp Haze Addition amount Addition amount Particle size
  • “Hide mouth talcite 1" is Mg Al (OH) CO ⁇ 3.5H O: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • “Hide mouth talcite 2” is Mg Al (OH) CO: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. T-4A2J;
  • Lithium aluminum double hydroxide is Li Al (OH) CO 3 CO ⁇ : Mizusawa Chemical
  • “Hide mouth talcite 3" is Mg Al (OH) CO ⁇ 3.5H O: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • Talc is Mg Si O (OH): manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., trade name “Microace P-6”;
  • the polyolefin resin-based molded product (test piece) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 14 except that the type of component (B) was changed to the type shown in Table 4.
  • the crystallization temperature, the flexural modulus and the deflection temperature under load of the obtained specimen were measured, and the pH value and particle size of the inorganic compound used were measured.
  • a polyolefin resin-free molded product other than the present invention was prepared in the same manner as in Example 14 except that the type or addition amount of component (B) or component (B) was changed to the type or addition amount shown in Table 4.
  • a test piece) was obtained. The crystallization temperature, flexural modulus, and deflection temperature under load of the obtained specimen were measured, and the measurement results are shown in Table 4.
  • the polyolefin resin composition of the present invention can be suitably used for conventionally known injection molding, film molding, blow molding, extrusion molding, thermoforming and the like.
  • the resin molded product obtained by molding the polyolefin resin composition is excellent in crystallinity, rigidity, heat resistance, and transparency. It can be used as a material for various cases, food packaging containers, microwave oven containers, miscellaneous goods, stationery, electricity, mechanical parts, automotive parts, etc.

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Abstract

　本発明は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部、（Ａ）特定のアミド系化合物０．０１～１重量部、及び（Ｂ）ハイドロタルサイト、焼成ハイドロタルサイト、タルク、アルカリアルミニウム複水酸化物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び酸化カルシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物０．００５～１重量部を含有するポリオレフィン系樹脂組成物を提供する。また、本発明は、及び結晶性、剛性、透明性に優れるポリオレフィン系樹脂成形体等を提供する。

Description

明 細 書
新規なポリオレフイン系樹脂組成物及びその樹脂成形体
技術分野
[0001] 本発明は、新規なポリオレフイン系榭脂組成物及びその製造方法、該ポリオレフィ ン系榭脂組成物を成形して得られるポリオレフイン系榭脂成形体、ポリオレフイン系榭 脂の透明性を向上させる方法、ポリオレフイン系榭脂の剛性を向上させる方法、並び にポリオレフイン系榭脂用核剤組成物に関するものである。
背景技術
[0002] ポリオレフイン系榭脂は、成形性、機械特性、電気特性等が優れて!/ヽるので、フィル ム成形、シート成形、ブロー成形、射出成形等の素材として、様々な分野に利用され ている。しかし、ポリオレフイン系榭脂は、前記のように優れた物性を有しているものの 、一般的には透明性、結晶性、剛性が低いという問題点があった。これらの問題点を 改善するために、アミド系化合物等を造核剤組成物として活用する技術が提案され た (特許文献 1〜4)。
[0003] これらアミド系化合物を含有するポリオレフイン系榭脂組成物は、結晶化速度が速く 、該組成物を射出成形した場合には成形サイクル時間の短縮に寄与する。又、得ら れる成形体は、透明性、機械特性 (剛性など)が改善される。
[0004] また、機械特性をより改善させる為に、アミド系化合物を含有したポリオレフイン系榭 脂組成物に更にタルク等のフィラー（充填剤）を配合する方法が知られて ヽる（特許 文献 5, 6)。その配合量は、ポリオレフイン系榭脂に対して 5〜30重量％と大量となる ことが一般的である。
[0005] 近年の末端ユーザーのポリオレフイン系榭脂の成形体の多様ィ匕 ·高機能化などの 要望に対して、更に透明性や機械的強度 (特に剛性)等に優れたポリオレフイン系榭 脂成形体を与えることができるポリオレフイン系榭脂組成物の開発が望まれている。 特許文献 1：特開平 6— 192496号公報
特許文献 2：特開平 7— 242610号公報
特許文献 3：特開平 7— 278374号公報 特許文献 4：特開平 8 - 100088号公報
特許文献 5：国際公開第 05Z37770号パンフレット
特許文献 6：国際公開第 05Z63874号パンフレット
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明の目的は、結晶性、剛性、透明性等に優れるポリオレフイン系榭脂成形体を 与えることができるポリオレフイン系榭脂組成物及びその製造方法を提供することで ある。
[0007] 本発明は、このようなポリオレフイン系榭脂組成物を成形して得られる結晶性、剛性 、透明性等に優れるポリオレフイン系榭脂成形体、ポリオレフイン系榭脂の透明性を 向上させる方法、ポリオレフイン系榭脂の剛性を向上させる方法、並びにポリオレフィ ン系榭脂用核剤組成物を提供することをも目的とするものである。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者らは、力かる現状に鑑み、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ ォレフィン系榭脂に特定のアミド系化合物と特定の無機化合物を配合することによつ て、ポリオレフイン系榭脂の結晶性、剛性、透明性を著しく向上させることができ、更 には耐熱性をも向上させ得ることを見出した。本発明は、力かる知見に基づいて、更 に検討を加えて完成するに至ったものである。本発明は以下の項目の発明を提供す るものである。
[0009] (項 1) ポリオレフイン系榭脂、該ポリオレフイン系榭脂 100重量部に対して、
(A) :—般式 (1)
[0010] [化 1]
Figure imgf000003_0001
ひ）
[0011] [式中： kは、 3又は 4の整数を表す。
[0012] R1は、 1, 2, 3—プロパントリカルボン酸、 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボン酸又は 1, 3, 5—ベンゼントリカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を 表す。
[0013] 3個又は 4個の R2は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数 1
〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。 ]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物 0. 01〜1重量部、及び
(B)：ハイド口タルサイト、焼成ハイド口タルサイト、タルク、アルカリアルミニウム複水 酸化物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び酸化カルシゥ ムカ なる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物 0. 005〜1重量部
を含有するポリオレフイン系榭脂組成物。
[0014] (項 2) (A)成分と (B)成分とが、（A)成分：（B)成分 = 1 : 0. 01〜： L0の重量比で 使用される上記項 1に記載のポリオレフイン系榭脂組成物。
[0015] (項 3) (A)成分と (B)成分とが、（A)成分：（B)成分 = 1 : 0. 1〜3の重量比で使 用される上記項 1に記載のポリオレフイン系榭脂組成物。
[0016] (項 4) 上記項 1〜3のいずれかに記載のポリオレフイン系榭脂組成物を成形して 得られるポリオレフイン系榭脂成形体。
[0017] (項 5)成形方法が、（A)成分を、ポリオレフイン系榭脂の溶融物に完全溶解させる 工程を具備する成形方法である上記項 4に記載のポリオレフイン系榭脂成形体。
[0018] (項 6) ポリオレフイン系榭脂 100重量部に、
(A) :—般式 (1)
[0019] [化 2]
Figure imgf000004_0001
[0020] [式中、 kは、 3又は 4の整数を表す。
[0021] R1は、 1, 2, 3—プロパントリカルボン酸、 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボン酸又は 1, 3, 5—ベンゼントリカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を 表す。 [0022] 3個又は 4個の R2は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数 1 〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。 ]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物 0. 01〜1重量部、及び
(B)：ハイド口タルサイト、焼成ハイド口タルサイト、タルク、アルカリアルミニウム複水 酸化物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び酸化カルシゥ ムカもなる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物 0. 005〜1重量部を含有せし める工程を具備するポリオレフイン系榭脂の透明性を向上させる方法。
[0023] (項 7) ポリオレフイン系榭脂 100重量部に、
(A) :—般式 (1)
[0024] [化 3]
RH CONH
Figure imgf000005_0001
[0025] [式中、 kは、 3又は 4の整数を表す。
[0026] R1は、 1, 2, 3—プロパントリカルボン酸、 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボン酸又は 1, 3, 5—ベンゼントリカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を 表す。
[0027] 3個又は 4個の R2は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数 1 〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。 ]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物 0. 01〜1重量部、及び
(B)：ハイド口タルサイト、焼成ハイド口タルサイト、タルク、アルカリアルミニウム複水 酸化物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び酸化カルシゥ ムカもなる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物 0. 005〜1重量部を含有せし める工程を具備するポリオレフイン系榭脂の剛性を向上させる方法。
[0028] (項 8) ポリオレフイン系榭脂、該ポリオレフイン系榭脂 100重量部に対して、
(A) :—般式 (1) [0029] [化 4]
Figure imgf000006_0001
[0030] [式中、 kは、 3又は 4の整数を表す。
[0031] R1は、 1, 2, 3—プロパントリカルボン酸、 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボン酸又は 1, 3, 5—ベンゼントリカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を 表す。
[0032] 3個又は 4個の R2は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数 1 〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。 ]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物 0. 01〜1重量部、及び
(B)：ハイド口タルサイト、焼成ハイド口タルサイト、タルク、アルカリアルミニウム複水 酸化物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び酸化カルシゥ ムカ なる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物 0. 005〜1重量部を含有する ポリオレフイン系榭脂組成物の製造方法であって、 (A)成分をポリオレフイン系榭脂 の溶融物に完全溶解させる工程を具備することを特徴とするポリオレフイン系榭脂組 成物の製造方法。
[0033] (項 9) (A) : —般式（1)
[0034] [化 5]
Figure imgf000006_0002
[0035] [式中、 kは、 3又は 4の整数を表す。
[0036] R1は、 1, 2, 3—プロパントリカルボン酸、 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボン酸又は 1, 3, 5—ベンゼントリカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を 表す。
[0037] 3個又は 4個の R2は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数 1 〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。 ]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物と、
(B)：ハイド口タルサイト、焼成ハイド口タルサイト、タルク、アルカリアルミニウム複水 酸化物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び酸化カルシゥ ムカ なる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物
を含有する（均一な組成の）ポリオレフイン系榭脂用核剤組成物。
[0038] (項 10) (A)成分と (B)成分とが、（A)成分：（B)成分 = 1 : 0. 01〜： L0の重量比で 使用される上記項 9に記載のポリオレフイン系榭脂用核剤組成物。
発明の効果
[0039] 本発明は、ポリオレフイン系榭脂、 (A)成分及び (B)成分を含むポリオレフイン系榭 脂組成物を提供するものであり、該ポリオレフイン系榭脂組成物を成形することによつ て、結晶性、剛性、透明性、耐熱性に優れたポリオレフイン系榭脂成形体を得ること ができる。
[0040] また、本発明は、 (A)成分と (B)成分を含む核剤組成物を提供するものである。本 発明の (A)成分及び (B)成分を含む核剤組成物は、流動性のよい粉体であり、その ため、パイプ内での移送性がよぐ作業性が向上する。
発明を実施するための最良の形態
Figure imgf000007_0001
本発明に係る (A)成分は、上記一般式（1)で表される少なくとも一種のアミド系化 合物である。具体的には、次の化合物が例示できる。
[0042] < (A1)：プロパントリカルボン酸トリアミド〉
1, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリシクロへキシルアミド、
1, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ (2-ーメチノレシク π^" \キシルアミド）、
1, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（3-ーメチノレシク π^" \キシルアミド）、
1, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（4-ーメチノレシク π^" \キシルアミド）、
1, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ (2- —ェチノレシクロ.へキシルアミド）、
1, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（3- —ェチノレシクロ.へキシルアミド）、
1, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（4- —ェチノレシクロ.へキシルアミド）、 1， 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（2— n—プロビルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（3— n—プロビルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（4— n—プロビルシクロへキシルアミド）、
1 , 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（2—イソプロビルシクロへキシルアミド）、
1， 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（3—イソプロビルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（4—イソプロビルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（2— n—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（3— n—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（4— n—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（2—イソブチルシクロへキシルアミド）、
1， 2， 3—プロパントリカルボン酸トリ（3—イソブチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（4—イソブチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（2— sec—ブチルシクロへキシルアミド）、
1， 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（3— sec—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（4— sec—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（2— tert—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（3— tert—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（4— tert—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（4— n—ペンチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（4— n—へキシルシクロへキシルアミド）、
1, 2， 3—プロパントリカルボン酸トリ（4— n—ヘプチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（4— n—ォクチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ [4— (2—ェチルへキシル）シクロへキシノレアミド
]、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（4— n—ノニルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（4— n—デシルシクロへキシルアミド）、
1， 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（ジ一 2—メチルへキシノレ一モノ一シクロへキシ ル)アミド、 1， 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（ジシクロへキシルー 2—メチルシクロへキシル) アミド。
< (A2)：ブタンテトラカルボン酸テトラアミド〉
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラシクロへキシルアミド、
1 , 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ ( 、2 - -メチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ ( ；3 - -メチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ ( ；4- -メチルシクロへキシルアミド）、
1 , 2, 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ < ；2- -ェチルシクロへキシルアミド）
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ ；3 - -ェチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ ；4- -ェチルシクロへキシルアミド）、
1， 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ ；2- -n—プロビルシクロ' ^キシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ ；3 - — n—プロピルシクロ'へキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ Ά- —Π—プロピルシクロ'へキシルアミド）、
1， 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ [2-一イソプロピ /レシクロノ \キシルアミド）、
1 , 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ (3 - -イソプロビルシクロ \キシノレアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ (4- -イソプロピノレシクロ 、キシルアミド）、
1， 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ (2-一 n—ブチノレシクロへキシルアミド）、
1 , 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ (3 - -n—ブチノレシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ (4-一 n—ブチノレシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ (2- -イソプチルシクロへキシルアミド）、
1 , 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ (3 -イソブチルシクロへキシノレアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ (4一イソブチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ (2一 sec—ブチノレシクロへキシルアミド）、
1 , 2, 3， 4 -ブタンテトラカルボン酸テトラ (3一 sec—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4 -ブタンテトラカルボン酸テトラ (4一 sec—ブチノレシクロへキシノレアミド）、
1, 2, 3, 4 -ブタンテトラカルボン酸テトラ (2一 tert一ブチルシクロへキシルアミド)
1， 2, 3, 4 -ブタンテトラカルボン酸テトラ (3一 tert一ブチルシクロへキシルアミド)
1, 2, 3, 4 -ブタンテトラカルボン酸テトラ (4 - tert一ブチルシクロへキシノレアミド) 1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 - n—ペンチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 - n—へキシルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 - n—ヘプチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 - n—オクチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ [4 - (2-一ェチノレへキシノレ)シクロへキシノレ ァミド]、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 - n—ノ -ルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 - n—デシルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（ジシクロへキシルージー 2—メチルシクロ へ -キシル）ァミド。
< (A3)：ベンゼントリカルボン酸トリアミド〉
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリシクロへキシルアミド、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（2- -メチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3- -メチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -メチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（2- -ェチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3- -ェチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -ェチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（2- -n—プロビルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3- -n—プロビルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -n—プロビルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（2-一イソプロビルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3-一イソプロビルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4-一イソプロビルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（2- -n—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3- -n—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -n—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（2- -イソプチルシクロへキシルアミド）、 1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3- -イソブチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -イソブチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（2- - sec―ブチノレシクロ 、キシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3- - sec―ブチノレシクロ 、キシルアミド）
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- - sec―ブチノレシクロ 、キシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（2- -tert ブチノレシクロノヽキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3- -tert ブチノレシクロノヽキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -tert ブチノレシクロノヽキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -n—ペンチノレシクロ 、キシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -n キシノレシクロハ 、キシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -n ヘプチノレシクロ 、キシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -n—才クチノレシクロ八 、キシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ [4- - (2 ェチルへキシル）シクロへキシルアミド
1 J
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -n—ノ -ルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -n—デシルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（ジ - - 2 メチルへキシル モノーシクロへキシ ル)アミド、
1, 3, 5 ベンゼントリカルボン酸トリ（ジシクロへキシル 2—メチルシクロへキシル） アミド等。
[0045] 上記アミド系化合物の中でも、特に造核作用の観点から、一般式（1)における 3個 又は 4個の R2がそれぞれ水素原子又は炭素数 1 4の直鎖状若しくは分岐鎖状のァ ルキル基であるアミド系化合物が好ましい。具体的には、次の化合物を例示できる。
[0046] < (AA1)：プロパントリカルボン酸トリアミド >
1, 2, 3 プロパントリカルボン酸トリシクロへキシルアミド、
1, 2, 3 プロパントリカルボン酸トリ（2—メチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3 プロパントリカルボン酸トリ（3—メチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3 プロパントリカルボン酸トリ（4—メチルシクロへキシルアミド）、 , 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（2 ェチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（3 ェチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（4 ェチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（2— n—プロビルシクロ 、キシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（3— n—プロビルシクロ 、キシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（4— n—プロビルシクロ 、キシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（2—イソプロビルシクロノヽキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（3—イソプロビルシクロノヽキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（4 イソプロビルシクロノヽキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（2— n—ブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（3— n—ブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（4 n—ブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（2 イソブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（3 イソブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（4 イソブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（2 sec ブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（3— sec ブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（4 sec ブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（2— tert—ブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（3— tert—ブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（4 tert ブチルシクロへキシルアミド）。
< (AA2)：ブタンテトラカルボン酸テトラアミド >
, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸テトラ（シクロへキシルァミド)、
, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸テトラ（2—メチルシクロ 、キシルアミド）、, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸テトラ（3—メチルシクロ 、キシルアミド）、, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸テトラ（4ーメチルシクロ 、キシルアミド）、, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸テトラ（2 ェチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸テトラ（3 ェチルシクロへキシルアミド）、 , 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 - -ェチルシクロへキシルアミド）、 , 2, 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（2 - —n—プロピルシクロ' 、キシルアミド）、 ， 2， 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（3- —n—プロピルシクロ' 〜キシルアミド）、, 2, 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 - —n—プロピルシクロ' 〜キシルアミド）、, 2, 3, 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（2 - -イソプロピノレシクロノ 、キシルアミド）、, 2， 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（3-一イソプロピノレシクロノ 、キシルアミド）、, 2， 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 - -イソプロピルシクロ 、キシルアミド）、, 2, 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（2 - - n—ブチノレシクロへキシルアミド）、, 2, 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（3- - n—ブチノレシクロへキシルアミド）、, 2， 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 - - n—ブチノレシクロへキシルアミド）、, 2， 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（2- -イソブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（3- -イソブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 - -イソブチルシクロへキシルアミド）、, 2， 3， 4- -ブタンテトラカルボン酸テトラ（2 -一 sec—ブチノレシクロへキシルアミド）、, 2， 3， 4 -ブタンテトラカルボン酸テトラ（3- - sec—ブチノレシクロへキシルアミド）、, 2, 3, 4 -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 -一 sec—ブチノレシクロへキシルアミド）、, 2, 3， 4 -ブタンテトラカルボン酸テトラ（2 -一 tert—ブチルシクロへキシルアミド）、 ， 2， 3， 4一ブタンテトラカルボン酸テトラ（3-一 tert—ブチルシクロへキシルアミド）、, 2, 3, 4 -ブタンテトラカルボン酸テトラ（4 -一 tert—ブチルシクロへキシルアミド）。 く (AA3: )：ベンゼントリカルボン酸トリアミド〉
, , 3, 5一 ンゼントリカルボン酸トリシクロへキシルアミド、
, , 3， 5一 ·<ンゼントリカルボン酸トリ（2—メチルシクロ z \キシルアミド）、
: , 3, 5一 ンゼントリカルボン酸トリ（3—メチルシクロ z 、キシルアミド）、
: , 3, 5一 ンゼントリカルボン酸トリ（4ーメチルシクロ z 、キシルアミド）、
: , 3, 5一ベンゼントリカルボン酸トリ（2—ェチルシクロ-へキシルアミド）、
: ' 3， 5一ぐノゼントリカルボン酸トリ (3-ェチ/レシクロ-へキシルアミド）、
, 3, 5一ベンゼントリカルボン酸トリ（4ーェチルシクロ-へキシルアミド）、
' 3, 5一 ンゼントリカルボン酸トリ（2— n—プロビルシクロへキシルアミド）、 1， 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ (3 -—Π—プロピルシクロ'へキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- —Π プロピルシクロ'へキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（2- -イソプロビルシクロ 、キシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3 - -イソプロビルシクロ 、キシルアミド）、
1， 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -イソプロビルシクロ 、キシルアミド）、
1， 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（2- n—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3 - n—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- - n—ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（2- -イソプチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3 - -イソプチルシクロへキシルアミド）、
1， 3， 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- -イソブチルシクロへキシルアミド）、
1， 3， 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ (2- - sec ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3 - - sec ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（4- sec―ブチノレシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（2- -tert ブチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5— -ベンゼントリカルボン酸トリ（3 - -tert ブチルシクロへキシルアミド）、
1， 3， 5——ベンゼントリカルボン酸トリ (4- -tert ブチルシクロへキシルアミド）等。 これら好ましいアミド系化合物の中でも、特に透明性'剛性のバランス及び原料入 手の容易性の観点から、一般式（1)における 3個又は 4個の R2がそれぞれ水素原子 又はメチル基であるアミド系化合物が特に好ましい。具体的には、
1, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリシクロへキシノレアミド、
1， 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（2—メチルシクロへキシルアミド）、
1， 2， 3 -プロパントリカルボン酸トリ（3—メチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3 -プロパントリカルボン酸トリ（4—メチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸テトラシクロへキシルアミド、
1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸テトラ（2—メチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸テトラ（3—メチルシクロへキシルアミド）、
1， 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸テトラ（4ーメチルシクロへキシルアミド）、 1, 3, 5 ベンゼントリカルボン酸トリシクロへキシルアミド、
1, 3, 5 ベンゼントリカルボン酸トリ（2—メチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5 ベンゼントリカルボン酸トリ（3—メチルシクロへキシルアミド）、
1, 3, 5 ベンゼントリカルボン酸トリ（4ーメチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3 プロパントリカルボン酸トリ（ジ一 2—メチルへキシル一モノ一シクロへキシ ル)アミド、
1, 2, 3 プロパントリカルボン酸トリ（ジシクロへキシル 2—メチルシクロへキシル） アミドなどが例示される。
[0050] 又、透明性の改良効果を重視する場合には、一般式（1)における R1が 1, 2, 3 プ 口パントリカルボン酸又は 1, 3, 5 ベンゼントリカルボン酸から全てのカルボキシル 基を除いて得られる残基であるアミド系化合物が特に好ましい。具体的には、 1, 2, 3 プロパントリカルボン酸トリシクロへキシルアミド、
1, 2, 3 プロパントリカルボン酸トリ（2—メチルシクロへキシルアミド）、
1, 2, 3 プロパントリカルボン酸トリ（3—メチルシクロへキシルアミド）、
1. 2, 3 プロパントリカルボン酸トリ（4—メチルシクロへキシルアミド）、
1. 3, 5 ベンゼントリカルボン酸トリシクロへキシルアミド、
1, 3, 5 ベンゼントリカルボン酸トリ（2—メチルシクロへキシルアミド）などが挙げら れる。
[0051] 一般式（1)で表されるアミド系化合物は、単独で又は 2種以上を適宜組み合わせて 用!/、ることができる。
[0052] 本発明に係るアミド系化合物の結晶形態は、本発明の効果が得られる限り特に限 定されず、六方晶、単斜晶、立方晶等の任意の結晶形態が使用できる。これらの結 晶も公知であるか又は公知の方法に従い製造できる。
[0053] 本発明に係るアミド系化合物は実質的に純度 100%のものが好ましいが、若干不 純物を含むものであってもよい。不純物を含有する場合、当該アミド系化合物の純度 は、好ましくは 90重量％以上、より好ましくは 95重量％以上、特に 97重量％以上が 推奨される。不純物としては、反応中間体又は未反応体由来のモノアミドジカルボン 酸若しくはそのエステルイ匕合物、ジアミドモノカルボン酸若しくはそのエステルイ匕合物 、副反応体由来のイミド化合物などが例示される。
[0054] 本発明に係るアミド系化合物の製造方法は、特に限定はなく目的のアミド系化合物 が得られればよい。例えば、特定のポリカルボン酸成分と特定の脂環式モノアミン成 分とから、従来公知の方法 (例えば、特開平 7— 242610号公報など）に従って製造 することができる。前記脂肪族ポリカルボン酸成分としては、 1, 2, 3 プロパントリ力 ルボン酸、 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸、 1, 3, 5 ベンゼントリカルボン酸、 該ポリカルボン酸の酸塩化物や無水物、該ポリカルボン酸と炭素数 1〜4の低級アル コールとのエステル等の誘導体等が例示される。これら脂肪族ポリカルボン酸成分は 、単独で又は 2種以上を混合してアミドィ匕に供することができる。
[0055] 上記脂環式モノアミン成分は、シクロへキシルァミン及び炭素数 1〜10 (好ましくは 炭素数 1〜4)の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基で置換されたシクロへキシル アミンカ なる群より選ばれる少なくとも一種であり、単独で又は 2種以上を混合して アミド化に供することができる。
[0056] 具体的には、シクロへキシルァミン、 2—メチルシクロへキシルァミン、 3—メチルシク 口へキシルァミン、 4ーメチルシクロへキシルァミン、 2 ェチルシクロへキシルァミン、 3 ェチルシクロへキシルァミン、 4ーェチルシクロへキシルァミン、 2—n—プロピル シクロへキシルァミン、 2—イソプロビルシクロへキシルァミン、 2—n—ブチルシクロへ キシルァミン、 2—イソブチルシクロへキシルァミン、 2— sec ブチルシクロへキシル ァミン、 2— tert—ブチルシクロへキシルァミン、 2—n—へキシルシクロへキシルアミ ン、 2—n—ォクチルシクロへキシルァミン、 2—n—デシルシクロへキシルァミン、 4— n—プロビルシクロへキシルァミン、 4—イソプロビルシクロへキシルァミン、 4 n—ブ チルシクロへキシルァミン、 4 イソブチルシクロへキシルァミン、 4 sec ブチルシ クロへキシルァミン、 4 tert—ブチルシクロへキシルァミン、 4—n—へキシルシクロ へキシルァミン、 4— n—ォクチルシクロへキシルァミン、 4— n—デシルシクロへキシ ルァミンなどが挙げられる。
[0057] 好ましくは、シクロへキシルァミン、 2—メチルシクロへキシルァミン、 3—メチルシクロ へキシルァミン、 4ーメチルシクロへキシルァミン、 2 ェチルシクロへキシルァミン、 2 —n—プロビルシクロへキシルァミン、 2—イソプロビルシクロへキシルァミン、 2—n— ブチルシクロへキシルァミン、 2—イソブチルシクロへキシルァミン、 2— sec—ブチル シクロへキシルァミン、 2— tert—ブチルシクロへキシルァミンなどが挙げられる。
[0058] 上記のアルキル基で置換されたシクロへキシルァミンは、シス体、トランス体及びこ れら立体異性体の混合物の 、ずれであってもよ 、。好まし 、シス体：トランス体の比 率としては、 GLC面積％で、 50 : 50〜0 : 100の範囲が好ましぐより好ましくは 35 : 6 5〜0： 100の範囲である。なお、「GLC」はガス液体クロマトグラフィーを意味する。
[0059] 本発明に係るアミド系化合物の粒径は、本発明の効果が得られる限り特に限定され ないが、溶融ポリオレフイン系榭脂に対する溶解速度 (又は溶解時間）の観点から、 できる限り粒径の小さ 、ものが好ま 、。レーザー回折光散乱法 (体積基準)で得ら れる粒径の測定値を採用した場合、アミド系化合物の粒径としては、その最大粒径が 200 μ m以下、好ましくは 100 μ m以下、より好ましくは 50 μ m、さら〖こ好ましくは 10 μ m以" hである。
[0060] 最大粒径を上記範囲内に調整する方法としては、この分野で公知の粉砕装置を用 いる方法が一般的であり、必要に応じて公知の分級装置を用いることもできる。具体 的には、粉砕装置として流動層式カウンタージェットミル 100AFG (商品名、ホソカワ ミクロン社製）、超音速ジェットミル PJM— 200 (商品名、 日本-ユーマチック社製）、ピ ンミル等、分級装置として篩式分級機、乾式分級機 (サイクロン、ミクロンセパレータ 一など)等が例示される。
[0061] [ ( ) ^ m ^ ^
本発明に係る（B)成分は、ハイド口タルサイト、焼成ハイド口タルサイト、タルク、アル カリアルミ-ゥム複水酸ィ匕物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシゥ ム及び酸ィ匕カルシウム力もなる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物である。
[0062] 上記ハイド口タルサイトは、本発明の効果を損なわない限り、一般に入手可能な巿 販品を使用することもできる。例えば、 Mg Al (OH) CO · 3. 5Η 0 (協和化学ェ
4. 5 2 13 3 2
業社製、商品名「DHT— 4A」）、 Mg Al (OH) CO (協和化学工業社製、商品名
4. 5 2 13 3
「DHT— 4A2」）、 Mg Al (OH) CO · 3· 5H 0 (協和化学工業社製、商品名「D
4. 5 2 13 3 2
HT— 6」などが例示される。当該市販品には表面処理を施しているものがある力 化 学式上の表現は、表面処理をして!/、な 、製品と同一である場合がある。 [0063] 上記焼成ノ、イド口タルサイトとは、ハイド口タルサイトを公知の方法 (例えば、特表 20 06— 511679、特開 2000— 212272、特表平 4— 505449など）で焼成して得られ る無機酸ィ匕物である。該焼成物は、本発明の効果を損なわない限り、一般に入手可 能な市販品を使用することもできる。例えば、 Mg Al O (協和化学工業社製、
0. 7 0. 3 1. 15
商品名「キヨ一ワード 2100」）などが例示される。
[0064] 上記タルクは、一般に Mg Si O (OH)と表される化合物若しくは含水珪酸マグネ
3 4 10 2
シゥムと称される化合物と同義である。タルクは、本発明の効果を損なわない限り、一 般に入手可能な市販品を使用することができる。例えば、「ミクロエース P— 6」（商品 名， 日本タルク社製)などが例示される。尚、タルクは産地によっては炭酸やその他 鉱物などの不純物を微量含有している場合があるが、本発明の効果を損なわない限 り特に限定されるものではない。
[0065] 上記アルカリアルミニウム複水酸ィ匕物は、本発明の効果を損なわない限り、合成品 や一般に入手可能な市販品などを使用することができる。前記アルカリとは、アルカリ 金属及びアルカリ土類金属を指し、具体的にはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアル カリ金属、カルシウム、ストロンチウム、ノ リウム等のアルカリ土類金である。市販品とし ては、例えば、 Li Al (OH) CO · 3Η 0 (水澤化学工業社製、商品名「ミズ力ラック
2 4 12 3 2
L」）などが例示される。前記アルカリアルミニウム複水酸ィ匕物は、アルカリアルミ-ゥ ム複水酸ィ匕物炭酸塩 (例えば特開平 10— 45411)、ハイド口カルマイト、ハイド口カル マイト炭酸塩 (例えば特開平 9— 241019)等をも包含する。
[0066] 上記水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び酸化カルシウム は、本発明の効果を損なわない限り、一般に入手可能な市販品や試薬を使用するこ とがでさる。
[0067] 例えば、市販品としては水酸ィ匕マグネシウム (協和化学工業社製、商品名「マダサ ラット F」）などが例示される。
[0068] 該無機化合物としては、その表面をステアリン酸、ォレイン酸等の高級脂肪酸、ステ アリン酸アマイド、ォレイン酸アマイド等の高級脂肪酸アミドなどで表面処理 (例えば、 被覆等の処理方法が例示される）したものを用いることもできる。
[0069] 無機化合物の pH値は、好ましくは 7. 0〜14. 0、より好ましくは 7. 2〜13. 0、更に 好ましくは 7. 5〜12. 0である。なお、無機化合物の pH値は、後述の実施例に記載 の方法で測定されるものである。
[0070] 無機化合物の粒径は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、溶融ポ リオレフイン系榭脂に対する分散性、屈折率の観点から、できる限り粒径の小さいも のが好ましい。レーザー回折光散乱法で得られる粒径の測定値を採用した場合、無 機化合物の粒径としては、そのメジアン径が好ましくは 50 m以下、さらに好ましくは 10 μ m、特に 1 μ m以下が推奨される。
[0071] 「ポリオレフイン系榭脂 Ί
本発明に係るポリオレフイン系榭脂としては、ポリエチレン系榭脂、ポリプロピレン系 榭脂、ポリメチルペンテン系榭脂、ポリブテン系榭脂等が例示される。
[0072] 具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、ェチ レン含量 50重量％以上 (好ましくは 70重量％以上）のエチレンコポリマー、プロピレ ンホモポリマー、プロピレン含量 50重量％以上 (好ましくは 70重量％以上）のプロピ レンコポリマー、ブテンホモポリマー、ブテン含量 50重量％以上、好ましくは 70重量 %以上のブテンコポリマー、メチルペンテンホモポリマー、メチルペンテン含量 50重 量％以上 (好ましくは 70重量％以上）のメチルペンテンコポリマー、ポリブタジエン等 が例示される。
[0073] 上記コポリマーはランダムコポリマーであってもよぐブロックコポリマーであってもよ い。これらの榭脂の立体規則性がある場合は、ァイソタクチックでもシンジオタクチック でもよい。
[0074] 上記コポリマーを構成し得るコモノマーとして、具体的にはエチレン、プロピレン、ブ テン、ペンテン、へキセン、ヘプテン、オタテン、ノネン、デセン、ゥンデセン、ドデセン 等の炭素数 2〜12の α—ォレフイン、 1, 4 エンドメチレンシクロへキセン等のビシク 口型モノマー、（メタ)アクリル酸メチル、（メタ)アクリル酸ェチル等の (メタ)アクリル酸 エステル、酢酸ビュル等が例示できる。
[0075] 力かる重合体を製造するために適用される触媒としては、一般に使用されているチ 一ダラー ·ナッタ型触媒はもちろん、遷移金属化合物（例えば、三塩ィ匕チタン、四塩 化チタン等のチタンのハロゲン化物）を塩化マグネシウム等のハロゲン化マグネシゥ ムを主成分とする担体に担持してなる触媒と、アルキルアルミニウム化合物 (テトラエ チルアルミニウム、ジェチルアルミニウムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系ゃメ タロセン触媒も使用できる。
[0076] 本発明に係るポリオレフイン系榭脂メルトフローレート（以下、「MFR」と略記する。 JI
S K 7210— 1995に準じる。）は、その適用される成形方法により適宜選択されるが
、通常、 0. 01〜200gZlO分、好まし <は 0. 05〜： LOOgZlO分力推奨される。
[0077] 「ポリオレフイン系榭脂組成物 Ί
本発明のポリオレフイン系榭脂組成物は、上記 (A)成分、（B)成分及び必要に応じ て下記の「その他の添加剤」（例えば、ポリオレフイン榭脂用改質剤など）をポリオレフ イン系榭脂に含有せしめることにより得ることができる。
[0078] 本発明のポリオレフイン系榭脂組成物の製造方法としては、例えば、
(i)ポリオレフイン系榭脂 (粉末、顆粒、フレーク又はペレット等の形態)、（Α)成分、 ( Β)成分及び必要に応じて「その他の添加剤」を所望の組成比となるように仕込み、次 いで慣用の混合機（例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、 Vブレンダ一等
)を用いて、粉体混合 (ドライブレンド)して、ドライブレンドタイプのポリオレフイン系榭 脂組成物を得る方法、
(ii)上記ドライブレンドタイプのポリオレフイン系榭脂組成物を、慣用の混練機 (例え ば、一軸又は二軸の押出し機等）を用いて、通常 160〜300°C、好ましくは 180〜28 0°C、特に好ましくは 200°C〜260°Cの温度で溶融混練し、押し出されたストランドを 冷却し、得られたストランドをカッティングすることで、ペレットタイプのポリオレフイン系 榭脂組成物を得る方法などが例示される。
[0079] 又、ペレットタイプとする方法の中には、（A)成分が 1〜20重量％ (好ましくは 2〜1 5重量0 /0)の高濃度マスターバッチペレットのポリオレフイン系榭脂組成物を得る方法 も含まれる。高濃度マスターバッチペレットのポリオレフイン系榭脂組成物は、適宜ポ リオレフイン系榭脂で所望の組成比となるように希釈した後に成形工程で供される。
[0080] 本発明の効果をより効果的に得る為に、上記 GOに記載の溶融混練する工程におい て、当該工程が、（A)成分を溶融ポリオレフイン系榭脂に完全溶解させる工程を具備 することが好ましい。特に、ポリオレフイン系榭脂成形体の透明性が重視される用途 に本発明のポリオレフイン系榭脂組成物を使用する場合には重要な工程となる。この ように完全溶解させるには、溶融ポリオレフイン系榭脂への (A)成分の溶解温度以上 の温度まで加熱して溶解させる方法が好ま 、。
[0081] 溶解温度は、例えば、次の方法で確認することができる。まずポリオレフイン系榭脂 組成物のペレットを試験的に調製する。次いで、そのペレットを加熱ステージ付きの 偏光顕微鏡を用 、て昇温速度 10°CZ分の条件下で、昇温中のペレット内に存在す る (A)成分の結晶を観察しながら、加熱し、当該 (A)成分の結晶が溶融ポリオレフィ ン系榭脂に溶解し終わる温度を目視観察により決定する。
[0082] 本発明にお 、ては、上記 (ii)に例示される方法のような、ポリオレフイン系榭脂組成 物の製造方法の提供は、次の発明を提供するものでもある。
[0083] すなわち、本発明は、ポリオレフイン系榭脂 100重量部に、（A)成分 0. 01〜1重量 部、及び (B)成分 0. 005〜1重量部を含有せしめることを特徴とするポリオレフイン 系榭脂の剛性及び透明性を向上させる方法を提供するものである。
[0084] また、本発明は、ポリオレフイン系榭脂 100重量部に対して、（A)成分 0. 01〜1重 量部、及び (B)成分 0. 005〜1重量部を含有するポリオレフイン系榭脂組成物の製 造方法であって、（A)成分を溶融ポリオレフイン系榭脂に完全溶解させる工程を具備 する製造方法をも提供するものである。
[0085] 本発明に係る (A)成分の含有量は、ポリオレフイン系榭脂 100重量部に対して、 0.
01〜1重量部であり、好ましくは 0. 02〜0. 5重量部、より好ましくは 0. 03〜0. 3重 量部である。
[0086] 又、本発明に係る（B)成分の含有量は、ポリオレフイン系榭脂 100重量部に対して 、 0. 005〜1重量部であり、好ましくは 0. 01〜0. 8重量部 特に 0. 02〜0. 5重量 部である。
[0087] なお、従来、（B)成分である無機化合物は、フィラー（充填剤）として使用され、ポリ ォレフィン系榭脂 100重量部に対して 5〜30重量部程度と、多量に配合されていた 。また、フイラ一は、透明性に寄与していないと考えられていた力 本発明者らは、 (A )成分と共に (B)成分を少量使用することによって、より透明性が向上すると!/、う驚く べき効果を見出したものである。この知見は、本発明者らにより初めて見出されたも のである。
[0088] また、本発明に係る (A)成分と (B)成分との組成比 (重量比）は、好ましくは (A)成 分： (B)成分 = 1 : 0. 01〜10、より好ましくは 1 : 0. 05〜5、さらに好ましくは 1 : 0. 1 〜3、特に 1 : 0. 1〜2が推奨される。これらの範囲内で配合することにより、特に本発 明の効果の有意な向上が認められる。
[0089] 本発明に係るポリオレフイン系榭脂が、ポリプロピレンランダムコポリマーの場合に は、本発明の効果のうちで透明性及び結晶性がより向上する傾向が認められ、ポリプ ロピレンホモポリマーの場合には、透明性、結晶性、耐熱性及び剛性のバランスに優 れる傾向が認められ、ポリプロピレンブロックポリマーの場合には、本発明の効果のう ちで結晶性、耐熱性及び剛性がより向上する傾向が認められる。
[0090] また、本発明は、ポリオレフイン系榭脂用核剤組成物を提供するものでもある。上記 ポリオレフイン系榭脂組成物を製造する際に、予め (A)成分と (B)成分とを (好ましく は均一に)混合し、ポリオレフイン系榭脂用核剤組成物として配合しても良い。すなわ ち、本発明は、（A)成分と (B)成分を含有する均一な組成のポリオレフイン系榭脂用 核剤組成物を提供するものである。
[0091] また、本発明は、（A)成分と (B)成分との重量比が、好ましくは (A)成分：（B)成分
= 1 : 0. 01〜10、より好ましくは 1 : 0. 05〜5、さらに好ましくは 1 : 0. 1〜3、特に 1 : 0 . 1〜2の範囲である前記ポリオレフイン系榭脂用核剤組成物をも提供するものである
[0092] 本発明の (A)成分及び (B)成分を含む核剤組成物は、流動性のよ!、粉体であり、 ノイブ内での移送性がよぐ作業性が向上する。本発明の核剤組成物の調製方法と しては、ドライブレンド法、有機溶媒等を分散媒として使用して均一に混合する方法 などが推奨される。
[0093] 「その他の添加剤 Ί
本発明のポリオレフイン系榭脂組成物は、上記 (A)成分及び (B)成分の他に、使 用目的やその用途に応じて適宜ポリオレフイン用改質剤などの「その他の添加剤」を 、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
[0094] 上記ポリオレフイン用改質剤としては、例えば、ポリオレフイン等衛生協議会編「ポジ ティブリストの添加剤要覧」（2002年 1月）に記載されている各種添加剤が挙げられる
[0095] より具体的には、安定剤 (金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、 硫黄ィ匕合物等）、紫外線吸収剤（ベンゾフ ノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合 物等）、酸ィ匕防止剤（フ ノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、ィォゥ系化合 物等)、界面活性剤、滑剤 (パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数 8〜22 の高級脂肪酸、炭素数 8〜22の高級脂肪酸金属塩 (Al, Ca, Mg, Zn)、炭素数 8〜 22の高級脂肪族アルコール、ポリダリコール、炭素数 4〜22の高級脂肪酸と炭素数 4〜18の脂肪族 1価アルコールとのエステル、炭素数 8〜22の高級脂肪酸アマイド、 シリコーン油、ロジン誘導体等）、発泡剤、発泡助剤、ポリマー添加剤の他、可塑剤（ ジアルキルフタレート、ジアルキルへキサヒドロフタレート等）、架橋剤、架橋促進剤、 帯電防止剤、分散剤、有機系顔料、加工助剤、他の核剤組成物等の各種添加剤が 例示される。その添加量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することが できる。
[0096] 例えば、本発明のポリオレフイン系榭脂組成物に高級脂肪酸金属塩を配合する場 合、本発明のポリオレフイン系榭脂成形体 (特にポリオレフイン系榭脂がポリプロピレ ンランダムコポリマーの場合)の透明性がより向上する傾向が認められる。かかる添加 剤として、炭素数 8〜22の高級脂肪酸金属塩、好ましくはステアリン酸カルシウムな どが挙げられる。かかる添加剤の使用量は、ポリオレフイン系榭脂 100重量部に対し て、 0. 001-0. 2重量部が好ましぐより好ましくは 0. 005-0. 1重量部である。
[0097] 力べして得られる本発明のポリオレフイン系榭脂組成物は、結晶性、耐熱性、剛性、 透明性に優れる有用なポリオレフイン系榭脂成形体を与えることができるポリオレフィ ン系榭脂組成物である。
[0098] 「ポリオレフイン系榭脂成形体 Ί
本発明のポリオレフイン系榭脂成形体は、本発明のポリオレフイン系榭脂組成物を この分野で慣用されている従来公知の成形方法に従って成形することにより得られる
[0099] 具体的には、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、シート成形 、フィルム成形、サーモフォーミング等の成形方法が例示される。
[0100] 当該成形条件は、従来採用されている条件の広い範囲力 適宜選択ができる。本 発明の効果をより効果的に得る方法としては、本発明のポリオレフイン系榭脂組成物 を成形する時に、該榭脂組成物に含有する (A)成分が溶融ポリオレフイン系榭脂に 完全溶解させた状態の該榭脂組成物を成形することが好ましい。特に、ポリオレフィ ン系榭脂成形体の透明性が重視される用途に本発明のポリオレフイン系榭脂組成物 を使用する場合には重要な工程となる。
[0101] 当該成形温度 (榭脂温度）としては、通常 160〜300°C、好ましくは 180〜280°C、 特に好ましくは 200〜260°Cが推奨される。
[0102] 力べして得られる本発明のポリオレフイン系榭脂成形体は、結晶性、透明性、剛性、 耐熱性が優れているので、リン酸金属塩類、カルボン酸金属塩類及びべンジリデンソ ルビトール類等の核剤を配合してなるポリオレフイン系榭脂組成物が従来使用されて きた分野においても、同様に使用することができる。
[0103] 具体的には、デイスポーザブル注射器類;食品 ·植物等の包装物;衣料ケースや衣 料保存用コンテナ等の各種ケース類;食品を熱充填するためのカップ、レトルト食品 の包装容器;電子レンジ用容器;ジュース、茶等の飲料用、化粧品用、医薬品用、シ ヤンブー用等の缶、ビン等の容器;味噌、醤油等の調味料用容器及びキャップ;水、 米、パン、漬物等の食品用ケース及び容器;冷蔵庫用ケース等の雑貨;文具;電気' 機械部品；自動車用部品等の素材として好適である。
[0104] 本発明のポリオレフイン系榭脂成形体は、本発明の効果に加えて、（A)成分のアミ ド系化合物自身が熱安定性に優れているので、そのアミド系化合物に起因する臭気 や味の移行が実質的に生じない。その為、当該成形体は、臭気や味の移行を重視 する用途 (食品包装材、飲料用ボトル、化粧品容器等）に特に有用である。
実施例
[0105] 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳しく説明するが、本発明はこれら実 施例に限定されるものではない。
[0106] 本発明に係る無機化合物の pH値及び粒径は下記（1)及び（2)に記載の方法で測 定した。また、ポリオレフイン系榭脂成形体の結晶性、剛性、耐熱性、透明性は下記（ 3)〜（6)に記載の方法で評価した。
[0107] (1)。慮
100ml三角フラスコに 50vZv%エタノール水溶液 50mlを入れた後、無機化合物 lgをカ卩え、 25°Cの恒温槽中でマグネチックスターラーを用いて、無機化合物を分散 させた。次に、 pHメーター (堀場製作所製)を用いて、攪拌下にあるその分散液を、 無機化合物の投入力も 10分間直後に pH測定を行った。
[0108] (2)粒径 (体穑某準)
界面活性剤を用いて水に無機化合物を均一分散させて、無機化合物の分散液を 調製した。得られた分散液をレーザ回析 Z散乱式粒度分布測定装置 (機種名「LA — 910」、堀場製作所製)を用いて、メジアン径 m)を測定した。得られた数値が小 さい程、粒径が小さいことを示す。
[0109]
示差走査熱量計 (機種名「Diamond DSCj、パーキンエルマ一社製)を用いて、 J IS K 7121に準じて、発熱ピークを求めた。得られた発熱ピークのピークトップを結 晶化温度 (°C)とした。結晶化温度が高い程、結晶性に優れる。又、結晶化温度が高 くなることは、結晶化速度が速くなることを意味し、射出成形時の成形サイクル時間の 短縮に寄与する。
[0110] (4)剛件
インストロン万能試験機 (機種名「インストロン」、インストロンジャパンカンパニイリ ミテッド製)を用いて、 JIS K 7203 (1982)に準じて、曲げ弾性率（MPa)を測定した 。尚、試験温度は 25°C、試験速度は lOmmZ分とした。曲げ弾性率の値が大きい程 、剛性に優れる。
[0111] なお、実施例及び比較例において、曲げ弾性率測定用試験片は、長さ 90mm、幅 10mm、咼さ 4mmである。
[0112] (5)耐熱件
HDT試験装置 (機種名「HDT TESTER 3M- 2」、東洋精機社製）を用いて、 ASTM D648に準じて、荷重たわみ温度（°C)を測定した。尚、エッジワイズ法を用い、曲げ 応力は 0. 45MPaとした。荷重たわみ温度が高い程、耐熱性に優れる。なお、実施 例及び比較例において、荷重たわみ温度用試験片は、長さ 110mm、幅 13mm、高 さ 40mmである。
[0113] (6)诱明性
ヘイズ測定器 (機種名「ヘイズガード II」、東洋精機製作所製)を用いて、 ASTM D
1003に準じて、ヘイズ値（％,厚さ lmm)を測定した。得られた数値が小さい程、透 明性に優れる。
[0114] 「製诰例 1Ί
攪拌機、温度計、冷却管及びガス導入口を備えた 500mlの 4ッロフラスコに 1, 2,
3—プロパントリカルボン酸 9. 7g (0. 055モル）と N—メチル—2—ピロリドン 100gを 秤取り、窒素雰囲気下、室温にて攪拌しながら 1, 2, 3—プロパントリカルボン酸を完 全に溶解させた。
[0115] 続いて、 2—メチルシクロへキシルァミン（トランス体：シス体 = 74. 3 : 25. 7 ;GLC 面積0 /0) 20. 5g (0. 1815モル）、亜リン酸卜リフエ-ル 56. 3g (0. 1815モル）、ピリジ ン 14. 4g (0. 1815モル）及び N—メチル—2—ピロリドン 50gをカ卩え、窒素雰囲気下 、攪拌しながら 100°Cで 4時間反応を行った。冷却後、反応溶液をイソプロピルアル コール 500mlと水 500mlの混合溶液中にゆっくり注ぎ込み、約 40°Cで 1時間攪拌後 、析出した白色沈殿物を濾別した。更に、得られた白色固体を約 40°Cのイソプロピル アルコール 500mlで 2回洗浄した後、 100°C、 133Paにて 6時間乾燥した。
[0116] 得られた乾燥物を乳鉢で粉砕し、 目開き 106 μ mの標準篩い CFIS Z— 8801規格 )に通して、本発明に係る 1, 2, 3—プロパントリカルボン酸トリ（2—メチルシクロへキ シルアミド）（以下、「PTC— 2MeCHA」と略記する。） 18. 8g (収率 74%)を得た。
[0117] 「製诰例 2Ί
2—メチルシクロへキシルァミン（0. 1815モル）に代えて、シクロへキシルァミン（0. 1815モル)を用いた以外は、製造例 1と同様に行い、本発明に係る 1, 2, 3—プロパ ントリカルボン酸トリシクロへキシルアミド（以下、「PTC— CHA」と略記する。） 20. 3g (収率 80%)を得た。
[0118] 「製诰例 3Ί
2—メチルシクロへキシルァミン（トランス体：シス体 = 74. 3 : 25. 7 ;GLC面積0ん 0 . 1815モル）に代えて、 2—メチルシクロへキシルァミン（トランス体：シス体 = 100 : 0 ； GLC面積％, 0. 1815モル)を用いた以外は、製造例 1と同様に行い、本発明に係 る 1, 2, 3 プロパントリカルボン酸トリ（2—メチルシクロへキシルアミド）（トランス体； 以下、「PTC— 2MeCHA(100)」と略記する。） 17. 3g (収率 75%)を得た。
[0119] 「製造例 4Ί
1, 2, 3 プロパントリカルボン酸（0. 055モル）及び 2—メチルシクロへキシルアミ ン（0. 1815モル）に代えて、それぞれ 1, 3, 5 ベンゼン卜リカルボン酸（0. 055モ ル)及びシクロへキシルァミン (0. 1815モル）を用いた以外は、製造例 1と同様に行 い、本発明に係る 1, 3, 5 ベンゼントリカルボン酸トリシクロへキシルアミド（以下、「 TM— CHA」と略記する。） 19. 4g (収率 78%)を得た。
[0120] 「観 ' 15，
1, 2, 3 プロパントリカルボン酸（0. 055モル）、 2—メチルシクロへキシルァミン（0 . 1815モル）、亜リン酸卜リフエ-ル（0. 1815モル）及びピリジン（0. 1815モル）に 代えて、それぞれ 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸（0. 055モル）、 2—メチルシク 口へキシルァミン（0. 242モル）、亜リン酸トリフエ-ル（0. 242モル）及びピリジン（0. 242モル)を用いた以外は、製造例 1と同様に行い、本発明に係る 1, 2, 3, 4ーブタ ンテトラカルボン酸テトラ（2—メチルシクロへキシルアミド）（以下、「BTC— 2MeCH A」と略記する。） 21. 3g (収率 63%)を得た。
[0121] 「難編
1, 2, 3 プロパントリカルボン酸（0. 055モル）、 2—メチルシクロへキシルァミン（0 . 1815モル）、亜リン酸卜リフエ-ル（0. 1815モル）及びピリジン（0. 1815モル）に 代えて、それぞれ 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸（0. 055モル）、シクロへキシ ルァミン（0. 242モル）、亜リン酸卜リフエ-ル（0. 242モル）及びピリジン（0. 242モ ル)を用いた以外は、製造例 1と同様に行い、本発明に係る 1, 2, 3, 4 ブタンテトラ カルボン酸テトラシクロへキシルアミド（以下、「BTC— CHA」と略記する。） 20. 0g ( 収率 66%)を得た。
[0122] 「実施例 1，
ァイソタクチックホモポリプロピレン榭脂（MFR= 30g/10分，以下、「h— PP」と略 記する。） 100重量部に、（A)成分として製造例 1で調製した PTC— 2MeCHA0. 1 5重量部と、（B)成分としてハイド口タルサイト l (Mg Al (OH) CO · 3. 5Η 0、協
4. 5 2 13 3 2 和化学工業社製、商品名「DHT— 4Α」）0. 05重量部を添加し、更にその他の添カロ 剤としてテトラキス [メチレン 3— (3, 5—ジ tーブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プ 口ピオネート]メタン（チバスペシャルティーケミカルズ社製、商品名「IRGANOX101 0」）0. 05重量部及びテトラキス（2, 4 ジー t ブチルフエ-ル）ホスファイト（チバス ぺシャルティ一ケミカルズ社製、商品名「IRGAFOS168」）0. 05重量部を添加して 、ヘンシェルミキサーで 1000rpm、 5分間ドライブレンドして、ドライブレンドタイプの 本発明のポリオレフイン系榭脂組成物を得た。
[0123] 次に、直径 20mmの一軸押出機を用いて、そのドライブレンドタイプのポリオレフィ ン系榭脂組成物を榭脂温度 240°Cで溶融混練して、押し出されたストランドを水冷し 、得られたストランドを切断して、ペレットタイプの本発明のポリオレフイン系榭脂組成 物を得た。
[0124] 尚、予め、前記添加量の (A)成分が 240°Cで該溶融ポリプロピレン榭脂に溶解す ることを確認した。以下の実施例でも、実施例 1と同様に、各表中に記載の添加量の (A)成分が記載のポリプロピレン榭脂に溶解して 、ることを、加熱ステージ付きの偏 光顕微鏡を用いて、 目視で確認した。
[0125] 次に、得られたペレットを榭脂温度 250°C、金型温度 40°Cの条件下で射出成形し て、本発明のポリオレフイン系榭脂成形体 (試験片)を得た。得られた試験片の結晶 化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値、並びに使用した無機化合物 の pH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表 1に示した。
[0126] 「実施例 2〜13Ί
(Α)成分又は (B)成分の種類又は添加量を表 1に記載の種類又は添加量に変更 した他は、実施例 1と同様に行って、本発明のポリオレフイン系榭脂成形体 (試験片） を得た。
[0127] 得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値、並び に使用した無機化合物の pH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表 1及び 2〖こ 示した。 [0128] 「比較例 1〜10Ί
(Α)成分又は (Β)成分の種類又は添加量を表 3に記載の種類又は添加量に変更 した他は、実施例 1と同様に行って、本発明外のポリオレフイン系榭脂成形体 (試験 片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイ ズ値、並びに使用した無機化合物の pH値及び粒径を測定し、それら測定結果を表 3に示した。尚、活性白土は表 3の（Β)成分の欄に記載した力 （Β)成分とは異なるも のである。
[0129] [表 1]
表"!
Figure imgf000030_0001
表 2 ポリオレフ ( A ) 成分： ( B ) 成分：
ポリオレフイン系樹脂成形体 ィン系樹脂 アミド系化合物 無機化合物 糸。 B日 Ί匕 曲げ弾 荷重たわ ヘイズ 添加量 添加量 粒 径
fMfx. 性率 舰度 値 種 類 種 類 種 類 P H
(重量部) (重量部) CO (MPa) (。c) (%) ハイドロタルサイ卜 1
実施例 8 h-PP PTC-2MeCHA 0.05 0.1 8.6 0.43 130 1710 121 39
Mg4 5AI2(OH)13C03■ 3.5H20
ハイドロタルサイ卜 1
実施例 9 h-PP PTC-CHA 0.15 0.05 8.6 0.43 130 1900 121 29
Mg4 5AI2(OH)13C03■ 3.5H20
PTC-2MeCHA ハイドロタルサイ卜 1
実施例 1 0 h-PP 0.05 0.05 8.6 0.43 129 1810 120 33
(100) Mg4.sAI2(OH)13C03 ' 3.5H20
ハイドロタルサイト 1
実施例 1 1 h-PP TM-CHA 0.05 0.05 8.6 0.43 126 1880 119 43
Mg4 5AI2(OH)13C03 ' 3.5H20
ハイドロタルサイト 1
実施例 1 2 h-PP BTC-2MeCHA 0.02 0.05 8.6 0.43 127 1850 119 38
Mg4.5AI2(OH)13C03 · 3.5H20
ハイドロタルサイト 1
実施例 1 3 h-PP BTC-CHA 0.02 0.05 8.6 0.43 128 1860 120 41
Mg45AI2(OH)13C03 · 3.5H20
Figure imgf000032_0001
上記表:!〜 3および下記表 4及び 5において、
「ハイド口タルサイト 1」は、 Mg Al (OH) CO · 3. 5H O :協和化学工業社製、
4. 5 2 13 3 2 " 商品名「DHT— 4A」；
「ハイド口タルサイト 2」は、 Mg Al (OH) CO：協和化学工業社製、商品名「DH T-4A2J；
「リチウムアルミニウム複水酸化物」は、 Li Al (OH) CO · 3Η Ο :水澤化学工業
2 4 12 3 2
社製、商品名「ミズ力ラック L」；
「ハイド口タルサイト 3」は、 Mg Al (OH) CO · 3. 5H O :協和化学工業社製、
4. 5 2 13 3 2
商品名「DHT— 6」；
「焼成ハイド口タルサイト」は、 Mg Al O ：協和化学工業社製、商品名「キヨ
0. 7 0. 3 1. 15 一 ワード 2100」；
「タルク」は、 Mg Si O (OH)：日本タルク社製、商品名「ミクロエース P— 6」；
3 4 10 2
「Mg(OH)」は、協和化学工業社製、商品名「マダサラット F」
2
である。
[0133] 細 4，
h—PPをエチレン含有量 9. 5重量0 /0のポリプロピレンブロックコポリマー（MFR= 1 8gZlO分，以下、「b— PP」と略記する。）に変更した他は、実施例 1と同様に行って 、本発明のポリオレフイン系榭脂成形体 (試験片)を得た。得られた試験片の結晶化 温度、曲げ弾性率及び荷重たわみ温度、並びに使用した無機化合物の pH値及び 粒径を測定し、それら測定結果を表 4に示した。
[0134] 細 11 5，
(B)成分の種類を表 4に記載の種類に変更した以外は、実施例 14と同様に行って 、本発明のポリオレフイン系榭脂成形体 (試験片)を得た。得られた試験片の結晶化 温度、曲げ弾性率及び荷重たわみ温度、並びに使用した無機化合物の pH値及び 粒径を測定し、それら測定結果を 4に示した。
[0135] 「比較例 11〜13Ί
(Α)成分又は (B)成分の種類又は添加量を表 4に記載の種類又は添加量に変更 した他は、実施例 14と同様に行って、本発明外のポリオレフイン系榭脂成形体 (試験 片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率及び荷重たわみ温度を測定 し、それら測定結果を表 4に示した。
[0136] [表 4] 表 4
Figure imgf000034_0001
[0137] 「実施例 16Ί
h—PPをエチレン含有量 3. 0重量0 /0のポリプロピレンランダムコポリマー（MFR= 2 OgZlO分，以下、「r— PP」と略記する。）に変更した他は、実施例 1と同様に行って 、本発明のポリオレフイン系榭脂成形体 (試験片)を得た。得られた試験片の結晶化 温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイズ値、並びに使用した無機化合物の p H値及び粒径を測定し、それら測定結果を表 5に示した。
[0138] 「比較例 14〜16Ί
(Α)成分又は (Β)成分の種類又は添加量を表 5に記載の種類又は添加量に変更 した他は、実施例 16と同様に行って、本発明外のポリオレフイン系榭脂成形体 (試験 片)を得た。得られた試験片の結晶化温度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及びヘイ ズ値を測定し、それら測定結果を表 5に示した。
[0139] [表 5]
表 5
Figure imgf000036_0001
産業上の利用可能性
本発明のポリオレフイン系榭脂組成物は、従来公知の射出成形、フィルム成形、ブ ロー成形、押出成形、サーモフォーミング等に好適に用いることができる。また、該ポ リオレフイン系榭脂組成物を成形して得られる榭脂成形体は、結晶性、剛性、耐熱性 、透明性に優れているので、医療用器具類、食品'植物等の包装物、各種ケース類、 食品包装容器、電子レンジ用容器、雑貨、文具、電気，機械部品、自動車用部品等 の素材として用いることができる。

Claims

請求の範囲
ポリオレフイン系榭脂、該ポリオレフイン系榭脂 100重量部に対して、
(A) :—般式 (1)
[化 1]
Figure imgf000038_0001
）
[式中、 kは、 3又は 4の整数を表す。
R1は、 1, 2, 3—プロパントリカルボン酸、 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボン酸又は 1, 3, 5—ベンゼントリカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を 表す。
3個又は 4個の R2は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数 1 〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。 ]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物 0. 01〜1重量部、及び
(B)：ハイド口タルサイト、焼成ハイド口タルサイト、タルク、アルカリアルミニウム複水 酸化物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び酸化カルシゥ ムカ なる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物 0. 005〜1重量部を含有する ポリオレフイン系榭脂組成物。
(A)成分と (B)成分とが、重量比 (A)成分：（B)成分 = 1 : 0. 01〜10で使用される請 求項 1に記載のポリオレフイン系榭脂組成物。
(A)成分と (B)成分とが、重量比 (A)成分：（B)成分 = 1 : 0. 1〜3で使用される請求 項 1に記載のポリオレフイン系榭脂組成物。
請求項 1〜3のいずれかに記載のポリオレフイン系榭脂組成物を成形して得られるポ リオレフイン系榭脂成形体。
ポリオレフイン系榭脂 100重量部に、
(A) :—般式 (1) [化 2]
Figure imgf000039_0001
[式中、 kは、 3又は 4の整数を表す。
R1は、 1, 2, 3—プロパントリカルボン酸、 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボン酸又は 1, 3, 5—ベンゼントリカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を 表す。
3個又は 4個の R2は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数 1 〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。 ]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物 0. 01〜1重量部、及び
(B)：ハイド口タルサイト、焼成ハイド口タルサイト、タルク、アルカリアルミニウム複水 酸化物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び酸化カルシゥ ムカ なる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物 0. 005〜1重量部
を含有せしめる工程を具備するポリオレフイン系榭脂の透明性を向上させる方法。 ポリオレフイン系榭脂 100重量部に、
(A) :—般式 (1)
[化 3]
Figure imgf000039_0002
[式中、 kは、 3又は 4の整数を表す。
R1は、 1, 2, 3—プロパントリカルボン酸、 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボン酸又は 1, 3, 5—ベンゼントリカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を 表す。
3個又は 4個の R2は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数 1 〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。 ] で表される少なくとも一種のアミド系化合物 0. 01〜1重量部、及び
(B)：ハイド口タルサイト、焼成ハイド口タルサイト、タルク、アルカリアルミニウム複水 酸化物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び酸化カルシゥ ムカ なる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物 0. 005〜1重量部
を含有せしめる工程を具備するポリオレフイン系榭脂の剛性を向上させる方法。
[7] ポリオレフイン系榭脂、該ポリオレフイン系榭脂 100重量部に対して、
(A) : 一般式 (1)
[化 4]
Figure imgf000040_0001
[式中、 kは、 3又は 4の整数を表す。
R1は、 1, 2, 3—プロパントリカルボン酸、 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボン酸又は 1, 3, 5—ベンゼントリカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を 表す。
3個又は 4個の R2は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数 1 〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。 ]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物 0. 01〜1重量部、及び
(B)：ハイド口タルサイト、焼成ハイド口タルサイト、タルク、アルカリアルミニウム複水 酸化物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び酸化カルシゥ ムカ なる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物 0. 005〜1重量部
を含有するポリオレフイン系榭脂組成物の製造方法であって、 (A)成分をポリオレフ イン系榭脂の溶融物に完全溶解させる工程を具備する製造方法。
[8] (A) : 一般式 (1) [化 5]
Figure imgf000041_0001
[式中、 kは、 3又は 4の整数を表す。
R1は、 1, 2, 3—プロパントリカルボン酸、 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボン酸又は 1, 3, 5—ベンゼントリカルボン酸から全てのカルボキシル基を除いて得られる残基を 表す。
3個又は 4個の R2は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数 1 〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。 ]
で表される少なくとも一種のアミド系化合物と
(B)：ハイド口タルサイト、焼成ハイド口タルサイト、タルク、アルカリアルミニウム複水酸 化物、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム及び酸化カルシウム からなる群より選ばれる少なくとも一種の無機化合物
を含有するポリオレフイン系榭脂用核剤組成物。
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