AT395676B

AT395676B - Kosmetisches mittel, das zumindest ein kationisches polymer und zumindest ein anionisches polymer oder wenigstens ein kationisches oder anionisches polymer und ein amphotaeres polymer enthaelt

Info

Publication number: AT395676B
Application number: AT0221083A
Authority: AT
Inventors: Jean-Pierre Arraudeau; Jeanne Patraud; Gall Louis Le
Original assignee: Oreal
Priority date: 1982-06-17
Filing date: 1983-06-15
Publication date: 1993-02-25
Also published as: GB8316422D0; NL8302171A; CH658186A5; IT1162880B; US4871536A; IT8367670A0; ATA221083A; DE3321650A1; JPS597107A; LU84210A1; JPH0445484B2; AU559588B2; FR2528699B1; BE897050A; DE3321650C2; GB2123290B; FR2528699A1; CA1208832A; AU1586183A; GB2123290A

Description

AT 395 676 B

Die vorliegende Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel, das zumindest ein kationisches Polymer und zumindest ein anionisches Polymer in Anteilen von je 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, oder wenigstens ein amphoteres und wenigstens ein anionisches Polymer oder wenigstens ein kationisches Polymer und wenigstens ein amphoteres Polymer in den genannten Anteilen, sowie gegebenenfalls andere übliche 5 in der Kosmetik verwendete Bestandteile enthält, wie Parfüme, Konservierungsagentien, Sequestrierungsagentien,

Verdickungsagentien, lindernde oder weichmachende Agentien, nicht-ionische Polymere, öle, Silikone, Sonnenschutzmittel, ansäuemde oder alkalisierende Agentien, je nach der beabsichtigten Anwendung, wobei das Mittel bevorzugt in fester oder pastöser, wasserfreier Form, als Emulsion öl-in-Wasser oder Wasser-in-öl vorliegt, insbesondere als Wimperntusche, Make-Up für Wangen oder Augenlider, Lippenrot oder Creme zur Straffung der 10 Haut. Weiters betrifft die Erfindung eine Wimperntusche.

Es ist bekannt, in Schminkprodukten Wachse zu verwenden.

Eines der Hauptprobleme, auf die man bei dieser Art von Mitteln stößt, ist die Haftung des Mittels und dessen Beständigkeit auf der Haut. Ein weiteres Problem betrifft die gute Verteilung des Wachses und die Stabilität des Mittels über längere Zeit 15 Außerdem ist es wünschenswert, eine größere Gleichmäßigkeit der Schminke zu erzielen und das Brechen des

Filmes zu vermeiden. Bei einer speziellen Anwendung, nämlich im Falle der Wimperntusche, versucht man, eine Verlängerung der Wimpern zu erzielen.

Außerdem enthalten die kosmetischen Mittel, insbesondere die Schminken, im allgemeinen Pigmente und man versucht, die Verteilung der Pigmente in dem Mittel zu verbessern, um eine gleichmäßigere Färbung des Mittels und 20 des Films zu erzielen.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, daß es bei Verwendung der Wachse in Verbindung mit mindestens einem kationischen Polymer und mindestens einem anionischen Polymer möglich ist, ein kosmetisches Mittel mit einer verbesserten Stabilität in Abhängigkeit von der Zeit herzustellen. Außerdem wurde festgestellt, daß sich mit Hilfe dieses Mittels dünne Häutchen bilden lassen, die es bei deren Aufträgen auf einen Träger ermöglichen, 25 die Oberfläche dieses Trägers zu vergrößern bzw. zu verlängern.

Diese Ergebnisse wurden insbesondere mit einer Klasse von Wachsen erzielt, die ausgewählt sind aus der Gruppe der pflanzlichen, mineralischen, tierischen oder synthetischen Wachse, mit einem Schmelzpunkt zwischen 60 und 110 °C und einer Penetration der Nadel bei 25 °C von 3 bis 40, bestimmt gemäß der amerikanischen Norm ASTM D5 oder gemäß der französischen Norm NFT 004. 30 Außerdem wurde festgestellt, daß bei Verwendung eines kationischen Polymers und eines anionischen Polymers mit den Wachsen eine bessere Verteilung der Pigmente in den Mitteln erzielt werden kann.

Diese vorteilhaften Wirkungen sind überraschend, wie dies anhand der folgenden Vergleichsversuche zum Verlängerungseffekt und zur Konsistenz ersichtlich ist 35 Vergleichsversuche A. Versuche gegenüber der Veröffentlichung SAGARIN (1972), Cosmetics Science and Technology, 2. Auflage, Band 1, Seite 410.

Ein Mascara gemäß der Veröffentlichung Sagarin (1972) wurde mit einer erfindungsgemäßen Zusammenset· 40 zung mit einem Gehalt an kationischen und anionischen Polymeren verglichen.

Um die Parameter der untersuchten Zusammensetzungen so wenig wie möglich zu verändern, wurde als kationisches Polymer das unter der Bezeichnung JR 400 vertriebene Polymer verwendet, welches ein Zelluloseätherderivat mit quaternären Ammoniumgruppen ist. Als anionisches Polymer wurde Natriumpolymethylacrylat verwendet, das unter dem Namen DARVAN 7 erhältlich ist. Eines oder beide dieser 45 Polymere sind in den Beispielen 1,2,4,5,6,14,15 und 16 der vorliegenden Erfindungsbeschreibung enthalten. Die eingesetzten Mengen entsprechen den Beispielen 1 und 2.

Das Mittel gemäß der vorgenannten Veröffentlichung Sagarin entspricht der Offenbarung auf Seite 410 gemäß Nr. 29 wie folgt; 50 Zusammensetzung 29 gemäß Sagarin Zusammensetzung A Gew.-% Stearinsäure 0,88 55 Bienenwachs, gelb 3,60 Camaubawachs 2,20 Cetylalkohol 0,90 Wasser 71,77 -2-

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Zusammensetzung 29 gemäß Sagarin (Fortsetzung)

Zusammensetzung A Gew.-%

Mischung Isopropanolamine 0,45 Lösung Gum arabicum 14,00 benetzbares Zinkstearat 1,20

Erdpigmente 5,00

Konservierungsmittel wie notwendig

Die Zusammensetzung wurde gemäß Anleitung auf S. 410 durch Schmelzen des Wachses auf 70 °C, Erhitzung der Wasseiphase auf die gleiche Temperatur und Vermischung durch Zufügung des Wassers zu den Wachsen und gutes Rühren hergestellt. Es bildete sich dabei keine Paste und sogar nach der Zugabe der Pigmente und Vermahlen in einer Kugelmühle wurde keine Emulsion gebildet. Die so gebildete Zusammensetzung war für die Herstellung einer Mascara nicht geeignet Für die Herstellung einer Paste wurde die Zusammensetzung so abgeändert, daß der Anteil der fettigen und seifigen Phase erhöht wurde. Zusammensetzung B Gew.-% Stearinsäure 8,80 Bienenwachs, gelb 3,60 Camaubawachs 2,20 Cetylalkohol 4,50 Wasser 5630 Mischung Isopropanolamine 4,20 Lösung Gum arabicum 14,00 benetzbares Zinnstearat 130 Erdpigmente 5,00 Konservierungsmittel wie notwendig Gemäß vorliegender Erfindung wurde ein Mittel hergestellt, indem die weiter oben erwähnten anionischen und kationischen Polymere zugegeben wurden. Zusammensetzung C gemäß Erfindung Gew.-% Stearinsäure 8,80 Bienenwachs, gelb 3,60 Camaiibawachs 230 Cetylalkohol 4,50 Wasser 56,30 Mischung Isopropanolamine 430 Lösung Gum arabicum 14,00 benetzbares Zinkstearat 130 Erdpigmente 5,00 JR400 1,00 DAR VAN7 1,00 Konservierungsmittel wie notwendig

Der Verlängerungseffekt der Zusammensetzungen B und C auf ein Material ähnlich den Augenwimpern wurde untersucht

Die zu testenden Mittel wurden auf ein Marderhaarbüschel aufgetragen, indem die Zusammensetzung mit einer Bürsteauf das Marderhaarbüschel 10 mal (±1) aufgestrichen wurden. Die Haarlänge des Marderhaarbüschels wurde mit einem Mikrometer unter binokularen Linsen mit 7,94facher Vergrößerung vor und nach dem Aufträgen gemessen. Die durchschnittliche Verlängerung wurde aus 7 Messungen für jede Zusammensetzung ermittelt -3-

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Resultate

Zusammensetzung B Zusammensetzung C (Stand der Technik) (Erfindung) durchschnittliche Verlängerung 2,7 4,6 10

Das Ergebnis zeigt, daß durch die Zugabe des anionischen und kationischen Polymers in überraschender Weise die Verlängerungseigenschaften des Mascaras auf einem Material ähnlich den Augenwimpern erhöht werden.

Bei Zugabe nur eines kationischen Polymers betrug der Verlängerungseffekt 1,9 und bei Zugäbe nur des IS anionischen Polymers wurde ein Verlängerungseffekt von 3,0 bemerkt, was deutlich unter dem Wert für das erfindungsgemäße Mittel liegt B. Bei diesen Vergleichsversuchen werden erfindungsgemäße Mittel mit Mitteln verglichen, die das erfindungsgemäß vorgesehene Wachs nicht enthalten. 20

Zusammensetzung A gemäß Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung

Triäthanolaminstearat 30 g 25 Mikrokristallinwachs (Schmelzpunkt 89 °C) 20 g Bienenwachs (Schmelzpunkt 61-65 °C) 5 g Camaubawachs (Schmelzpunkt 83-86 °C) 10 g Methyl-parahydroxybenzoat 0,15 g Propyl-parahydroxybenzoat 0,15 g 30 Gum arabicum 4,7 g Darvan 7 1 g Polymer JR 400 1 g rotes Eisenoxid 5 g 35 schwarzes Eisenoxid 5 g 82 g

Zusammensetzung B gemäß Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung, aber ohne Wachs 40

Zusammensetzung C gemäß Beispiel 2 der vorliegenden Erfindung

Camaubawachs (Schmelzpunkt 83-86 °Q 15 g Candelillawachs (Schmelzpunkt 66-71 °C) 7 g Triäthanolaminstearat 10 g Darvan 7 1 g Polymer JR 400 1 g Hydroxyäthylzellulose 0,2 g Aminosilikatpolysulphid 4 g schwarzes Eisenoxid 5 g Imidazolidinylhamstoff 03 g weiches Wasser soviel wie notwendig auf 100 g

Zusammensetzung D gemäß vorherigem Beispiel, aber ohne Wachse.

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Die in Beispiel 2 geoffenbarte Zusammensetzung C bildet eine cremige homogene Mascara mit einer Viskosität von 175 poises.

Die Zusammensetzung D ist sehr flüssig und für Make-up-Zwecke nicht zu verwenden.

Nach Behandlung der Zusammensetzungen C und D in einer Zentrifugiermaschine zur Testung der Stabilität der 5 Emulsion war die Zusammensetzung D ohne Wachs gebrochen, wohingegen die erfindungsgemäße Zusammenset zung C eine Emulsion blieb.

Zusammensetzung E gemäß Beispiel 6 der vorliegenden Erfindung

Candelillawachs (Schmelzpunkt 66-71 °C) 5 g Mikrokristallinwachs (Schmelzpunkt 89 °C) 10 g Bienenwachs (Schmelzpunkt 61-65 °C) 10 g A.MP. Stearat 10 g Hydroxypropylzellulose 0,8 g Methyl-parahydroxybenzoat 0,1 g Propyl-parahydroxybenzoat 0,1 g schwarzes Eisenoxid 5 g Darvan 7 oa g Hercofloc 812 0,2 g steriles weiches Wasser soviel wie notwendig auf 100 g

Zusammensetzung F gemäß Beispiel 6 der vorliegenden Erfindung, aber ohne Wachs. 25

Die gemäß Beispiel 6 hergestellte Zusammensetzung war cremig und nicht fließend, wohingegen dieZusammen· Setzung F fließt und als Mascara nicht verwendbar ist. 30 Eigenschaft Viskosität Mobile 4 Epprecht Verwendbarkeit 35 Zusammensetzung A gemäß Erfindung Homogen Gießbar Gute Resultate 40 Zusammensetzung B Heterogen Gießbar mit Schwierigkeiten Nicht verwendbar Zusammensetzung C gemäß Erfindung Cremig Homogen 175 poises Gute Resultate 45 Zusammensetzung D Flüssig Heterogen 12,5 poises Nicht verwendbar 50 Zusammensetzung E gemäß Erfindung Cremig Homogen 120 poises Gute Resultate Zusammensetzung F Flüssig Heterogen 22 poises Nicht verwendbar

Es zeigt sich somit, daß eine Zusammensetzung ohne Wachs, aber einem Gehalt an anionischen und kationischen Polymeren ein völlig verschiedenes Verhalten gegenüber einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung zeigt -5- 55

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Das erfindungsgemäße kosmetische Mittel ist dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Wachs mit einem Schmelzpunkt zwischen 60 und 110 °C in Anteilen zwischen 2 und 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel, enthält und daß das kationische Polymer ein Molekulargewicht zwischen 1.000 und 3.000.000 aufweist.

Die Menge des kationischen Polymers liegt zwischen 0,1 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, die Konzentration des anionischen Polymers liegt zwischen 0,1 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Die Menge des Wachses liegt vorzugsweise zwischen 5 und 40 % bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Die bevorzugte Verwendung dieses Mittels erfolgt als Wimperntusche, Make-up für Wangen und Augenlider, Lippenrot oder Creme zur Straffung der Haut. Die erfindungsgemäße Wimperntusche ist dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches Polymer mindestens ein Zelluloseätherderivat, welches quaternäre Ammoniumgroppen aufweist, und als anionisches Polymer ein Natriumpolymethacrylat und Pigmente und Verdickungsmittel umfaßt.

Die gemäß der Erfindung verwendeten Wachse werden ausgewählt aus der Groppe der tierischen Wachse, pflanzlichen Wachse, mineralischen Wachse und synthetischen Wachse, die einen Schmelzpunkt von 60 bis 110 °C und eine Nadelpenetration bei 25 °C von 3 bis 40, bestimmt gemäß der amerikanischen Norm ASTM D5 oder gemäß der französischen Norm NFT 004 aufweisen, und welche bei einer Temperatur unterhalb 50 °C fest und starr sind. Diese Wachse sind in Wasser unlöslich und besitzen eine kristalline Ströktur.

Als gemäß der Erfindung besonders geeignete Wachse sind zu nennen: tierische Wachse aus der Gruppe der Bienenwachse, der China-Insektenwachse; pflanzliche Wachse aus der Gruppe Camaubawachs, Candelillawachs, Ouricury-Wachs, Korkfaserwachs, Zuckerrohrwachs oder Japanrohrwachs.

Als mineralische Wachse sind insbesondere zu nennen: die Paraffine, die mikrokristallinen Wachse, die Ozokerite, die Montanwachse sowie Mittel auf der Basis dieser Wachse und Öle, und Produkte, wie Ceresin.

Als synthetische Wachse sind zu nennen: Polyäthylenwachse, Wachse, die »halten werden durch Fisher-Tropsch-Synthese und wachsartige Copolymere sowie deren Ester.

Diese Wachse sind im Stand der Technik gut bekannt. Gemäß der Erfindung sollen die zu verwendenden Wachse vorzugsweise bei einer Temperatur unterhalb 50 °C fest bzw. beständig und hart sein.

Die gemäß der Erfindung geeigneten kationischen Polymere stellen insbesondere Polymere vom Typ Polyamin, Polyaminopolyamid oder quaternäres Polyammonium dar, wobei die Amin- oder Ammoniumgruppe einen Teil der Polymerkette bildet oder an diese gebunden ist.

Derartige Polymere werden insbesondere in den folgenden französischen Offenlegungsschriften: 2 077143,1 492597,2162025,2280361,2252840,2368508,1583 363,2080759,2190406,2320330,2270846,2316 271,2 336434,2189 434, und2 413 907 bzw. den US-Patentschriften 3 589 978,4 031307,3 227 615,2 961347, 2 273 780,2 375 853,2 388 614,2 454 547,3 206 462,2 261002,2 271 378,3 874 870,4 001432,3 929 990,3 966 904,4 005193,4 025 617,4 025 627,4 025 653,4 026 945 und 4 027 020 beschrieben.

Gemäß der Erfindung geeignete Polymere dieses Typs sind insbesondere: (1) Copolymere von Vinyl-pynolidon-dialkyl-aminoalkyl-acrylat oder -methacrylat (gegebenenfalls quatemisiert), wie sie unter der Bezeichnung Gafquat durch die Firma Gaf Corp. vertrieben werden, wie z. B. „Copolymer 845“, „Gafquat 734 oder 755“, im Detail beschrieben insbesondere in FR-PS 2 077143 und der fianzösischen Patentanmeldung 2 393 573. (2) Zelluloseätherderivate, welche quaternäre Ammoniumgruppen aufweisen, wie sie in FR-PS 1492 597 beschrieben werden, insbesondere die unter der Bezeichnung JR vertriebenen Polymere, wie z. B. JR125, JR 400, JR 30 M, und die Polymere LR, wie z. B. LR 400 und LR 30 M, erhältlich durch die Firma Union Carbide, kationische Zellulosederivate, wie Celquat L 200 und Celquat H100, erhältlich durch die Firma National Strach. (3) Kationische Polysaccharide, wie sie in den US-PS 3 589 978 und 4 031 307 beschrieben werden, insbesondere Jaguar C. 13 S, erhältlich durch die Firma Mayhall. (4) Kationische Polymere, ausgewählt aus der folgenden Gruppe: (a) Polymere mit Einheiten der Formel -A-Z-A-Z- (I), worin A einen Rest mit zwei Aminfunktionen, vorzugsweise -l/ ^ N- darstellt und Z das Symbol B und B' bedeutet; wobei B und B’ identisch oder verschieden sein können und einen bivalenten Rest darstellen, der einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit bis zu 7 in der Hauptkette aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen bedeutet, die nicht substituiert oder mit Hydroxylgruppen substituiert sind, und außerdem Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome, 1 bis 3 aromatische und/oder heterozyklische Ringe aufweisen kann; wobei die Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome in Form von Ether- oder Thioethergruppen, Sulfoxid, Sulfon, Sulfonium, Amin, Alkylamin, Alkenylamin, Benzylamin, Aminoxid, quaternärem Ammonium, -6-

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Amid, Imid, Alkohol, Ester und/oder Urethan vorliegen; die Polymere und die Verfahren zu deren Herstellung werden in FR-PS 2 162 025 beschrieben; (b) Polymere mit Gruppen der folgenden Formel: -A-Zj-A-Zj- (II), worin A einen Rest mit zwei Amingruppen, vorzugsweise N - darstellt und Z j das Symbol B j oder B ’ j bedeutet und mindestens einmal das Symbol B'j darstellt; Bj einen bivalenten Rest bedeutet, der einen Alkylenrest oder einen Hydroxyalkylenrest mit linearer oder verzweigter Kette mit bis zu 7 in der Hauptkette aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen darstellt, B'j einen bivalenten Rest bedeutet, der einen Alkylenrest mit gerader oder verzweigter Kette mit bis zu 7 in der Hauptkette aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen darstellt, wobei dieser Rest nicht substituiert oder durch einen oder mehrere Hydroxylreste substituiert ist und durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen ist, wobei die Stickstoffatome mit einer Alkylkette substituiert sind, gegebenenfalls unterbrochen durch ein Sauerstoffatom, und ein oder mehrere Hydroxylgruppen trägt; diese Polymere und das Verfahren zu deren Herstellung werden in FR-PS 2 280 361 beschrieben; (c) quaternäre Ammoniumsalze und Oxidationsprodukte der Polymere mit den vorstehend angegebenen Formeln (I) oder (II). (5) Polyamino-polyamide (6a) Vernetzte, gegebenenfalls alkylierte Polyaminopolyamide, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch mindestens ein vernetztes, in Wasser lösliches Polymer, erhalten durch Vernetzung eines Polyaminopolyamids (A),hergestellt durch Polykondensation einer Säureverbindung mit einem Polyamin. Die Säureverbindung wird ausgewahlt aus (i) organische Dicarbonsäuren, (ii) aliphatische Mono- und Dicarbonsäuren mit Doppelbindung, (iii) Ester der vorstehend genannten Säuren, vorzugsweise Niedrigalkanolester mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; (iv) Gemische dieser Verbindungen. Das Polyamin wird ausgewählt aus der Gruppe der bis-primären mono- oder bis-sekundären Polyalkylen-polyaminen. 0 bis 40 Mol.% dieses Polyamins können ersetzt werden durch ein bis-primäres Diamin, vorzugsweise Äthylendiamin oder durch ein bis-sekundäres Diamin, vorzugsweise Piperazin, und 0 bis 20 Mol.% können ersetzt werden durch Hexamethylendiamin. Die Vernetzung erfolgt mit Hilfe eines Vemetzungsmittels (B), ausgewählt aus der Gruppe der Epihalohydrine, Diepoxide, Dianhydride, ungesättigten Anhydride, bisungesättigten Derivate. DieVernetzung ist dadurch gekennzeichnet, daß sie mitHilfevon0,025bis035Mol Vemetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminopolyamids (A) und im allgemeinen mit 0,025 bis ca. 0,2 und insbesondere mit0,025 bis ca. 0,1 Mol Vemetzungsmittel pro AmingruppedesPolyaminopolyamids (A) durchgeführt wird. Diese Polymere und die Verfahren zu deren Herstellung werden genau im Detail in FR-PS 2 252 840 beschrieben.

Diese vernetzten Polymere sind zu 10 % in Wasser ohne Gelbildung löslich, wobei die Viskosität einer 10 %-igen Lösung in Wasser bei 25 °C oberhalb 3 cps und im allgemeinen zwischen 3 und 200 cps liegt Die Polyaminopolyamide (A) als solche sind ebenfalls gemäß der Erfindung geeignet (6b) Vernetzte, in Wasser lösliche Polyaminopolyamide, die erhalten werden durch Vernetzung eines Polyaminopolyamids (A) (wie vorstehend beschrieben) mit Hilfe eines Vemetzungsagens, das aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird: (I) Verbindungen der folgenden Gruppe; (1) bis-Halohydrine, (2) bis-Azetidinium, (3) bis-Haloacyldiamine, (4) Alkyl-bis-halogenide; (Π) Oligomere, die erhalten werden durch Reaktion einer Verbindung (a) ausgewählt aus der folgenden Gruppe: (1) bis-Halohydrine, (2) bis-Azetidinium, (3) bis-Haloacyldiamine, (4) Alkyl-bis-halogenide, (5) Epihalohydrine, (6) Diepoxide, (7) bis-ungesättigte Derivate, mit einer Verbindung (b), die eine bifunktionelle, mit der Verbindung (a) reaktionsfähige Verbindung darstellt; (III) Quatemisierungsprodukte einer Verbindung, die ausgewählt wird aus der Gruppe der vorstehend genannten Verbindungen (a) und Oligomere (II), welche eine oder mehrere vollständig oder teilweise mit einem Alkylierungsmittel (c) alkylierbare, tertiäre Amingruppen aufweisen, wobei das Alkylierungsmittel (c) vorzugsweise aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird: Methyl- oder Ethylchloride, -bromide, -jodide, -sulfate, -mesylate und -tosylate, Benzylchlorid oder Benzylbromid, Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycidol; die Vernetzung erfolgt mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol, insbesondere von 0,025 bis 0,2 Mol und besonders bevorzugt mit 0,025 bis 0,1 Mol Vemetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminopolyamids.

Diese Vemetzungsmittel und Polymere sowie die Verfahren zu deren Herstellung werden in der FR-OS 2 368 508 beschrieben.

AT 395 676 B (6c) Polyaminopolyamidderivate, die erhalten werden durch Kondensation von Polyalkylenpolyaminen mit Polycarbonsäuren, gefolgt von einer Alkylierung durch bifunktionelle Mittel. Als Beispiel sind zu nennen die Polymere Adipinsäure-dialkylaminohydroxyalkyl-dialkylentriamin, in welchen der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und vorzugsweise Methyl, Ethyl, Propyl bedeutet; diese sind in FR-PS 1583 363 beschrieben.

Unter diesen Derivaten sind zu nennen: Adipinsäure-dimethylaminoJiydroxy-propyl-diethylendiamin-Polymere, erhältlich unter der Bezeichnung Cartaretine F, F4 oder Fg durch die Firma Sandoz. (7) Polymere, die erhalten werden durch Reaktion eines Polyalkylenpolyamins, welches zwei primäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe aufweist, mit ein» Dicarbonsäure, ausgewählt aus der Gruppe Diglykolsäure und gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Das molare Verhältnis zwischen Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure liegt zwischen 0,8:1 und 1,4:1; das dabei gebildetePolyaminopolyamid wird mitEpichlorhydrin in einem molaren Verhältnis Epichlorhydrin zur sekundären Amingruppe des Polyaminopolyamids von zwischen 0,5:1 und 1,8:1 umgesetzt: derartige Polymere werden in den US-PS 3 227 615,2 961347 beschrieb«!.

Polymere dieses Typs stellen insbesondere dieunter der BezeichnungHercosett57 durch dieFirmaHercules Incorporation vertriebenen Polymere dar, die in 10 %-iger wäßriger Lösung bei 25 °C eine Viskosität von 30 cps aufweisen; Polymere, die unter der Bezeichnung PD170 oder Delsette 101 durch die Firma Hercules im Falle des Adipinsäure:Epoxypropyl-diethylen-triamin-Copolymers vertrieben werden. (8) Copolymere mit einem Molekulargewicht von 20.000 bis 3.000.000, wie z. B. die Homopolymere, die als Hauptbestandteil in ihrer Kette Gruppierungen der folgenden Formeln (ΠΙ) oder (ΠΓ) aufweisen:

(ΠΙ) γΘ

R (ΠΙ) worin / und 10 oder 1 sind und die Summe / +1 = 1, R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R' unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in welcher die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome besitzt, eine Niedrig-amidoalkylgruppe aufweist, oder R und R' zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, heterozyklische Gruppen bilden, wie z. B. Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie die Copolymeren, die Gruppierungen der Formeln (III) oder (III1) und Einheiten, die von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitet sind, aufweisen, Y® ein Anion darstellt, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat -8-

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Als quaternäre Ammoniumpolymere des vorstehend genannten Typs sind zu nennen: Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid-Homopolymer, erhältlich unter der Bezeichnung Merquat 100 mit einem Molekulargewicht unterhalb 100.000 und das Copolymer aus Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht über 500.000, erhäldich unter der Bezeichnung Merquat550durch die Firma Merck.

Diese Polymeren werden in FR-PS 2 080 759 sowie in der Zusatzanmeldung 2190 406 beschrieben. (9) Quaternäre Polyammoniumverbindungen mit den wiederkehrenden Gruppierungen der folgenden Formel

R 1

R 3

Λ2 B2 X© —OS X® n (IV) worinR1undR2>R3undR4>die gleich oder verschieden sind,aliphatische,alizyklischeoder arylaliphatische Reste mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen oder Niedrighydroxyaliphatische Reste darstellen, oder R< und R2 und R3 und R4, zusammen oder getrennt, mit den Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, Heterozyklen bilden, welche gegebenenfalls außer dem Stickstoff ein zweites Heteroatom aufweisen, oder Rj, R2, R3 und R4 die folgende Gruppe darstellen -ch2-ch /R,3 R* worin R'3 Wasserstoff oder Niedrigalkyl und R'4 eine der folgenden Gruppen darstellt: -CN, O O 0 R* O u II II / 6 II C-OR'g, -c-R'5, -C-N $ XR. R 6 -C-O-R'y-D und

O C-NH-R'7-Df wobei R'j eine Niedrigalkylgruppe bedeutet, R’g Wasserstoff oder eine Niedrigalkylgruppe bedeutet, R'η Alkylen darstellt, D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet, A2 und B2 Polymethylengruppen darstellen, die 2 bis 20 Kohlenstoffatome auf weisen, linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und eingebaut in die Hauptkette einen oder mehrere aromatische Ringe auf weisen können, wie z. B. die Gruppe:

-9-

AT 395 676 B (o, m, p), eine oder mehrere Gruppen -(CH2)n-Ywobei Y j folgende Bedeutung hat O, S, SOf SO2/ —S-S-*

i

O II oder —C—O—

O O -CH-, -NH-C-NH-, -C-N-ÖH R'e wobei X ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion darstellt, n die Zahl 2 oder 3 bedeutet, R'g Wasserstoff oder eine Niedrigalkylgruppe bedeutet, R'g Niedrigalkyl darstellt, oder Aj und Rj und R3 zusammen mit den zwei Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; wobei wenn A2 einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydraxyalkylenrest darstellt B2 ebenfalls die folgende Gruppe bedeuten kann -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- worin D die folgende Bedeutung hat: (a) ein Glykolrest der Formel -O-Z-O- worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoff rest oder eine Gruppe entsprechend den folgenden Formeln bedeutet: 2iCH2-CH2-o7^-CH2-CH2- oder ^CH^CH-oT^-CHj-CH- ch3 ch3 wobei x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellen, welche einen definierten und einheitlichen Polymerisationsgrad bedeutet, oder irgendeine Zahl von 1 bis 4 bedeuten, welche den mittleren Polymerisationsgrad darstellt; (b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie ein Piperazinderivat der Formel -N 'N-; \_( (c) einen bis-primären Diaminrest der Formel -NH-Y-NH-, worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den folgenden bivalenten Rest darstellt: -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; (d) eine Ureylengruppe der Formel-NH-CO-NH-; X' ein Anion bedeutet, wie Chlorid oder Bromid.

Diese Polymeren besitzen im allgemeinen eine Molekularmasse von 1.000 bis 100.000.

Polymere dieses Typs werden insbesondere beschrieben in den FR-PS 2 320 330,2 270 846,2 316 271, den FR-OS 2 336 434 und 2 413 907 und den US-PS 2 273 780,2 375 853,2 388 614,2 454 547,3 206 462, 2261002,2 271378.

Weitere Polymere dieses Typs werden in US-PS 3 874 870,4 001 432,3 929 990,3 966 904,4 005 193, 4 025 617,4 025 627,4 025 653,4 026 945 und 4 027 020 beschrieben. (11) Von Aciylsäure oder Methacrylsäure abgeleitete Homopolymere oder Copolymere, welche die folgenden Gruppierungen aufweisen:

yr ?7 -CH2-?- C10 » 0 ti -10- (V) 1 5 R6

AT 395 676 B worin R7 Wasserstoff oder CH3 bedeutet, Aj eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6

die identisch oder verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzyl bedeuten, R5, Rg Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, Xj ein Methosulfatanion oder ein Halogenid darstellt, wie Chlorid, Bromid.

Geeignete Comonomere gehören zur folgenden Familie: Acrylamid, Methacrylamid, Diacetonacrylamid, Acrylamid und Methacrylamid, die am Stickstoffatom substituiert sind durch Niedrigalkyle, Alkylester von Acryl- undMfethacrylsäure, Vinylpynolidon, Vinylester.

Als Beispiele sind zu nennen: • Copolymere von Acrylamid und ß-Methacryloyloxyethyltrimethylammonium-methosulfat, erhältlich unter den Bezeichnungen Reten 205,210,220 und 240, oder Hercofloc 812,815, durch die Firma Hercules, - Copolymere von Ethyl-methacrylat, Oleyl-methacrylat, ß-Methacryloyloxyethyldiethyl-methylammonium-methosulfat, welche im Cosmetic Ingredient Dictionary unter der Bezeichnung Quatemium 38 aufgeführt sind, - Copolymere von Ethyl-methacrylat, Abietyl-methacrylat und ß-Methacryloyloxyethyldiethyl-methylammonium-methosulfat, welche im Cosmetic Ingredient Dictionary unter der Bezeichnung Quatemium 37 aufgeführt sind, - Polymer von ß-Methacryloyloxyethyl-trimethylammonium-bromid, welches im Cosmetic Ingredient Dictionary unter der Bezeichnung Quatemium 49 aufgeführt ist,

Copolymer von ß-Methacryloyloxyethyl-trimethylammonium-methosulfat und ß-Methacryloyloxyethyl-stearyldimethylammonium-methosulfat, auf welches im Cosmetic Ingredient Dictionary unter der Bezeichnung Quatemium 42 hingewiesen wird, - Copolymer von Aminoethylacrylatphosphat/acry lat, erhältlich unter der Bezeichnung Catrex durch die Firma National Starch, welches in 18 %-iger wäßriger Lösung bei 25 °C eine Viskosität von 700 cps hat, gepfropfte und verzweigte kationische Copolymere mit einem Molekulargewicht von 10.000 bis 1.000.000, vorzugsweise von 15.000 bis 500.000, die erhalten werden durch Copolymerisation: (a) von mindestens einem kosmetischen Monomeren, (b) von Dimethylaminoethyl-methacrylat, (c) von Polyethylenglykol und (d) einem polyungesättigten Vemetzungsmittel, wie dies in FR-PS 2189 434 beschrieben ist.

Das Vemetzungsmittel wird aus der folgenden Gruppe ausgewählt: Ethylenglykol-dimethacrylat, Diallylphthalate, Divinylbenzole, Tetraallyloxyethan und Polyallylsaccharosen mit 2 bis 5 Allylgruppen pro Mol Saccharose.

Das kosmetische Monomer kann einen sehr verschiedenen Typ darstellen, z. B. einen Vinylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Allyl- oder Methallylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Acrylat oder Methacrylat eines gesättigten Alkohols mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Alkylvinylether, dessen Alkylrest 2 bis 18 Kohlenstoffatome umfaßt, ein Olefin mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein heterozyklisches Vinylderivat, ein Dialkylmaleat oder ein Ν,Ν-Dialkylamminoalkyl, dessen Alkylreste 1 bis 3 Kohlenstoffatome umfassen, oder ein Anhydrid einer ungesättigten Säure. (12) Quaternäre Polymere von Vinylpynolidon und Vinylimidazol, wie z. B. Luviquat FC 905, erhältlich durch die Firma BASF. (13) Kationische, silikonierte Polymere, wie sie z. B. in den EP-Offenlegungsschriften 17 121 und 17 122, in US-PS 4185 087, und der japanischen Offenlegungsschrift8066 506beschrieben werden, sowiePolymere, die im CTFA-Dictionair unter der Bezeichnung Amodimethicone beschrieben werden, wie z. B. das im Handel erhältliche Produkt im Gemisch mit anderen Bestandteilen unter der Bezeichnung kationische Emulsion „Dow Coming 929“. (14) Kationisierte Stärkederivate oder Stärkeetherderivate, wie sie z. B. in der FR-OS 2434 821 beschrieben werden, insbesondere das Polymer, das unter der Bezeichnung LAB 358 von der Firma Requette vertrieben wird. (15) Polyalkylenimine. (16) Polymere, die in ihrer Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridiniumgruppen enthalten. -11-

AT 395 676 B (17) Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin. (18) Chitinderivate. (19) Proteine und Polypeptide tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, kationisiert durch ein tertiäres Fettamin.

Die Polymeren der vorstehend genannten Gruppen (9) bis (15) sind für die beabsichtigte Anwendung wenig» geeignet

Anionische Polymere, die gemäß der Erfindung verwendet werden, stellen Polymere mit einer oder mehreren Carbonsäure·, Sulfonsäure- oder Phosphorsäuregruppen dar. Sie haben ein Molekulargewicht zwischen 500 und 3.000.000.

Die Carbonsäuregruppen werden von ungesättigten Mono- oder Dicaibonsäuien geliefert die insbesondere folgender Formel entsprechen:

R R

(VI) worin n eine ganze Zahl von 0 bis 10 bedeutet A eine Methylengruppe darstellt die gegebenenfalls an das ungesättigte Kohlenstoffatom gebunden ist oder an die benachbarte Methylengruppe, wenn n größer als 1 ist üb» ein intermediäres Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, ein Wass»stof£atom, eine Phenylgruppe, Benzyl, R2 ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, Carboxyl, R3 ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, -CH2-COOH, Phenyl, Benzyl bedeutet

In der vorstehend genannten Formel bedeutet der Niedrigalkylrest vorzugsweise eine Gruppe mit 1 bis 4 Kohlen· Stoffatomen, insbesondere Methyl, Ethyl.

Anionische Polymere werden gemäß der Erfindung aus bevorzugt der folgenden Gruppe ausgewählt:

Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure und deren Salze, insbesondere die Produkte, die unter den Bezeichnungen Versicol E oder K durch die Firma Aliied Colloid, Ultrahold 8, durch die Firma Ciba-Geigy vertrieben werden, Darvan Nr. 7, erhältlich durch die Firma Van der Bilt, Vinapol 1640, erhältlich durch die Firma Sheby, Carboset 514 von der Firma Goodrich; Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid, »hältlich in Form ihrer Natriumsalze unter den Bezeichnungen Reten 421,423 und 425 und Hercofloc 1018,1031 oder 1021 durch dieFirma Hercules, Copolymere von Acrylsäure oderMethacrylsäure und Vinylalkohol, »hältlich unter der Bezeichnung Hydagen F durch die Firma Henkel;

Copolymereder vorstehend genannten Säuren mit einem Monoäthylenmonomeren, wieEthylen, Vinylbenzol, Vinylester, Allylest»,Estervon Acrylsäureoder Methacrylsäure, gegebenenfallsmiteinemPolyalkylenglykol gepfropft, wie Polyethylenglykol, und gegebenenfalls vernetzt. Diese Polymere werden insbesondere in FR-PS1222944undin der deutschen Patentanmeldung23 30956beschrieben; Copolymere, welche in ihrer Kette Acrylamidgruppi»ungen aufweisen, die gegebenenfalls N-alkyliert und/oder hydroxyalkyliert sind, wie sie insbesondere in den luxemburgischen Patentanmeldungen 75 370und75371 beschrieben oder unter d» Bezeichnung Quadramer 5 durch die Firma American Cyanamid erhältlich sind; von Crotonsäure abgeleitete Copolymere, die z. B. in ihr» Kette Vinylacetat- und Vinylpropionatgruppierungen und gegebenenfalls weitere Monomere aufweisen, wie z. B. Allylester od» Methallylest», Vinylether oder Vinylester ein» gesättigten Carbonsäure mit einer langen Kohlenwasserstoffkette, die z. B. mindestens 5 Kohlenstoffatome aufweist. Diese Polymere können gegebenenfalls gepfropft und verzweigt sein od»einen Vinyl-, Allyl-oderMethallylestereinera-oderß-zyklischen Carbonsäure darstellen. Polym»e dieses Typs werden unter anderem in den FR-PS 1222 944,1580 545,2 265 782, 2 265 781, 1564110 und 2439 798 beschrieben. Im Handel erhältliche Produkte, die zu dieser Klasse gehören, sind die Harze (resines) 28-29-30,26-13-14 und 28-13-10, erhältlich durch die Firma National Starch. Polymere, die von den folgenden Säuren oder den entsprechenden Anhydriden abgeleitet sind: Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure mit den entsprechenden Vinylestem, Vinylethem, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten, Acrylsäure und deren Ester, diese Polymere können verest»t sein. Derartige Polymere w»den insbesondere in den US-PS 2 047 398,2 723 248,2 102 113, in GB-PS 839 805, beschrieben. Insbesondere sind die Polymere zu nennen, die unter den Bezeichnungen Gantrez AN oder ES durch die Firma General Anilin vertrieben werden oder EMA1325, »hältlich durch die Firma Monsanto. -12-

AT 395 676 B

Polymere, die auch zu dieser Klasse gehören, sind Copolymere von Maleinsäure, Citronensäure·, Itaconsäureanhydrid und einem Allyl- oder Methallylester, und enthalten gegebenenfalls eine Acrylamidoder Methacrylamidgruppe in ihrer Kette, sind monoverestert oder monoamidiert und werden in FR-PS 2 350 834 und 2 357 241 der Anmelderin beschrieben.

Polyacrylamide, die Carboxylatgruppen aufweisen, werden z. B. durch die Firma American Cyanamid unter der Bezeichnung Cyanamer A 370 vertrieben.

Polymere mit Sulfonsäuregruppe(n), die gemäß der Erfindung verwendet werden, werden insbesondere aus der folgenden Gruppe ausgewählt:

Polystyrolsulfonsäuresalze, wie das unter der Bezeichnung Flexan 500 vertriebene Natriumsalz mit einem Molekulargewicht von ca. 500.000 oder das Polymer, das unter der Bezeichnung Hexan 130 von der Firma National Starch erhältlich ist und ein Molekulargewicht von ca. 100.000 besitzt. Diese Verbindungen werden insbesondere in FR-PS 2 198 729 beschrieben.

Alkali- oder Erdalkalimetallsalze der von Lignin abgeleiteten Sulfonsäuren, insbesondere Kalzium- oder Natriumlignosulfonate, wie die unter der Bezeichnung Merasperse C-21 durch die Firma American Can Co. erhältlichen Produkte, sowie Polymere mit C^qC^, erhältlich durch die Firma Avebene.

Polymere, die versalzte Alkylnaphthalinsulfonsäuregruppen enthalten, wie das unter der Bezeichnung Darvon Nr. 1 durch die Firma Van der Bilt erhältliche Natriumsalz.

Polymere, die mindestens eine Vinylsulfongruppierung enthalten, wie insbesondere die Poly vinylsulfonate mit einem Molekulargewicht zwischen 1.000 und 100.000 und bevorzugt deren Natrium-, Kalium-, Kalzium- und Ammoniumsalze und Aminsalze, wie die Alkylaminsalze, Alkanolaminsalze, sowie Copolymere mit mindestens Vinylsulfongruppen mit einem oder mehreren kosmetisch annehmbaren Comonomeren, wie ungesättigten Säuren, ausgewähltausderfolgenden Gruppe: Acrylsäuie,Methaciylsäure und deren Ester, Amide, wie Acrylamid oder Methacrylamid, gegebenenfalls substituiert, Vinylester, Vinylether und Vinylpyrrolidon. Diese Polymere werden insbesondere in FR-PS 2 238 474 und US-PS 2 961431 und 4138 477 beschrieben.

Weitere gemäß der Erfindung geeignete anionische Polymere werden aus der folgenden Gruppe ausgewählt:

Polysaccharide natürlichen oder synthetischen, tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, welche anionische Gruppen aufweisen, wie Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- und Phosphatgruppen. In diesem Zusammenhang sind auch carboxymethylierte Zellulose und Zellulosederivate (Carboxymethylzellulosen) und Carboxymethyl-hydroxyethylzellulosen, Carragenate, Alginate, Pectine, anionisch modifizierte Stärken, wie die Carboxymethylstärken, modifizierte Guargummi, z. B. carboxymethylierte Guargummi, Caroubgummi, Xanthangummi zu nennen, de insbesondere unter den Bezeichnungen Keltrol undRhodigel vertrieben werden.

Gemäß der Erfindung ist es auch möglich, anstelle der kationischen Polymere oder anstelle der anionischen Polymere amphoterePolymere zu verwenden. In diesem Fall verwendet man obligatorisch die amphoteren Polymere entweder mit einem anionischen Polymer, wenn das amphotere Polymer das kationische Polymer ersetzt, oder mit einem kationischen Polymer, wenn das amphotere Polymer das anionische Polymer ersetzt. Die amphoteren Polymere bestehen aus den Gruppierungen A und B, die statistisch in der Polymerkette verteilt sind, wobei A eine von einem Monomer abgeleitete Gruppierung bedeutet, welche mindestens ein basisches Stickstoffatom besitzt, und B eine von einem sauren Monomer abgeleitete Gruppierung darstellt, die eine oder mehrere Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen aufweist, oder A und B können Gruppen darstellen, die von zwitterionischen Carboxybetainmonomeren abgeleitet sind; außerdem können A und B eine kationische Polymerkette darstellen, welche eine sekundäre, tertiäre oder quaternäre Amingruppe besitzt, in welcher mindestens eine der Amingruppen eine Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppe über einen Kohlenwasserstoffrest gebunden ist oder A und B sind Teil einer Polymerkette mit Ethylen-a,ß-dicarbonsäuregruppierung, wobei eine der Karbonsäuregruppen mit einem Polyamin, welches eine oder mehrere primäre oder sekundäre Amingruppen aufweist, umgesetzt worden ist

Diese Polymere werden insbesondere in US-PS 3 836 537 und FR-PS 1400 366 sowie in der FR-OS 79 29 319 beschrieben. Es können außerdem amphotere Polymere von betainisiertem Dialkylaminoalkyl-meth(acrylamid) oder Dialkylaminoalkyl-meth(acrylat) verwendet werden, welche die folgenden Gruppierungen besitzen: -13-

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(VIQ worin R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, R2 eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, Y O oder NH bedeutet, R3 undR^ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen-stoffatomen bedeuten, und die Copolymeren mit den Acrylsäureestem oder Methacrylsäureestem, welche Alkylreste mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen aufweisen und Acrylsäureester oder Methacrylsäureester, die Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen aufweisen und gegebenenfalls weitere Monomere, wie N-Vinylpyrrolidon, Acrylamid, Hydroxyethyl- oder Propylacrylat oder -methacrylat, Acrylonitril, Styrol, Chlorostyrol, Vinyltoluol, Vinylacetat etc., die im Stand der Technik bekannt sind.

Die kosmetischen Mittelkönnen außer dem kationischen Polymer, dem anionischen Polymer und den Wachsen Pigmente enthalten. Gemäß der Erfindung wird eine bessere Verteilung dieser Pigmente in den Mitteln sowie eine verbesserte Fixierung derselben auf der Haut erzielt.

Die gemäß der Erfindung geeigneten Pigmente werden aus der folgenden Gruppe ausgewählt: mineralische Pigmente, organische Pigmente und perlmutartige Pigmente. Insbesondere sind zu nennen: Titandioxid (Rutil oder Anatas), gegebenenfalls oberflächenbehandelt und kodifiziert im Farbindex unter der Bezeichnung CI 77 891, schwarzes, gelbes, rotes, braunes Eisenoxid, kodifiziert unter den Bezeichnungen CI 77 499, 77 492,77 491, Manganviolett (CI77742), Ultramarinblau (CI 77 007), Chromoxid (CI77 288), Chromhydrat(CI77289),Ferriblau (CI 77 510). Die organischen Pigmente werden insbesondere unter den folgenden Pigmenten ausgewählt: Pigmente D und C RotNr. 19 (CI 45170), D und C Rot Nr. 9 (CI 15 585), D und C Rot Nr. 21 (CI 45 380), D und C Orange Nr. 4 (CI 15 510), D und C Orange Nr. 5 (CI 45 370), D und C rot Nr. 27 (CI 45 410), D und C Rot Nr. 13 (CI 15 630), D und C Rot Nr. 7 (CI 15 850), D und C Rot Nr. 6 (CI 15 850), D und C Gelb Nr. 5 (CI 19140), D und C RotNr. 36 (CI 12 085), D und C Orange Nr. 10 (CI 45 425), D und C Gelb Nr. 9 (CI 15 985), D und C RotNr. 30 (CI 73 360), D und C Rot Nr. 3 (CI 45 430) und Lacke auf der Basis von Cochenillecarmin (CI 75 470).

Dieperlmutartigenbzw.perlmutschimmemdenPiginentekönnenausgewähltwerden ausder Gruppe derweißen perlmutartigen Pigmente,wie Glimmer, der von Titanoxid bedeckt ist, Wismutoxychlorid, gefärbte perlmutartige Pigmente, wie Glimmer-Titan mitEisenoxiden, Glimmer-Titan mit Ferriblau, Chromoxid, etc., Glimmer-Titan mit einem organischen Pigment vom vorstehend genannten Typ, sowie auf der Basis von Wismutoxychlorid.

Wenn Pigmente verwendet werden, so liegen sie in Anteilen von 3 bis 20 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vor, je nach der gewünschten Färbung und Intensität der Färbung, die angestrebt werden soll.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in verschiedenen Formen vorliegen, wie sie insbesondere für Schminkprodukte der Haut, der Wimpern und der Augenbrauen geeignet sind.

Die Mittelkönnen insbesondere in wasserfreier,fester oderpastöser Form,in Form einerÖl-in-Wasser-Emulsion oder einer Wasser-in-öl-Emulsion vorliegen. Wenn sie als Emulsionen verwendet werden, können sie oberflächenaktive Mittel enthalten, die im Stand der Technik allgemein bekannt sind und aus den anionischen, nichtionischen oder amphoteren oberflächenaktiven Mitteln ausgewählt werden bzw. deren Gemische darstellen. Diese Mittel enthalten vorzugsweise keine kationischen oberflächenaktiven Mittel.

Eine bevorzugte Ausfuhrungsform besteht in der Herstellung anionischer oder nicht-ionischer Emulsionen unter Verwendung anionischer oder nicht-ionischer oberflächenaktiver Mittel in Anteilen von vorzugsweise zwischen 2und30%.

Als anionische oberflächenaktive Mittel, die allein oder als Gemisch verwendet werden können, sind insbesondere die Alkali-, Ammonium-, Amin- und Aminoalkoholsalze der folgenden Verbindungen zu nennen:

Alkylsulfate, Alkyläthersulfate, Alkylamidsulfate und -äthersulfate, Alkylarylpolyäthersulfate, Monoglyzeridsulfate,

Alkylsulfonate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylsulfonate, α-Olefin-sulfonate, Paraffinsulfonate, Alkylsulfosuccinatc, Alkyläthersulfosuccinate, Alkylamid-sulfosuccinate,

Alkylsulfosuccinamate,

Alkylsulfoacetate, Alkylpolyglyzerin-carboxylate, -14-

AT 395 676 B

Alkylphosphat/Alkylätherphosphate,

Alkylsarcosinate, Alkylpolypeptidate, Alkylamidopolypeptidate, Alkylisethionate, Alkyltaurate.

Der Alkylrest bedeutet in sämtlichen der vorstehend genannten Verbindungen im allgemeinen eine Kette mit 5 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.

Weitere anionische oberflächenaktive Mittel stellen die Fettsäuresalze dar, wiez. B. Oleinsäure, Rizinoleinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Säuren von Koprahöl oder hydriertem Koprahöl und insbesondere die Aminsalze, wie z. B. Aminstearate.

Außerdem sind zu nennen: 10

Acyllactylate, deren Alkylrest 8 bis 20 Kohlenstoffatome umfaßt,

Polyglykoläther-carbonsäuren, entsprechend der Formel Alk-(OCH2-CH2)n-OCH2-COOH in Form von Basen oder Salzen, wobei der Substituent Alk einer linearen Kette mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen entspricht und n eine ganze Zahl zwischen S und IS bedeutet 15

Als nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, die allein oder im Gemisch verwendet werden können, sind insbesondere zu nennen: Alkohole, Alkylphenole und Fettsäuren, die polyethoxyliert, polypropoxyliert oder polyglyzeriniert sind, mit einer Fettkette von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Außerdem sind zu nennen: Copolymere von Äthylenoxid undPropylenoxid, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid und Propylenoxid mitFettalkoholen, 20 polyäthoxylierte Fettamide, polyäthoxylierte Fettamine, Äthanolamide, Glykolfettsäureester, gegebenenfalls oxyäthylierte Sorbitan-Fettsäureester, Saccharose-Fettsäureester, Polyäthylenglykol-Fettsäureester, Phosphorsäuretriester, von Glukose abgeleitete Fettsäureester.

Weitere Verbindungen, die zu dieser Klasse gehören, sind: Die Kondensationsprodukte eines Monoalkohols, eines α-Diols, eines Alkylphenols, eines Amids oder eines Diglykolamids mit Glycidol, wie: 25 R4-CH0H-CH2-0-(CH2-CH0H-CH2“G)-£—Η (VIII) 30 worin R4 einen aliphatischen, zykloaliphatischen oder arylaliphatischen Rest mit vorzugsweise 7 bis 21 Kohlenstoff atomen bedeutet, sowie deren Gemische, wobei die aliphatischen Ketten Äthergruppen, Thioäthergruppen oder Hydroxymethylengruppen aufweisen können und p eine Zahl zwischen 1 und einschließlich 10 darstellt; diese Verbindungen sind in FR-PS 2 091 516 beschrieben.

Verbindungen entsprechend der Formel 35 r5o Zc2h3o- (ch2oh4-7^· h (ix) 40 worin R^ einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest bedeutet und q einen statistischen Wert zwischen 1 und einschließlich 10 darstellt; diese Verbindungen werden in FR-PS 1477 048 beschrieben.

Verbindungen entsprechend der Formel 45 R6C0NH-CH2-CH20-CH2-CH2-0—(·σΗ2ΟΗΟΗ-ΟΗ20)^—Η (X) worin Rg einen Rest oder ein Gemisch von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Resten darstellt, welche gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweisen können und zwischen 8 und 30 Kohlenstoff-50 atome besitzen, und natürlichen oder synthetischen Ursprungs sind, r eine ganze Zahl oder eine dezimale Zahl von 1 bis 5 bedeutet und den mittleren Kondensationsgrad darstellt; diese Verbindungen sind in FR-PS 2 328 763 beschrieben.

Nicht-ionische Emulsionen bestehen in der Hauptsache aus einem Öl- und/oder Fettalkoholgemisch, oder polyäthoxylierten oder polyglyzerinierten Alkoholen, wie z. B. polyäthoxylierter Stearyl- oder Cetylstearylalkohol. 55 Anionische Emulsionen bestehen vorzugsweise aus Aminstearaten.

Die erfindungsgemäßen Mittel können außer den vorstehend genannten Komponenten klassische Bestandteile -15-

AT 395 676 B enthalten, wie sie insbesondere in Schminkprodukten verwendet werden und aus der folgenden Gruppe ausgewählt weiden: Öle, Silikone, Verdickungsmittel, erweichende bzw. lindernde Mittel, Sonnenschutzprodukte, Parfüme, Konservierungsmittel,Sequestrierungsmittel,nicht-ionische Polymere sowiealkalisierende oder ansäuemde Agenden, die gewöhnlich in diesem kosmetischen Bereich entsprechend der jeweilig gewünschten Applikation verwendet 5 weiden.

Geeignete Verdickungsmittel sind z. B.: Natriumalginat oder Gummiarabikum oder Zellulosederivate, wie Methylzellulose, Hydroxymethylzellulose, Hydroxyäthylzellulose, Hydroxypropylzellulose, Hydroxypropyl-methylzellulose. Man kann außerdem eine Verdickung der Mittel durch Zumischen von Polyäthylenglykol und Stearat oder Distearat oder durch ein Gemisch von Phosphorsäureestem und Fettamiden erhalten. 10 Die Öle weiden ausgewählt aus den pflanzlichen oder mineralischen Ölen, insbesondere aus der Gruppe hydriertes Palmöl, hydriertes Rizinusöl, Vaselinöl, Paraffinöl.

Besonders bevorzugte Mittel enthalten als kationischesPolymer Polymere,die von Zelluloseäther abgeleitet sind und quaternäre Ammoniumgruppen aufweisen, und Polyaminopolyamide, die gegebenenfalls wie vorstehend genannt vernetzt sind. 15 Bevorzugte anionische Polymere werden insbesondere aus der Gruppe der Polymeren oder Copolymeren von

Acrylsäure oder Methaoylsäure ausgewählt, wie z. B. anionische Polymere, die unter der Bezeichnung Versicol, . Vinapol 1640, Darvan Nr. 7, im Handel erhältlich sind, Carboxymethylzellulosen, modifizierte, insbesondere carboxymethylierte Guargummi, Xanthangummi, wie sie z. B. unter der Bezeichnung Keltrol im Handel erhältlich sind. 20 Nach einer bevorzugten Ausführungsform gemäß der Erfindung verwendet man mit den bevorzugten kationischen und anionischen Polymeren, wie sie vorstehend aufgeführt sind, die tierischen, pflanzlichen, mikrokristallinen oder synthetischen Wachse.

Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich insbesondere zur Anwendung als Wimperntusche (Maskara) und liegen in wasserfreier fester oder pastöser Form oder als öl-in-Wasser- oder Wasser-in-öl-Emulsionen vor. 25 Diese Mittel enthalten außer den Wachsen, dem kationischen Polymer und dem anionischen Polymer

Verdickungsmittel und Pigmente, welche die gewünschte Färbung ergeben.

Die erfindungsgemäße Wimpemschminke erlaubt es insbesondere, die Wimpern zu verlängern. Besonders bevorzugte Wimpernschminken stellen solche Mittel dar, die eine Kombination von Polymeren von Zelluloseetherderivaten mit quaternären Ammoniumgruppen und ein Natriumpolymethacrylat, wie es unter der 30 Bezeichnung Darvan Nr. 7 vertrieben wird, enthalten.

Weiters können die erfindungsgemäßen Mittel auch als Augenlidschminke verwendet werden. Diese Mittel liegen vorzugsweise in Form von Wasser-in-öl-Emulsion oder öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten die Wachse, ein kationisches Polymer und ein anionisches Polymer, Pigmente und ein anionisches oder nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel. 35 Die erfindungsgemäßen Mittel können außerdem auch als Lippenstift, als Schminke für die Wangen, als

Gesichtscreme, insbesondere als Produkte zur Straffung der Haut und zur Verminderung von Fältchen mit einer straffenden Wirkung verwendet werden.

Diese Mittel enthalten außer den Wachsen, dem anionischen Polymer und dem kationischen Polymer öle und oberflächenaktive Stoffe. 40 Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne diese zu beschränken.

Beispiel 1

Es wird folgendes Mittel hergestellt: 45 Triethanolamin-stearat 30,00 g mikrokristallines Wachs (Schmelzpunkt: 89 °C) 20,00 g

Bienenwachs (Schmelzpunkt: 61-65 °C) 5,00 g

Camaubawachs (Schmelzpunkt: 83-86 °C) 10,00 g

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,15 g 50 Propyl-p-hydroxybenzoat 0,15 g

Gummiarabikum 4,70 g

Darvan 7 1,00 g

Polymer JR 400 1,00 g rotes Eisenoxid 5,00 g 55 schwarzes Eisenoxid 5,00 g 82,00 g

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Zur Herstellung dieses Mittels schmilzt man die verschiedenen Bestandteile bei 90 °C und vermischt sie. Dieses Mittel liegt in Form einer teigartigen Masse vor, die als Wimpern- bzw. Brauentusche verwendet wild. Die mit Hilfe dieses Mittels geschminkten Wimpern sind deutlich verlängert. 5 Beispiel 2 Es wird folgendes Mittel hergestellt: Camaubawachs (Schmelzpunkt: 83-86 °C) 15,00 g Candelillawachs (Schmelzpunkt: 66-71 °C) 7,00 g 10 Triethanolamin-stearat 10,00 g Darvan Nr. 7 1,00 g Polymer JR 400 1,00 g Hydroxyethylzellulose 0,20 g Aminosilikat-polysulfid 4,00 g 15 schwarzes Eisenoxid 5,00 g Imidazolidinyl-hamstoff 0,30 g entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g Dieses Mittel, das als automatische Wimperntusche verwendet wird, erhält man durch Erwärmen der Fettkörper 20 mit den Pigmenten auf 90 °C, wobei man unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die anderen wasserlöslichen Komponenten zugibt. Nach dem Aufträgen auf die Wimpern beobachtet man eine Verlängerung derselben. 25 Beispiel 3 Es wird folgendes Mittel hergestellt: Ester aus Fettsäure und Sorbitan 4,00 g mikrokristallines Wachs (Schmelzpunkt: 89 °C) 5,00 g Bienenwachs (Schmelzpunkt: 61-65 °Q 2,00 g Paraffinöl 8,00 g 30 Methyl-p-hydroxybenzoat 0,30 g Mica-titan 10,00 g Polyethylenpulver 5,00 g Vinapol 1640 0,50 g Polymer A* 0,50 g 35 entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g Man stellt eine Emulsion Wasser-in-Ol mit den vorstehend genannten Komponenten her, indem man die Fettkörper und die Emulgatoren auf ca. 90 °C erwärmt und unter kräftigem Rühren das Wasser und die anderen Komponenten zugibt. 40 Dieses Produkt wird als Augenlidschminke verwendet. Beispiel 4 Es wird folgendes Mittel hergestellt: 45 Isopropyl-palmitat 22,00 g Paraffinöl 26,00 g Öl von süßen Mandeln 0,50 g Ozokerit (Schmelzpunkt: 73-74 °C) 2,00 g Lanolinalkohol 6,50 g 50 Silikonöl 2,00 g Magnesiumlanolat 2,90 g Natrium-polyvinylsulfonat 0,5 g kationisches Polymer JR 400 Konservierungsstoffe in ausreichender Menge 0,8 g 55 Parfüm in ausreichender Menge sterilisiertes, entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g 17-

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Dieses Mittel, das in Form einer Emulsion vorliegt, wird als Creme zur Straffung des Gesichtes verwendet.

BgfepMS

Es wird folgendes Mittel hergestellt, indem man die Fettkörper mit den Pigmenten auf 90 °C erwärmt und dann 5 unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die anderen wasserlöslichen Komponenten zugibt:

Stearinsäure 3 g mikrokristallines Wachs (Schmelzpunkt: 89 °C) 2 g hydriertes Palmöl 2 g 10 Triethanolamin 12 g Polyethylenglykol 1500 15 g Magnesiumsilikat 0,6 g Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g Propyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g 15 Imidazolidinyl-hamstoff 03 g Aluminosilikat-polysulfid 2 g Titandioxid 3 g Mica-titan 15 g Darvan Nr. 7 0,5 g 20 LAB 358 0,5 g steriles entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g Dieses Mittel liegt in Form einer Emulsion vor und wird als Augenlidschminke verwendet. 25 Beispiel 6 Es wird folgendes Mittel hergestellt, indem man die Fettkörper mit den Pigmenten auf 90 °C erwärmt und dann unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die anderen wasserlöslichen Komponenten zufügt: Candelilla-Wachs (Schmelzpunkt: 66/71 °C) 5 g 30 mikrokristallines Wachs (Schmelzpunkt: 89 °C) 10 g Bienenwachs (Schmelzpunkt: 61/65 °C) 10 g A.M.P.-Stearat 10 g Hydroxypropylzellulose 0,8 g Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g 35 Propyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g schwarzes Eisenoxid 5 g Darvan Nr. 7 02 g Hercofloc 812 02 g steriles entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g 40 Dieses Mittel liegt in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vor. Es wird als automatische Wimperntusche verwendet. • B?i$pi?l 7 45 Man stellt folgendes Mittel her, indem man die Fettkörper mit den Pigmenten auf 90 °C erwärmt und dann unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die anderen wasserlöslichen Komponenten zugibt: Candelilla-Wachs (Schmelzpunkt: 66/71 °C) 14 g Ozokerit (Schmelzpunkt: 73/74 °C) 3 g 50 Resine-P 8011 1 g ResineP2724 1 g Talk 3 g organisch modifizierter Bentonit 2 g Propylenkarbonat 03 g 55 schwarzes Eisenoxid 5 g Ahimino-silikat-polysulfid 2 g -18

AT 395 676 B (Fortsetzung)

Butyl-hydroxy-toluol 0,030 g

GantrezES425 0,5 g

Dow Coming 929 0,5 g

Isoparaffin, Kohlenwasserstoffgemisch mit langen unverzweigten und verzweigten Ketten, bis auf 100 g

Zur Herstellung dispergiert man den Bentonit in einem Gemisch aus Isoparaffin und Ptopylenkarbonat; man erhalt ein Gel, zu welchem man unter milder Erwärmung und unter Rühren die anderen Bestandteile zugibt Dieses Mittel wird als wasserbeständige Wimperntusche (Maskara) verwendet

Beispiels

Es wird folgendes Mittel hergestellt, indem man die verschiedenen Bestandteile unter Erwärmung auf 50 bis 60 °C vermischt:

Glyzerin-trilaurat 15 g hydrierter Talg 5 g Lanolinwachs 6 g Camaubawachs (Schmelzpunkt: 83/86 °C) 15 g Talk 10 g Butyl-hydroxy-toluol 0,05 g Alumino-silikat-polysulfid 3 g Titandioxid 5 g Mica-Titan 15 g Gantrez ES 425 0,5 g Gafquat755 0,5 g Isoparaffin, Kohlenwasserstoffgemisch mit langen unverzweigten und verzweigten Ketten, bis auf 100 g

Dieses Mittel wird als Augenlidschminke verwendet und ist gegen Wasser beständig.

BsispM.9.

Es wird folgendes Mittel hergestellt, indem man die Fetlkörper mit den Pigmenten auf 90 °C erwärmt und dann unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die anderen wasserlöslichen Komponenten zugibt:

Stearinsäure 1 g Camauba-Wachs (Schmelzpunkt: 83/86 °C) 2 g hydriertes Rizinusöl 3 g Triethanolamin 0,4 g Methylhydroxypropylzellulose 2,5 g Polyethylenglykol 1500 12 g Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g Propyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g Ethyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g Magnesiumsilikat 0,5 g Titandioxid 10 g Alumino-silikat-polysulfid 2 g schwarzes Eisenoxid 2 g Hercofloc 1018 0,1 g Meiquat550 0,5 g steriles, entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel, das in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt, wird als Augenlidstift (eye liner) verwendet -19-

AT 395 676 B

Beispiel 10

Es wird folgendes Mittel heigestellt, indem man die Fettkörper mit den Pigmenten auf 90 °C erwärmt und dann unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die anderen wasserlöslichen Komponenten zugibt: 5 mikrokristallines Wachs (Schmelzpunkt: 89 °C) 1 g Paraffin (Schmelzpunkt: 60 °C) 5 g Glyzerin-isostearat (autoemulgierbar) 4 g Vasilinöl 20 g Isopropylmyristat 5 g 10 Imidazolidinyl-hamstoff 0,3 g Methyl-p-hydroxybenzoat 0,15 g braunes Eisenoxid 1 g DC. Rot 7 0,2 g Titandioxid 3 g 15 Glimmer-Titan 10 g Darvan Nr. 2 0,5 g LuviquatFC905 0,5 g steriles entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g 20 Dieses Mittel, das in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt, wird als Wangenrouge verwendet. Beispiel 11 Es wird folgendes Mittel hergestellt, indem man die Fettkörper mit den Pigmenten auf 90 °C erwärmt und dann unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die anderen wasserlöslichen Komponenten zugibt: 25 Paraffinöl Π g mikrokristallines Wachs (Schmelzpunkt: 89 °C) 3 g Glyzeride von gesättigter Fettsäure 5 g Magnesiumlanolat 4 g 30 hydriertes Lanolin 3 g Methyl-p-hydroxybenzoat 0,3 g Eisenoxid 2,5 g Titandioxid 5 g Carboset 525 0,5 g 35 Polyethylenimin 04 g steriles entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g Dieses Mittel, das in Form einer Wasser-in-öl-Emulsion vorliegt, wird als Wangenrouge verwendet 40 Beispiel 12 Es wird folgendes Mittel hergestellt, indem man die Fettkörper mit den Pigmenten auf 90 °C erwärmt und dann unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die anderen wasserlöslichen Komponenten zugibt Stearinsäure 10 g 45 Candelilla-Wachs (Schmelzpunkt 66/71 °C) 3 g Bienenwachs (Schmelzpunkt: 61/65 eC) 5 g mikrokristallines Wachs (Schmelzpunkt: 89 °C) 10 g Triethanolamin 3 g Guargummi 3 g 50 Methylzellulose 0,2 g Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g Propyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g schwarzes Eisenoxid 6 g Flexan 130 0,5 g 55 Polymer mit der Bezeichnung AZA 0,5 g steriles entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g -20

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Dieses Mittel, das in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt, wird als automatische Wimperntusche verwendet.

Beispiel 13 5 Es wird folgendes Mittel hergestellt, indem man die Fettkörper mit den Pigmenten auf 90 °C erwärmt und dann unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die anderen wasserlöslichen Komponenten zugibt:

Ester von Glyzerin und Fettsäure 6 g polyoxyethylierter Fettsäureester 3 g 10 Montanwachs (Schmelzpunkt: 85 °C) 3 g Candelilla-Wachs (Schmelzpunkt: 66/71 °C) 3 g mikrokristallines Wachs (Schmelzpunkt: 89 °C) 12 g Carub-Wachs 5 g Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g 15 Propyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g Ethyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g schwarzes Eisenoxid 4 g Alumino-silikat-polysulfid 3 g Jaguar C13S 0,5 g 20 Darvan Nr. 1 0,5 g steriles entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g Dieses Mittel, das in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt, wird als automatische Wimperntusche 25 verwendet. Beispiel 14 Man stellt das folgende Mittel her, indem man die Fettkörper mit den Pigmenten auf 90 °C erwärmt und dann unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die anderen wasserlöslichen Komponenten zugibt: 30 Camauba-Wachs (Schmelzpunkt: 83/85 °C) 10 g Ceresin (Schmelzpunkt: 70/73 °C) 9 g Triethanolamin-stearat 12 g HydroxyethylzeUulose 2 g schwarzes Eisenoxid 10 g 35 Methyl-p-hydroxybenzoat 0,3 g Natriummercurothiolat 0,002 g AmersetteTM 0,5 g Darvan Nr. 7 0,5 g steriles entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g 40 Dieses Mittel wird als automatische Wimperntusche verwendet Beispiel 15 Es wird folgendes Mittel hergestellt, indem man die Fettkörper mit den Pigmenten auf 90 °C erwärmt und dann 45 unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die anderen wasserlöslichen Komponenten zugibt: Camauba-Wachs (Schmelzpunkt: 83/86 °C) 10 g Ceresin (Schmelzpunkt: 70/73 °C) 9 g Triethanolaminstearat 12 g 50 HydroxyethylzeUulose 2 g schwarzes Eisenoxid 10 g Methyl-p-hydroxybenzoat 0,3 g Natriummercurothiolat 0,002 g Amersette IM 0,5 g 55 JR 400 0,5 g steriles entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g -21

AT 395 676 B

Dieses Mittel wird als automatische Wimperntusche verwendet.

Beispiel 16

Vasilinöl 20 g Alkylmyristat 6 g Bienenwachs (Schmelzpunkt: 61/65 °C) 10 g 10 Natriumborat 1 g Propyl-p-hydroxybenzoat 0,15 g Imidazolidin-hamstoff 0,30 g Eisenoxide 5 g Titandioxid 5 g 15 DarvanNr.7 02 g Lexein CP 125 1 g steriles perlmutiertes (entmineralisiertes) Wasser bis auf 100 g Dieses Mittel wird als Produkt zur Vermeidung von Ringen um die Augen verwendet. 20 Β?ί?ρΐ?117 Es wird folgendes Mittel hergestellt, indem man die verschiedenen Bestandteile bei 50 bis 60 °C schmilzt und sie zum Homogenisieren vermengt: 25 Camauba-Wachs (Schmelzpunkt: 83/86 °C) 17 g Ozokerit (Schmelzpunkt: 73/74 °C) 16 g Lanolin 24 g Paraffinöl 24 g Gantrez ES 425 (GAF) 0,5 g 30 Dow Coming 929 0,5 g Isoparaffin 5 g geeignete Pigmente 8 g Titandioxid 4 g Parfüm 1 g 35 Dieses Mittel wird als Lippenstift verwendet Beispiel 18 Es wird folgendes Mittel hergestellt, indem man die Fettkörper mit den Pigmenten auf 90 °C erwärmt und dann 40 unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die weiteren wasserlöslichen Komponenten zufügt: Ester aus Sorbitan und Fettsäure 4 g Alkylmyristat 10 g Isopropylmyristat 10 g 45 Ozokerit (Schmelzpunkn 73/74 °C) 4 g Camauba-Wachs (Schmelzpunkt: 83/86 °C) 1 g Imidazolidinyl-hamstoff 0,3 g Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g Titandioxid 3 g 50 Glimmer-Titan 10 g Resyn 28.29.30 0,5 g CartaretineF4 0,5 g steriles entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g 55 Dieses Mittel liegt in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion vor und wird als Schminke für die Augenlider verwendet. -22-

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Beispiel 19 Es wird folgendes Mittel hergestellt, indem man die Fettkörper mit den Pigmenten auf 90 °C erwärmt und dann unter kräftigem Rühren die Emulgatoren und die weiteren wasserlöslichen Komponenten zufügt: 5 Ester aus Sorbitan und Fettsäure 4 g mikrokristallines Wachs (Schmelzpunkt: 89 °C) 5 g Ozokerit (Schmelzpunkt* 73/74 °C) 2 g Alkylmyristat 5 g Paraffinöl 20 g 10 Imidazolidinyl-hamstoff 0,3 g Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g schwarzes Eisenoxid 0,2 g braunes Eisenoxid 0,5 g gelbes Eisenoxid 1 g 15 Titandioxid 3 g Glimmer-Titan 5 g Polyethylenpulver 5 g Cyanamer A 370 0,5 g Delsette 101 1 g 20 steriles entmineralisiertes Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel, das in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion vorliegt, wird als Produkt zur Verhinderung von Augenringen verwendet. 25

Die in den vorangehenden Beispielen genannten Bezeichnungen bedeuten die folgenden Produkte: 30

Polymer A*: Polykondensat von Adipinsäure und Diethylentriamin in äquimolaien Mengen, vernetzt mit Epichlorhydrin mit 11 Mol Epichlorhydrin pro 100 Amingruppen des Polyaminopolyamids. Darvan Nr. 7: Natriumpolymelhacrylat, erhältlich durch die Firma Van der Bilt. LAB 358: Kationischer Stärkeether, erhältlich durch die Firma Roquette. 35

Hercofloc 812 bzw. bezeich- Nachdem CTFA-DictonäristdieseinCopolymerausAcrylamidundMethacrylyl-net als Quatemium 39: oxyethyl-trimethylammonium-methosulfat. ResineP8011: Ein PolyvinyllauraL 40

Resine P 27 24: Ein Vinylacetat/Allylstearat-Bipolymer. Gantrez ES 425: Poly(methyl-vinylether/maleinsäure)monobutylester, erhälüich durch die Fir ma GAF. 45

Dow Coming 929: Ein silikoniertes kationisches Polymer. Gafquat 755: Ein Copolymer aus quaternärem Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekular gewicht von ca. 1.000.000 erhältlich durch die Firma GAF. 50

Hercofloc 1018:

Ein Copolymer aus Acrylsäure und Acrylamid, erhältlich durch die Firma Hercules.

Merquat550: Ein Copolymer aus Dimethyldiallylammonium und Acrylamid mit einem

Molekulargewicht über 500.000, erhältlich durch die Firma Merck.

Darvan Nr. 2: Alkali- oder Erdalkalimetallsalz des Ligninsulfonsäurederivats, erhältlich durch die Firma Van der Bilt. -23- 55

Claims

AT 395 676 B LuviquatFC905: Ein quatemisiertes Vinylpynolidon/Vinylimidazol-Copolymer, erhältlich durch die Firma BASF. Carboset 525: 5 Flexan 130: Ein Acrylsäure/Acrylat-Copolymer, erhältlich durch die Firma Goodrich. Natriumsalz von Polystyrolsulfonat mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 100.000, erhältlich durch die Firma National Starch. Polymer AZA: 10 Kationisches PolykondensatausPiperazin/Diglykolamin/Epichlorhydrin in molaren Anteilen von 4/1/5, beschrieben in Beispiel 2 der FR-PS 2 280 361. Jaguar C13S: Quatemisiertes Guargummiderivat, erhältlich durch die Firma Celanese. DarvonNr. 1: 15 Polymer mit Alkylennaphthalinsulfonsäuregruppen, erhältlich durchdieFirmaVan der Bilt. AmersetteTM: Ein amphoteres Harz aus Methacrylat mit einer Struktur vom Betaintyp, erhältlich durch die Firma Amerchol. 20 Lexein CP 125: Ein Gemisch von Proteinen und Polypeptiden tierischen und pflanzlichen Ursprungs, welches mit einem tertiären Fettamin quatemisiert ist, erhältlich durch die Firma Inolex. Resyn 28.29.30: 25 Terpolymer aus Vinylacetat/Crotonsäure Vinylneodecanoat, erhältlich durch die Firma National Starch. Cartaretine F4: Adipinsäure/Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin-Copolymer,erhältlich durch die Firma Sandoz. 30 Vinapol 1640: Acrylsäure/Vinylsäure-Harz der Firma Vinyl Product. Cyanamer A 370: Modifiziertes Polyacrylamid mit einem Molekulargewicht von ca. 200.000 und einer spezifischen Viskosität von 3,7 ± 0,5, erhältlich durch die Firma American Cyanamid. 35 Delsette 101: Adipinsäure/Epoxypropyldiethylentriamin-Copolymer, erhältlich durch die Firma Hercules. Das Meßprinzip der Nadelpenetration gemäß den Nonnen ASTM D 5 und NFT 004 besteht darin, die Tiefe, 40 ausgedrückt in Zehntel Millimeter (dixiemes de mm) zu messen, mit welcher eine normalisierte Nadel (welche 2,5 g wiegt und in einem Nadelfutteral (porte aiguille) mit 47,5 g angeordnet ist, entsprechend einem Gesamtgewicht von 50 g) die 5 Sekunden auf dem Wachs plaziert wird, eindringt. 45 50 PATENTANSPRÜCHE 1. Kosmetisches Mittel, das zumindest ein kationisches Polymer und zumindest ein anionisches Polymer in Anteilen von je 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, oder wenigstens ein amphoteres und wenigstens ein anionisches Polymer oder wenigstens ein kationisches Polymer und wenigstens ein amphoteres 55 Polymer in den genannten Anteilen, sowie gegebenenfalls andere übliche in der Kosmetik verwendete Bestandteile enthält, wie Parfüme, Konservierungsagenlien, Sequestrierungsagentien, Verdickungsagentien, lindernde oder weichmachende Agentien, nicht-ionischePolymere, Öle, Silikone, Sonnenschutzmittel, ansäuemdeoder alkalisierende -24- AT 395 676 B Agentien, je nach der beabsichtigten Anwendung, wobei das Mittel bevorzugt in fester oder pastöser, wasserfreier Form, als Emulsion öl-in-Wasser oder Wasser-in-Ol, vorliegt, insbesondere als Wimperntusche, Make-Up für Wangen oder Augenlider, Lippenrot oder Creme zur Straffung der Haut, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel mindestens ein Wachs mit einem Schmelzpunkt zwischen 60 und 110 °C in Anteilen zwischen 2 und 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält und daß das kationische Polymer ein Molekulargewicht zwischen 1.000 und 3.000.000 aufweist.
2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Wachs aus der Gruppe der pflanzlichen, tierischen, mineralischen oder synthetischen Wachse mit einer Nadelpenetration bei 25 °C zwischen 3 und 40, bestimmt gemäß der amerikanischen Norm ASTM D5 oder gemäß der französischen Norm NFT 004, und welches bei einer Temperatur unterhalb 50 °C fest und starr ist, ausgewählt ist
3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem mindestens ein mineralisches, organisches oder perlmuttartiges Pigment umfaßt.
4. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß dasPigmentin Anteilen von 3 bis 20 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorliegt.
5. Mittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymer ausgewählt istaus den Polymeren vom Typ Polyamin, Polyaminopolyamid oder quaternäres Polyammonium, wobei die Amin- oder Ammoniumgruppe einen Teil der Polymerkette darstellt oder an diese gebunden ist.
6. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Polymere aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden: (1) gegebenenfalls quatemisierte Vinylpyrrolidon-dialkylaminoalkyl-acrylat- oder -methacrylat-Copolymere, (2) Zelluloseätherderivate, welche quaternäre Ammoniumgruppen tragen, und quaternäre Zellulosederivate, (3) kationische Polysaccharide, (4) kationische Polymere, ausgewählt aus den Polymeren, die Gruppen der Formel -A-Z-A-Z- (I) aufweisen, worin A einen Rest mit zwei Amingruppen, vorzugsweise Piperazinyl, darstellt und Z das Symbol B oder B' bedeutet; wobei B und B', die identisch oder verschieden sind, einen linearen oder verzweigten, nicht-substituierten oder mit Hydroxylgruppen substituierten Alkylenrest darstellen und außerdem Atome von Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, 1 bis 3 aromatische und/oder heterozyklische Ringe aufweisen können; die Polymere der Formel -A-Zj-A-Zj- (II), worin A die gleiche Bedeutung wie oben angegeben hat und Zj das Symbol Bj oder B’j bedeutet und mindestens einmal B'j darstellt, wobei Bj einen linearen oder verzweigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, B'j einen linearen oder verzweigten, nicht-substituierten oder durch einen oder mehrere Hydroxylreste substituierten Alkylenrest bedeutet, welcher durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen ist, wobei das Stickstoffatom mit einer Alkylkette substituiert ist, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen trägt; quaternäre Ammoniumsalze und Oxidationsprodukte der Polymere der Formel (I) und (II), (5) Polyamino-polyamide, (6) vernetzte Polyamino-polyamide, ausgewählt aus der folgenden Gruppe: (a) vernetzte, gegebenenfalls alkylierte Polyamino-polyamide, die erhalten werden durch Vernetzung eines Polyamino-polyamids, hergestellt durch Polykondensation einer Säure-Verbindung mit einem Polyamin, mit einem Vemetzungsagens, ausgewählt aus der Gruppe der Epihalohydrine, Diepoxide, Dianhydride, ungesättigten Anhydride, bis-ungesättigten Derivate, wobei das Vemetzungsmittel in Anteilen zwischen 0,025 und 035 Mol pro Amingruppe des Polyamino-polyamids verwendet wird; (b) vernetzte, in Wasser lösliche Polyaminopolyamide, die erhalten werden durch Vernetzung eines vorstehend genannten Polyamino-polyamids mit einem Vemetzungsmittel, ausgewählt aus der folgenden Gruppe: I - bis-Halohydrine, bis-Azetidinium, bis-Haloacyl-diamine, bis-Alkylhalogenide, Π - Oligomere, erhalten durch Reaktion einer Verbindung der Gruppe I oderEpihalohydrinen, Diepoxiden, bis-ungesättigten Derivaten, mit einer gegenüber diesen Verbindungen reaktionsfähigen bifunktionellen Verbindung, III - Quatemisierungsprodukt einer Verbindung der Gruppe I und Oligomeren der Gruppe II, welche tertiäre Amingruppen aufweisen, die mit einem Alkylierungsmittel vollständig oder teilweise alkylierbar sind, wobei die Vernetzung mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol Vemetzungsmittel pro Amingruppe des Polyamino-polyamids durchgeführt wird. -25- AT 395 676 B (c) Derivate von Polyamino-polyamiden, erhalten durch Kondensation eines Polyalkylenpolyamins mit einer Polycarbonsäure, gefolgt von einer Alkylierung mittels eines bifunktionellen Agens, (7) Polymere, die erhalten werden durch Reaktion eines Polyalkylen-polyamins, welches zweiprimäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe besitzt, mit einer Dicarbonsäure, ausgewählt aus der Gruppe Diglykolsäure und gesättigte aliphatische Dicaibonsäure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei das Molverhältnis zwischen Polyalkylen-polyamin und Dicarbonsäure 0,8:1 und 1,4:1 beträgt; das dabei entstehende Polyamino-polyamid wird mit Epichlorhydrin in einem Molverhältnis Epichlorhydrin zur sekundären Amingruppe des Polyamino-polyamids zwischen 0,5:1 und 1,8:1 durchgeführt. (8) Cyclopolymere, welche als Hauptkettenbestandteil Einheiten entsprechend der Formel (ΙΠ) oder (ΠΓ) auf weisen: -(CH2)t-RMC CR-CH2-

(III) (CH2)t-R"C JCe2)c. -Tt"C ' \ PT?"- cr"-ch. H2C CH. m worin / und t gleich 0 oder 1 sind und / +1 = 1, R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R' unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in welch» die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome besitzt, eine Niedrig-amidoalkylgruppe darstellen oder R und R' zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie. gebunden sind, heterozyklische Gruppen bilden können, wie z. 6. Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie die Copolymere, welche Einheiten der Formeln (ΠΙ) oder (ΠΓ) und von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitete Einheiten aufweisen, Y~ ein Anion darstellt, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Zitrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat, (9) quaternäre Polyammoniumverbindungen der folgenden Formel:

-26- (IV) AT 395 676 B worin Rj und R2, R3 und R4, die gleich oder verschieden sind, aliphatische, alizyklische oder arylaliphatische Reste darstellen, die bis zu 20 Kohlenstoffatome aufweisen, oder niedrighydroxyaliphatische Reste bedeuten, oderRj mu^undRj und R4, zusammen oder getrennt, mitdem Stickstoffatom, an welches siegebunden sind, Heterozyklen bilden, die gegebenenfalls außer dem Stickstoff ein zweites Heteroatom aufweisen, oder R j, R2, R3 und R4 folgende Gruppe darstellen: 3 ,R' CH--CH 2 ' R' 4 wobei R'ß Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, R'4 folgende Bedeutungen haben kann: O -CNr -C-OR'5, 0 0 0 It •1 6 II -c-R'5, -C-N \ / Z'c -C-O-R'7~D O -C-NH-R^-D, wobei R'g Niedrigalkyl bedeutet, R'g Wasserstoff oder Niedrigalkyl darstellt, R'y Alkylen bedeutet, D eine quaternäre Ammoniumgruppe darstellt, A2 und B2 Polymethylengruppen darstellen können, die 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sind und eingebaut in die Hauptkette einen oder mehrere aromatische Ringe aufweisen können, wie die Gruppe:

(o,moderp) eine oder mehrere Gruppen -(CH2)n-Y 1-(CH2)n- wobei Y j folgende Bedeutung hat: O, S, SO, S02, -s-s—,

X 9 O O O II II II -CH-, OH -NH-C-NH-, -C-N- *'8 oder -C—O— -27- 1 AT395676B Xj® ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion bedeutet, n 2 oder 3 ist, R'g Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet, R'g Niedrigalkyl darstellt oder A2 und Rj undRg mit den zwei Atomen, an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; außerdem, wenn einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, B2 auch die folgende Gruppe bedeuten kann: -(CH2)n-CO-D-OC-<CH2)n- worin D die folgende Bedeutung hat: (a) ein Glykolrest der Formel -O-Z-O-, worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffiest oder eine Gruppe entsprechend den folgenden Formeln bedeutet: jJCBj-CHj-oJj—CH2-CH2- oder fCHj-CH-O?—CHj-CH- ch3 ch3 worin x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellen, welche einen definierten und einheitlichen Polymerisationsgrad oder irgendeine Zahl von 1 bis 4 bedeuten, weicheeinen mitÜerenPolymerisationsgrad darstellt; (b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie z. B. ein Piperazinderivat; (c) einen bis-primären Diaminrest der Formel: -NH-Y-NH-, worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlen* wasserstoffrest oder den folgenden bivalenten Rest bedeutet: -CH2-CH2-S-S-CH2-CI^-; (d) eine Ureylengruppe der Formel:-NH-CX)-NH-; n so gewählt wird, daß die Molekularmasse im allgemeinen zwischen 1.000 und 100.000 liegt, X® ein Anion bedeutet, (10) von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitete Homopolymere oder Copolymere, welche mindestens folgende Gruppierung aufweisen: ?7cv?- *7 ?7 -CH0-C- ^ 1 oder -CH2-C* c=o | c=o • C«0 0 « 1 0 NH * /NXK R6 Rg~ N -R10 R9 X® * Rg-N©-R, R9 10 (V) wobei Rj H oder CHg bedeutet; Aj eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt; Rg, Rg, Rjq, die identisch oder verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe bedeuten; Rg, Rg Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen; X®j ein Methosulfatanion oder Halogenid bedeutet, (11) quaternäre Copolymere von Vmylpyrrolidon-vinylimidazol, (12) Polyalkylenimine, -28- AT 395 676 B (13) Polymere, welche in ihrer Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridiniumgruppen aufweisen, (14) Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin, (15) quaternäre Polyureylene, (16) Chitinderivate, (17) Proteine und Polypeptide tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, kationisiert durch ein tertiäres Fettamin, (18) kationische, silikonierte Polymere, (19) Stärkederivate oder Stärkeätherderivate, die kationisiert and.
7. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die anionischen Polymere aus der Gruppe der Polymere ausgewählt sind, die eine oder mehrere Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Phosphorsäuregruppen tragen und ein Molekulargewicht zwischen 500 und 3.000.000 besitzen.
8. Mittel gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß - die Polymere mit einer Carbonsäuregruppe von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren abgeleitet sind, entsprechend der folgenden Formel: R^c JA) —COOH n ^ R ^ R2 ^R3 worin n eine ganze Zahl von 0 bis 10, A eine Methylengruppe darstellt, die gegebenenfalls an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe gebunden ist oder an die benachbarte Methylengruppe, wenn n größer als 1 ist, über ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, Rj Wasserstoffatom, eine Phenyl- oder Benzylgruppe bedeutet, R2 ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, Carboxyl darstellt, R3 ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, -CHj-COOH, Phenyl, Benzyl darstellt, - Polymere mit Sulfonsäuregruppen, ausgewählt aus der folgenden Gruppe: - Salze von Polystyrolsulfonsäure, Alkali- oder Erdalkalisalze von Sulfonsäuren, die von Lignin abgeleitet sind, - Polymere, welche Alkylnaphthalinsulfonsäuresalzgruppen enthalten, - Polymere mit Vinylsulfonsäuregruppen, - Polysaccharide natürlichen oder synthetischen, tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, welche Carboxylat, Sulfat, Sulfonat oder Phosphatgruppen umfassen.
9. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Wachse ausgewählt werden aus da- Gruppe der Bienenwachse oder der China-Insektenwachse als tierische Wachse, Camaubawachs, Candelillawachs, Ouricurywachs, Korkfaserwachs, Zuckerrohrwachs oder Japanrohrwachs aispflanzliche Wachse, Ozokerite, Montanwachs, mikrokristalline Wachse, Paraffine als mineralische Wachse.
10. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die amphoteren Polymere aus Einheiten von A- und B-Gruppen bestehen, die statistisch in der Polymerkette verteilt sind, wobei A eine Gruppe darstellt, die von einem Monomeren abgeleitet ist und mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, und B eine Gruppe darstellt, die von einem sauren Monomeren abgeleitet ist und eine oder mehrere Carbonsäure· oder Sulfonsäuregruppen aufweist, oder A und B Gruppen bedeuten können, die von monomeren Carboxy betainzwitterionen abgeleitet sind, oder A und B auch eine kationische Polymerkette bedeuten können, welche sekundäre, tertiäre oder quaternäre Amingruppen aufweist, in welcher mindestens eine der Amingruppen eine Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppe trägt, welche mittels eines Kohlenwasserstoffrestes gebunden ist, oder A und B Teil einer Polymerkette mit Äthylen-otß-dicarbonsäure-Gruppen bilden, wobei eine der Carbonsäuregruppen mit einem Polyamin umgesetzt wurde, welches eine oder mehrere primäre oder sekundäre Amingruppen aufweist
11. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem mindestens ein oberflächenaktives Mittel aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen oder amphoteren oberflächenaktiven Mittel enthält -29- AT 395 676 B
12. Mittel gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktiven Mittel in Anteilen zwischen 2 und 30 Gew.-% vorliegen.
13. Wimperntusche nach den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches Polymer mindestens ein Zelluloseätherderivat, welches quaternäre Ammoniumgruppen aufweist, und als anionisches Polymer ein Natriumpolymethacrylat und Pigmente und Verdickungsmittel umfaßt -30-