CA1208832A

CA1208832A - Composition a base de polymeres cationiques, de polymeres anioniques et de cires destinee a etre utilisee en cosmetique

Info

Publication number: CA1208832A
Application number: CA000430637A
Authority: CA
Inventors: Jean-Pierre Arraudeau; Jeanne Patraud; Louis Le Gall
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1982-06-17
Filing date: 1983-06-17
Publication date: 1986-07-29
Also published as: FR2528699B1; GB2123290B; GB2123290A; GB8316422D0; AU1586183A; LU84210A1; AT395676B; US4871536A; AU559588B2; BE897050A; CH658186A5; IT1162880B; IT8367670A0; DE3321650C2; JPS597107A; ATA221083A; DE3321650A1; NL8302171A; FR2528699A1; JPH0445484B2

Abstract

ABREGE DESCRIPTIF

L'invention est relative à de nouvelles compositions cosmétiques comprenant au moins une cire ayant un point de fusion entre 60 et 100°C., au moins un polymère cationique ayant un poids moléculaire compris entre 1.000 et 3.000.000, et au moins un polymère anionique en association avec un excipient cosmétiquement acceptable, le polymère soit cationique ou anionique pouvant être remplacé par un polymère amphotère.
La composition cosmétique selon l'invention présente une stabilité dans le temps améliorée et permet de former des pellicules qui, lorsqu'elles sont appliquées sur un support, permettent de prolonger la surface de ce support.

Description

120~32 La présente invention est relative à l'utilisation conjointe de polymères cationiques, de polymères anioniques et de cires dans des compositions cosmétiques.
Il est bien connu d'utiliser dans des compositions de maquillage des cires.
L'un des principaux problèmes rencontré cependant dans ce type de produit est l'adhérence et la tenue du maquil-lage sur la peau.
Un autre problème est celui de la bonne répartition de la cire et de la stabilité de la composition dans le temps.
On souhaite par ailleurs également obtenir une unifor-mité plus grande du maquillage et éviter la rupture du film.
Dans une application particulière constituée par les mascaras, on recherche des moyens permettant d'améliorer l'allongement des cils.
Enfin, les compositions cosmétiques notamment de maquillage contiennent généralement des pigments et l'on cherche à améliorer la répartition des pigments dans la compo-sition afin d'avoir une coloration plus uniforme de la compo-sition et du film.
La Demanderesse a découvert qu'en utilisant en asso-ciation avec les cires au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique, il était possible de préparer une composition cosmétique présentant une stabilité dans le temps améliorée. Elle a par ailleurs constaté qu'il était possible de former, grâce à cette composition, des pellicules qui, lorsqu'elles étaient appliquées sur un support, permettaient de prolonger la surface de ce support.
Ces résultats ont été obtenus en particulier pour une classe de cires particulières choisies parmi les cires végé-tales, minérales, animales ou synthétiques ayant un point de fusion compris entre 60 et 110C et une pénétration à l'ai-lZ0~32 guille à 25~C de 3 à 40, telle que mesurée selon lanorme améri-caine ASTM D5 ou selon la norme fran,caise NFT 004. Le principe de la mesure de pénétration d'une aiguille selon les normes ASTM D5 et NFT 004 consiste à mesurer la profondeur exprimée en dixièmes de mm. à laquelle pénètre une aiguille normalisée (pesant 2,5 g placée dans un porte aiguille pesant 47, 5 g, soit au total 50g) placée sur la cire pendant 5 secondes.
Elle a constaté par ailleurs que l'utilisation d'un polymère cationique et d'un polymère anionique avec les cires permettait d'obtenir une meilleure répartition des pigments dans ces compositions.
La présente invention a donc pour objet des composi-tions à base de polymères cationiques, de polymères anioniques et de cires,ayant un point de fusion de'60 à 110C destinées à
être utilisées en cosmétique.
L'invention vise également un procédé de traitement cosmétique notamment de la peau mettant en oeuvre cette asso-ciation.
Les compositions cosmétiques conformes à l'invention sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles con-tiennent au moins une cire ayant un point de fusion compris entre 60 et 110C, au moins un polymère cationique ayant un poids moléculaire de 1.000 à 3.000.000 et au moins un polymère anionique en présence d'un excipient cosmétique approprié.
De préférence, la cire a une pénétration à l'aiguille à 25C de 3 à 40.
La quantité de polymère cationique est comprise de préférence entre 0,1 et 10% et plus préférablement entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition, la concentration en polymère anionique est comprise de préfé-rence entre 0,1 et 10% et plus préférablement entre 0,1 et 5%

en poids par rapport au poids total de la composition, ces pourcentages étant exprimés en pourcentages de matières actives.

~ZOBf332 La quantité de cire est comprise de préférence entre

2 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition et plus préférablement entre 5 et ~0%.
Les cires utilisées conformément à l'invention sont choisies de préférence parmi les cires animales, les cires végétales, les cires minérales et les cires synthétiques pré-sentant des points de fusion de 60 à 110C et une pénétration à l'aiguille à 25C de 3 à 40. Ces cires sont insolubles dans l'eau et présentent une structure cristalline.
Les cires plus particulièrement préférées sont choisies pour les cires animales, parmi les cires d'abeilles, les cires d'insectes de Chine, pour les cires végétales parmi les cires de Carnauba, de Candelilla, d'Ouricury, de fibres de liège, de canne à sucre ou du Japon.
Pour les cires minérales, on peut citer en parti-culier les paraffines, les cires microcristallines, les ozokérites, les cires de montan ainsi que des compositions à
base de ces cires et de produits comme la cérésine.
Pour les cires synthétiques, on peut citer les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher et Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.
Ces cires sont bien connues dans l'état de la tech-nique. Les cires utilisées sont de préférence solides et rigides à une température inférieure à 50C.
Les polymères cationiques utilisés conformément à
l'invention sont notamment des polymères de type polyamine, polyaminopolyamide ou polyammonium quaternaire, le groupement amine ou ammonium faisant partie de la chaine polymère ou étant relié à celle-ci et ont des poids moléculaires compris entre 1.000 et 3.000.000.

~208~32 De tels polymères sont décrits notamment dans les brevets fran,cais Nos 2.077.143, 1.492.597, 2.162.025, 2.280.361, 2.252.840, 2.368.508, 1.583.363, 2.080.759, 2.190.406, 2.320.330, 2.270.846, ~.316.271, 2.336.434, 2.189.434 et 2.413.907, les brevets américains Nos 3.589.978, 4.031.307,

3.227.615, 2.961.347, ~.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870,

4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.
Des polymères de ce type utilisables selon l'invention sont notamment choisis parmi:
1) Les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous la marque de commerce GAFQUAT par la Gaf Corp., comme par exemple le COPOLYMERE 845, le GAFQUAT 734 ou 755 décrits notamment plus en détail dans les brevets fran,cais Nos 2.077.143 et 2.393.573.
2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet fran,cais No 1.492.597 et notamment les polymères vendus sous les marque de commerce JR tels que JR 125, JR 400, JR 30 M et LR, tels que LR 400 et LR 30 M par la Société Union Carbide Corp., et lec dérivés de cellulose cationiques vendus s~us la marque de commerce CELQUAT par la Société National Starch, tels que CELQUAT L 200 et CELQUAT H 100.
3) Les polysaccharides cationiques comme ceux décrits dans les brevets américains Nos 3.589.978 et 4.031.307 et en particulier le JAGUAR C. 13 S (marque de commerce~ vendu par la Société Meyhall.
4) Les polymères cationiques choisis dans le groupe formé par:

1:~08~32 a) les polymères contenant des motifs de formule:
- A - Z - A - Z - (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence - ~ N-et Z désigne le syrnbole s ou B', B et s' identiques ou diffé-rents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chalne principale, non substitué
ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant compor-ter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les atomes d'oxy-gène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de grou-pements éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uré-thane, ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet fran~cais No 2.162.025, b) les polymères contenant des motifs de formule:
- A ~ Zl ~ A ~ Zl ~ (II) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence -N ~__~N-et Zl désigne le symbole Bl ou B'l et il signifie au moins unefois le symbole B'l, Bl désigne un radical bivalent qui est un radical alkylène ou hydroxyalkylène à chaine droite ou rami-fiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, B'l est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaine droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la cha;ne principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaine alkyle interrompue éventuellernent par un atome d'oxygène et comportant une ou 1%08t332 plusieurs fonctions hydroxyle, ces polymères et leur procédé
de préparation sont décrits dans le brevet français No 2.280.361, c) les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formules ci-dessus indiquées sous a) et b).

5) Les polyaminopolyamides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymere réticulé soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un polyaminopolyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Le composé acide est choisi parmi : (i) les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison, (iii) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et (iv) les mélanges de ces composés. La polyamine est choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires mono- ou bis-secondaires. 0 à 40 moles % de cette polyamine peuvent être remplacées par une diamine bis-primaire, de préférence l'éthylène-diamine, ou par une diamine bis-secondaire, de préférence la pipérazine, et 0 à 20 moles % peuvent être rem-placées par l'hexaméthylènediamine. La réticulation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés. La réti-culation est caractérisée par le fait qu'elle est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent reticulant par groupe-ment amine du polyaminopolyamide (A) et généralement de 0,025 à environ 0,2 et en particulier de 0,025 à environ 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide 120B~32 (A). Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet fran~cais n 2.252.840.
Ces polymères réticulés sont solubles à 10% dans l'eau sans formation de gel, la viscosité d'une solution à 10%
dans l'eau à 25C est supérieure à 3 centipoises et habituelle-ment comprise entre 3 et 200 centipoises.
Les polyaminopolyamides (~) eux-mêmes sont également utilisables selon l'invention.

6) Les polyaminopolyamides récitulés solubles dans l'eau obtenus par la réticulation d'un polyaminopolyamide (A) (ci-dessus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par:
(I) les composés du groupe comprenant (1) les bis-halohydrines (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyl-diamines, (4) les bis-halogénures d'alcoyles, (II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé
(a) choisi dans le groupe formé par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyldiamines, (4) les bis-halogénures d'alcoyles, (5) les épihalohydrines (6) les diépoxydes, (7) les dérivés bis-insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé
(a), (III) le produit de quaternisation d'un composé
choisi dans le groupe formé par les composés (a) susnommés et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaire alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c) choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates,mésy-lates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylene, l'oxyde de propylène 120~3~33;i~ -et le glycidol. La réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus parti-culièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réticulant par groupe-ment amine du polyaminopolyamide.
Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français No. 2.368.508.

7) Les dérivés de polyaminopolyamides résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'un-e alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dans le brevet français No 1.583.363.
Parmi ces dérivés, on citera les polymères acide adi-pique-diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous la marque de commerce CARTARETINE F, F4 ou F8 par la Société SANDOZ.

8) Les polymères obtenus par réaction d'une poly-alkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique est compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1, le polyaminopolyamide en résultant étant amené à
réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épi-chlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. Ces ~,.,~.,.

~08~33~

polymères sont cités dans les brevets américains Nos 3.227.615 et 2.961.347.
Les polymères de ce type sont notamment ceux vendus sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la Société Herculès Incorporated ayant une viscosité à 25C de 30 cps à 10% en solution aqueuse, sous la marque de commerce PD 170 ou DELSETTE
101 par la Société Herculès dans le cas du copolymère d'acide adipique : époxypropyl diéthylène-triamine.

9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20.000 à 3.000.000 tels que les homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des motifs répondant à la formule (III) ou (III'):
(CH2)Q
~CH2)t - R"C / ~ fR"-CH2 - (III) N

R ~ R' ( CH2 ) 9`
~ 2)t I fR"-CH2- (III') N

dans laquelle ~ et t sont égaux à 0 ou 1 et la somme ~ + t = 1, R" désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R et R' désignent indépend~mm~nt l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préfé-rence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle infé-rieur ou bien R et R' désignent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique 1~0~3;i~

tel que pipéridinyle ou morpholinyle, ~ est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule(III) ou (III') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide.
Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-dessus définis, on citera l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium vendu sous la marque de commerce M~RQUAT 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100.000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500.000 et vendu sous la marque de commerce MERQUAT 550 par la Société
~ERCK.
Ces copolymères sont décrits dans le brevet francais No 2.080.759 et son certificat d'addition No 2.190.406.

10) Les polyammonium quaternaires contenant des motifs récurrents de formule:
IRl IR3 N0 ~ A2 N~ B2 (IV) ~2 R4 dans laquelle Rl et R2, R3 et R4 égaux ou différents représen-tent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphati-ques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien Rl et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éven-tuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien Rl, R2, R3 et R4 représentent un groupement:
R'3 ~ CH2 ~ CH

R~4 1~!0~3;~

dans lequel R'3 désigne un atome d'hydrogène ou groupement alcoyle inférieur et R'4 désigne l'un des groupements suivants:
O O O R'6 O
CN: C - OR 5, - C - R~5, - B - ~ C O R' A ~ 6 et - C - ~H - R~7 - D
R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plusieurs cycle(s) aromatique(s) tels que le groupement:

- CH2 CH2 - (o, m, p) un ou plusieu~s groupements:
- (CH2) - Yl ~ (CH2)n Yl désignant O, S, SO, SO2, R'9 S S ~ N ~ ~
R' R' - CH -, - NH - C - NH --- C --N - ou - 3 o R'8 :l~OB~32 ~1 désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n étant 2 ou 3, R'8 désignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'g désignant un groupement alcoyle inférieur, ou bien A2 et Rl et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazi-nique; en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxy-alcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement:
- (CH2)n - C0 - D - OC - (CH2)n -dans lequel D désigne:
a) un reste de glycol de formule - 0 - Z - 0 -où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou un groupement répondant aux formules:

~CH2 -- CH2 - --7x CH2 - CH2 -- ou --CH2 - CH -- O CH2 -- fH--où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisationmoyen, b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine de formule: - N~ N -, c) un reste de diamine bis-primaire de formule:

-- NH -- Y -- NH --où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent:
--CH2-CH2-S-s--cH2 CH2 d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH -, ~ est un anion tel que chlorure ou bromure.

~20!3f~32 Ces polymères ont une masse moléculaire généralement comprise entre 1.000 et 100.000.
Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans les brevets fran~ais Nos 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets américains Nos 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002 et 2.271.378.
D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets américains Nos 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.

11) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique et comportant comme motif de formule:

C 2 IC ' CH2 IC C 2 IC
C=O C=O C=O
0 0 NH (V) IAl IAl IAl N R8 - IN~ Rlo R8 - N0 Rlo R5 R6 Rg ~1 Rg ~1 dans lequel R7 représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, Al est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R8, Rg, Rlo identiques ou différents représentent un groupe alcoyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone, ou benzyle, R5, R6 représentent hydrogène ou un groupement alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et ~1 désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure, bromure.

~%0~33;i~

Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille des: acrylamide, méthacrylamide, diacétone acryl-amide, acrylamide et méthacrylamide substitués à l'azote par des alcoyles inférieurs, esters d'alcoyles des acides acryli-que et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyli-ques.
A titre d'exemple, on peut citer:
- le copolymère d'acrylamide et de béta méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium méthosulfate vendu sous les marques de commerce RETEN 205, 210, 220 et 240 ou HERCOFLOC 812, 815 par la Société Herculès, - les copolymères de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'oléyle, béta méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium méthosulfate référencés sous le nom de Quaternium 38 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'abié-tyle et béta méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthyl~mm~n;um métho-sulfate référencé sous le nom de Quaternium 37 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - le polymère de béta méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium bromure référencé sous le nom de Quaternium 49 dans le Cosme-tic Ingredient Dictionary, - le copolymère de béta méthacryloyloxyéthyl trimethylammonium méthosulfate et béta méthacryloyloxyéthyl stéaryldiméthyl-ammonium méthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 42 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/acrylate vendu sous la marque de commerce CATREX par la Société National Starch, qui a une viscosité de 700 cps à 25C dans une solution aqueuse à 18%, 1~08~32 - les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10.000 à 1.000.000 et de préférence de 15.000 à 500.000 résultant de la copolymérisation:
a) d'au moins un monomère cosmétique, b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé, décrits dans le brevet francais No 2.189.434.
Le réticulant est choisi dans le groupe constitué
par: le diméthacrylate d'éthy~ène glycol, les phtalates de diallyle, les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallylsucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose.
Le monomère cosmétique peut être d'un type très varié, par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à
18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou métha-crylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkyl vinyléther dont le radical aIkyle comporte de 2 à 18 atomes de carbone, une oléfine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocyclique vinylique, un maléate de dialkyle ou de N,N-dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyle ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydride d'acide insa-turé.

12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tel que par exemple le L WIQUAT FC 905 (marque de commerce) vendu par la Société B.A.S.F.

13) Les polymères cationiques siliconés par exemple ceu~ décrits dans les demandes européennes publiées Nos 17121 et 17122, dans le brevet américain No. 4.185.087, la demande , ~
., .

-1~08~32 japonaise publiée No. 80.66.506 et la demande autrichienne publiée No. 71.01171 encore ceux cités dans le dictionnaire CTFA sous la déno~ination d'AMODIMETHICONE tel que le produit co~mercialisé en ~élange avec d'autres ingrédients sous la marque de com~erce DOW CORNING 929.

14) Les dérivés d'amidons ou d'éther d'amidons cationisés tels que ceux décrits dans le brevet français No 2.434.821 notamment le polymère vendu sous la marque de commerce LAB 358 par la Société ROQUETTE.

15) Les polyalkylène imines.

16) Les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium.

17) Les condensats de polyamines et d'épichlor-hydrine.

18) Les dérivés de chitine.

19) Les protéines et polypeptides d'origine animale ou végétale cationisés par une amine grasse tertiaire.
Les polymères des groupes 9 et 15 sus-définis sont moins appropriés dans l'application visée.
Les polymères anioniques utilisables conformément à l'invention sont notamment des polymères comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques, sulfoniques ou phospho-riques. Ils ont un poids moléculaire compris de préférence entre 500 et 3.000.000.
Les groupements carboxyliques sont apportés par des mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés notamment par la formule:
Rl \ / (A)n COOH
C C (VI) ~208~3Z

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène, soufre, Rl désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieure, -CH2-COOH, phényle, benzyle.
Dans la formule précitée, un radical alcoyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier méthyle, éthyle...
Les polymères anioniques préférés conformes à
l'invention sont choisis notamment parmi:
1) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les marques de commerce VERSICOL E ou K par la Société ALLIED
COLLOID, ULTRAHOLD 8 par la Société CIBA GEIGY, DARVAN n 7 par la Société VANDERBILT, VINAPOL 1640 par la So~iété SHEBY, CARBOSET 514 par la Société GOODRICH, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les marques de commerce RETEN 421, 423 ou 425 ou HERCOFLOC 1018, 1031 ou 1021 par la Société HERCULES, les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et d'alcool vinylique vendus sous la marque de commerce HYDAGEN F par la Société HENKEL.
2) Les copolymères des acides précités avec un monomère mono-éthylénique tel que l'éthylène, le vinyl benzène, les esters vinylique, allylique, les esters d'acide acrylique ou métha-crylique, éventuellement greffés sur un polyalcoylène glycol 3~

tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés.De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet fran,cais No.1.222.944 et la demande allemande publiée No.
2.330.956, les copolym~res de ce type comportent dans leur chaine un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé tels que décrits notamment dans les brevets canadiens Nos 1.108.056 et 1.111.193 ou vendus sous la marque de commerce QUADRAMER 5 par la Société American Cyanamid.
3) Les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique, ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone. Ces polymères peuvent éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou métallylique d'un acide carboxylique ~ ou ~-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets fran~ais Nos 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 et 2.439.798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la Société National Starch.
4) Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phényl-vinyliques, l'acide acrylique et ses esters: ces polymères peuvent être estérifiés, De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets américains Nos 2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, le brevet britannique No 839.805. On peut citer notamment les polymères vendus sous les marques de commerce . ~,1, '12~32 GANTREZ AN ou ES par la Société Général Anilin ou E.~A 1325 par la Société MONSANTO. Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citra-conique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacryl-amide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés décrits dans les brevets français Nos 2.350.834 et 2.357.241 de la Demanderesse.
5) ~es polyacrylamides comportant des groupements carboxylates tels que ceux vendus par la Société American Cyanamid sous la marque de commerce CYANAMER A 370.
Les polymères à groupement sulfonique utilisables conformément à l'invention sont choisis notamment parmi:
- Les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la marque de commerce FLEXAN
500 ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 ou FLEXAN 130 ayant un poids moléculaire d'environ 100.000 par la Société
National STARCH. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet français No 2.198.729.
- Les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus parti-culièrement, les lignosulfonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la marque de commerce MARASPERSE C-21 par la Société American Can Co et ceux en C10 C14 vendus par la Sociét-é Avébène.
- Les polymères contenant des motifs acide alkyl-naphtalène sulfonique salifié tel que le sel de sodium vendu sous la marque de commerce DARVAN n 1 par la Société
Vanderbilt.
- Les polymères comportant au moins un motif vinyl-120B~3~

sulfonique tel que plus particulièrement les polyvinylsulfonates ayant un poids moléculaire compris entre 1~000 et 100.000 et notamment leurs sels de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium et les sels d'amines comme les sels d'alkylamines, d'alcanolamines ainsi que les copolymères comportant au moins des groupements vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comono-mères cosmétiquement acceptables tels que des acides insaturés choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique et leurs esters, les amides tels que l'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. Ces polymères sont décrits plus particulièrement dans les brevets français No 2.238.474 et américains Nos 2.961.431 et 4.138.477.
D' autres polymères anioniques utilisables conformément à l'invention sont choisis de préférence parmi:
- les polysaccharides d'origine naturelle ou synthétique, animale ou végétale et comportant des groupements anioniques tels que des groupements carboxylate, sulfate, sulfonate, phosphate. On peut citer à cet effet la cellulose et les dérivés de la cellulose carboxyméthylés (les carboxyméthyl-celluloses) et les carboxyméthyl hydroxyéthylcelluloses, les carraghénates, les alginates, les pectines, les amidons modi-fiés anioniquement tels que les carboxyméthylamidons, les gommes de guar modifiées, telles que par exemple carboxy-méthylées, les gommes de caroube, les gommes de xanthane vendues notamment sous les marques de commerce KELTROLL ou RHODIGEL.
Il est également possible d'utiliser conformément à l'invention à la place des polymères cationiques ou bien à la place des polymères anioniques des polymères amphotères. Dans

- 20 -120t3~3~

ce cas, on utilise des polymères amphotères obligatoirement soit avec un polymère anionique, lorsque le polymère amphotère remplace le polymère cationique, soit avec un polymère catio-nique lorsque le polymère amphotère remplace le polymère anionique. Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A
désigne un motlf dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'a20te basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carbo-xyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner desgroupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxy-bétaine, A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, ter-tiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des groupe-ments amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A
et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène ~,~-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.
Ces polymères sont décrits notamment dans les brevets américain No 3.836.537 et français No 1.400.366 ainsi que dans le brevet français No. 2.486.394. On peut également utiliser des polymères amphotères de dialkylaminoalkyle meth(acrylate) ou meth(acrylamide)bétalnisé comportant des motifs:

- 21 -...

~0~3~

¦ R3 COYR2N \

fH2 COO~
dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne un atome d'oxygène ou un groupement NH, R3 et R4 désignent indépen~mm~nt 1' UII de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et les copolymères avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou métha-crylique comportant des radicaux alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et éventuellement d'autres monomères tels que la N-vinylpyrrolidone, l'acrylamide, l'hydroxyéthyle ou propyle acrylate ou methacrylate, l'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, etc...
connus en eux-mêmes.
Les compositions cosmétiques peuvent contenir en plus du polymère cationique, du polymère anionique et des cires, des pigments. L'invention permet d'obtenir une meilleure réparti-tion de ces pigments dans la composition ainsi que d'améliorer leur fixation sur la peau.
Les pigments utilisables conformément à l'invention sont choisis de préférence parmi les pigments minéraux, les pigments organiques et les pigments nacrés. On peut citer notamment à cet effet le dioxyde de titane (rutile ou anatase)

- 22 -1~0~F~3~

éventuellement traité en surface et codifié dans le color index sous la référence CI 77 891, les oxydes de fer noir, jaune, rouge, brun codifiés sous les références CI 77 499, 77 492, 77 491, le violet de manganèse (CI 77 742), le bleu outremer (CI 77 007), l'oxyde de chrome (CI 77 288), l'hydrate de chrome (CI 77 289), le bleu ferrique (CI 77 510)~ Les pigments orga-niques sont choisis en particulier parmi les pigments D et C
red n 19 (CI 45 170), D et C red n 9 (CI 15 585J D et C red n 21 (CI 45 380), D et C orange n 4 (CI 15 510), D et C
orange n 5 (CI 45 370), D et C red n 27 (CI 45 410), D et C
red n 13 (CI 15 630), D et C red n 7 (CI 15 850), D et C
red n 6 (CI 15 850), D et C yellow n 5 (CI 19 140), D et C
red n 36 (CI 12 085), D et C orange n 10 (CI 45 425),D et C
yellow n 6 (CI 15 985), D et C red n 30 (CI 73 360), D et C
red n 3 (CI 45 430) et les laques à base de carmin de cochenille(CI 75 470), Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, l'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique de l'oxyde de chrome, etc..., le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que ceux à base d'oxychlorure de bismuth.
Les pigments lorsqu'ils sont utilisés sont présents dans les proportions de 3 à 20% par rapport au poids total de la composition suivant la coloration et l'intensité de la colo-ration que l'on cherche à obtenir.
Les compositions conformes à l'invention peuvent adopter des formes diverses appropriées en particulier pour le maquillage de la peau, des cils et des sourcils.

- 23 -~08f~3~
Ces compositions peuvent notamment se présenter sous forme solide ou pâteuse anhydre, sous forme d'émulsions huile dans eau ou eau dans huile. Lorsqu'elles sont utilisées sous forme d'émulsions, elles peuvent contenir des agents tensio-actifs bien connus dans l'état de la technique choisis parmi les agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, ou am~hotères ou leurs mélanges. Ces compositions ne contiennent de préfé-rence pas d'agent tensio-actif cationique.
Une réalisation particulièrement préférée consiste à
préparer des émulsions anioniques ou non-ioniques en utilisant des agents tensio-actifs anioniques ou non ioniques dans des proportions de préférence comprises entre 2 et 30%.
Parmi les agents tensio-actifs anioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particu-lier les sels alcalins, les sels d'~mm~n;um, les sels d'amine ou les sels d'amino-alcool des composés suivants:
- les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoyl-amides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoyl amides sulfonates, alcoylarylsulfonates, ~-oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfo-succinates, alcoylamides sulfosuccinates, - les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphate/alcoylétherphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates.

- 24 -~20B~3;~

Le radical alcoyle dans tous ces composés désigne généralement une cha;ne de 12 à 18 atomes de carbone.
D'autres agents tensio-actifs anioniques sont cons-titués par les sels d'acides gras tels que l'acide oléique, ricinoléique, parmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée et notamment les sels d'amines tel que les stéarates d'amines.
On peut également citer:
- les acyl lactylates dont le radical acyle comprend de 8 à 20 atomes de carbone, - les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:
Alk tCH2 C 2)n 2 sous forme de bases ou de sels où le substituant Alk corres-pond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.
Parmi les tensio-actifs ~on ioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier~
les alcools, les alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse comportant 8 à 18 atomes de carbone. On peut également citer des copoly-mères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras des polyéthylèneglycols, des triesters phosphoriques, des esters d'acides gras de dérivés de glucose.
D'autres composés entrant dans cette classe sont: les

- 25 -120~3~

produits de condensation d'un monoalcool, d'un ~-diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glyci-dol tel que:
R4 - CHOH - CH2 - O - (CH2 - CHOH - CH2 - O)p H
dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cycloalipha-tique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxy-méthylène et où p est compris entre l et lO inclus, tels que décrit dans le brevet franc,ais No 2.091.516.
Des composés répondant à la formule:
R50 /C2H30 - (CH20H) _7q II
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre l et lO inclus tels que décrits dans le brevet franc,ais No 1.477.048, Des composés répondant à la formule:
R6 CO~H - CH2 - CH2 0 - CH2 - CH2 - O----~CH2 CHOH-CH2-0)r II
dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupement hydroxyle, ayant entre 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen, tels que décrits dans le brevet fran,cais No 2.328.763.
Les émulsions non ioniques sont constituées princi-palement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras, ou bien d'alcools polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés.
Les émulsions anioniques sont constituées préféren-tiellement à partir de stéarates d'amines.

- 26 -B~3Z

Les compositions peuvent contenir en plus des compo-sants mentionnés ci-dessus des ingrédients classiquement utili-sés notamment dans les compositions de maquillage et choisies parmi les huiles, les silicones, les épaississants, les adoucis-sants, les produits anti-solaires, les parfums, les conserva-teurs, les séquestrants, les polymères non ioniques ainsi que des agents alcalinisants ou acidifiants habituellement utili-sés dans le ~om~-ne cosmétique suivant l'application envisagée.
Les épaississants utilisables peuvent être l'alginate de sodium ou la gomme arabique ou les dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxy-éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose. On peut également obtenir un épaississement des compositions par mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange d'esters phosphoriques et d'amides gras.
Les huiles sont choisies de préférence parmi les huiles végétales ou minérales et notamment parmi l'huile de palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine.
Les compositions particulièrement préférées sont celles comprenant à titre de polymère cationique, les polymères dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires et les polyaminopolyamides éventuellement réticulés définis ci-dessus.
Les polymères anioniques préférés sont choisis notamment parmi les polymères ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique tels que ceux vendus sous les marques de commerce VERSICOL, VINAPOL 1640, DARVAN N 7, les carboxyméthylcelluloses, les gomme de Guar modifiées notamment

- 27 -1208f~3%

carboxyméthylées, les gommes de xanthane telles que celles vendues sous la marque de commerce KELTROLL.
Selon une réalisation préférentielle de l'invention, on utilise avec les polymères cationiques et anioniques pré-férés mentionnés ci-dessus, les cires animales, végétales, microcristallines ou synthétiques.
Les compositions conformes à l'invention sont parti-culièrement appropriées pour être utilisées comme mascara se présentant sous forme solide ou pâteuse anhydre ou d'émul-sions huile dans eau ou eau dans huile.
De telles compositions contiennent en plus des cires, du polymère cationique et du polymère anionique, des agents épaississants et des pigments permettant d'obtenir la colora-tion souhaitée.
Ces mascaras permettent en particulier d'allonger les cils. Les mascaras particulièrement préférés sont des composi-tions contenant en association des polymères dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire et un polyméthacrylate de sodium tel que celui vendu sous la marque de commerce DARVAN n 7.
Une autre application de l'invention est l'utilisation des compositions comme fard à paupières. Ces compositions se présentent de préférence sous forme d'émulsions eau dans huile ou huile dans eauet contiennent les cires, un polymère catio-nique et un polymère anionique, des pigments et un agent de surface anionique ou non ionique.
Les compositions peuvent enfin être utilisées comme rouge à lèvres, comme fard à joues, comme crème pour le visage notamment comme des produits raffermissant la peau et diminuant les ridules avec un effet tenseur.

- 28 -~0~3~3~

De telles compositions contiennent en plus des cires, du polymère anionique et du polymère cationique, des huiles, des agents de surface.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'in-vention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
Les marques de commerce utilisées dans les exemples qui suivent désignent les produits suivants:
DARVAN 7: est un polyméthacrylate de sodium vendu par la Société VANDERBI1T.
LAB 358: est un ét-her d'amidon cationique vendu par la Société ROQUETTE.
HERCOFLOC 812 ou encore dénommé
QUATERNIUM 39: d'après le dictionnaire CTFA est un copoly-mère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacrylyloxyéthyl triméthyl ammonium.
RESINE P 8011: est un laurate de polyvinyle.
RESINE P 27 24: est un bipolymère acétate de vinyle/stéarate d'allyle.
GANTREZ ES 425: est le monobutyl ester de poly(méthyl vinyléther/acide maléique) vendu par la Société GAF.
DOW CORNlNG 929: est un polymère cationique siliconé.
GAFQUAT 755: est un copolymère de polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un poids moléculaire d'environ 1.000.000, vendu par la Société
GAF.
HERCOFLOC 1018: est un copolymère d'acide acrylique et d'acrylamide vendu par la Société HERCULES.
MERQUAT 550: est un copolymère de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire

- 29 -i20~ 3~

supérieur à 500.000 vendu par la Société
MERCK.
DARVAN 2: est un sel de métaux alcalins ou alcalino-terreux d'acide sulfonique dérivant de la lignine vendu par la Société VANDERBILT.
L W IQUAT FC 905: est un copolymère de vinylpyrrolidone/vinyl-imidazol quaternisé vendu par la Société
BASF.
CARBOSET 525: est un copolymère acide acrylique/acrylate vendu-par la Société GOODRICH.
FLEXAN 130: est un sel de sodium de polystyrène sulfonate ayant un poids moléculaire de l'ordre de 100.000 vendu par la Société National Starch.
JAGUAR C 1 3S: est un dérivé de gomme de guar quaternisé
vendu par la Société CELANESE.
DARVAN 1: est un polymère contenant des motifs acide alkylène naphtalène sulfonique vendu par la Société VANDERBILT.
ARMESETTE TM: est une résine amphotère de méthacrylate avec une structure de type bétaine vend4 par la Société AMERCHOL.
LEXEIN CP 125: est un mélange de protéines et de poly-peptides d'origine animale et végétale quaternisée par une amine grasse tertiaire vendue par la Société INOLEX.
RESYN 28.29.30: est un terpolymère d'acétate de vinyle acide crotonique/néodécanoate de vinyle vendu par la Société NATIONAL STARCH.
CARTARETINE F4: est un copolymère acide adipique/diméthyl-aminohydroxypropyldiéthylène triamine vendu par la Société SANDOZ.

- 30 -1~Z0~3~3~:

CYANAMER A 370: est un polyacrylamide modifié ayant un poids moléculaire d'environ 200.000 et une viscosité spécifique de 3,7 + 0,5 vendu par la Société AMERICAN CYANAMID.
DELSETTE 101: est un copolvmère acide adipique/époxy-propyl diéthylène triamine vendu par la Société HERCULES.

On prépare la composition suivante:
Stéarate de triéthanolamine 30,00 g Cire microcristalline (P.F. 89C)20,00 g Cire d'abeille (P.F. 61-65C) 5,00 g Cire de Carnauba (P.F. 83-86C) 10,00 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,15 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,15 g Gomme arabique 4,70 g DARVAN 7 1,00 g Polymère JR 400 1,00 g Oxyde de fer rouge 5,00 g Oxyde de fer noir 5,00 q 82,00 g Pour préparer la composition, on fait fondre les différents constituants à 90C et on mélange.
Cette composition se présente sous forme d'un pain utilisé comme mascara.
Les cils maquillés grâce à cette composition sont rallongés de fa~on notable.

On prépare la composition suivante:
Cire de Carnauba (P.F. 83-86C) 15,00 g

- 31 --~Z08f~3~

Cire de Candelilla (P~Fo 66-71C) 7,00 g Stéarate de triéthanolamine 10,00 g DARVAN 7 1,00 g Polymère JR 400 1,00 g Hydroxyéthyl cellulose 0,20 g Polysulfure d'aminosilicate 4,00 g Oxyde de fer noir 5,00 g Imidazolidinyl urée 0,30 g Eau permutée qsp 100 g Cette composition utilisée comme mascara automatique est obtenue en chauffant à 90C les corps gras avec les pigments et en ajoutant sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles. Appliquée sur les cils, on observe un allongement de ceux-ci.

On prépare la composition suivante:
Ester d'acide gras et de sorbitan 4,00 g Cire microcristalline (P.F. 89C) 5,00 g Cire d'abeille (P.F.61-65C) 2,00 g Huile de paraffine 8,00 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,30 g Mica titane 10,00 g Poudre de polyéthylène 5,00 g VINAPOL 1640 0 50 g Polymère A 0,50 g Eau permutée qsp 100 g Le polymère A est un polycondensat d'acide adipique et de diéthylène triamine en quantités équimolaires, réticulé
par l'épichlorhydrique à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine du polyaminopolyamide.

- 32 -120Bf~32 On prépare une émulsion eau dans huile avec les éléments mentionnés ci-dessus en chauffant vers 90C les corps gras et l'émulsifiant et en ajoutant sous vive agitation l'eau et les autres composants.
Ce produit est utilisé comme fard à paupières.

On prépare la composition suivante:
Palmitate d'isopropyle 22,00 g Huile de paraffine 26,00 g Huile d'amande douce 0,50 g Ozokérite (P.F.73-74C) 2,00 g Alcool de lanoline 6,50 g Huile de silicone . 2,00 g Lanolate de.magnésium 2,90 g Polyvinyl sulfonate de sodium 0,5 g Polymère cationique JR 400 0,8 g Conservateurs qs Parfum qs Eau déminéralisée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous forme d'émulsion est utilisée comme crème raffermissante pour le visage.

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles:
Acide stéarique 3 g Cire microcristalline (P.F. 89C) 1 g Huile de palme hydrogénée 2 g

- 33 -1~Z0~ 3~

Triéthanolamine 1,2 g Polyéthylène glycol 1500 15 g ~ilicate de magnésium 0,6 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g Imidazolidinyl urée 0,3 g Polysulfure d'alumino silicate 2 g Dioxyde de titane 3 g Mica titane 15 g DARVAN 7 0,5 g LAB 358 0,5 g Eau permutée stérile qsp lOOg Cette composition se présente sous forme d'une émulsion et.elle est utilisée comme fard à paupières.

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydro-solubles:
Cire de Candellila (P.F. 66/71C) 5 g Cire microcristalline (P.F. 89C~ 10 g Cire d'abeille (P.F. 61/65C~ 10 g Stéarate d'A.M.P. 10 g Hydroxy propyl cellulose 0,8 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g Oxyde de fer noir 5 g DARVAN 7 0,2 g HERCOFLOC 812 0,2 g Eau perfumée stérile qsp lOOg

- 34 -120~3~3~

Cette composition se présente sous la forme d'une émulsion huile dans eau. Elle est utilisée comme mascara automatique.

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydro-solubles:
Cire de Candellila (P.F. 66/71C) 14 g Ozokérite (P.F. 73/74C) 3 g RESINE P 8011 1 g RESINE P 27 24 1 g Talc 3 g Bentonite modifiée organiquement 2 g Propylène carbonate 0,5 g Oxyde de fer noir 5 g Polysulfure d'alumino-silicate 2 g Butyl hydroxy toluène 0,030 g GANTREZ ES 425 o,5 g DOW CORNING 929 0,5 g Isoparaffine qsp 100g Pour la préparation, on disperse la bentonite dans le mélange d'isoparaffine et de propylène carbonate; on obtient un gel auquel on ajoute, en chauffant modérément, et sous agitation les autres constituants.
Cette composition est utilisée comme un mascara résistant à l'eau.

On prépare la composition suivante en mélangeant les différents constituants par chauffage à 50-60C:

- 35 -l~OBf~3~

Trilaurate de glycérol 15 g Suif hydrogéné 5 g Cire de lanoline 6 g Cire de Carnauba (P.F. 83/86C) 15 g Talc 10 g Butyl hydroxytoluène 0,05 g Polysulfure d'alumino silicate 3 g Dioxyde de titane 5 g Mica titane 15 g GANTREZ ES 425 0,5 g G~FQUAT 755 o,5 g Isoparaffine qsp 100 g Cette composition est utilisée comme fard à
paupières resistant à l'eau.

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydro-solubles:
Acide stéarique 1 g Cire de Carnauba (P.F. 83/86C) 1 g Huile de ricin hydrogénée 3 g Triéthanolamine 0,4 g Méthyl hydroxypropyl cellulose 2,5 g Polyéthylène glycol 1500 12 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g Parahydroxybenzoate d'éthyle 0,1 g Silicate de magnésium 0,5 g Dioxyde de titane 10 g Polysulfure d'alumino silicate 2 g

- 36 -1~08F~3~

Oxyde de fer noir 2 g HERCOFLOC 1018 0,1 g MERQUAT 550 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous forme d'une émulsion huile dans eau est utilisée comme eye-liner.

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous 10 agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles:
Cire microcristalline (P.F. 89C) 1 g Paraffine (P.F. 60C) 5 g Isostéarate de glycérol (autoémulsionnable) 4 g Huile de vaseline 20 g Myristate d'isopropyle 5 g Imidazolidinyl urée 0,3 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,15 g Oxyde de fer brun 1 g DC. Red 7 0,2 g Dioxyde de titane 3 g Mica titane 10 g DARVAN 2 0,5 g L WIQUAT FC 905 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous forme d'une émulsion huile dans eau est utilisée comme fard à joues.

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments puis on ajoute sous

- 37 -1~08~32 agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydro-solubles:
Huile de paraffine 17 g Cire microcristalline(P.F. 89C) 3 g Glycérides d'acide gras saturée 5 g Lanolate de magnésium 4 g Lanoline hydrogénée 3 g Parahydrocybenzoate de méthyle 0,3 g Oxyde de fer 2,5 g Dioxyde de titane . 5 g CARBOSET 525 0,5 g Polyéthylèneimine 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous la forme d'une émulsion eau dans huile est utilisée comme fard à joues.

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydro-solubles^
Acide stéarique 10 g Cire de Candellila(P.F. 66/71C) 3 g Cire d'abeille (P.F. 61/65C) 5 g Cire microcristalline (P.F. 89C) 10 g Triéthanolamine 3 g Gomme de Guar 3 g Méthyl cellulose 0,2 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g Oxyde de fer noir 6 g FLEXAN 130 0,5 g

- 38 -1"0~3~3~

Polymère AZA 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g Le polymère AZA est un polycondensat cationique de pipérazine/diglycolamine/épichlorhydrine dans les propor-tions molaires de 4/1/5 décrit dans l'exemple 2 du brevet français n 2.280.361.
Cette composition qui se présente sous la forme d'une émulsion huile dans eau est utilisée comme un mascara automatique.

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles:
Ester de glycérol et d'acide gras 6 g Ester polyoxyéthyléné d'acide gras 3 g Cire de Montan (P.F. 85C) 3 g Cire de Candellila (P.F. 66/71C) 3 g Cire microcristalline (P.F. 89C) 12 g Gomme de Caroube 5 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g Parahydroxybenzoate d'éthyle 0,1 g Oxyde de fer noir 4 g Polysulfure d'alumino silicate 3 g JAGUAR C 13S o,5 g DARVAN 1 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous forme d'une émulsion huile dans eau est utilisée comme mascara automatique.

- 39 -~"OB~3~

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydro-solubles:
Cire de Carnauba (P.F~ 83/85C) 10 g Cérésine (P.F. 70/73C) 9 g Stéarate de triéthanolamine 12 g Hydroxy éthyl cellulose 2 g Oxyde de fer noir 10 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,3 g Mercurothiolate sodique 0,002 g AMERSETTE TM - o,5 g DARVAN 7 o,5 g Eau permutée stérile qsp100 g Cette composition est utilisée comme mascara auto-matique .

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous .
agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles:
Cire de Carnauba (P.F. 83/86C~ 10 g Cérésine (P.F. 70/73C) 9 g Stéarate de triéthanolamine 12 g Hydroxyéthyl cellulose 2 g Oxyde de fer noir 10 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,3 g Mercurothiolate sodique 0,002 g AMERSETTE TM 0,5 g

- 40 -1'?08t~3~:

Polymère JR 400 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition est utilisée comme mascara automatique.

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles:
i0 Huile de vaseline 20 g Myristate d'alkyle 6 g Cire d'abeille (P.F. 61/65C) 10 g Borate de sodium 1 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,15 g Imidazolidine urée 0.30 g Oxydes de fer 5 g Dioxyde de titane 5 g DARVAN 7 0,2 g LEXEIN CP 125 1 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition est utilisée comme produit anti-cernes.

On prépare la composition suivante en faisant fondre les différents constituants à 50-60C et l'on agite pour homog~néiser:
Cire de Carnauba ~P.F. 83/86C) 17 g Ozokérite (P.F. 73/74C) 16 g Lanoline 24 g Huile de paraffine 24 g GANTREZ ES 42S (GAF) 0,5 g

- 41 -1''0~3~3~-DOW CORNING 929 0,5 g Isoparaffine 5 g Pigments autorisés 8 g Dioxyde de titane 4 g Parfum 1 g Cette composition est utilisée sous la forme d'un bâton de rouge à lèvres.

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles:
Ester de sorbitan et d'acide gras 4 g Myristate d'alkyle 10 g Myristate d'isopropyle 10 g Ozokérite (P.F. 73/74C~ 4 g Cire de Carnauba (P.F. 83/86C) 1 g Imidazolidinyl urée 0,3 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Dioxyde de titane 3 g Mica titane 10 g RESYN 28.29.30 ,5 g CARTARETINE F4 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous forme d'une émulsion eau dans huile est utilisée comme fard à paupières.

On prépare la composition suivante en chauffant à
90C les corps gras avec les pigments, pUi5 on ajoute 30US
agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles:

- 42 -~'?0~3~3~

Ester de sorbitan et d'acide gras 4 g Cire microcristalline (P.F. 89C) 5 g Ozokérite (P.F. 73/74C) 2 g Myristate d'alkyle 5 g Huile de paraffine 20 g Imidazolidinyl urée 0,3 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Oxyde de fer noir 0,2 g Oxyde de fer brun 0,5 g Oxyde de fer jaune . 1 g Dioxyde de titane 3 g Mica titane 5 g Poudre de polyéthylène 5 g CYANAMER A 370 0,5 g DELSETTE 101 1 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous forme d'une émulsion eau dans huile est utilisée comme produit anticernes.

- 43 -

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composition destinée à être utilisée en cosmé-tique, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une cire ayant un point de fusion compris entre 60 et 110°C, au moins un polymère cationique ayant un poids moléculaire compris entre 1.000 et 3.000.000, et au moins un polymère anionique en association avec un excipient cosmétiquement acceptable, le polymère soit cationique ou anionique pouvant être remplacé
par un polymère amphotère.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la cire est choisie parmi les cires végétales, animales, minérales ou synthétiques, ayant une pénétration à
l'aiguille à 25°C comprise entre 3 et 40, telle que mesurée selon la norme américaine ASTM D5 ou selon la norme française NFT 004, et est solide et rigide à une température inférieure à 50°C.

3. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait que la cire est choisie dans le groupe constitué par les cires d'abeilles, les cires d'insectes de Chine, les cires de Carnauba, de Candelilla, d'Ouricury, de fibres de liège, de canne à sucre et du Japon, les ozokérites, la cire de montan, les cires microcristallines et les paraffines.

4. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que la cire est présente dans une proportion comprise entre 2 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.

5. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que la cire est présente dans une proportion comprise entre 5 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.

6. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que les polymères cationique ou anionique sont présents dans des proportions de 0,1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

7. Composition selon la revendication 6, caracté-risée par le fait que le polymère cationique est présent dans une proportion comprise entre 0,1 et 5% en poids.

8. Composition selon la revendication 6, caracté-risée par le fait que le polymère anionique est présent dans une proportion comprise entre 0,1 et 5% en poids.

9. Composition selon les revendications 1, 6 ou 7, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères de type polyamine, polyaminopoly-amide ou polyammonium quaternaire, le groupement amine ou ammonium faisant partie de la chaîne polymère ou étant relié à celle-ci.

10. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe constitué par:
1) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non;
2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires et les dérivés quaternaires de cellu-lose;

3) les polysaccharides cationiques;
4) les polymères cationiques choisis parmi:
a) les polymères contenant des motifs de formule - A - Z - A - Z - (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B', B et B' identiques ou différents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques;
b) les polymères de formule: - A - Z1 - A - Z1 - (II) dans laquelle A a la signification précitée et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, B'1 est un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué
ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et inter-rompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant subsituté par une chaîne alkyle éventuellement inter rompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle; et c) les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formule (I) et (II) ci-dessus;
5) les polyamino polyamides;
6) les polyamino polyamides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalo-hydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, le réticulant étant utilisé dans des proportions comprises entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyaminopolyamide;

b) les polyamino polyamides réticulés solubles dans l'eau, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide sus-défini avec un agent réticulant choisi parmi:
I- les bishalohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyl diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé
du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis-insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés.
III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupe-ments amines tertiaires alcoylables totalement ou partielle-ment avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à
0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide; et c) les dérivés de polyamino polyamides résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxylique suivie d'une alcoylation par des agents bi-fonctionnels, 7) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène poly-amine comportant deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxy-lique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides di-carboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1, le polyaminopolyamide en résultant étant amené à
réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épi-chlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1.

8) les cyclopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (III) ou (III'):

(III) (III') dans laquelle ? et t sont égaux à 0 ou 1 et ? + t = 1, R"
désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur, ou bien R et R' désignent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques, et ? est un anion, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (III) ou (III') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide;
9) les polyammonium quaternaires de formule:

(IV) dans laquelle R1 et R2, R3 et R4, égaux ou différents, repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxy-aliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement:

où R'3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur et R'4 désigne un groupement:

R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, un ou plusieurs groupements de -(CH2)n - Y1 - (CH2)n - avec Y1 désignant O, S, SO, SO2, où X1? désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou orga-nique, n est 2 ou 3, R'8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'9 désigne un groupement alcoyle inférieur ou bien A2 et R1 et R3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique;
en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxy-alcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement:
-(CH2)n - CO - D - OC - (CH2?n dans lequel D désigne:
a) un reste de glycol de formule - O - Z - O - où Z
désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire, c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-, d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-;
X? désigne un anion, et n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1.000 et 100.000;

10) les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif de formule:

(V) dans lequel R7 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; A1 est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxy-alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R8, R9, R10 identiques ou différents, désignent un groupe alcoyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R5, R6 désignent un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone; et X?1 désigne un anion méthosulfate ou halogénure;
11) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone-vinyl-imidazole;
12) les polyalkylène imines;
13) les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinyl-pyridine ou vinylpyridinium, 14) les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine;
15) les polyuréylènes quaternaires;
16) les dérivés de la chitine;
17) les protéines et polypeptides d'origines animale ou végétale cationisés par une amine grasse tertiaire;
18) les polymères cationiques siliconés; et 19) les dérivés d'amidon ou d'éthers d'amidon cationisés.

11. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait que le polymère cationique est un polymère de formule (I) dans laquelle A désigne un radical pipéra-zinyle.

12. Composition selon la revendication 10. carac-térisée par le fait que le polymère cationique est un polymère de formule (II) dans laquelle A désigne un radical pipéra-zinyle.

13. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe constitué par les polyamino amides préparés par polycondensation d'un composé acide choisi parmi les acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison éthylénique, les esters des acides précités et les mélanges de ces composés, avec une polyamine choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires et mono- ou bis-secondaires.

14. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait que dans le groupe (6) (a), le polyamino amide est préparé par polycondensation d'un composé acide choisi parmi les acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison éthylénique, les esters des acides précités et les mélanges de ces composés, avec une polyamine choisie parmi les poly-alcoylène-polyamines bis-primaires et mono- ou bis-secondaires.

15. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait que dans le groupe (6) (b), l'agent alcoylant est choisi dans le groupe constitué par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle et d'éthyle, le chlorure de benzyle, le bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol.

16. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait que dans le groupe (6) (a) ou (b), la réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,2 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino amide.

17. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait que dans le groupe (6) (a) ou (b), la réticulation est réalisée au moyen de 0,025 et 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine de polyamino amide.

18. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait que dans le groupe (8), les cyclopolymères comportant des unités de formule (III) ou (III') ont un poids moléculaire de 20.000 à 3.000.000.

19. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait que dans la formule (III), R et R' désignent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement pipéridinyle ou morpholinyle.

20. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait que dans la formule (III), Y? désigne un anion bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate ou phosphate.

21. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait que dans la formule (IV), A2 et B2 repré-sentent des groupements polyméthyléniques contenant, inter-calés dans la chaîne principale, un ou plusieurs groupements de formule:

22. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait que dans le groupe (9), le reste de diamine bis-secondaire que peut représenter D est un dérivé
de la pipérazine.

23. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les polymères comportant un ou plusieurs groupements carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000.

24. Composition selon la revendication 23, carac-térisée par le fait que:
- les polymères à groupement carboxylique sont dérivés des mono ou diacides carboxyliques insaturés repré-sentés par la formule:

(VI) dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéro-atome, R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un grou-pement alcoyle inférieur, -CH2-COOH, phényle, benzyle;

- les polymères à groupement sulfonique sont choisis parmi:
- les sels d'acide polystyrène sulfonique, - les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine, - les polymères contenant des motifs alkylnaphtalène sulfonique salifié, - les polymères à motifs vinylsulfonique, et - les polysaccharides d'origine naturelle ou synthé-tique, animale ou végétale et comportant des groupements choisis parmi les groupements carboxylate, sulfate, sulfonate, phosphate.

25. Composition selon la revendication 24, caracté-risée par le fait que le polymère anionique est choisi dans le groupe constitué par:
1) les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et leurs sels, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide et les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et d'alcool vinylique;
2) les copolymères des acides précités avec un monomère monoéthylénique, ces copolymères comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé;
3) les copolymères dérivés d'acide crotonique;
4) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, et les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés; et 5) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.

26. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle comprend ladite cire, le polymère cationique et un polymère amphotère en association avec l'excipient cosmétiquement acceptable.

27. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle comprend ladite cire, le polymère anionique et un polymère amphotère en association avec l'exci-pient cosmétiquement acceptable.

28. Composition selon les revendications 26 ou 27, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est consti-tué de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où A désigne un motif dérivant d'un monomère compor-tant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupe-ments carboxylique ou sulfonique, ou bien A et B peuvent dési-gner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybéta?ne, A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amines secon-daires, tertiaires ou quaternaires dans laquelle au moins l'un des groupements amines porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné
ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène ?,.beta.=dicarboxylique dont l'un des groupements carboxy-lique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.

29. Composition selon les revendications 26 ou 27, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères amphotères de dialkylaminoalkyle meth(acrylate) ou meth(acrylamide)béta?nisé comportant des motifs de formule:

(VII) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne un atome d'oxygène ou un groupement NH, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et les copolymères avec des esters d'acides acry-lique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone.

30. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle contient en outre au moins un pigment minéral, organique ou nacré.

31. Composition selon la revendication 30, caracté-risée par le fait que le pigment est présent dans une propor-tion de 3 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.

32. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif anionique, non ionique ou amphotère.

33. Composition selon la revendication 32, caracté-risée par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans une proportion comprise entre 2 et 30% en poids.

34. Composition selon la revendication 32, carac-térisée par le fait que l'agent tensio-actif anionique est choisi dans le groupe constitué par:
a) les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'amino-alcool des composés choisis parmi:
- les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoyl-amides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpolyéther-sulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoyl amides sulfonates, alcoylarylsulfonates, ?-oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfo-succinates, alcoylamides sulfosuccinates, - les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphate/alcoylétherphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates, le radical alcoyle des composés ci-dessus désignant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone;
b) les acides gras choisis parmi l'acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; et c) les acyl lactylates dont le radical alcoyle comprend de 8 à 20 atomes de carbone, et les acides carboxy-liques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:

Alk - (OCH2-CH2)n - OCH2 - COOH
sous forme de bases ou de sels où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de l2 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15,

35. Composition selon la revendication 32, caracté-risée par le fait que l'agent tensio-actif non-ionique est choisi dans le groupe constitué par:
a) les alcools, les alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire comportant 8 à 18 atomes de carbone, les copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, les conden-sats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, les amides gras polyéthoxylés, les amines grasses poly-éthoxylées, les éthanolamides, les esters d'acides gras de glycol, les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras des polyéthylèneglycols, les triesters phosphoriques et les esters d'acides gras de dérivés de glucose;
b) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un ?-diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol, répondant à la formule:
R4 - CHOH - CH2 - O ? CH2 - CHOH - CH2 - O?p H
dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cyclo-aliphatique ou arylaliphatique ayant entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et où p est compris entre 1 et 10 inclus;
c) les composés répondant à la formule:
R5O ? C2H3O - (CH2OH) ? q H
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10 inclus; et d) les composés répondant à la formule:
R6 CONH - CH2 - CH2 O - CH2 - CH2 - O ? CH2 CHOH-CH2 -O ? r H
dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant entre 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen.

36. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les parfums, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les agents adoucissants, les poly-mères non ioniques, les huiles, les silicones, les produits anti-solaires et les agents acidifiants ou alcalinisants suivant l'application envisagée.

37. Composition selon la revendication 36, carac-térisée par le fait que les agents épaississants sont choisis dans le groupe constitué par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés cellulosiques, les mélanges de poly-éthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylène-glycol et les mélanges d'esters phosphoriques et d'amides gras.

38. Composition selon la revendication 37, caracté-risée par le fait que les dérivés cellulosiques sont choisis parmi la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxy-éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et l'hydroxypropyl-méthylcellulose.

39. Composition selon la revendication 36, caracté-risée par le fait que les huiles sont choisies parmi l'huile de palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de vaseline et l'huile de paraffine.

40. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle contient à titre de polymère cationique un dérivé d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire ou un polyaminopolyamide éventuellement réticulé,

41. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les polymères ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique, les carbométhylcellulose, les gommes de Guar modifiées et les gommes de xanthane.

42. Composition selon les revendications 40 ou 41, caractérisée par le fait que la cire est choisie parmi les cires animales, végétales, microcristallines ou synthétiques.

43. Composition selon la revendication 1, destinée à être utilisée comme mascara, caractérisée par le fait qu'elle contient à titre de polymère cationique un dérivé d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire et à titre polymère anionique un polyméthacrylate de sodium et au moins une cire tel que définie dans les revendications 2 ou 3, en association avec des pigments et des agents épaississants.

44. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle se présente sous forme solide ou pâteuse anhydre, d'émulsions huile dans eau ou eau dans huile.

45. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle se présente sous forme de mascara, fard à joues ou à paupières, rouge à lèvres ou crème de raffermissement pour la peau.