<Desc/Clms Page number 1>
"Aérosol insecticide à base d'eau contenant un pyrethroide".
La présente invention concerne un aérosol insecticide ä base d'eau du type en phase liquide ä une seule couche.
Divers développements ont été apportés récemment aux aérosols insecticides ä base d'eau en raison de leur ininflammabilitd et de leur absence de toxicité vis-ä-vis des mammifères et du fait que leur coQt de fabrication est relativement faible.
Cependant, la plupart des aérosols ä base d'eau connus de façon classique sont ceux ä base d'eau du type en phase liquide ä deux couches, c'est ä dire que la phase liquide se sépare en deux couches. En conséquence, avant l'utilisation de ces aérosols, il est inévitable d'avoir ä homogénéiser la phase liquide par agitation.
Pour éviter cet inconvenient, on a mis au point les aérosols insecticides à base d'eau dits du type en phase liquide ä une seule couche. Ce type d'aerosol peut être préparé par dispersion d'un ingrédient actif sur le plan insecticide, comme un composant insecticide du type pyrethroide, dans l'eau, avec l'aide d'ethanol, etc., puis en y mélangeant un agent propulsif comme l'éther dimethylique, etc.
Cependant, ce type d'aérosols insecticides, lorsqu'ils sont mis en pratique, pose de sérieux problèmes du falt que, pendant le stockage, une corrosion se produit sur la paroi
EMI1.1
interne-du conteneur adrosol qui est en acier"etamne,"corrosionqui, -a-son tour, provoque des fuites de gaz propulsif, et en ce que l'effet des aérosols est abaissé par la décomposition du composé insecticide contenu dans l'aerosol.
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
Les présents inventeurs ont eEud'ie de facon extensive-le - ---- moyen de mettre au point un aérosol insecticide ä base d'eau du type en phase liquide ä une seule couche ne provoquant pas de tels problemes, et par suite ont trouve qu'un aerosol insecticide à base d'eau du type en phase liquide à une seule couche qui contient :
(A) un liquide de base pour aerosol contenant comme ingrédient actif sur le plan insecticide au moins un composé pyrdtholde choisi dans le groupe consistant en :
EMI2.2
2, Z-diméthyl-3- (2, 2-dich1orovinyl) cyc1opropanecarboxy1ate de 3-phénoxybenzyle (perméthrine), Chrysanthemate de 3-phénoxybenzy1e (phénothrine), Chrysanthémate de 5-benzyl-3-furylméthyle (resméthrine), Chrysanthémate de 1-éthynyl-2-méthyl-2-pentény1e, 2- (4-éthoxyphényl)-5- (4-fluoro-3-phénoxy)-phényl-2-méthyl- pentane et
2-[1-méthyl-2-(4-phénoxyphénoxy)éthoxylpyridine (pyriproxyfène).
Un solvant organique choisi dans le groupe consistant en : alcool isopropylique, alcool n-propylique,
EMI2.3
alcool éthylique, propyleneglycoT, éther méthylique de propylèneglycol, éther méthylique de dipropylèneglycol, éther méthylique de tripropylèneglycol, et acétone, et une solution tampon, liquide de base qui a un pH de 7, 0 ä 11, 0 et (B) de l'ether diméthylique comme agent propulsif, peut convenir ä un tel but. Les présents inventeurs ont ainsi abouti ä la présente invention.
EMI2.4
L'aérosol insecticide delapresenteinventJ. on peut etre maintenu en phase liquide homogene sans provoquer de séparation en deux couches, même quand il est stocké pendant une longue période de temps ä une température relativement
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
il-pdE de--fcit-ffiat-io-n-de-Yö-u-iZle-Eü-r 12relevee. Enoutre, iF hy a päs de formafiond roufTle sur Taparoi du contenu d'aerosol, et les ingredients actifs sur le plan insecticide restent stables.
En consequence, l'aerosol insecticide delapresente' invention peut être utilisé tel quel et ne nécessite aucune agitation préalable au moment de l'application, et présente également un excellent effet en tant qu'insecticide.
Chacun des composés de pyréthroïde appartenant au groupe précédent, utilisés comme ingrédients actifs sur le plan insecticide, a des isomères géométriques et optiques.
Ces isombres, ainsi que leurs mélanges, peuvent être utilisés dans la présente invention.
L'ingrédient actif sur le plan insecticide est généralement mélangé dans l'aerosol ä raison de 0, 01 ä 2 % en poids, de préférence 0, 03 ä 1 % en poids, par rapport au poids total de l'aerosol.
Des exemples particuliers des solutions tampons sont :
Solution tampon benzoate d'ammonium/NaOH,
Solution tampon benzoate de sodium/acide benzolque,
EMI3.2
Solution tampon benzoate d'ammonium/ammoniac, Solution tampon benzoate d'ammonium/acide benzolque, Solution tampon KH2PO4/NaOH, Solution tampon NaOH/bimaléate de sodium,
EMI3.3
Solution tampon tris. maleate*/NaOH (*melange de tris- (hydroxymethyl) aminomethane et d'acide maléique) et
Solution tampon de NaCO-/NaHCO-.
La solution tampon est incorporée dans l'aérosol ä raison de 10 ä 55 %, de preference 20 ä 50 % par rapport au poids total de l'adrosol.
La quantité d'dther diméthylique utilise comme agent propulsif est généralement de 10 ä 80 % en poids, de preference de 30 a 60 % en poids, par rapport au poids total
EMI3.4
deUadrosoJL.
¯ La quantity de solvant organique- utilisée est généralement de 10 à 70 % en poids, de préférence de 18 à 40 % en poids.
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
---Dans les aerosos-ins & ctc-des de-la präsente invention,- on peut également utiliser, si necessaire, des agents tensio-actifs, des agents de synergie, des parfums, des fongicides, etc.
Comme agents de synergie, on peut utiliser les agents classiques comme le butylate de piperonyle, S-421, MGK-264,
Synepirin, etc.
Les aerosols insecticides de la présente invention peuvent être préparés, par exemple, par le procédé suivant :
Les quantités prescrites de l'ingredient actif sur le plan insecticide, des solvants organiques et, si nécessaire, des agents tensio-actifs, des agents de synergie, des parfums, des fongicides, etc., sont mélangés la temperature ambiante ou sous chauffage et placées dans un récipient aerosol : on ajoute une quantité prescrite de la solution tampon ayant une valeur de pH prescrite et on règle le pH du liquide de base pour aérosol ainsi obtenu ä une valeur comprise entre 7, 0 etll, 0 ; et après montage d'une valve sur le récipient aérosol, on introduit de l'ether diméthylique dans le récipient sous pression par 1'intermédiaire de la valve.
La présente invention sera illustrée plus en détail avec référence aux exemples comparatifs suivants, mais ne leur est pas limitée. ¯
Dans les exemples suivants, les parties sont des parties en poids.
Exemple 1
On mélange soigneusement en chauffant 0, 3 partie de phénothrine et 24, 7 parties d'alcool isopropylique, et on introduit le tout dans un récipient adrosol en tôle entamée. Au mdlange, on ajoute 30, 0 parties d'une solution tampon benzoate d'ammonium/ammoniac, qui a été préparée en ajoutant une
EMI4.2
ammoniaque à 29 ue. solution aqueuse de benzgate d'ammonium ä 1, 0 % poids/poids puis en réglant le pH de la solution ä 11, 3. On prépare ainsi un liquide de base pour aerosol ayant un pH de 11, 0. Puis on monte une valve sur le
<Desc/Clms Page number 5>
récipientaérosoletl'onchargedcanslerécipientsous pression 45, 0 parties d'éther dimethylique par l'intermédiaire de la valve.
On conserve, pendant 45 C pendant 3 mois, l'aérosol insecticide de la présente invention ainsi prepare. Puis on observe l'aérosol dans le récipient. Il s'avère que l'on ne peut pas considérer que l'aérosol s'est séparé, car il est resté homogene et transparent. La teneur en phdnothrine dans l'aérosol est déterminée par chromatographie en phase gazeuse dans les conditions suivantes et comparée ä la teneur qui a été déterminée immédiatement après préparation de l'aerosol.
On trouve alors que le pourcentage restant de phénothrine est de 95, 5 %.
On n'observe pas de formation de rouille sur la paroi du récipient aérosol.
Appareillage : Détecteur ä ionisation de flamme.
Colonne : 2 % de DEGS (Chromosorb W (AW, DMCS, 100-120 mesh) 3.
Dimensions de la colonne de verre : 1, 1 m x 3 mm de diambtre.
Température de colonne : 210 C.
Débit d'azote : 50 ml/mn.
Etalon interne : Tétraméthrine.
Exemple 2
On mélange soigneusement sous chauffage 0, 3 partie de resméthrine et 24, 7 parties d'alcool isopropylique et on introduit dans un récipient aérosol en töle étamée. Au melange résultant, on ajoute 30, 0 parties d'une solution tampon benzoate d'ammonium/NaOH, que l'on a préparé en ajoutant une solution aqueuse de NaOH ä 10 % poids/poids à une solution
EMI5.1
aqueuse debenzoate d'ammonium ä 1, 0 % pods/poids, puis en rigolant lepH ela solution ä 11,, 3.--Puison¯ntonteune valve = sur le récipient adrosol et l'on introduit 45, 0 parties d'ether dimdthylique dans le récipient sous pression par l'intermediaire de la valve.
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
On conserve, & 45 C pendant3 mois,'T.'aerosol insecticide de la présente invention ainsi préparé.
On observe alors l'aérosol dans le récipient. II s'avère que l'on ne peut pas considérer que l'aérosol s'est spare, car il est resté homogène et transparent. On détermine la teneur en resmdthrine dans l'aerosol par chromatographie en phase gazeuse dans les conditions suivantes et on la compare ä la teneur qui a été déterminée immédiatement après préparation de l'aerosol. On trouve alors que le pourcentage restant de resméthrine est de 93, 8 %.
On n'observe pas de formation de rouille sur la paroi de l'aérosol.
Appareillage, colonne, température de colonne et debit d'azote : comme dans l'exemple 1.
Etalon interne : phdnothrine.
Exemple 3
On melange soigneusement sous chauffage 0, 3 partie de perméthrine, 0, 5 partie de monolaurate de sorbitane et 24, 2 parties d'alcool isopropylique et on introduit dans un récipient aerosol en töle étamée. Au mélange, on ajoute 20, 0 parties d'une solution tampon benzoate d'ammonium/ammoniac, qui a été préparée en ajoutant de l'ammoniaque ä 29 % ä une solution aqueuse de benzoate d'ammonium ä 1, 0 % poids/poids, puis en réglant le pH de la solution ä 11,3. On prépare ainsi un liquide de base pour aérosol ayant un pH de 11, 0. Puis on monte une valve sur le récipient aérosol et l'on introduit 55, 0 parties d'éther diméthylique dans le récipient sous pression par l'intermédiaire de la valve.
EMI6.2
On conserve, ä 45 C pendant 3 mois, 1'aérosol insecticide de la presente invention ainsi préparé. Puis on observe l'aérosol dans un récipient. H s'avere que l'on ne peut pas considérer que l'aérosol s'est séparé, car il est resté homogène et transparent On ddtermine la teneur en perméthrine dans l'aerosol par chromatographie en phase gazeuse de la meme manière que dans l'exemple 1 et on la compare ä la teneur qui
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
- -a--é--dtermi-náe --immádiatement--après --1-a--prép-aration--del'aerosof. On trouve alors que le pourcentage restant de perméthrine est de 91, 9 %.
----Omr'Dbserve pas de formation de rouilIe sur la paroi du récipient aérosol.
Exemple 4
On mélange soigneusement sous chauffage 0, 3 partie de (IR)-cis, trans-chrysanthdmate de (RS) 1-éthynyl-2-méthyl-2- pentényle (empenthrine) et 24, 7 parties de propylèneglycol, et on les introduit dans un récipient adrosol en tale étamée. Au melange résultant, on ajoute 30, 0 parties d'une solution tampon benzoate d'ammonium/ammoniac, que l'on a préparé en ajoutant de l'ammoniaque ä 29 % ä une solution aqueuse de benzoate d'ammonium ä 1, 0 % poids/poids puis en réglant le pH de la solution mixte ä 10, 5. On prépare ainsi un liquide de base pour aérosol ayant un pH de 10, 0.
Puis on monte une valve sur le recipient aérosol et l'on introduit 45, 0 parties d'éther dimdthylique dans le récipient sous pression par l'intermédiaire de la valve.
On conserve, ä 45 C pendant 3 mois, l'aérosol insecticide de la présente invention ainsi préparé. Puis on observe
EMI7.2
ne-Peut pa-s-- "raerosol dansle recipient. I1-sT'avere quel'on ne peut pas considérer que l'aerosol s'est séparé, car i1 est resté homogene et transparent. On détermine la teneur en empenthrine dans l'aerosol par chromatographie en phase gazeuse dans les conditions suivantes et on la compare ä la teneur qui a été déterminée immddiatement après préparation de l'aerosol. On trouve alors que le pourcentage restant d'empenthrine est de 98, 7 %.
EMI7.3
On n'observe pas de formation de rouille sur la paroi du récipient aérosol. ¯ ¯ recipientaerosol.ApparejLllageDetecteuräionisationdeflamme.Colonne:5%de SE-30 (Uniport HP (100-120 mesh) .
- Colonne: 5 * de SE-30 (Uniport SP {lQ0-12Q mesh)l. Dimensions de la colonne de verre 1, 1 m x 3 mm de diamètre.
Temperature de colonne : 150 C.
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
-- Debit d-a-zote-O-mlmn.--------------Etalon interne : Vhtalatede dimethyle. Exemple 5
On mélange soigneusement sous chauffage 0, 3 partie de pyriproxifène et 24, 7 parties d'alcool éthylique et on introduit dans un recipient aérosol en tôle étamée. Au mdlange, on ajoute 30, 0 parties d'une solution tampon benzoate d'ammonium/ammoniac, que l'on a préparé en ajoutant une ammoniaque ä 29 % ä une solution aqueuse de benzoate d'ammonium à 1,0 % poids/poids, puis en réglant le pH de la solution mixte ä 10, 5. On prépare ainsi un liquide de base pour aérosol ayant un pH de 10, 0.
On monte ainsi une valve sur le récipient aérosol et l'on introduit 45, 0 parties d'éther diméthylique dans le récipient sous pression par l'intermediaire de la valve.
EMI8.2
On conserve, ä 45 C pendant 3 mois, l'adrosol insecticide de la présente invention ainsi prdpard. Puis on observe l'aérosol dans le récipient. Il s'avère que l'on ne peut pas dire que l'aérosol s'est séparé car il est resté homogène et transparent. On détermine la teneur en pyriproxifène dans l'aerosol par chromatographie en phase gazeuse dans les
EMI8.3
"condttions suivante-et-onla contpareSla teneur qui a ete déterminée immddiatement ä la preparation de l'adrosol. On trouve alors que le pourcentage restant de pyriproxifene est de 97, 0 %.
On n'observe pas de formation de rouille sur la paroi du récipient adrosol.
Appareillage : Détecteur ä ionisation de flamme.
Colonne : 5 % de OV-101 (Uniport HP (100-120 mesh .
Dimensions de la colonne de verre : 1, 1 m x 3 mm de diamètre.
EMI8.4
Temperature de colonne :-260'C. Ddbit d'azote : 59 ml/mn. ¯ = ¯¯¯¯¯ ¯ Etalon interne : Phosphate de triphenyl.
<Desc/Clms Page number 9>
--Exemple-6-On mélange soigneusement sous chauffage 0, 3 parties de
EMI9.1
2- (4-éthoxyphénylJ-5- (4-fluoro-3-phénoxy) phényl-2-méthylpentane -f-r-i-p-r-o-py-le-ne-gl-y-co-ä- n 'lEZ4T arti e d'ether méthylique deEripropyleneglycoet on les introduit dans un recipient aérosol en tôle étamée. Au melange, on ajoute 30, 0 parties d'une solution tampon benzoate d'ammonium/ammoniac, que l'on a préparé en ajoutant une ammoniaque ä 29 % ä une solution aqueuse de benzoate d'ammonium ä 1, 0 % poids/poids puis en réglant le pH de la solution mixte à 10, 5. On prepare ainsi un liquide de base pour aerosol ayant un pH de 10, 0.
On monte ensuite une valve sur le recipient adrosol et 1'on introduit 45, 0 parties d'ether dimdthylique dans le récipient sous pression par l'intermédiaire de la valve.
On conserve, ä 45 C pendant 3 mois, l'aerosol insecticide de la présente invention ainsi prepare. Puis on observe l'aérosol dans le récipient. Il s'avère que l'on ne peut pas dire que l'aérosol s'est séparé, car il est resté homogene et transparent. On détermine la teneur en 2-(4-éthoxyphényl)-5-(4-fluoro-3-phénoxy)-phényl-2-méthylpen- tane par chromatographie en phase gazeuse de la même manière
EMI9.2
que dans l'exemple 5 et on la compare ä la teneur qui a été 'etermineeimmediatementapres lapreparation de l'aerosol. On trouve alors que le pourcentage restant de 2- (4-éthoxyphényl)-5- (4-fluoro-3-phdnoxy) phényl-2-mdthylpenta- ne est de 92, 1 %.
On n'observe pas de formation de rouille sur la paroi du recipient aerosol.
Exemple comparatif
On prépare un aerosol de la même manibre que dans
EMI9.3
l'exemple 3, mais on utilise une solution tampon benzoate dammonum/'amtunqnj.iacjayantun pH de 13, 3,-jejh on-regle le=pH du liquide de base pour adrosol ä 13, 0.
On conserve, à 450C pendant 3 mois, l'aérosol insecticide ainsi obtenu. Puis on détermine la teneur en permdthrine dans
<Desc/Clms Page number 10>
l'aérosolparchromatographieenphasegazeusedelamême manière que dans l'exemple 3 et on la compare ä la teneur qui a été déterminde immédiatement après la préparation de
EMI10.1
l'aerosol. On trouve alors que le ¯pourcentage restant de permethrine est de 54, 3 %.
En outre, on observe une formation de rouille sur la paroi du récipient rosol.