BE1003781A4

BE1003781A4 - Derives triaziniques de 2,2,6,6-tetramethylpiperidines, compositions de matieres organiques contenant ces derives et leur emploi pour proteger des matieres organiques contre les degradations provoquees par la chaleur, la lumiere ou l'oxydation.

Info

Publication number: BE1003781A4
Application number: BE8800329A
Authority: BE
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1987-03-24
Filing date: 1988-03-23
Publication date: 1992-06-16
Also published as: GB2202536A; US4948889A; CA1300618C; FR2612925A1; IT8719814A0; KR880011144A; FR2612925B1; IT1217315B; KR960012369B1; GB8806715D0; JPS6470485A; DE3809628A1; NL8800732A; BR8801314A; GB2202536B

Abstract

La présente invention a pour objet de nouveaux dérivés 1,3,5-triaziniques de 2,2,6,6-tétraméthylpipéridines qui sont des agents de protection de matières organiques contre les dégradations provoquées par l'action de la chaleur et de la lumière ou par une oxydation, et notamment de matières polymères synthétiques, plus spécialement de polyoléfines telles que le polyéthylène et le polypropylène.

Description


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    Dérivés triaziniques de 2, 2, 6,6-tétraméthylpipéridines,   compositions de matières organiques contenant ces dérivés et leur emploi pour protéger des matières organiques contre les dégradations provoquées par la chaleur, la lumière ou   l'oxydation.----------  
La présente invention concerne de nouveaux composés triaziniques, leur utilisation et des matières organiques stabilisées avec ces composés contre les dégradations sous l'action de la chaleur et de la lumière ou par oxydation. 



   On sait que des polymères et copolymères synthétiques subissent des modifications progressives de leurs caractéristiques physiques telles que perte de leur résistance mécanique et changements de couleur quand ils sont exposés à la lumière solaire ou à d'autres sources de rayonnement ultra-violet. 



   Pour retarder l'effet invisible de l'ultraviolet   . sur   ces polymères et copolymères synthétiques, il a été proposé de leur ajouter diverses substances qui ont des propriétés de stabilisation à la lumière, par exemple certains dérivés de la benzophénone et du benzotriazole, des complexes de nickel, des esters de l'acide benzoïque substitués, des alkylidène-malonates, cyanoacrylates, oxalamides aromatiques et amines à empêchement stérique. 
 EMI1.1 
 



  L'EP A 107 615 décrit des 2, 4-bis [2, 2, 6, 6-tétraméthyl- 4-pipéridylamino/-l, 3, 5-triazines et leur effet de protection de polyoléfines contre l'action de la lumière. 



   L'EP A 209 127 et l'EP Bl 82 244 décrivent des 2- [N, N-bis- (2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)   amino-1,   3,5triazines et leur utilisation pour stabiliser des matières polymères synthétiques. 

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   La présente invention concerne les composés de formules I, Ia et Ib ci-après : 
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 formule dans laquelle R1 représente l'hydrogène, O ou un groupe -NO, CH2CN, C1-C8alkyle, allyle, benzyle, C2-C4alkyle avec un hydroxyle ou   Cl-Cgacyle,   R2 et R3 représentent chachacun, indépendamment l'un de l'autre, 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 R . 2 pouvant être également un groupe de formule II ci- dessous :

   
 EMI2.4 
 R4 et Rl4 ayant l'une des significations que l'on vient d'indiquer pour R1, R5 étant un   Cl-C, 8alkYle,   un C5-C12cycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en Cl-C4, un phényle sans substituants ou portant un alkyle en 

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 Cl-C4, un phénylalkyle en C5-Cl2 sans subsituants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en   Cl-C4, ou   encore un alkyle en C2-C4 avec à la position 2,3 ou 4 un groupe-OH, un alcoxy en   Cl-Cl2   ou un groupe di(C1-C4alkyl)amino, R6 étant l'hydrogène, un   Cl-C, 8alkyle,   un   CE-Cicycloalkyle   sans substituants ou portant un alkyle 
 EMI3.1 
 en Ci-C, un C-Ciphénylalkyle sans substituants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en Cl-C4 un alkyle en C2-C4 avec à la position 2,

  3 ou 4 un groupe-OH ou un alcoxy en Cl-Cl2, un groupe tétrahydrofurfuryle ou encore un groupe de formule III ci-dessous : 
 EMI3.2 
 dans lequel   Rl5   a l'une des significations qui ont été données pour   Ri, Ry   étant un phénylalkyle en C7-C12 sans substituants ou portant sur le cycle phénylique un C1-C4alkyle, ou bien un groupe tétrahydrofurfuryle, ou encore, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être également un C2-C4alkyle avec à la position 2,3 ou 4 un groupe-OH ou un alcoxy en   Cl-clou   bien R6 ou R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal avec un ou deux atomes d'azote,   Rg     étant l'hydrogène,   un   Cl-C, 8alkyle,

     un C5-C12cycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en   Cl-C4, un   phénylalkyle en C7-C12 sans substituants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en C1-C4, un C2-C4alkyle avec à la position 2,3 ou 4 un groupe-OH, un alcoxy en Cl-Cl2 ou un groupe di (C1-C4alkyl) amino, un groupe tétrahydrofurfuryle ou encore un groupe de formule III ci-dessus, Rg étant un alkylène en C2-C10, R10 et R11 étant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en   Cl-Cl8   ou bien formant 

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 ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle pentagonal ou heptagonal,   R12   étant un alkylène en   C2-C4   et   Rii   l'hydrogène, un alkyle en   Cl-Cl8,

   un   phényle sans substituants ou portant un alkyle en Cl-Cl2 ou encore un groupe de formule III ci-dessus, et n étant un entier de 2 à 20 ; 
 EMI4.1 
 formule dans laquelle R16 représente l'hydrogène ou le groupe méthyle ou benzyle les radicaux   Ri y   sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en   CI-CI8   et les radicaux   Rig   sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe de formule IV : 
 EMI4.2 
 dans lequel Rl9 a l'une des significations données pour   R, 6 ; et   
 EMI4.3 
 formule dans laquelle les radicaux R20 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou le groupe 

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 EMI5.1 
 méthyle ou benzyle, et R31 est un alkyle en Cg-Cg ou un alcoxyalkyle en C-Cg. 



  R, R, R et Rg. en tant qu'alkyles en Cl-C8. peuvent être par exemple les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle ou octyle, un alkyle en Ci-Cet notamment le groupe méthyle, étant préférable. 



  RI'R4'R5'R6'R7'Ra'Rl4 et R15'en tant qu'alkyles en C2-C4 monohydroxylés, de préférence à la po- sition 2 ou 3, peuvent être par exemple chacun le groupe 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxybutyle ou 4-hydroxybutyle, le groupe 2-hydroxyéthyle étant préférable. 



   R1, R4, R14 et   Ric en   tant qu'acyles en Cl-C8, peuvent être chacun le groupe benzoyle ou un acyle aliphatique en   CI-Ca'par   exemple un alcanoyle en C1-C8 ou un alcénoyle en C3-C8, des exemples de groupes acyles aliphatiques étant les groupes formyle, acétyle, propionyle, butyryle, valéryle, caproyle, acryloyle et crotonoyle, le groupe acétyle étant préférable. 
 EMI5.2 
 



  Comme alkyles en Cl-Cl Ref R6 Rgf Rin 1l Rl3 et Rl7 peuvent être par exemple les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, 2-butyle, isobutyle, t-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-éthylhexyle, 1, 1,3, 3-tétraméthyl-butyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle ou octadécyle, mais   Re, Rg   et   Ro   seront de préférence des alkyles en C1-C12, et R10, R11 et R13 de préférence des alkyles en   Cl-C4. tandis   que   Ri y   sera de préférence un alkyle en C1-C8. 



     Re, Rg   et   Rg, comme   cycloalkyles en C5-Cl2 pouvant éventuellement porter un alkyle en C1-C4, notamment le groupe méthyle, seront chacun par exemple le groupe cyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, t-butylcyclohexyle, cyclooctyle ou cyclododécyle, mais des cycloalkyles en C5-C8, et notamment le groupe cyclohexyle portant éventuellement un méthyle, 

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 EMI6.1 
 sont préférables. 



  Ru, en tant que phényle ayant un substituant alkylique en Cl-C4 sera par exemple le groupe méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, t-butylphényle ou 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle. 



     Ru, en   tant que phényle ayant un substituant alkylique en   Cl-Cl2, sera   par exemple le groupe méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, t-butylphényle, 2,6-di-t-butyl-4-méthylphényle, 4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl)phényle ou nonylphényle. 
 EMI6.2 
 



  RE, Rg, R-y et Ra'en tant que phénylalkyles en C-y-C-) dont le cycle phénylique peut éventuellement porter un alkyle en Cl-C4, seront par exemple les groupes benzyle, méthylbenzyle, diméthylbenzyle, triméthylbenzyle, t-butylbenzyle ou 2-phényléthyle, le groupe benzyle étant cependant préférable. 
 EMI6.3 
 



  Re, Rg, Ry et Rg, comme alkyles en C2-C4 portant un alcoxy en Cl-Cl2, de préférence en Cl-caseront par exemple les groupes 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle, 2-butoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 3-éthoxypropyle, 3-butoxypropyle, 3-octyloxypropyle, 3- (2-éthylhexyloxy) propyle, 3-dodécyloxypropyle ou 4-méthoxybutyle. 
 EMI6.4 
 



  Rc et Rg, comme alkyles en C2-C4 substitués par un groupe di (Cl-C4alkyl) amino, peuvent être par exemple les groupes 2-diméthylaminoéthyle, 2-diéthylaminoéthyle, 2-dibutylaminoéthyle, 3-diméthylaminopropyle, 3-diéthyl- 
 EMI6.5 
 aminopropyle ou 3-dibutylaminopropyle. 



  Si R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal com- prenant un ou deux atomes d'azote, il pourra s'agir par exemple du radical 1-hexahydroazépinyle, 1-homopipérazinyle, 5, 5,   7-triméthyl-l-homopipérazinyle.   ou 4,5, 5,7-tétraméthyl- 1-homopipérazinyle. 



   Rg, en tant qu'alkylène en   C-CiQ, sera   par exem- 

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 pie le groupe éthylène, propylène, tétraméthylène, pentaméthylène, 2, 2-diméthyl-1, 3-propylène, hexaméthylène, 
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 octaméthylène ou décaméthylène, un alkylène en C2-C6 étant préférable. 



   Si   R10   et   Rll   forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle pentagonal ou heptagonal, il pourra s'agir par exemple du radical 
 EMI7.2 
 l-pyrrolidyle, l-pipéridyle, 4-morpholinyle, 4-thiomorpholinyle, 1-pipérazinyle, 4-méthyl-l-pipérazinyle, 1-hexahydroazépinyle, 1-homopipérazinyle, 5, 5, 7-triméthyl- 1-homopipérazinyle ou 4, 5, 5, 7-tétraméthyl-l-homopipérazinyle, et en plus de l'atome d'azote auquel   R10   et Rll sont liés, ce groupe hétérocyclique pourra éventuellement comporter un. autre hétéroatome, par exemple un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote. 



     Ri, comme alkylëne   en   C-C, peut   être par exemple le groupe éthylène, propylène ou tétraméthylène, le groupe éthylène étant cependant préférable. 



   Ru, comme groupe de formyle III, sera de préférence le groupe 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle ou 
 EMI7.3 
 1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle. 



  Ri, comme alcoxyalkyle en C-Cio, sera de préférence un alkyle en C2-C4 avec à la position 2, 3 ou 4 un alcoxy en Cl-Cl2, notamment en Ci-codes exemples en étant les groupes 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle, 2-butoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 3-éthoxypropyle, 3-butoxypropyle, 3-octyloxypropyle, 3- (2-éthylhexyloxy) propyle, 3-dodécyloxypropyle et 4-méthoxybutyle. 



     Ri, comme   alkyle en C8-C18, peut être par exemple le groupe octyle, 2-éthylhexyle, 1,1, 3,3-tétraméthylbutyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle ou octadécyle, un alkyle en C8-Cl2 étant préférable. 



   On donne une préférence aux composés de formule I 

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 dans lesquels R2 et R3 ont les significations données, R5 est un alkyle en Cl-Cl8, un phényle, un cyclohexyle sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, R6 est l'hydrogène, un alkyle en   Cl-Cl8, un   cycloalkyle en C5-C8 sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, R6 est l'hydrogène, un alkyle en   Cl-Cl8, un   cycloalkyle en C5-C8 sans substituants ou portant un alkyle en Cl-C4, un benzyle, un alkyle en   C2-C4   avec à la position 2,3 ou 4 un groupe - OH ou un alcoxy en   Cl-Cl2, un   groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III, R7 est un benzyle sans substituants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en   CI-C4'   ou un groupe tétrahydrofurfuryle, et,

   si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être également un alkyle en   C2-C4   avec à la position 2,3 ou 4 un groupe-OH ou un alcoxy en   Ci-Cn, ou   bien les radicaux R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal avec un ou deux atomes d'azote, et   FL   est l'hydrogène, un alkyle en   Cl-Cl8, un   cycloalkyle en C5-C8 sans 
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 substituants ou portant un alkyle en Cl-C4, un benzyle, un alkyle en C2-C4 avec à la position 2 ; 3 ou 4 un groupe-OH, un alcoxy en Cl-Cl2 ou un groupe di(C1-C4alkyl) amino, le groupe tétrahydrofuryle ou un groupe de formule III. 



   Sont particulièrement préférables les composés de formule 1 dans lesquels R2 et R3 ont les significations données, R5 est un alkyle en   CI-CI8   ou un phényle, R6 est l'hydrogène, un alkyle en Cl-Cl8, un cyclohexyle sans substituants ou portant un alkyle en Cl-C4, un benzyle, un alkyle en   C2-C3   avec à la position 2 ou 3 un groupe-OH ou un alcoxy en Cl-Cl2, un tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III, R7 est le groupe benzyle ou tétrahydrofufuryle et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être encore un alkyle en   C2-C3   avec à la position 2 ou 3 un groupe-OH ou un alcoxy en   Ci-clou   bien les radicaux R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal avec un ou deux atomes d'azote,

     Rg   

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 est l'hydrogène, un alkyle en C-Cg, un cycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en Cl-C4, un benzyle, un alkyle en C2-C3 avec à la position 2 ou 3 un groupe-OH, un alcoxy en Cl-Cl2 ou un groupe di (C1-C4alkyl) amino, le groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III, Rg est un alkylène en C2-C6, R10 et Rll sont chacun, indépendam- 
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 ment l'un de l'autre, un alkyle en Cl-clou bien R10 et Rll forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupe 1-pyrrolidyle, 1-pipéridyle, 4-morpholinyle ou   1-hexahydroazépinyle,   R12 est un alkylène en C2-C4'R13 l'hydrogène ou un alkyle en Cl-Cl2 et n un entier de 2 à 20. 
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  Les radicaux R, R, Rj et Rl5 seront de préférence chacun l'hydrogène, le groupe-CHnCN, un alkyle en Cl-C4, un groupe allyle, benzyle, acétyle ou un alkyle en   C2-C3   avec un groupe-OH à la position 3, mais en particulier l'hydrogène ou le groupe méthyle. 



   Sont d'un intérêt particulier les composés de 
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 formule I dans lesquels RI est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R2 et R3 ont les significations données, R4 et Rl4 sont chacun l'hydrogène ou le groupe méthyle, R5 est un alkyle en Ci-Ci, Rg et Rg sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en Cl-Cl2, un cyclohexyle, un benzyle ou un groupe de formule III dans lequel Rug est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R7 est le groupe benzyle ou tétrahydrofurfuryle et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être encore un groupe   3- (Cl-C4alcoxy) -   propyle, ou bien R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupe   1-hexahydroazépinyle,   5,5, 7-triméthyl-1, 4-diazépan-l-yle ou 4,5, 5, 7-tétraméthyl- 1, 4-diazépan-l-yle, Rg est un alkylène en C2-C6,

   R10 et R11 sont chacun un alkyle en C1-C4, R12 est un alkylène en   C2-C4'R13   l'hydrogène ou un alkyle en Cl-Cl2 et n un entier de 2 à 15. 



   Particulièrement intéressants sont aussi les com- 

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 posés de formule I dans lesquels Ri est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R2 et Ri sont chacun, indépendamment l'un 
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 de l'autre, un groupe 
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 H3 /\ 10 - 0--/M-R < -SR5,-N-R,-N- (CH)- 3 " R6 R ou H \ :

   H -'-' ou Lc H \CH3 ou 2 2 n 13 R2 pouvant être également un groupe de formule II cidessus, R4 et R14 sont chacun l'hydrogène ou le groupe méthyle,   Rg   est un alkyle en C4-C12, R6 l'hydrogène, le groupe 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle, R7 le groupe benzyle ou tétrahydrofurfuryle et, si R6 est le groupe 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle, R7 peut être encore le groupe 3-méthoxy-propyle ou 3-éthoxypropyle,   RIO   et Rll sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C4, R13 est un alkyle en Cl-Cl2 et n un entier de 2 à 10. 



   Des composés de formule I d'un intérêt tout spécial sont ceux dans lesquels Ri est l'hydrogène ou le grou- 
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 pe méthyle, R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe 
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 H3 H3 3 H H - 0, -SRS'V-R7 R6 H3 H CH, ou - N- (CH-) -N  ' R H R11 

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 R2 pouvant être également un groupe de formule II, R4 et Rl4 sont chacun l'hydrogène ou le groupe méthyle,   Re   est 
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 un alkyle en Cg-C, Rg l'hydrogène ou le groupe 2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4- pipéridyle, R7 et le groupe tétrahydrofurfuryle et, si R6 est le groupe 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle, R7 peut être également le groupe 3-méthoxypropyle ou   3-éthoxypropyle,   et RIO et   Rl,   sont chacun,

   indépendamment l'un de l'autre, le groupe méthyle ou éthyle. 



   On accorde également une préférence aux composés de formule I dans lesquels R2 et R3 sont chacun un groupe -SR5 ou -(-R12O-)n-R13, et en particulier un groupe : 
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 R2 pouvant être en outre un groupe de formule II ci-dessus. 



   Mais on donne une préférence toute particulière aux composés de formule I dans lesquels Ri est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R2 et   R3   sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe 
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 R2 pouvant être également un groupe de formule II ci-dessus dans lequel Rl4 est l'hydrogène ou un méthyle, R4 est l'hydrogène ou un méthyle, R5 un alkyle en C1-C12, R6 et   Ro   sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe de formule III dans lequel   Rl5   est l'hydrogène ou un méthyle, R7 est le groupe tétrahydrofurfuryle et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être aussi un groupe   3- (Cl-C4alcoxy) propyle,   ou bien R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupe 5,5, 7-triméthyl-1,

     4-diazépan-I-yle,   Rg est un alkylène en   C2-C6   et Rlo et   Rl,   sont chacun, indépendamment l'un de 
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 l'autre, un alkyle en Cl-C4' Des exemples préférés de composés de formule 1 sont les suivants : a) 2-[N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]-4, 6bis- [tétrahydrofurfurylamino]-l, 3, 5-triazine, b) 2-[N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino-4, 6bis- [5, 5, 7-triméthyl-l, 4-diazépan-l-yl] l, 3, 5-triazine, c) 2- [N, N-bis (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amino]-4,6-   bis- [N- (2,   2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-tétrahydrofur-   furylamino]-1,   3,5-triazine, 
 EMI12.2 
 d) 2-[N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino-4, 6bis-[1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy]-1, 3, 5- tria- zine, e) 2,

     4-bis [N,   N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]-
6-[3-(diéthylamino)propylamino]-1, 3,5-triazine,   f)-2- [N,   N-bis   (l,   2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl) amino]-4, 6- bis-[1, 2,2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy]-1, 3,5-tria- zine, g) 2,   4-bis [N,   N-bis   (l,   2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl) amino- 
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 6-[3- (diéthylamino) propylamino]-1, 3, 5-triazine, h) 2N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino-4, 6bis- [n-dodécylthio]-l, 3, 5-triazine, i) 2,   4-bis [N,   N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]-   6-[n-dodécylthio]-1,   3,5-triazine, et 

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 j) 2-[N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino-4, 6bis- [N- (2, 2, 6,

   6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-3-méthoxypropylamino-1, 3, 5-triazine. 



   Les composés c), d), e), f), i) et j) sont particulièrement préférables. 



   On donne aussi une préférence aux composés de formule la dans lesquels   Rl6   est le groupe benzyle, et plus particulièrement l'hydrogène ou le groupe éthyle, et les radi- 
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 caux Rt-y sont identiques et sont des alkyles en CI-Ca'et les radicaux Rio sont également identiques et sont chacun le groupe l, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle ou 2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle. 



  Un exemple préféré des composés de formule la est la 2-[N, N-bis (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl) amino-4, 6-   bis [N- (l,   2,2, 6,   6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-n-butylamino]-   1,3, 5-triazine. 



   On accorde également une préférence aux composés de formule Ib dans lesquels les radicaux R20 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un méthyle, et R21 est un alkyle en C8-C12, ainsi qu'à ceux dans lesquels les radicaux R20 sont des radicaux benzyle. 



   Des exemples de composés préférés de formule Ib sont les suivants : 2, 4-bis [N, N-bis   (l,   2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl) amino]-6-   [N- (méthyl)-n-octylamino]-l,   3, 5-triazine, et 2,   4-bis[N, N-bis (I,   2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl) amino]-6- [N-(méthyl)-n-dodécylamino]-1,3,5-triazine. 



   On peut préparer les composés de formule I par des procédés en eux-mêmes connus, par exemple par réaction du chlorure de cyanuryle, dans un ordre quelconque, avec les composés de formules V, VI et VII : 
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 Rl, R2 et R3 ayant les significations précédemment données. 



   Les proportions mutuelles des réactifs sont de préférence les proportions théoriques, notamment pour le remplacement du premier et second atomes de chlore du chlorure de cyanuryle, mais un excès de ces réactifs pouvant s'élever jusqu'à 20% est également possible pour le remplacement du troisième atome de chlore. 



   Ces réactions sont convenablement effectuées dans des solvants inertes tels que par exemple l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, l'éther dibutylique, le benzène, le toluène, les xylènes, le triméthylbenzène,   l'éthylbenzène,   la décaline, l'octane, le décane, le chlorobenzène et la N-méthylpyrrolidone, en présence d'une base organique ou minérale de préférence l'hydroxyde ou le carbonate de sodium ou de potassium, dans des proportions au moins équivalentes à la quantité d'acide chlorhydrique libérée par la réaction. 



   La réaction de remplacement du premier atome de chlore du chlorure de cyanuryle se fait de préférence à des. températures comprises entre-30 et   40 C,   notamment entre 
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 - 10 et 30 C, celle du remplacement du second atome de chlore de préférence entre 40 et 150 C, en particulier entre 50 et 140 C, et la réaction de remplacement du troisième atome de chlore de préférence entre 100 et 200 C, notamment entre 140 et   180 C.   



   On peut effectuer les diverses étapes réactionnelles dans un seul appareil et dans le même milieu, sans isoler les produits intermédiaires formés ou après les avoir séparés et purifiés. 



   On peut préparer d'une manière analogue les composés de formules IA et Ib. 



   Les matières dont on part dans ce procédé sont des matières connues, que l'on peut obtenir par des méthodes connues si elles ne se trouvent pas dans le commerce. 

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   Ainsi qu'il a été dit au début de cette description, les composés de formules I, Ia et Ib se montrent très efficaces pour améliorer la stabilité à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation de matières organiques, en particulier des matières polymères synthétiques, et notamment la remarquable protection que donnent ces composés contre l'oxydation est tout à fait étonnante. 



   La présente invention a ainsi également pour objet une composition qui comprend une matière organique sujette à se dégrader sous l'action de la chaleur ou de la lumière ou par oxydation, avec un ou plusieurs composés de formule I, Ia ou Ib. 



   Dans ces compositions la matière organique pourra être notamment une matière polymère synthétique, et plus spécialement une polyoléfine, par exemple du polyéthylène ou de polypropylène. 



   Des exemples de matières organiques pouvant être ainsi stabilisées avec des composés de formules I, Ia et Ib, sont les suivantes : '1. Polymères de mono-oléfines ou de dioléfines, 
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 par exemple polypropylène, poly-isobutène, poly-butène-l, poly- (méthyl-pentène-l), poly-isopropène et polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclo-oléfines, par exemple cyclopentène et norbornène, polyéthylènes pouvant éventuellement être réticulés, par exemple polyéthylène à haute densité (HDPE), polyéthylène à basse densité (LDPE) et polyéthylène linéaire à basse densité (LLDPE). 



   2. Mélanges des polymères mentionnés ci-dessus en 1), par exemple mélanges de polypropylène avec du polyisobutylène ou du polyéthylène (par exemple PP/HDPE et PP/LDPE), et mélanges de différentes sortes de polyéthylènes (par exemple LDPE/HDPE). 



   3. Copolymères de mono-oléfines et de di-oléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple éthylène/propylène, polyéthylène linéaire à basse 

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 densité (LLDPE) et ses mélanges avec du polyéthylène basse densité (LDPE), copolymères   propylène/butène-l,   
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 éthylène/hexène, éthylène/éthylpentène, éthylène/heptène, éthylène/octène, propylène/isobutylène, éthylène/butène-l, propylène/butadiène, isobutylène/isoprène,   éthylène/acrylate   d'alkyle,   éthylène/méthacrylate   d'alkyle,   éthylène/acétate   de vinyle et éthylène/acide acrylique ainsi que leurs sels (ionomères), et polymères ternaires de l'éthylène avec du propylène et un diène tel que l'hexadiène,

   le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbornène ; ainsi que des mélanges de ces copolymères et leurs mélanges avec des polymères mentionnés ci-dessus en   l),   par exemple des copolymères polypropylène/ éthylène-propylène, LDPE/EVA, LDPE/EAA, LLDPE/EVA et LLDPE/EVA. 



   3a. Résines d'hydrocarbures (par exemple en   Cc-Cg)   et leurs produits d'hydrogénation (par exemple agents d'adhérence ou de viscosité). 



   4. Polystyrène,   poly- (p-méthylstyrène)   et poly-   (d,-méthyl styrène).   



   5. Copolymères du styrène ou de   l'o (-méthyl-   styrène avec des diènes ou des composés acryliques, entre autres styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, ou styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; des mélanges à haute résilience constitués de copolymères du styrène et d'un autre polymère, lequel pourra être par exemple un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène/propylène/diène   ;   ainsi que des copolymères séquencés du styrène, notamment   styrène/butadiène/styrène,   styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/propylène/styrène. 



   6. Copolymères de greffage du styrène, tels que styrène sur polybutadiène, styrène et acrylonitrile sur polybutadiène, styrène et anhydride maléique sur polybutadiè- 

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 ne, styrène et acrylates d'alkyles ou méthacrylates d'alkyles sur polybutadiène, styrènes et acrylonitrile sur terpolymeres   éthylène/propylène/diène,   styrène et acrylonitrile sur poly- (acrylates d'alkyles) ou poly- (méthacrylates d'alkyles), styrène et acrylonitrile sur un copolymère   acrylate/butadiène,   ainsi que leurs mélanges avec les copolymères mentionnés sous 5), tels que ceux qui sont connus sous les noms de polymères ABS, MBS, ASA et AES. 



   7. Polymères halogénés, tels que le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des homopolymères et copolymères de l'épichlorhydrine, plus particulièrement des polymères de composés vinyliques halogénés, tels que le poly- (chlorure de vinyle), le poly- (chlorure de   vinylidène),   le poly- (fluorure de vinyle), le poly- (fluorure de vinylidène) ; ainsi que leurs copolymères, tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinyle/acétate de vinyle. 



   8. Polymères d'acides insaturés en,   ss   et de leurs dérivés, tels que des polyacrylates, des polyméthacrylates, des polyacrylamides et des polyacrylonitriles. 



   9. Copolymères des monomères cités sous 8), entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, tels que des copolymères acrylonitrile/butadiène, acrylonitrile/ acrylate d'alkyle, acrylonitrile/acrylate d'alcoxy-alkyle et acrylonitrile/halogénure de vinyle, ou des   terpolymères   acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 



   10. Polymères provenant d'alcools ou d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, tels que le poly- (alcool vinylique), le polyacétate, le polystéarate, le polybenzoate, et le polymaléate de vinyle, le poly-vinylbutyral, le poly- (phtalate d'allyle) ou la poly-allyl-mélamine   ;   ainsi que leurs copolymères avec des oléfines mentionnées ci-dessus en 1). 

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   11. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que des   poly- (alkylène-glycols),   le polyoxiranne, le poly- (oxyde de propylène) ou leurs copolymères avec des éthers bis-glycidyliques. 



   12. Polyacétals, tels que poly-oxyméthylène et   poly-oxyméthylènes   contenant de l'oxyde d'éthylène comme comonomère, polyacétals modifiés avec des polyuréthannes thermoplastiques, acrylates ou MBS. 



   13. Oxydes et sulfures de polyphénylènes et mélanges d'oxydes de polyphénylènes avec du polystyrène ou des polyamides. 



   14. Polyuréthannes qui dérivent, d'une part, de polyéthers, de polyesters et de polybutadiènes à radicaux hydroxy terminaux et, d'autre part, de poly-isocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs (poly-isocyanates, polyols ou prépolymères). 



   15. Polyamides et copolyamides de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides amino-carboxyliques ou des lactames correspondants, tels que polyamides 4,6, 6/6,6/10, 6/9,6/12 et 4/6,11 et 12, polyamides aromatiques obtenus par condensation de la m-xylène-diamine avec l'acide adipique ; polyamides   d'hexaméthylène-diamine   et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et le cas échéant un élastomère comme agent modifiant, par exemple poly-   . 2,   4,   4-hexaméthylène-téréphtalamide   ou   poly-m-phénylène-   isophtalamide.

   Egalement des copolymères des polyamides ci-dessus avec des polyoléfines, copolymeres d'oléfines,   ionomères   ou élastomères greffés ou chimiquement liés ou avec des polyéthers, tels que par exemple du poly- éthylène-glycol ou des polytétraméthylène-glycol. Polyamides et copolyamides modifiés avec un EPDM ou un ABS. 



  Polyamides condensés au cours du traitement (polyamides RIM). 



   16. Polyurées, Polyimide, Polyamide-imides. 



   17. Polyesters dérivant d'acides dicarboxyliques 

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 et de diols, et/ou d'acides hydroxy-carboxyliques ou des lactones correspondantes, tels que le poly- (téréphtalate   d'éthylène),   le poly- (téréphtalate de butylène), le poly- (téréphtalate du   diméthylol-1,   4 cyclohexane), le poly- (téréphtalate de [2,   2- (4-hydroxyphényl) -propane],   des 
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 poly- (hydroxybenzoates), ainsi que des copolyéther-esters séquencés provenant de polyéthers à groupes hydroxyliques terminaux. 



   18. Polycarbonates et polyesters-carbonates. 



   19. Polysulfones, polyéthers-sulfones et polyéthers-cétones. 



   20. Polymères réticulés d'aldéhydes d'une part, et d'autre part de phénols, d'urées ou de mélamines, par exemple résines phénols/formaldéhyde, urée/formaldéhyde et mélamine/formaldéhyde. 



   21. Résines alkydes siccatives ou non siccatives. 



   22. Résines de polyesters insaturés qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés et de polyols, ainsi que de composés vinyliques jouant le rôle de réticulants, et aussi leurs modifications halogénées peu inflammables. 



   23. Résines acryliques thermodurcissables provenant d'esters acryliques substitués, tels qu'époxyacrylates, uréthannes-acrylates ou polyesters-acrylates. 



   24. Résines alkydes, résines de polyesters ou résines d'acrylates en mélange avec des résines de mélamine, d'urée, des poly-isocyanates ou des résines époxydiques comme agents réticulants. 



   25. Résines époxydiques réticulées de polyépoxydes, par exemple d'éthers bis-glycidyliques ou de diépoxydes cycloaliphatiques. 



   26. Polymères naturels, tels que cellulose, caoutchouc, gélatine et leurs dérivés chimiquement modifiés avec conservation de la structure polymère, tels qu'acétates, propionates et butyrates de cellulose, ou des éthers 

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 de la cellulose, comme la méthylcellulose ; colophanes et leurs dérivés. 



   27. Mélanges de polymères ci-dessus, par exemple PP/EPDM, polyamide 6/EPDM ou ABS, PCV/EVA, PCV/ABS, PCV/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPE/HIPS, PPE/PA 6.6 et copo-   lymères,   PA/HDPE, PA/PP et PA/PPE. 



   28. Matières organiques naturelles ou synthétiques qui sont de purs monomères ou des mélanges de monomères, notamment des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales ou végétales, ou des huiles, cires et graisses à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans des proportions pondérales quelconques, matières que l'on peut utiliser comme plastifiants de polymères ou comme huiles pour le filage de textiles, ainsi que leurs émulsions aqueuses. 



   29. Emulsions aqueuses de caoutchoucs naturels ou synthétiques, par exemple un latex de caoutchouc naturel ou des latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés. 



   Les composés de formules I, Ia et Ib peuvent être employés en mélanges avec la matière à protéger, dans des proportions diverses qui dépendent de la nature de cette matière polymère, de son utilisation par la suite ainsi que de la présence d'autres additifs, mais d'une manière générale il sera avantageux d'en ajouter de 0,01 à 5% du poids des polymères, de préférence de 0,05 à 1%. Les présents composés peuvent être incorporés de diverses manières dans les matières polymères, par exemple par mélange à sec à l'état de poudres ou mélange en solution ou suspension ou d'un mélange-maître, et dans ces opérations le polymère peut être à l'état d'une poudre, de granules, en solution 

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 ou en suspension ou encore sous la forme d'un latex. 



   Les matières qui ont été stabilisées avec les composés de formule I, Ia ou Ib peuvent servir à fabriquer des articles moulés, pellicules, bandes et rubans, monofilaments, produits de revêtement de surfaces et autres. 



   On peut éventuellement ajouter aux mélanges des présents composés avec la matière à protéger d'autres additifs courants pour polymères synthétiques tels qu'antioxydants, absorbeurs d'UV, stabilisants au nickel, pigments, charges, plastifiants, agents antistatiques, agents d'ignifugeage, lubrifiants, inhibiteurs de corrosion et désactivants de métaux. 



   Des exemples d'additifs pouvant être mélangés avec les composés de formules I, Ia et Ib sont en particulier les suivants : 1. Anti-oxydants 1. 1. Monophénols alkylés, par exemple di-tert-butyl-2,6 méthyl-4 phénol, tert-butyl-2 diméthyl-4,6 phénol, di-tert-butyl-2,6 éthyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 n-butyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 isobutyl-4 phénol, dicyclopentyl-2,6 isobutyl-4 phénol,   (-méthyl-cyclohexyl) -2 diméthyl-4,   6 phénol, dioctadécyl-2,6 méthyl-4 phénol, tricyclohexyl-2,4, 6 phénol, di-tert-butyl-2,6 méthoxyméthyl-4 phénol et
2,6-di-nonyl-méthyl-4 phénol. 



  1.2. Hydroquinones alkylées, par exemple di-tert-butyl-2,6 méthoxy-4 phénol, di-tert-butyl-2,5 hydroquinone, di-tert-pentyl-2,5 hydroquinone et diphényl-2,6 octadécyloxy-4 phénol. 

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  1. 3. Sulfures de diphényles hydroxylés, par exemple thio-2, 2' bis- (tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), thio-2, 2' bis- (octyl-4 phénol), thio-4, 4' bis- (tert-butyl-6 méthyl-3 phénol) et thio-4, 4' bis- (tert-butyl-6 méthyl-2 phénol). 



  1. 4. Alkylidène-bis-phénols, par exemple méthylène-2, 2' bis- (tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2, 2' bis- (tert-butyl-6 éthyl-4 phénol), méthylène-2,   2' bis-[méthyl-4 (&alpha;-méthylcyclohexyl)-6   phénol], 
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 méthylène-2, 2' bis- (méthyl-4 cyclohexyl-6 phénol), méthylène-2, 2' bis- (nonyl-6 méthyl-4 phénol), méthylène-2, 2' bis- (di-tert-butyl-4, 6 phénol), éthylidène-2,   2' bis- (di-tert-butyl-4,   6 phénol), éthylidène-2,   2' bis- (tert-butyl-6   isobutyl-4 phénol), méthylène-2,   2' bis-[(&alpha;-méthylbenzyl)-6   nonyl-4 phénol], méthylène-2,   2' bis-[(&alpha;,&alpha;

  -diméthylbenzyl)-6   nonyl-4 phénol], 
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 méthylène-4, 4' bis- (di-tert-butyl-2, 6 phénol), méthylène-4-4'bis- (tert-butyl-6 méthyl-2 phénol), bis- (tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phenyl)-1, 1 butane, bis- (tert-butyl-3 méthyl-5 hydroxy-2 benzyl)-2, 6 méthyl-4 phénol, tris- (tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phenyl)-1, 1, 3 butane,   bis- (tert-butyl-5   hydroxy-4 méthyl-2   phenyl)-1, 1   n-dodécylthio-3 butane, bis- [bis- (tert-butyl-3 hydroxy-4 phényl)-3, 3 butyrate] de l'éthylène-glycol,   bis- (tert-butyl-3   hydroxy-4 méthyl-5   phényl)-dicyclo-   pentadiène et téréphtalate de   bis- [ (tert-butyl-3   hydroxy-2 méthyl-5   benzyl)-2 tert-butyl-6   méthyl-4 phényle]. 

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  1.5. Composés benzyliques, par exemple   tris- (di-tert-butyl-3,   5 hydroxy-4   benzyl)-1,   3,5   triméthyl-2,   4,6 benzène, 
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 sulfure de bis- (di-tert-butyl-3, 5 hydroxy-4 benzyle), (di-tert-butyl-3, 5 hydroxy-4 benzylthio)-acétate d'iso-octyle, dithio-téréphtalate de bis- (tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl-2, 6 benzyle), isocyanurate de tris- (di-tert-butyl-3, 5 hydroxy-4 benzyle), isocyanurate de   tris- (tert-butyl-4   hydroxy-3 diméthyl-2,6 benzyle), (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonate de dioctadécyle, sel calcique mono-ester éthylique de l'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonique et isocyanurate de 1, 3,   5-tris- (3, 5-dicyclohexyl-4-   hydroxy-benzyle). 



  1.6. Acylamino-phénols, par exemple
4-hydroxyanilide de l'acide laurique,
4-hydroxyanilide de l'acide stéarique,
2,   4-bis- (octylmercapto)-6- (3,   5-di-tert-butyl-4- hydroxy-anilino)-s-triazine et 
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 N- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) carbamate d'octyle. 



  1.7. Esters de l'acide   ss- (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl) propionique avec des mono-alcools ou des pllyols, par exemple avec le méthanol, le   diéthylène-   glycol, l'octadécanol, le triéthylène-glycol, le
1, 1, 6-hexane-diol, le pentaérythritol, le néopentyl- glycol, l'isocyanurate de tris- (hydroxyéthyle), le thiodiéthylène-glycol ou le diamide de l'acide
N,   N'-bis- (hydroxyéthyl)-oxalique.   

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 1.8.

   Esters de l'acide   ss- (5-tert-butyl-4   hydroxy-3 méthyl- phényl) propionique avec des mono-alcools ou des polyols, par exemple avec le méthanol, le diéthylène- glycol, l'octadécanol, le triéthylène-glycol, l'hexane-diol-1, 6, le pentaérithritol, le néopentyl- glycol, l'isocyanurate de   tris- (hydroxyéthyle),   le thiodiéthylène-glycol ou le diamide de l'acide 
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 N, N'-bis- (hydroxyéthyl)-oxalique. 



  1. 9. Esters de l'acide ss- (3, 5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl) propionique avec des mono-alcools ou des polyols, par exemple avec le méthanol, le diéthylène-glycol, l'octadécanol, le triéthylène-glycol, l'hexane-   diol-1,   6, le pentaérithritol, le néopentyl-glycol, l'isocyanurate de tris- (hydroxyéthyle), le thiodiéthylène-glycol ou le diamide de l'acide 
 EMI24.2 
 N, N'-bis- (hydroxyéthyl)-oxalique. 



  1. 10. Amides de l'acide ss- (3, 5-di-tert-butyl-4 hydroxyphényl) propionique, par exemple N, N'-bis- (di-tert-butyl-3, 5 hydroxy-4 phényl-propionyl)-hexaméthylène-diamine, N, N'-bis- (di-tert-butyl-3, 5 hydroxy-4 phényl-propionyl)-triméthylène-diamine et N, N'-bis- (dt-tert-butyl-3, 5 hydroxy-4 phényl-propio-   nyl)-hydrazine.   



  2. Absorbeurs d'ultra-violets et stabilisants à la lumière : 2. 1. (Hydroxy-2' phényl)-2 benzotriazoles, par exemple : les dérivés méthyl-5', di-tert-butyl-3', 5', tert-butyl-5', (tétraméthyl-1, 1,3, 3   butyl)-5',   chloro-5 di-tert-butyl-3', 5', chloro-5 tert-butyl-3' 
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 méthyl-5', sec-butyl-3'tert-butyl-5', octyloxy-4', di-tert-pentyl-3', 5' et bis- (, -diméthylbenzyl) -3', 5'. 

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  2.2. Hydroxy-2 benzophénones, par exemple : les dérivés hydroxy-4, méthoxy-4, octyloxy-4, décyl- oxy-4, dodécyloxy-4, benzyloxy-4, trihydroxy-4,2', 4' et hydroxy-2'diméthoxy-4,4'. 



  2.3. Esters d'acides benzoïques ou de dérivés de substitu- tion de cet acide, par exemple : salicylate de tert-butyl-4 phényle, salicylate de phényle, salicylate d'octyl-phényle, dibenzoyl-résorcinol,   bis- (tert-butyl-4 benzoyl) -résorcinol,   benzoyl-résorcinol, di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzoate de ditert-butyl-
2,4-phényle et di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzoate d'hexadécyle. 



  2.4. Acrylate, par exemple :   &alpha;-cyano-ss,ss-diphényl-acrylate   d'éthyle ou d'iso- octyle, 
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 o-méthoxycarbonyle cinnamate de méthyle, < -cyano-B-méthyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle ou de butyle, e-méthoxycarbonyl-p-méthoxy-cinnamate de méthyle et N- (B-méthoxycarbonyl-ss-cyanovinyl) méthyl-2 indoline. 



  2.5. Composés du nickel, parsexemple : - complexes du nickel dérivant du thio-2,   2' bis- [ (té-     traméthyl-1,   1,3, 3 butyl)-4 phénol], par exemple le complexe 1 : 1 ou le complexe 1 : 2, éventuellement avec d'autres coordinats, tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyl-diéthanolamine, - dibutyl-dithiocarbamate de nickel, - sels de nickel de mono-esters alkyliques de l'acide (hydroxy-4 ditert-butyl-3,5 benzyl)-phospho- nique, tels que les esters méthylique et éthylique, 

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 - complexes du nickel dérivant de cétoximes, tels que le complexe du nickel dérivant de l'oxime du dodecanoyl-l hydroxy-2 méthyl-4 benzène, et - complexes du nickel du   phényle-l   lauroyl-4 hydroxy-5 pyrazole, éventuellement avec des coordinats supplé- mentaires. 



  2.6. Amines à empêchement stérique, par exemple : sébaçate de bis- (tétraméthyl-2, 2,6, 6 pipéridyle),   sébacate   de   bis- (pentaméthyl-l,   2,2, 6,6 pipéridyle),   (n-butyl- (di-tert-butyl-3,   5 hydroxy-4 benzyl-malonate de   bis- (pentaméthyl-l,   2,2, 6,6 pipéridyle), produit de condensation de l'hydroxy-éthyl-1 tétraméthyl-2,2, 6,6 hydroxy-4 pipéridine avec l'acide succinique, produit de condensation de la N, N'- (tétraméthyl-2, 2,6,
6   pipéridyl)-hexaméthylène-diamine   avec la dichloro-2,6 tert-octylamino-4 triazine-1, 3,5, nitrilotriacétate de tris- (tétraméthyl-2, 2,6, 6 pipéridyle-4,   'butane-tétracarboxylate-1,   2,3, 4 de tétrakis- (tétramé- thyl-2,2, 6,6 pipéridyle-4), et   (éthane-diyl-l,     2)

   -1, 1' bis- (tétraméthyl-3,   3,5, 5 pipérazinone). 



  2.7. Diamides de l'acide oxalique, par exemple : bis-octyloxy-4, 4'oxalanilid, 
 EMI26.1 
 bis-octyloxy-2, 2' di-tert-butyl-5, 5' oxalanilide, bis-dodécyloxy-2, 2' di-tert-butyl-5, 5' oxalanilide, éthoxy-2 éthyl-2'oxalanilide, N, N'-bis- (diméthylamino-3 propyl) -oxalamide, éthoxy-2 tert-butyl-5 éthyl-2'oxalanilide, mélanges de ce dernier avec l'éthoxy-2 éthyl-2' di-tert-butyl-5, 4' oxalanilide, et mélanges de diméthoxy-2, 2' et-4, 4' oxalanilides ainsi que des diéthoxy-2, 2' et-4, 4' oxalanilides. 

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  3. Désactivants de métaux, par exemple :
N, N'-diphényl-oxalamide,
N-salicylidène-N'-salicyloyl-hydrazine,
N,   N'-bis-salicyloyl-hydrazine,  
N,   N'-bis- (ditert-butyl-3,   5 hydroxy-4   phényl-propionyl)-   hydrazine, salicyloylamino-3 triazole-1, 2,4 et   bis- (benzylidène-hydrazide)   de l'acide oxalique. 



  4. Phosphites et phosphonites, par exemple : phosphite de triphényle, phosphites de diphénylalkyles, ou de phénylalkyles, phosphite de tris- (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de tri-octadécyle, diphosphite de distéaryl pentaérythritol, phosphite de 
 EMI27.1 
 tris- (2, 4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diisodécyl pentaérythritol, disphosphite de bis- (2, 4-butyl- phényl) pentaérythritol, triphosphite de tristéaryl sorbitol, diphosphonite de tétrakis (2,4-butylphényl)
4, 4-diphénylène et 3,   9-bis- (2, 4-di-tert-butylphénoxy)-  
2,4, 8,10-tétraoxa-3, 9-diphosphaspiro [5, 5] undécane. 



  5. Composés destructeurs de peroxydes, par exemple : esters de l'acide   ss-thio-dipropionique,   tels que esters laurylique, stéarylique, myristylique et tri- décylique, mercapto-benzimidazole, sel de zinc du mercapto-2 benzimidazole, dibutyl-dithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle et tétrakis- (dodécyl- thio-3 propionate) du pentaérythritol. 



  6. Stabilisants de polyamides, par exemple : sels de cuivre associés à des iodures et/ou à des composés du phosphore, et sels du manganèse divalent. 



  7. Co-stabilisants basiques, par exemple : mélamine, polyvinylpyrrolidone, cyanoguanidine, 

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 cyanurate de triallyle, dérivés de l'urée, dérivés de l'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, tels que stéarate de calcium, stéarate de zinc, stéarate de magnésium, ricinoléate de sodium ou palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine et pyroca- técholate d'étain. 



  8. Agents de nucléation, par exemple : acide tert-butyl-4 benzoïque, acide adipique et acide diphényl-acétique. 



  9. Charges et agents de renforcement, par exemple : carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes de métaux, noir de carbone et graphite. 



  10. Autres additifs, par exemple :
Plastifiants, lubrifiants, émulsionnants, pigments, azureurs optiques, ignifugeants, antistatiques et 
 EMI28.1 
 porogènes. 



  Exemple 1 : A) Préparation de la 2- [N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4pipéridyl) -amino]-4, 6-chloro-l, 3, 5-triazine 
On ajoute lentement 29,5 g (0,1 mol) de bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amine à une solution refroidie à-10 C de 18,35 g (0,1 mol) de chlorure de cyanuryle dans 160 ml de xylène, en maintenant la température du mélange aux environs de   0 C,   puis on agite le mélange pendant 3 heures à la température ordinaire, on lui ajoute 4,4 g (0,11 mol) d'hydroxyde de sodium en poudre et on poursuit l'agitation pendant encore 2 heures à la température ambiante. 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 



   On filtre ensuite le mélange, on lave la matière séparée à l'eau et on la sèche à   110 C   dans un vide de 2 mbar. 



   Le produit ainsi obtenu fond à   251-252 C.   



  Analyse pour la formule C21H36Cl2N6 : Calculé : Cl 15,99% Trouvé : Cl 16,01% B) Préparation de la 2-[N, N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4- 
 EMI29.1 
 pipéridyl) -amino]-4, 6-bis[N- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4pipéridyl)-octylamino]-l, 3, 5-triazine 
On chauffe au reflux pendant 4 heures 44,3 g (0,1 mol) de 2-[N, N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]- 4, 6-dichloro-l, 3,5-triazine avec 56,38 g (0,21 mol) de 2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-octylaminopipéridine et 250 ml de xylène. On ajoute ensuite 8,8 g (0,22 mol) d'hydroxyde de sodium en poudre et on chauffe le mélange pendant encore 16 heures sous reflux, l'eau formée par la réaction étant éliminée. 



   On filtre alors le mélange à   60-70 C   et on évapore le filtrat dans un vide de 24 mbar. 



   En cristallisant la matière restante dans de l'acétone on obtient le produit cherché qui fond à   117-118 C.   



  Analyse pour la formule   CecHiQgNiQ   : Calculé : C 72,79% ; H 11, 77% ; N 15,43% Trouvé : C 72,64% ;   H. 11,   80% ; N 15,44%
On peut obtenir ce même composé par un procédé effectué dans un seul réacteur, en faisant réagir l mol de chlorure de cyanuryle dans du xylène d'abord avec l mol de bis (2,2, 6,   6-tétraméthyl-1-4-pipéridyl)   amine puis avec 2 mol de 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-octylaminopipéridine, sans isoler la dichlorotriazine formée comme produit intermédiaire. 



  Exemples 2 à 9 :
En suivant le procédé décrit à l'exemple 1 précédent, en employant les réactifs correspondants, on a pré- 

 <Desc/Clms Page number 30> 

 
 EMI30.1 
 paré les composés suivants de formule pare e 
 EMI30.2 
 
 EMI30.3 
 
<tb> 
<tb> Exemple <SEP> A <SEP> Point <SEP> de <SEP> fusion <SEP> ( C)
<tb> 2 <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> H3C-C-CH2-C-NH- <SEP> 207-208
<tb> CH3 <SEP> CH3
<tb> 3 <SEP> O-CH2NH- <SEP> 204-205
<tb> HN <SEP> N-
<tb> 4 <SEP> H3C <SEP> 245-246
<tb> H3C <SEP> CH3
<tb> H3C <SEP> CH3
<tb> 5 <SEP> HN <SEP> N <SEP> 340-341
<tb> H3C <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> H3C <SEP> CH3
<tb> 6 <SEP> HN <SEP> N <SEP> 319-320
<tb> H3C <SEP> CH3 <SEP> C2H5
<tb> H3C <SEP> CH3
<tb> 7 <SEP> HN <SEP> N <SEP> 247-248
<tb> H3C <SEP> CH3 <SEP> C4H9-n
<tb> H3C <SEP> CH3
<tb> 8 <SEP> HN <SEP> N <SEP> 242-244
<tb> H3C <SEP> CH3 <SEP> (CH2)

  3OCH3
<tb> H3C <SEP> CH3
<tb> 9 <SEP> HN <SEP> N <SEP> 252-253
<tb> CH2-O
<tb> H3C <SEP> CH3
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 Exemple 10 : Préparation de la   2-[N,   N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-   pipéridyl)-amino]-4, 6-bis [l,   2,2, 6,6-pentaméthyl-4-   pipéridyloxy]-1,   3,5-triazine
On ajoute 34,2 g (0,2 mol) de 1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-hydroxypipéridine et 1 g de carbonate de potassium 
 EMI31.1 
 anhydre à une solution de 44, 3 g (0, 1 mol) de 2-[N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) -amino]-4, 6-dichloro-1, 3, 5- triazine dans 250 ml de xylène, puis on ajoute lentement, tout en agitant, 56,1 g (1,0 mol) d'hydroxyde de potassium sans dépasser la température de   40 C,   et après avoir ajouté 6,8 g (0,02 mol)

   d'hydrogénosulfate de tétrabutylammonium on chauffe le mélange à   90 C   pendant 2 heures tout en l'agitant, ensuite on le refroidit et on le filtre, on évapore le solvant organique dans un vide de 24 mbar, on lave la matière restante à l'eau et on la cristallise dans de l'acétone. 



   Après filtration et séchage on obtient le produit cherché qui fond à   199-200 C.   



  Analyse pour la formule   C41H76N802 :   Calculé : C 69,06% ; H 10,74% ; N 15,71% Trouvé : C 68,88% ; H 10,69% ; N 15,65% Exemple 11 : 
 EMI31.2 
 Préparation de la 2-[N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4pipéridyl) -amino]-4, 6-bis[n-dodécylthio]-1, 3, 5-triazine Tout en agitant on ajoute lentement 2, 53 g (0, 11 mol) de sodium à une solution à 110 C de 20, 3 g (0, 11 mol) de 1-dodécane-thiol dans 130 ml de xylène. 



   Après cette addition on chauffe le mélange pendant 2 heures à   120 C   puis on lui ajoute 22,1 g (0,05 mol) de 2-[N, N-bis (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-amino]-4,   6dichloro-l, 3,5-triazine et on chauffe le mélange pendant 8 heures sous reflux. 



   Après l'avoir refroidie on sépare la solution organique par filtration et on évapore le solvant dans un vide 

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 de 24 mbar, on lave la matière restante à l'eau et on la cristallise dans de l'acétone. Après filtration et séchage on obtient le produit cherché qui fond à   62-63 C.   



  Analyse pour la formule C45H86N6S2 : Calculé : C 69,71% ; H 11,18% ; N 10,84% Trouvé : C 69,77% ; H 11,17% ; N 10,80% Exemple 12 : A) Préparation de la 2,   4-bis [N,   N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-   pipéridyl) -amino]-6-chloro-l,   3,5-triazine
On ajoute 59,1 g (0,2 mol) de bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)amine à une solution de 18,45 g (0,1 mol) de chlorure de cyanuryle dans 300 ml de xylène à   20-25 C,   tout en maintenant cette température, puis on agite le mélange pendant une demi-heure à   20-25 C   et on le chauffe 
 EMI32.1 
 ensuite pendant 3 heures à 130 C. 



   On lui ajoute alors 138,2 g (1 mol) d'hydroxyde de potassium anhydre pulvérisé et on chauffe sous reflux pendant 3 heures, puis pendant encore 16 heures, l'eau formée par la réaction étant ainsi éliminée. 



   On évapore ensuite le mélange ainsi obtenu dans un vide de 24 mbar, on lave la matière restante plusieurs fois avec de l'eau jusqu'à ce qu'on ne décèle plus la présence de l'ion Cl- et on la traite avec de l'acétone tiède. 



   Après filtration et séchage on obtient le produit cherché qui fond à   321-322 C.   



  Analyse pour   CggHyCiNg :   Calculé : Cl 5,05% Trouvé : Cl 5,02% B) Préparation de la 2,   4-bis [N,   N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4- pipéridyl)-amino]-6-[3-(diéthylamino)propylamino]-1, 3,5- triazine
On chauffe au reflux pendant 2 heures 63,2 g 
 EMI32.2 
 (0, 09 mol) de 2, 4-bis [N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]-6-chloro-l, 3, 5-triazine avec 13, 02 g (0, 1 mol) de 3- (diéthylamino) propylamine et 250 ml de xylène, on 

 <Desc/Clms Page number 33> 

 ajoute ensuite 4,4 g (0,11 mol) d'hydroxyde de sodium en poudre et on chauffe le mélange pendant encore 16 heures sous reflux, l'eau formée par la réaction étant ainsi éliminée, puis on filtre le mélange à 80 C et on évapore la solution sous vide à la moitié de son volume. 



   En refroidissant la solution xylénique à la température ambiante on fait cristalliser le produit formé que l'on sépare par filtration et que l'on sèche, produit qui fond à   222-224 C.   



  Analyse pour   CHggNji :   Calculé : C 69,39% ; H 11, 27% ; N 19,35% Trouvé : C 69,06% ; H 11, 20% ; N 19,24% Exemple 13 : Préparation de la 2,   4-bis [N,   N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4- 
 EMI33.1 
 pipéridyl) amino]-6-[n-dodécylthio]-1, 3, 5-triazine En suivant le procédé décrit à l'exemple 11 et en employant 20, 3 g (0, 11 mol) de l-dodécane-thiol, 2, 53 g (0, 11 mol) de sodium et 70, 25 g (0, 1 mol) de 2, 4-bis [N, Nbis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]-6-chloro-l, 3, 5- triazine dans 250 ml de xylène, on obtient le produit cherché qui fond à 168-170 C. 



  Analyse pour   C5lH97N9S   : Calculé : C 70,53% ; H 11, 26% ; N 14,52% Trouvé : C 69,98% ; H 11, 22% ; N 14, 39% Exemple 14 : Préparation de la 2-[N, N-bis (1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl) amino]-4,   6-bis [N- (1,   2,2, 6, 6-pentaméthyl-4-pypéridyl)- éthylamino]-1, 3,5-triazine
On dissout 36,96 g (0,05 mol) du composé obtenu à l'exemple 6 dans une solution de 18,4 g (0,4 mol) d'acide formique dans 120 ml d'eau, on ajoute à la solution 12 g (0,4 mol) de paraformaldéhyde et on chauffe le mélange à reflux pendant 12 heures. Après refroidissement à la température ambiante on lui ajoute une solution de 20 g (0,5 mol) d'hydroxyde de sodium dans 100 ml d'eau, on sépare par 

 <Desc/Clms Page number 34> 

 filtration le précipité formé, on le lave avec de grandes quantité d'eau et on le sèche à 1200C dans un vide de 2 mbar.

   Le produit ainsi obtenu fond à 328-329 C. 



  Analyse pour C47H90N10 : Calculé : C 70,98% ; H 11,41% ; N 17,61% Trouvé : C 70,40% ; H 11,40% ; N   17, 48%   Exemple 15 à 18 :
En suivant le procédé de l'exemple 14 en employant les réactifs correspondants, on a préparé les composés suivants de formule 
 EMI34.1 
 
 EMI34.2 
 
<tb> 
<tb> Exemple <SEP> D <SEP> Point <SEP> de <SEP> fusion <SEP> ( C)
<tb> H3C <SEP> CH3
<tb> 15 <SEP> H3C-N <SEP> N <SEP> 149-151
<tb> H3C <SEP> CH3 <SEP> C4H9-n
<tb> H3C <SEP> CH3
<tb> 16 <SEP> H3C-N <SEP> -N- <SEP> 100-102
<tb> H3C <SEP> CH3 <SEP> C8H17-n
<tb> H3C <SEP> CH3
<tb> 17 <SEP> H3C-N <SEP> -N- <SEP> 258-260
<tb> H3C <SEP> CH3 <SEP> (CH2)3OCH3
<tb> H3C <SEP> CH3
<tb> 18 <SEP> H3C-N <SEP> -O- <SEP> 223-225
<tb> H3C <SEP> CH3
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 35> 

   Exemples 19 à 23 :

    
En suivant le procédé de l'exemple 14 mais avec 
 EMI35.1 
 les réactifs correspondants on a préparé les composés sui- 
 EMI35.2 
 vant de formule : y3" 3 3 H-G-N \---N--f)--M-- N-CH- - ' -x 2 Y CH3 2 E 
 EMI35.3 
 
<tb> 
<tb> Exemple <SEP> E <SEP> Point <SEP> de <SEP> fusion <SEP> ( C)
<tb> 19 <SEP> n-H17C8-N- <SEP> 128-130
<tb> CH3
<tb> H3C(CH2)3CHCH2-N-
<tb> 20 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> 230-231
<tb> n-H25C12-N-
<tb> 21 <SEP> CH3 <SEP> 154-156
<tb> H9C4O(CH2)3-N-
<tb> 22 <SEP> CH3 <SEP> 213-215
<tb> H5C2
<tb> 23 <SEP> N-(CH2)3-N- <SEP> 229-232
<tb> H5C2 <SEP> H
<tb> 
 
L'efficacité de stabilisation et de protection des composés de formule I,

   Ia et Ib est montrée par les exemples qui suivent dans lesquels on a employé certains des composés qui ont été obtenus dans les exemples de préparation précédents comme anti-oxydants et stabilisants à la lumière pour du polypropylène. 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 



  Exemple 24 :
On mélange 1 g de chacun des composés qui sont indiqués au tableau 1 ci-après et 1 g de stéarate de calcium dans un mélangeur lent, avec 1000 g de polypropylène en poudre ayant un indice de fluidité (débit d'écoulement à l'état fondu) de 2 g/10 minutes, mesuré à la température de   230 C   et sous 2,16 kg. 



   On extrude les mélanges deux fois à 200-220 C pour en former des granules que l'on transforme en plaques de 1 mm d'épaisseur par moulage par compression à   220 C   pendant 3 minutes suivant la norme industrielle allemande DIN 54 451. 



   On met ces plaques dans une étuve à circulation d'air forcée maintenue à   135 C,   où on les laisse jusqu'à ce qu'elles deviennent fragiles. 



   Les résultats obtenus sont donnés au tableau 1. 



  Tableau 1 
 EMI36.1 
 
<tb> 
<tb> Stabilisant <SEP> # <SEP> Temps <SEP> de <SEP> fragilisation <SEP> (heures) <SEP> 1
<tb> Sans <SEP> stabilisant <SEP> 250 <SEP> #
<tb> 1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> j <SEP> 1370 <SEP> j
<tb> 1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 7 <SEP> j <SEP> 1280 <SEP> j
<tb> 1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 8 <SEP> 1280 <SEP> #
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 9 <SEP> 1510
<tb> 1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 12 <SEP> 1510
<tb> Composé <SEP> dé <SEP> l'exemple <SEP> 14 <SEP> 1540
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 15 <SEP> 1540
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 16 <SEP> 1440
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 17 <SEP> 1250
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 20 <SEP> 1390
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 21 <SEP> 1320
<tb> 

  Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 23 <SEP> 1510
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 37> 

 Exemple 25 :
Dans un mélangeur lent on mélange 1 g de chacun des composés indiqués au tableau 2 ci-après, 0,5 g de phosphite de tris- (2, 4-di-t-butylphényle), 0,5 g de tétrakis-   [3- (3,   5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl) propionatel de pentaérythritol et 1 g de stéarate de calcium avec 1000 g de polypropylène en poudre ayant un indice de fluidité (débit d'écoulement) à l'état fondu de 3 g/10 minutes, mesuré à   230 C   sous 2,16 kg. 



   On extrude les mélanges à   200-220 C   pour en former des granules que l'on transforme en rubans étirés de   50 f m d'épaisseur   et 2,5 mm de largeur dans un appareil du type pilot (Leonard-Sumirago (VA) Italie), dans les conditions suivantes : température de l'extrudeuse :   210-230 C   température de tête :   240-260 C   rapport d'étirage : 1 : 6. 



   On expose ces rubans, montés sur une carte blan- 
 EMI37.1 
 cheXdans Weather-O-Meter modèle 65 WR (ASTM G 26-77), avec un panneau noir, à la température de 63 C. 



   Après plusieurs temps d'exposition à la lumière on mesure la tenacité résiduelle des échantillons au moyen d'un tensiomètre à vitesse constante et on calcule le temps d'exposition en heures après lequel la tenacité est réduite à la moitié de sa valeur initiale   (T50).   



   Les résultats obtenus sont donnés au tableau 2. 



  Tableau 2 
 EMI37.2 
 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> Stabilisant <SEP> 1 <SEP> T50 <SEP> (heures) <SEP> 1
<tb> 1 <SEP> Sans <SEP> stabilisant <SEP> 1 <SEP> 400 <SEP> 1
<tb> 1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 1890 <SEP> 1
<tb> 1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 7 <SEP> 1 <SEP> 2300 <SEP> 1
<tb> 1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 9 <SEP> 1 <SEP> 2000 <SEP> 1
<tb> 1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> > 2100 <SEP> 1
<tb> 1 <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 14 <SEP> 1 <SEP> 2100 <SEP> 1
<tb>

Claims

REVENDICATIONS Les composés de formules I, la et Ib ci-après : EMI38.1 formule dans laquelle Ri représente l'hydrogène, 0 ou un groupe -NO, CH2CN, C1-C8alkyle, allyle, benzyle, C2-C4alkyle avec un hydroxyle ou C1-C8acyle, R2 et Rg représentent chachacun, indépendamment l'un de l'autre, EMI38.2 EMI38.3 R2 pouvant être également un R2 pouvant être également un groupe de formule II ci- dessous :

EMI38.4 R4 et R14 ayant l'une des significations que l'on vient d'indiquer pour Rl, R5 étant un Ci-Cipalkyle, un EMI38.5 C-Cicycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en Cl-C4, un phényle sans substituants ou portant un alkyle en <Desc/Clms Page number 39> EMI39.1 .-C un phénylalkyle en C5-Cl2 sans subsituants ou C 1 4, 1 portant sur le cycle phénylique un alkyle en Cl-clou en- core un alkyle en C2-C4 avec à la position 2,3 ou 4 un groupe-OH, un alcoxy en Cl-Cl2 ou un groupe di (C1-C4alkyl) amino, R6 étant l'hydrogène, un Cl-C, 8alkyle, EMI39.2 un Cc-Cncycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en Ci-Cf un Cy-Cnphénylalkyle sans substituants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en Cl-C4 un alkyle en C2-C4 avec à la position 2,
2. Un composé de formule I selon la revendication l dans lequel R2 et R3 ont les significations données, Re est un alkyle en C-Cg, un phényle, un cyclohexyle sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, R6 est l'hydrogène, un alkyle en C1-C18, un cycloalkyle en C5-C8 sans substituants ou portant un alkyle en C1-C4, R6 est l'hydrogène, un alkyle en C-Cg, un cycloalkyle en C5-C8 sans substituants ou portant un alkyle en Cl-C4, un benzyle, un alkyle en C2-C4 avec à la position 2,3 ou 4 un groupe - OH ou un alcoxy en Cl-Cl2, un groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III, R7 est un benzyle sans substituants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en Cl-C4, ou un groupe tétrahydrofurfuryle, et, si R6 est un groupe de formule III,

R7 peut être également un alkyle en C2-C4 avec à la position 2,3 ou 4 un groupe-OH ou un alcoxy en C1-C12, ou bien les radicaux R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal avec un ou deux atomes d'azoteet Rpest l'hydrogène, un alkyle en C1-C18, un cycloalkyle en Ce-Cg sans EMI41.1 substituants ou portant un alkyle en Cl-C4 un benzyle, un alkyle en c2-è4 avec à la position 2, 3 ou 4 un groupe-OH, un alcoxy en Cl-Cl2 ou un groupe di (Cl-C4alkyl) amino, le groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III.
3. Un composé de formule I selon la revendication 1 dans lequel R2 et R3 ont les significations données, R5 est un alkyle en C1-C18 ou un phényle, R6 est l'hy- EMI41.2 drogène, un alkyle en C-Cg, un cyclohexyle sans substituants ou portant un alkyle en Cl-C4, un benzyle, un alkyle en C2-C3 avec à la position 2 ou 3 un groupe-OH ou un alcoxy en Cl-Cl2, un tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III, R7 est le groupe benzyle ou tétrahydrofufuryle et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être encore un alkyle en C2-C3 avec à la position 2 ou 3 un groupe-OH <Desc/Clms Page number 42> ou un alcoxy en CI-Ca'ou bien les radicaux R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal avec un ou deux atomes d'azote,

Rg est l'hydrogène, un alkyle en Cl-Cl8, un cycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en Cl-C4 un benzyle, un alkyle en C2-C3 avec à la position 2 ou 3 un groupe-OH, un alcoxy en Cl-Cl2 ou un groupe di (C1-C4alkyl) amino, le groupe tétrahydrofurfuryle ou un groupe de formule III, Rg est un alkylène en C2-C6, R10 et Rli sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en Cl-Cl2, ou bien RIO et Ru forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupe 1-pyrrolidyle, l-pipéridyle, 4-morpholinyle ou 1-hexahydroazépinyle, R12 est un alkylène en C2-C4, R13 l'hydrogène ou un alkyle en Cl-Cl2 et n un entier de 2 à 20.

3 ou 4 un groupe-OH ou un alcoxy en Cl-Cl2, un groupe tétrahydrofurfuryle ou encore un groupe de formule III ci-dessous : EMI39.3 dans lequel Rl5 a l'une des significations qui ont été données pour Rl, R7 étant un phénylalkyle en Cy-Cn sans substituants ou portant sur le cycle phénylique un C1-C4alkyle, ou bien un groupe tétrahydrofurfuryle, ou encore, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être également un C2-C4alkyle avec à la position 2,3 ou 4 un groupe-OH ou un alcoxy en C1-C12, ou bien R6 ou R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle heptagonal avec un ou deux atomes d'azote, Rp étant l'hydrogène, un Cl-C, 8alkyle, un Ce-Cncycloalkyle sans substituants ou portant un alkyle en Cl-C4,

un phénylalkyle en C7-C12 sans substituants ou portant sur le cycle phénylique un alkyle en C1-C4, un C2-C4alkyle avec à la position 2,3 ou 4 un groupe-OH, un alcoxy en Cl-Cl2 ou un groupe di (C1-C4alkyl) amino, un groupe tétrahydrofurfuryle ou encore un groupe de formule III ci-dessus, Rg étant un alkylène en C2-C10, R10 et Rl, étant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C18 ou bien formant <Desc/Clms Page number 40> ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle pentagonal ou heptagonal, R12 étant un alkylène en C2-C4 et R13 l'hydrogène, un alkyle en C1-C18, un phényle sans substituants ou portant un alkyle en Cl-Cl2 ou encore un groupe de formule III ci-dessus, et n étant un entier de 2 à 20 ;

EMI40.1 formule dans laquelle R16 représente l'hydrogène ou le groupe méthyle ou benzyle, les radicaux Ri y sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C18 et les radicaux Ri g sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe de formule IV : EMI40.2 dans lequel R19 a l'une des significations données pour R16 ; e. t EMI40.3 formule dans laquelle les radicaux R20 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou le groupe <Desc/Clms Page number 41> méthyle ou benzyle, et R31 est un alkyle en C8-C18 ou un alcoxyalkyle en C3-C18.
4. Un composé de formule I selon la revendication 1 dans lequel R, R, R et Rl5 sont chacun, indépen- EMI42.1 damment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe-CHCN, Ci-Calkyle, allyle, benzyle, acétyle ou C-Calkyle avec un groupe-OH à la position 2 ou 3.'
5. Un composé de formule I selon la revendiation 1 dans lequel R1, R4, R14 et Rl5 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou le groupe méthyle.
6. Un composé de formule I selon la revendication 1 dans lequel RI est l'hydrogène ou le groupe méthyle, EMI42.2 R2 et R3 ont les significations données, R4 et Rl4 sont chacun l'hydrogène ou le groupe méthyle, R5 est un alkyleen Ci-Ci, Rg et Rp sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle en Cl-Cl2, un cyclohexyle, un benzyle ou un groupe de formule III dans lequel Rl5 est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R7 est le groupe benzyle ou tétrahydrofurfuryle-et, si R6 est un groupe de formule III, R7 peut être encore un groupe 3- (CI-C4alcoxy) - propyle, ou bien R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupe 1-hexahydroazépinyle, <Desc/Clms Page number 43> EMI43.1 5, 5, 7-triméthyl-1, 4-diazépan-I-yle ou 4, 5, 5, 7-tétraméthyl- 1, 4-diazépan-l-yle,

Rg est un alkylène en C-Cg, RQ et RII sont chacun un alkyle en C-C, Ri est un alkylène en C2-C4, R13 l'hydrogène ou un alkyle en Cl-Cl2 et n un entier de 2 à 15.
7. Un composé de formule I selon la revendica- EMI43.2 tion 1 dans lequel Ri est l'hydrogène ou un groupe méthyle, R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe EMI43.3 c H 3C H3 3C - 0- (N-R,-SR,-N-R,-N- (CH)-N \/''R /\ R H3 ou 3 3 ou - 0--CH, CH, 0--R EMI43.4 R2 pouvant être également un groupe de formule II ci- dessus, R4 et R14 sont chacun l'hydrogène ou le groupe méthyle, R5 est un alkyle en C4-C12, R6 l'hydrogène, le groupe 2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle, R7 le groupe benzyle ou tétrahydrofurfuryle et, si R6 est le groupe 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle, R7 peut être encore le groupe 3-méthoxy-propyle ou 3-éthoxypropyle, RIO et Rll sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en C1-C4,

R13 est un alkyle en Cl-Cl2 et n un entier de 2 à 10.
8. Un composé de formule I selon la revendication l dans lequel R1 est l'hydrogène ou un groupe-méthyle, R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe <Desc/Clms Page number 44> EMI44.1 F3 H3 H3 - 0 -R4'-SR5'-N-R ou 1 7 H3 R6 R -N- (CH 2) 3-N/R0 - \R H 11 EMI44.2 R2 pouvant être également un groupe de formule II, R4 et R14 sont chacun l'hydrogène ou le groupe méthyle, R5 est un alkyle en Cg-Cj, Rg l'hydrogène ou le groupe 2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4pipéridyle, R7 et le groupe tétrahydrofurfuryle et, si R6 est le groupe 2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle ou 1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle, R7 peut être également le groupe 3-méthoxypropyle ou 3-éthoxypropyle, et RIO et R11 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre,

le groupe méthyle ou éthyle.
9. Un composé de formule 1 selon la revendication 1 dans lequel R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un goupe -SR5, R2 pouvant être en outre un groupe de formule II.
10. Un composé de formule I selon la revendication 1 dans lequel R2 et R3 sont chacun, indépendamment EMI44.3 l'un de l'autre, un groupe-(O-RsO-),R pouvant être n en outre un groupe de formule II.
11. Un composé de formule I selon la revendication 1 dans elquel R2 et R3 sont chacun, indépendamment EMI44.4 l'un de l'autre, un groupe EMI44.5 H3 3 - 0 ou --R9--R11 N 4 9-1 il H3 Ra R10 HC CHg <Desc/Clms Page number 45> R2 pouvant être en outre un groupe de formule II.
12. Un composé de formule I selon la revendication 1 dans lequel RI est l'hydrogène ou le groupe méthyle, R2 et R3 sont chacun, indépendamment l'un de EMI45.1 l'autre, un groupe EMI45.2 H H3 H3 H3 - 0- N-R,. SR,-N-R R6 R 3 3 ou -N-R-N-R 1 9 1-1 *1 Ru 10 8 R2 pouvant être également un groupe de formule II dans lequel Rl4 est l'hydrogène ou un méthyle, R4 est l'hydrogène ou un méthyle, Rg un alkyle en C1-C12, R6 et Rg sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe de formule III dans lequel Rl5 est l'hydrogène ou un méthyle, R7 est le groupe tétrahydrofurfuryle et, si R6 est un groupe de formule III, Ry peut être aussi un groupe 3- (Cl-C4alcoxy) propyle,

ou bien R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupe 5,5, 7-triméthyl-1, 4-diazépan-I-yle, Rg est un alkylène en C2-C6 et Rio et Rll sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle en Cl-C4.
13. Un composé de formule I selon la revendication 1 pris parmi les suivants : EMI45.3 2-[N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino-4, 6bis- [tétrahydrofurfurylamino]-l, 3, 5-triazine, 2- [N, N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]-4, 6- bis- [5, 5, 7-triméthyl-l, 4-diazépan-l-yl] l, 3, 5-triazine, 2- [N, N-bis (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino-4, 6- EMI45.4 bis- [N- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-tétrahydrofurfurylamino]-l, 3, 5-triazine, 2- [N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino-4, 6- <Desc/Clms Page number 46> bis-[1, 2,2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy]-1, 3, 5- triazine, 2, 4-bis [N, N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]- EMI46.1 6-[3- (diéthylamino) propylamino]-1, 3, 5-triazine, 2-[N,

N-bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl) amino-4, 6- bis- 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy]-1, 3,5-triazine, 2, 4-bis [N, N-bis (1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl) amino]- EMI46.2 6-[3- (diéthylamino) propylamino]-1, 3, 5-triazine, 2-[N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino-4, 6- bis- [n-dodécylthio]-l, 3, 5-triazine, 2, 4-bis [N, N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]- 6-[n-dodécylthio]-1, 3, 5-triazine, et 2-[N, N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]-4, 6bis- [N- (2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-3-méthoxypropyl- amino]-1, 3,5-triazine.
14. Un composé de formule I selon la revendication l pris parmi les suivants : 2-[N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]-4, 6bis- [N- (2, 2,6, 6-tetraméthyl-4-pipéridyl) -tétrahydrofur furylamino]-1, 3,5-triazine, EMI46.3 2-[N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino-4, 6bis-[1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy]-1, 3, 5- tria- zine, 2, 4-bis [N, N-bis (2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]- 6-[3-(diéthylamino)propylamino]-1, 3,5-triazine, 2- [N, N-bis (l, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl) amino]-4, 6- bis-[1, 2,2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy]-1, 3,5-triazine, 2, 4-bis [N, N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) amino]- 6-[n-dodécylthio]-1, 3, 5-triazine, et 2-[N, N-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)

amino]-4, 6bis- [N- (2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-3-méthoxypropylamino]-1, 3,5-triazine.
15. Un composé de formule Ia selon la revendica- <Desc/Clms Page number 47> tion 1 dans lequel R16 est le groupe benzyle.
16. Un composé de formule Ia selon la revendication 1 dans lequel R16 est l'hydrogène ou le groupe méthyle, les radicaux R17 sont identiques et sont des alkyles en CI-Ca et les radicaux Ri g sont également identiques et sont chacun le radical 1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle ou 2, 2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle. EMI47.1
17. La 2-[N, N-bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl) amino-]-4, 6-bis[N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipé- ridyl)-n-butylamino]-l, 3,5-triazine, composé de formule Ia selon la revendication 1.
18. Un composé de formule Ib selon la revendication 1 dans lequel les radicaux R20 sont chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou le groupe méthyle, et Ruz est un alkyle en Cg-Cj.
19. Un composé de formule Ib selon la revendication 1 dans lequel les radicaux R20 sont des groupes benzyle. EMI47.2
20. La 2, 4-bis [N, N-bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4pipéridyl) amino]-6- [N- (méthyl)-n-octylamino]-1, 3, 5-triazine et la 2, 4-bis [N, N-bis (1, 2,2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl) amino]-6-[N-(méthyl)-n-dodécylamino]-1, 3,5-triazine, composés de formule Ib selon la revendication 1.
21. Une composition comprenant une matière organique sujette à'sedégrader sous l'action de la chaleur ou de la lumière ou par oxydation, avec un ou plusieurs composés selon la revendication 1.
22. Une composition selon la revendication 21 dans laquelle la matière organique est une matière polymère synthétique.
23. une composition selon la revendication 22 qui comprend, en plus du composé de formule I, Ia ou Ib, également d'autres additifs courants pour polymères synthétiques.
24. Une composition selon la revendication 21 <Desc/Clms Page number 48> dans laquelle la matière organique est une polyoléfine.
25. Une composition selon la revendication 21 dans laquelle la matière organique est du polyéthylène ou du polypropylène.
26. L'emploi des composés selon la revendication 1 pour protéger des matières organiques contre les dégradations provoquées par la chaleur, là lumière ou l'oxydation.