BE1009032A3 - Nouveaux derives de 2,2,6,6-tetramethylpiperidine utilisables comme agents stabilisants a la lumiere, a la chaleur et a l'oxydation pour des materiaux organiques. - Google Patents

Nouveaux derives de 2,2,6,6-tetramethylpiperidine utilisables comme agents stabilisants a la lumiere, a la chaleur et a l'oxydation pour des materiaux organiques. Download PDF

Info

Publication number
BE1009032A3
BE1009032A3 BE9500931A BE9500931A BE1009032A3 BE 1009032 A3 BE1009032 A3 BE 1009032A3 BE 9500931 A BE9500931 A BE 9500931A BE 9500931 A BE9500931 A BE 9500931A BE 1009032 A3 BE1009032 A3 BE 1009032A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
formula
bis
compound
alkyl
hydrogen atom
Prior art date
Application number
BE9500931A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Application granted granted Critical
Publication of BE1009032A3 publication Critical patent/BE1009032A3/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Les composés de formule (1) dans laquelle n est zéro ou 1, X représente un groupe de formule (II), R1 et R5 sont par exemple des atomes d'hydrogène, R2 , R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un reste alkylène en C2-C12, R6 est par exemple un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18, et R7 est par exemple un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8, sont utiles pour stabiliser des matériaux organiques contre la dégradation induite par la lumière, la chaleur ou l'oxydation.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Nouveaux dérivés de 2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine utilisables comme agents stabilisants à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation pour des matériaux 
 EMI1.1 
 organiques organiques 
La présente invention concerne de nouveaux dérivés triaziniques de   pipéridine   et leur utilisation comme agents stabilisants à la lumière, la chaleur et l'oxydation pour des matériaux organiques, en particulier des matériaux polymères, et 
 EMI1.2 
 les matériaux organiques ainsi stabilisés. 



  CI 
La stabilisation de polymères synthétiques à l'aide de composés triaziniques contenant des groupes 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine a été décrite dans de nombreux brevets, en particulier dans le brevet US 4 108 829 et dans le brevet JP Sho 
 EMI1.3 
 997 9' 57-38589, ainsi que dans le brevet US 4 816 507 et dans le brevet US 4997938. 



  La présente invention concerne de nouveaux composés de formule 
 EMI1.4 
 
 EMI1.5 
 dans laquelle n est zéro ou L et X est un groupe de formule (II) 
 EMI1.6 
 
 EMI1.7 
 RI et R,R qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyie en C ;-CIS, cyloatkyk en C-C non substitue ou substitué par 1, : 2 ou 3 restes alk : le cn CI-CI ; ou plié ! a ! ky [e en C-C, non substitué ou substitué sur le phényle par l, =- ou 3 restes alkyle en CI-C4, ou bien R et R représentent chjcun un groupe de formute II ! 1 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 R, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un reste alkylène en C-C ;

   R6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en   Ci-Clg   ; cycloalkyle en   Cg-C   non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 restes alkyle en   CQ   ; alcényle en C3-C6 ; ou phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1,2 ou 3 restes alkyle en   Cl-C4   ; R7 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8 ;   O   ; OH ; CH2CN ; alcoxy en 
 EMI2.3 
 CI-C, 8 ; cycloalcoxy en Cg-C ; alcényle en C3-C6 ; ou phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 restes alkyle en Cl-C4 ; ou bien R7 est un reste acyle aliphatique en C1-C8 ; lorsque n est 1 et que RI et R5 sont des groupes de formule (III), X peut aussi être un groupe de formule (IV) 
 EMI2.4 
 dans laquelle R6 et R7 ont la signification indiquée ci-dessus. 



   On peut donner les exemples suivants pour le reste alkyle contenant jusqu'à 18 atomes de carbone : méthyle, éthyle,   propyle,   isopropyle, butyle, 2-butyle, 
 EMI2.5 
 isobutylc, t-butyle, pentyle, 2-pentylc, hexyle, heptyl, octyle, 2-éthylhexyle, toctyle, nonyle, decyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle et octadécyle. 



   On peut donner les exemples suivants pour le reste cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par   1, 2 ou   3 restes alkyle en   CI-C4   : cyclopentyle,   méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle,   

 <Desc/Clms Page number 3> 

   diméthylcyclohexylc, triméthylcyclohexyle, t-butylcyclohexyle, cyclooctyle,   cyclodécyle et cyclododécyle. On préfère un reste cyclohexyle non substitué ou substitué. 



   On peut donner les exemples suivants pour le reste phénylalkyle en C7-C9 
 EMI3.1 
 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 restes alkyle en C1-C4 : benzyle, méthylbenzyle, diméthylbenzyle, triméthylbenzyle, t-butylbenzyle et 2phényléthyle. On préfère le reste benzyle. 



   Des exemples de restes alkylène contenant jusqu'à 12 atomes de carbone sont les suivants : éthylène, propylène, triméthylène, 2-méthyltriméthylène, 2,2diméthyltriméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, triméthylhexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène et dodécaméthylène. 



   Des exemples de restes alcényle en   C3-C6   sont les restes allyle, 2- 
 EMI3.2 
 méthylallyle, butényle et hexényle. On préfère les restes alcényle dans lesquels l'atome de carbone en position 1 est saturé ; le reste allyle est particulièrement préféré. 



   Des exemples de restes alcoxy contenant jusqu'à 18 atomes de carbone sont les suivants : méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butyloxy, isobutyloxy, pentyloxy, isopentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, décyloxy, dodécyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy et octadécyloxy. Des exemples préférés sont les restes alcoxy en C6-C12, en particulier les restes heptyloxy et octyloxy. 



   Des exemples de restes cycloalcoxy en   CS-CI2   sont les restes cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cycloheptyloxy, cyclooctyloxy, cyclodécyloxy et cyclododécyloxy. On préfère les restes cyclopentyloxy et   cyclohexyloxy.   



   Pour le reste acyle aliphatique contenant jusqu'à 8 atomes de carbone, on donne les exemples suivants : acétyle, propionyle, butyryle, isobutyryle, pentanoyle, hexanoyle, heptanoylc, acryloyle et crotonyle. On préfère les restes alcanoyle en   CI-     Cg   et   alcénoyie   en   C3-Cs.   



   Des définitions de R7 préférées sont l'hydrogène ou les restes alkyle en 
 EMI3.3 
 CI-C4, OH, alcoxy en Q-C, cycloalcoxy en CçCs, allyle, benzyle ou acétyle, en particulier l'hydrogène ou le groupe méthyle. 



   X est de préférence un groupe de formule   (II).   



   Des composés de formule (1) préférés sont ceux dans lesquels X est un groupe de formule (II), R1 et R5, qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en   C,-C. cycloalkyle   en   C-C   ou 
 EMI3.4 
 phénylalkyle en C7-C9 ; R2, R3 et R, qui peuvent être identiques ou différents, représentent des restes alkylène en C-Q et R est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cj-C, cyctoalkylc en C-Cy. alcényle en Cji-C,, ou phénylalkyle en CyC9. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   Des composés de formule (I) particulièrement préférés sont ceux dans lesquels X est un groupe de formule (II), RI et R5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C6, cyclohexyle ou benzyle ; R2, R3 et   R, qui peuvent   être identiques ou différents, représentent des restes alkylène en C2-C6 et R6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C6, cyclohexyle, allyle ou benzyle. 



   Des composés de formule (I) spécialement intéressants sont ceux dans lesquels X est un groupe de formule (II), RI et   Rs,   qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en   Ci-C   ;   R,     R   et R4, qui peuvent être identiques ou différents, sont des restes alkylène en   C-C   ; R6 est un reste alkyle en C1-C4 et R7 est un atome d'hydrogène ou un reste méthyle. 



   Des composés préférés de formule (I) sont aussi ceux dans lesquels n est 1, RI et R5 représentent des groupes de formule (III) et X est un groupe de formule   (IV).   



   D'autres composés préférés de formule (I) sont ceux dans lesquels n est 1, RI et R5 sont des groupes de formule (III) ; X est un groupe de formule (IV) ; R2, R3 et   R4,   qui peuvent être identiques ou différents, représentent des restes alkylène en   C-   C6 et R6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-Cl2, cycloalkyle en   C,-     Cy,   alcényle en   C) -C6 ou   phénylalkyle en C7-Cg. 



   Des composés de formule (I) spécialement intéressants sont aussi ceux dans lesquels n est 1, RI et R5 sont des groupes de formule (III) ; X est un groupe de formule (IV) ; R2, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent des restes alkylène en C2-C6 et R6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C6, cyclohexyle, allyle ou benzyle. 



   D'autres composés particulièrement préférés de formule (I) sont ceux dans lesquels n est 1, RI et R5 sont chacun un groupe de formule (III) ; X est un groupe de formule (IV) ;   R,   R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, sont des restes alkylène en   C-O ;   ; R6 est un reste alkyle en C1-C4 et R7 est un atome d'hydrogène ou un reste méthyle. 



   Des exemples de composés de formule (I) sont : 
 EMI4.1 
 la N 1, N II, N'II-tris [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) butylamino) -4- (bis- [2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl] amino) triazine-6-yl] diéthylènetriamine ; la   NI,     NU,   NIII-tris[2-(N-(1,2,2, 6,   6-pentaméthylpipéridine-4-yl)   butylamino)-4- (bis- [1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl]amino)triazine-6-yl]diéthylènetriamine ; 
 EMI4.2 
 la NI, Nit, NI'-tris [2- (N- (2, 2. 6. 6-tétraméthylpipéhdine-4-yl) butylamino)-4- (bis- [2, 2, ô, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl] amino) triazine-6-yl] dihexaméthylènetnamine ;

   la N, N, Nul-tris [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pcntaméthylpipéridine-4-yl) butylamino)-4- (b is- 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 [1, 2, 2, 6, 6-pcntaméthylpipéridine-4-yljamino) triazine-6-ydihexaméthylènetriamine ; la NI, N' N'"-tris [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) éthylamino) -4- (bis- [2, 2, 6, 6-tétrarnéthy Ipipéridine-4-y 1 Jamino) triazine-6-yl ]diéthylènetriamine ; la NI, N", N'Il- tris [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-y l) éthylamino) -4- (bis- [1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yliamino) triazine-6-yl] diéthylènetriamine ; la N', N", N'"-tris [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-y l) éthylamino) -4- (bis- [2, 2, 6, 6-tétramethylpipéndme-4-yt] amino) tnazine-6-y !] dihexaméthy ! ènetnamine ;

   la N', N", N-tris [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthy ! pipendine-4-yt) éthytamino)-4- (bis- [1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl] amino) triazine-6-ylldihexaméthylènetriamine ; la aN NIl, N-tns [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) dodécylamino)-4- (bis- [2, 2, 6, 6-tétraméthytpipéridine-4-yt] amino) tnazine-6-y !] diéthytenetnamine ; la N\N", N-tris [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) dodécylamino)-4- (bis- [1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yllamino) triazine-6-yl] diéthylènetrîamine ; la NI, NIl, NIII -tris[2 - (N - (2, 2, 6, 6-tétraméthyl pipéridine-4-yl) dodécylarnino) -4- (bis- [2, 2, 6, 6-tétraméthytpipéridine-4-yt] amino) triazine-6-yl] dihexaméthylènetriamine ;

   la NI, Nil, Nu-tris [2- (N- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthy lpipéridine-4-yl) dodécy lamino) -4- (bis- [1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl amino) triazine-6-y 1 ]dihexaméthylènetriamine ; le NI, Nil, NIIl, NIV-tétrakis[2- (N - (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) butylamino)- 4- (bist2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl] amino) triazine-6-yij-1, 5, 8, 12tétrazadodécane ; le eNN, N, N-tetrakis [2- (N- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) butylamino)-4- (bis [1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-ylJamino) triazine-6-yl ]-1, 5, 8, 12tétrazadodécane ; le N\N, N, N-tctrakis [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-y 1) éthy lamino) - 4- (bis [2, 2, 6, 6-tétraméthy lpipéridine-4-yl ]amino) triazine-6-yl ]-1, 5, 8, 12tétrazadodécanc ;

   le N\N, N, N-tétrakis [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipeidine-4-yt) éthylamino)-4- (bis 1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl jamino) triazine-6-ylj-1, 5, 8, 12tétrazadodécane ; le N\N , N, N-tétrakis [2- (N- (2, 2. 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-y l) dodécylamino) -4- (bis [2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl] amino) triazine-6-yl ]-1, 5, 8, 12tétrazadodécane ; le N', Nil, N, N-tetrakis (2- (N- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) dodécylamino) -4- (bis[ 1, 2, 2, 6, 6-pcntaméthylpipéridinc-4-yl ]ami no) triazinc-6-yl]- 1, 5, 8, 12 -tétrazadodécane ; 1 1%'-1 Il il'-le Ist, bis (2, 2, 6, 6-tétraméthy [pipéridine-4-yl)-N', N", N'", N-tetrakis [2, 4bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) butylaminoitriazine-6-yl]-1, 5, 8, 12- 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 tétrazadodécane ;

   i lv¯ 1 11 [11 IV¯ le N, N bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl)-N\N", N"\N-tétrakis [2, 4- bis [N-(1,2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl)butylamino]triazine-6-yl]-1, 5,8, 12tétrazadodécane ; 
 EMI6.2 
 1 IV¯ 1 11 Ili IV¯ le N, N bis (2, 2, 6, 6-tetraméthy ! pipéndine-4-yI)-N\N'\N, N-tétrakis [2, 4bis [N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) éthylamino] triazine-6-yl]-l, 5, 8, 12tétrazadodécane ; i II III IV¯ le N\N-bis (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl)-N, N, N, N tétrakis [2, 4bis - (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) éthylamino] triazine-6-yt]-1, 5, 8, 12tétrazadodécane ; le NI, NIV -bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) -NI, NII, NIIl, NIV -tétrakis[2, 4- bis   - (2, 2,   6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)dodécylamino]triazine-6-yl]-1, 5,8, 12tétrazadodécane ;

   
 EMI6.3 
 v i II Ili IV¯ ! e N\N-bis (l, 2, 2, 6, 6-pentamethy ! piperidine-4-y !)-N\N", N, N-tétrakis [2, 4bis - (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthytpipéndine-4-yt) dodecytamino] tnazine-6-yl]- 1,5, 8, 12-tétrazadodécane ; le   NI, NIV -bis   (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-NI,NII,NIII,NIV-tétrakis[2, 4bis [N-(1, 2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl)butylamino]triazine-6-yl]-1, 5,8, 12tétrazadodécane ; le NI,NIV-bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-NI,NII,NIII,NIV-tétrakis[2, 4bis [N-(1, 2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl)éthylamino]triazine-6-yl]-1, 5,8, 12tétrazadodécane ; 
 EMI6.4 
 1 iv¯ 1 Ili iv¯ le N, N bis (2, 2, 6, 6-tétraméthytpiperidine-4-yt)-N\N", N, N-tetrakis [2, 4bis [N- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) dodécylamino] triazine-6-yt]- 1, 5, 8, 12-tétrazadodécane. 



  Des composés de formule (1) particulièrement intéressants sont : ) a N\N", N-tns [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthy) pipéndine-4-y [) buty ! amino)-4- (bis- [2, 2, 6, 6-tétraméthytpipéridine-4-yt] amino) tnazine-6-yt] diéthy) ènethamine ; la   NI, N, Nm-tris [2- (N- (1, 2, 2,   6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl)butylamino)-4-(bis- [1, 2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl]amino)triazine-6-yl]diéthylènetriamine ; le   NI,     N",     N" N-tétrakis [2- (N- (2, 2,   6,   6-tétraméthylpipéridine-4-yl) butylamino) -   4- (bis [2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl]amino)triazine-6-yl]-1. 5,8, 12tétrazadodécane ;

   
 EMI6.5 
 le N', N' N'l, N'v-tétrakis [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) butylamino)-4-(bis [1, 2, 2. 6, G-pcntaméthy Ipipéridinc-4-yl]amino) triazinc-6-yl]- 1, 5, 8, 12-tétrazadodécane ; le NI, NI\'- bis (2. 2, 6, 6-tétraméthy ! pipcidine-4-yl)-N'. N". N'I, N-tétrakis [2, 4- 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 bis   - (2, 2,   6,   6-tétraméthylpipéridinc-4-yI) butylamino] triazine-6-yl]-1,   5,8, 12tétrazadodécanc ; 
 EMI7.1 
 i il III IV le N1, N1V -bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yi)-N, N, N, N-tétrakis [2, 4-   bis[N- (l, 2, 2,   6,   6-pentaméthylpipéridine-4-yl) butylamino] triazine-6-yt]-1,   5,8, 12tétrazadodécane. 



   On peut préparer les composés de la présente invention par exemple selon des techniques connues (telles que décrites, par exemple, dans le brevet US 4 108 829 et le brevet   JP   Sho 57-38589, ainsi que dans le brevet US 4 816 507 et dans le brevet US 4 997 938), en faisant réagir, dans un ordre quelconque et dans des rapports molaires appropriés, du chlorure de cyanuryle avec les composés ayant les formules (Va) à (Vc) 
 EMI7.2 
 où R7 = H. 



   Les réactions s'effectuent de préférence dans un solvant organique inerte, par exemple le toluène, le xylène, le triméthylbenzène, l'alcool t-amylique, le 1, 2dichloroéthane ou des mélanges dans des rapports quelconques d'alcool t-amylique avec lesdits solvants, en présence d'une base de préférence inorganique comme, par exemple, l'hydroxyde ou le carbonate de sodium ou de potassium, à une température comprise entre-20 C et 200 C, de préférence entrez et   180 C.   



   On peut obtenir de cette façon les composés de formule (I) dans lesquels R7 = H, à partir desquels on peut ensuite obtenir par des techniques connues les composés correspondants dans lesquels R7 est différent de H. On peut préparer les composés de formule (Va) et (Vb) au moyen de techniques connues ; les composés de formule (Vc) sont disponibles dans le commerce ou peuvent être préparés au moyen de techniques connues. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



   Comme on l'a indiqué au début, les composés de la présente invention sont très efficaces pour renforcer la résistance à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation de matériaux organiques, en particulier de polymères et de copolymères synthétiques. 



   Des exemples de tels matériaux organiques pouvant être stabilisés sont : 1. des polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple du polypropylène, du polyisobutylène, du   polybut-l-ène,   du   poly-4-méthylpent-l-ène,   du polyisoprène ou du polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclooléfines comme par exemple de cyclopentène ou de   norbomène   ;

   du polyéthylène (qui peut éventuellement être réticulé), par exemple du polyéthylène haute densité (HDPE), du polyéthylène haute densité et de masse moléculaire élevée (HDPE-HMW), du polyéthylène haute densité et de masse moléculaire très élevée (HDPE-UHMW), du polyéthylène moyenne densité (MDPE), du polyéthylène basse densité (LDPE), du polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE), du polyéthylène basse densité ramifié (BLDPE). 



   On peut préparer les polyoléfines, à savoir les polymères de monooléfines exemplifiés dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, par différents procédés, et en particulier par les procédés suivants : a) par polymérisation radicalaire (habituellement sous une pression élevée et à haute température) ; b) par polymérisation catalytique à l'aide d'un catalyseur qui contient normalement un ou plusieurs métaux des groupes   IVb,   Vb, VIb ou VIII du tableau périodique.

   Ces métaux ont d'habitude un ou plusieurs ligands, de façon typique des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des groupes alkyle, alcényle et/ou aryle, qui peuvent avoir un type de coordination   1t   ou   a.   Ces complexes métalliques peuvent être sous forme libre ou immobilisée sur un substrat, de façon typique sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane   (III),   de l'alumine ou de l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation.

   Les catalyseurs peuvent être utilisés tels quels dans la polymérisation, ou on peut utiliser d'autres activateurs, de façon typique des alkylmétaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkylmétaux, des oxydes   d'alkylmétaux   ou des alkyloxanes métalliques, lesdits métaux étant des éléments des groupes la, Ha et/ou   fila   du tableau périodique. Les activateurs peuvent être modifiés de façon appropriée avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther de   silyle. Ces systèmes de catalyseurs   sont habituellement appelés catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ 

 <Desc/Clms Page number 9> 

   (DuPont), métallocènes   ou catalyseurs à site unique (SSC = Single Site
Catalyst). 



  2. des mélanges de polymères cités sous 1), par exemple des mélanges de polypropylène et de polyisobutylène, de polypropylène et de polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et des mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple   LDPE/HDPE).   



  3. des copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple des copolymères éthylène/propylène, du polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) et ses mélanges avec du polyéthylène basse densité (LDPE), des copolymères propylène/but-1-ène, des copolymères propylène/isobutylène, des copolymères   éthylène/but-lène,   des copolymères   éthylène/hexène,   des copolymères éthylène/méthylpentène, des copolymères éthylène/heptène, des copolymères éthylène/octène, des copolymères   propylène/butadiène,   des copolymères isobutylène/isoprène, des copolymères   éthylène/acrylate   d'alkyle, des copolymères   éthylène/méthacrylate   d'alkyle,

   des copolymères   éthylène/acétate   de vinyle et leurs copolymères avec du monoxyde de carbone, ou des copolymères éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères), et des terpolymères d'éthylène avec du propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou   l'éthylidènenorbomène   ;

   et des mélanges de tels copolymères entre eux et avec des polymères cités sous 1) ci-dessus, par exemple des mélanges de polypropylène avec des copolymères éthylène/propylène, de LDPE avec des copolymères   éthylène/acétate   de vinyle (EVA), de LDPE avec des copolymères éthylène/acide acrylique (EAA), de LLDPE avec des EVA et de LLDPE avec des EAA, et des copolymères alternés ou statistiques poly (alkylène/monoxyde de carbone) et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides. 



  4. des résines d'hydrocarbures (par exemple en   C-C)   y compris leurs dérivés hydrogénés (par exemple des résines adhésives) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon. 



  5. du polystyrène, du poly   (p-méthylstyrène),   du poly (a-méthylstyrène). 



  6. des copolymères de styrène ou   d'a-méthylstyrène avec des dièncs   ou des dérivés acryliques, par exemple des copolymères   styrène/butadiène,     styrène/acrylonitrile. styrène/méthacrytate   d'alkyle,   styrène/butadiène/acrylate   d'alkyle, syrène/butadiène/méthacrylate d'alkyle,   styrène/anhydride   maléique,   styrène/acrylonitrile/acrylate   de   méthyle ; des mélanges   à résistance au choc élevée constitués de copolymères de styrène et d'un autre polymère tel que, par exemple, un polyacrylate, un polymère de diène ou un   terpolymère     éthylène/propylène/diène   ;

   et des copolymères à blocs du styrène tels que des copolymères à blocs 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou   styrène/éthylène/propylène/styrène.   



  7. des copolymères greffés de styrène ou   d'a-méthylstyrène,   par exemple de styrène sur du polybutadiène, de styrène sur des copolymères poly (butadiène/styrène) ou poly (butadiène/acrylonitrile), de styrène et d'acrylonitrile (ou de méthacrylonitrile) sur du polybutadiène ; de styrène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle sur du polybutadiène ; de styrène et d'anhydride maléique sur du polybutadiène ; de styrène, d'acrylonitrile et d'anhydride maléique ou de maléimide sur du polybutadiène ; de styrène et de maléimide sur du polybutadiène ;

   de styrène et d'acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur du polybutadiène, de styrène et d'acrylonitrile sur des terpolymères éthylène/propylène/diène, de styrène et d'acrylonitrile sur des poly (acrylates d'alkyle) ou des poly (méthacrylates d'alkyle), de styrène et d'acrylonitrile sur des copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés sous 6), par exemple les mélanges de copolymères connus sous le nom de polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 



  8. des polymères halogénés comme du polychloroprène, des caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé d'isobutylène/isoprène (caoutchouc halogénobutyle), du polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, des homo-et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple du poly (chlorure de vinyle), du poly (chlorure de vinylidène), du poly (fluorure de vinyle), du poly (fluorure de vinylidène) ; ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 



  9. des polymères qui dérivent d'acides   a,     ss-insaturés   et de leurs dérivés tels que les polyacrylates et les polyméthacrylates ; les poly (méthacrylates de méthyle), les polyacrylamides et les polyacrylonitriles, modifiés à haute résistance au choc avec de l'acrylate de butyle. 



  10. des copolymères des monomères cités sous 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple des copolymères   acrylonitrileibutadiène,   des copolymères   acrylonitrile/acrylate     d'alkyle, des copolymères acrylonitrile/acrylate   d'alcoxyalkyle, des copolymères   acrylonitrile/halogénure   de vinyle ou des terpolymères   acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène.   



  11. des polymères qui dérivent d'alcools et d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, par exemple le poly (alcool vinylique), le poly (acétate de vinyle), le poly (stéarate de vinyle), le poly (benzoate de vinyle), le poly (maléate de vinyle), le   polyvinylbutyral. le poly (phtalate d'allyle)   ou la polyallylmélamine, et 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 leurs copolymères avec les oléfines citées dans le point 1) ci-dessus. 



  12. des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, comme les   polyalkylèneglycols,   le poly (oxyde d'éthylène), le poly (oxyde de propylène) ou leurs copolymères avec des éthers de bisglycidyle. 



  13. des polyacétals, comme le polyoxyméthylène, et les   polyoxyméthylènes   qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère ; des polyacétals modifiés avec des   polyuréthanes thermoplastiques,   des acrylates ou du MBS. 



  14. des poly (oxydes et sulfures de phénylène) et des mélanges de poly (oxydes de phénylène) avec des polymères de styrène ou des polyamides. 



  15. des polyuréthanes qui dérivent d'une part de polyéthers, de polyesters ou de polybutadiènes ayant des groupes hydroxy terminaux et d'autre part de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs. 



  16. des polyamides et des   copolyamides   qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6/6,6/10, 6/9,6/12, 4/6, 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques à base de mxylènediamine et d'acide adipique ; des polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique, avec ou sans élastomère comme agent modifiant, par exemple le poly (2, 4, 4-triméthylhexa-   méthylènetéréphtalamide)   ou le poly   (m-phénylène-isophtalamide),   ainsi que des copolymères à blocs des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés ;

   ou avec des polyéthers par exemple avec du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ou du polytétraméthylèneglycol ; ainsi que des polyamides ou des   copolyamides   modifiés avec un EPDM ou un ABS ; et des polyamides condensés pendant la mise en forme (systèmes de polyamides   RIM).   



   17. des polyurées, des   polyimides,   des poly (amide-imides), des polyétherimides, des polyesterimides, des polyhydantoïnes et des polybenzimidazoles. 



   18. des polyesters qui dérivent d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'acides   hydroxycarboxyliques   ou des lactones correspondantes, par exemple le 
 EMI11.1 
 poly (téréphtalate d'éthylène), le poly (téréphtalate de butylène), le poly (téréphtalate de 1,   4-diméthylolcyclohexane)   et des polyhydroxybenzoates, ainsi que des copoly (éthers-esters) à blocs qui dérivent de polyéthers ayant des groupes hydroxy terminaux ; et aussi des polyesters modifiés avec des polycarbonates ou des MBS. 



  19. des polycarbonates et des polyestercarbonates. 
 EMI11.2 
 



  20. des polysulfones, des polyéthersulfones et des polyéthercétoncs. 



  21. des polymères réticulés qui dérivent d'une part d'aldéhydes et d'autre part de 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 phénols, d'urée ou de mélamine, comme les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/formaldéhyde. 



  22. des résines alkydes siccatives et non siccatives. 



  23. des résines polyesters insaturées qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyols et des composés vinyliques comme agents réticulants, ainsi que leurs dérivés halogénés peu inflammables. 



  24. des résines acryliques réticulables qui dérivent d'acrylates substitués, par exemple d'époxyacrylates,   d'uréthane-acrylates   ou de polyester-acrylates. 



  25. des résines alkydes, des résines polyesters et des résines acrylates réticulées avec des résines mélamines, des résines urées, des isocyanates, des isocyanurates, des polyisocyanates ou des résines époxy. 



  26. des résines époxy réticulées dérivées de composés glycidyliques aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple des produits d'éthers diglycidyliques du bisphénol A et du bisphénol F, qui sont réticulés avec des durcisseurs habituels comme des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs. 



  27. des polymères naturels comme la cellulose, le caoutchouc, la gélatine, et leurs dérivés modifiés chimiquement en polymères homologues, par exemple les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose comme la méthylcellulose ; ainsi que les résines colophanes et leurs dérivés. 



  28. des mélanges (polyblends) des polymères précités, par exemple, PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS,   PPO/HIPS,     PPO/PA   6. 6 et ses copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC. 



  29. des produits organiques naturels et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de ces composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters de synthèse (par exemple des phtalates, des adipates, des phosphates ou des trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans des rapports en masse quelconques, de façon typique ceux qui sont utilisés comme compositions de filage, et des émulsions aqueuses de ces produits. 



  30. des émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple du latex naturel ou des latex de copolymères   styrène/butadiène     carboxylés.   



   Les composés de formule (1) sont particulièrement appropriés pour renforcer la résistance à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation de polyoléfines, en particulier de polyéthylène et de polypropylène. 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 



   Les composés de formule (1) peuvent être utilisés en mélange avec des matériaux organiques en des proportions variables, selon la nature du matériau nécessitant une stabilisation, son utilisation finale et la présence d'autres additifs. 



   Il convient en général d'utiliser par exemple de 0,01 à 5 % en masse de composé de formule (1) par rapport à la masse du matériau nécessitant une stabilisation, de préférence de 0,05 à 1 %. 



   En général, on peut incorporer les composés de formule (1) dans les matières polymères avant, pendant ou après la polymérisation ou la réticulation desdites matières. 



   On peut en général incorporer dans les matières polymères les composés de formule (1) sous forme pure ou sous forme encapsulée dans une cire, des huiles ou des polymères. 



   On peut incorporer les composés de formule (I) dans les matières polymères par différentes techniques comme le mélange à sec sous forme de poudre, ou le mélange à l'état humide en solution ou en suspension ou sous forme de mélange maître ; dans ces opérations, le polymère peut être utilisé sous forme de poudre, de granulés, de solution, de suspension ou de latex. 



   Les matériaux stabilisés avec les composés de formule (1) peuvent être utilisés pour la préparation d'objets moulés, de films, de rubans, de filaments simples, de fibres, de vernis ou de formes similaires. 



   D'autres additifs classiques pour des polymères synthétiques, comme des antioxydants, des absorbants d'UV, des stabilisants à base de nickel, des pigments, des charges, des plastifiants, des inhibiteurs de corrosion et des désactivateurs de métaux, peuvent, dans le cas approprié, être ajoutés aux mélanges des composés de formule (1) avec des matériaux organiques. 



   Des exemples spécifiques d'additifs que l'on peut utiliser en mélange avec les composés de formule (1) sont énumérés de façon détaillée ci-dessous : : 1. Des antioxydants 1.1. des monophénols   alkvlés,   par exemple le 2, 6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, le 
 EMI13.1 
 2-tert-butyl-4, 6-diméthylphénol, le 2, 6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2, 6-ditert-butyl-4-n-butylphénol, le 2.

   6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2, 6dicyclopentyl-4-méthylphénol, le 2- (a-méthylcyclohexyl) -4, 6-diméthylphénol, le 2, 6-dioctadécyl-4-méthylphénol, le 2, 4, 6-tricyclohexylphénol, le 2, 6-di-tert-   butyl-4-méthoxyméthylphénol, des nonylphénols   dont les chaînes latérales sont linéaires ou ramifiées, par exemple   le 2, 6-dinonyl-4-méthylphénol, le 2, 4-     diméthyl-6- (l'-méthyl-l'-undécyl) phénol, le 2, 4-diméthyl-6- (l'-méthyl-l'-   heptadécyl) phénol, le   2.     4-diméthyl-6- (1'-méthyl-l'-tridécyl)   phénol et leurs 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 mélanges. 



  1. 2. des   alkvlthiométhylphénols.   par exemple le 2,4-dioctylthiométhyl-6-tertbutylphénol, le 2,   4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol,   le 2,   4-dioctylthiométhyl-6-   éthylphénol, le 2, 6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 



  1.3. des hydroquinones et des hydroquinones alkylées, par exemple le 2,6-di-tert- 
 EMI14.1 
 butyl-4-méthoxyphénol, la 2, 5-di-tert-butylhydroquinone, la 2, 5-di-tert-amylhydroquinone, le 2, 6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, la 2, 6-di-tertbutylhydroquinone, le 2, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le 3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxyanisol, le stéarate de 3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle,   l'adipate de bis (3,   5-di-tert-bu ty 1-4-hydroxyphényle).   



  1.4. des tocophérols, par exemple   l'&alpha;-tocophérol, le ss-tocophérol, le &gamma;-tocophérol, le     S-tocophérol   et leurs mélanges (vitamine E). 



  1.5. des   thiodiphényléthers hvdroxylés,   par exemple le 2,2'-thiobis   (6-tert-butyl-4-   méthylphénol), le 2,2'-thiobis   (4-octylphénol),   le 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3méthylphénol), le 4,4'-thiobis   (6-tert-butyl-2-méthylphénol), le   4,4'-thiobis (3,6di-sec-amylphénol), le disulfure de 4,4'-bis (2, 6-diméthyl-4-hydroxyphényle). 



  1.6. des   alkvlidènebisphénols,   par exemple le 2,   2'-méthylènebis   (6-tert-butyl-4méthylphénol), le 2, 2'-méthylènebis (6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2, 2'-   méthylènebis     [4-méthyl-6- (a-méthylcyclohexyl) phénol],   le 2,   2'-méthylènebis ( 4-   
 EMI14.2 
 méthyl-6-cyclohexylphénol), le 2, 2'-méthylènebis (6-nonyl-4-méthylphénol), le 2, 2'-méthylènebis (4, 6-di-tert-butylphénol), le 2, 2'-éthylidènebis (4, 6-di-tertbutylphénol), le 2, 2'-éthylidènebis (6-tert-butyl-4-isobutylphénol), le 2, 2'méthylènebis [6- (a-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], le 2, 2'-méthylènebis [6- (a, adiméthylbenzyl) -4-nonylphénol], le 4, 4'-méthylènebis (2, 6-di -tert-butylphénol), le 4, 4'-méthylènebis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 1,

   1-bis (5-tert-butyl-4hydroxy- 2-méthylphény 1) butane, le 2, 6-bis (3-tert-butyt-5-méthyl-2-hydroxybenzyl) -4-méthylphénol, le 1, 1, 3-tris (S-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, le 1, l-bis (S-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) -3-n-dodécyl mercaptobutane, le bis [3, 3-bis (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphényl) butyrate J   d'éthylèneglycol,   le bis   (3-tert-butyl-4-hydroxy-S-méthyl phényl)   dicyclopentadiène, le téréphtalate de bis (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tertbutyl-4-méthylphényle], le 1,1-bis (3,   5-diméthyl-2-hydroxyphényl)   butane, le 2, 2bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane, le 2, 2-bis (5-tert-butyl-4- 
 EMI14.3 
 hydroxy-2-méthylphényl) -4-n-dodécylmercaptobutane, le 1, 1, 5, 5-tétra (5-tertbutyt-4-hydroxy-2-méthylphenyi) pcntane. 1.7.

   des composés 0-,   N-et S-benzylés.   par exemple l'oxyde de 3,5, 3',   5'-tetra-tcrt-     butyl-4,4'-dihydroxydibenzyle, le 4-hydroxy-2,5-diméthylbenzylmercaptoacétate   

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 d'octadécyle, le 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzy [mercaptoacetate de tridecyte, la 1 tris (3, 5-di-tert-butyl--J. -hydroxybcnzyl) amine, le dithiotéréphtalate de bis (4-terbutyl-3-hydroxy-2, 6-diméthylbcnzyle), le sulfure de bis (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyle), le 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle. 



  1. 8. des malonate hydroxvbenzylés, par exemple le 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl-2hydroxybenzyl) malonate de dioctadécyle, le 2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5méthylbenzyl) malonate de dioctadécyle, le 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle, le 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) malonate de di 4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) phényle]. 



  1. 9. des composés aromatiques hydroxvbenzvlés, par exemple le 1, 3, 5-tris (3, 5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2, 4, 6-triméthyibenzène, le 1, 4-bis (3, 5-di-tert-butyl- 4- hydroxy benzyl) - 2, 3, 5, 6-tétraméthy Ibenzène, le 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl) phénol. 



  1. 10. des composés triaziniques, par exemple la 2, 4-bis (octylmercapto) -6- (3, 5-ditert-butyl-4- hydroxyanilino) -1, 3, 5-triazine, la 2-octylmercapto-4, 6-bis (3, 5-ditert-butyl-4-hydroxyanilino) -1, 3, 5-triazine, la 2-octylmercapto-4, 6-bis (3, 5-ditert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 3, 5-triazine, la 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyphénoxy) -1, 2, 3-triazine, le 1, 3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, le 1, 3, 5-tris ( 4-tert-butyl- 3-hydroxy- 2, 6-diméthylbenzyl) isocyanurate, la 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1, 3, 5-triazine, la 1, 3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxyphénylpropiony l) hexahydro-1, 3, 5triazine, le 1, 3, 5-tris (3, 5-dicyclohexyl-4- h ydroxybenzy l) isocyanurate. 



  1. 11. des benzvlphosphonates, par exemple le 2, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, le 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, le 3, 5-di-tert-butyl--J. -hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, le 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3, 5-di-tert-butylA-hvdroxybcnzylphosphonique. 



  1. 12. des acvlaminophénols, par exemple le 4-hydroxyanilide de l'acide aurique, le A-hydroxyanilide de l'acide stéarique, le N- (3. 5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl) carbamate d'octylc. 



  1. 13 des esters de l'acide ss- (3. 5-di-tert-butvl-4-hvdroxvphényl) propionique avec des mono-ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'i-octanol, l'octadécanol. le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonancdiol, l'éthylèneglycol, le 1, 2-propanediol, le néopcntylglycol, Ic thiodiéthylèncglycol, le diéthylèneglycol, le y triéthylèneglycol. le pcntaérythritol, le tris (hydroxyéthyl) isocyanuratc, le N, N'bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2, 6,7trioxabicyclo[2. 2. 2] octane. 



  1.14. des esters de l'acide ss-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylphényl)propionique avec des mono-ou des polyalcools, par exemple avec   le méthanol, l'éthanol, le   n- 
 EMI16.1 
 octanol, l'i-octanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1, 2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris (hydroxyéthyl)isocyanurate, le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-lphospha-2, 6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane. 



  1. 15. des esters de l'acide P-3. 5-dicyctohexyt-4-hydroxyphényi) propionique avec des mono-ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonandiol, l'éthylèneglycol, le 1, 2- propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le   triéthylèneglycol,   le pentaérythritol, le tris (hydroxyéthyl) isocyanurate, le N, N'bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le 
 EMI16.2 
 triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-2, 6, 7-   trioxabicyclo [2. 2. 2joctane.   



  1.16. des esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylacétique avec des mono-ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, 
 EMI16.3 
 l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1, 2propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris (hydroxyéthyl) isocyanurate, le N, N'bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le   triméthylhexanediol,   le triméthylolpropane, le   4-hydroxyméthyl-l-phospha-2,   6,7-   trioxab icyclo [2. 2. 2]   octane. 



  1.17. des amides de l'acide   P-3.   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionique, par exemple la N, N'-bis (3,   5-di-tert-butyt-4-hydroxyphenyipropiony)) hexaméthyiene-   diamine, la N, N'-di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)triméthylènediamine, la N, N'-di(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine. 
 EMI16.4 
 



  1. 18. l'acide ascorbique (vitamine C) lue (vitamine C) 1. 19. des antioxvdants de type amine, par exemple la N, N'-diisopropyl-pphénylènediamine, la N, N'-di-sec-butyl-p-phcnylènediaminc, la N, N'-bis (1, 4dimethylpentyl)-p-phénylènediamine, la N, N'-bis (l-éthyl- 3-méthylpentyl) -p-   phenylènediamine,   la N, N'-bis (1-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, la N, N'dicyclohexyl-p-phcnylèncdiamine, la N,   N'-diphényl-p-phcnylcncdiamine, la   N, N'bis (2-naphtyl)-p-phénylènediamine, la N-isopropyl-N'-phényl-p-phénylène- 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 
 EMI17.1 
 diamine, la N- (l, 3-dimethytbutyt)-N'-phënyI-p-phénytènediamine, ta N- (1méthylheptyl)-N'-phényt-p-phénylènediamine, la N-cyclohexyl-N'-phényl-pphénylènediamine, la 4- (p-toluènesulfamoyl) diphénylamine, la N, N'-diméthylN,

   N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, la diphénylamine, la N-al1yldiphénylamine, la 4-isopropoxydiphénylamine, la N-phcnyt-1-naphtytamine, la N- (4-tertoctylphényl) -l-naphtylamine, la N-phényl-2-naphtylamine, une diphénylamine octylée, par exemple la p, p'-di-tert-octyldiphcnylamine, le 4-n-butylaminophénol, le 4-butyrylaminophénol, le 4-nonanoylaminophénol, le 4-dodécanoylaminophénol, le 4-octadécanoylaminophénol, la bis 4-méthoxyphényl) amine, le 2, 6-di-tcrtbutyl-4-diméthylaminométhylphénol, le 2, 4'-diaminodiphénylméthane, le 4, 4'diaminodiphénylméthane, le N, N, N', N'-tétraméthyl-4, 4'-diaminodiphénylméthane, le 1, 2-bis[ (2-méthylphényl) amino]éthane, le 1, 2-bis (phénylamino) propane, 1' (0tolyl) biguanide, la bis 4- (1', 3'-diméthylbutyl) phényl lamine, une N-phényl-1naphtylamin tert-octylée,

   un mélange de tert-butyl/tert-octyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange de nonyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange de dodécyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange de tertbutyldiphénylamines mono- et dialkylées, la 2, 3-dihydro-3, 3-diméthyl-4H-l, 4benzothiazine, la phénothiazine, un mélange de tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, un mélange de tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, la N-allylphénothiazine, le N, N, N', N'-tétraphényl-1, 4-diaminobut-2-ène, la N, Nbis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) hexaméthylènediamine, le sébacate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle), la 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-one, le 2, 2, 6, 6-tetraméthylpipehdine-4-ol. 



  2. Des absorbants d'UV et des agents stabilisants à la lumière. 



  2. 1. des 2- (2'-hvdroxvphénvl) benzotriazolcs, par exemple le 2- (2'-hydroxy-5'méthylphényl) bcnzotriazole, le 2- (3', 5'-di -tert-butyl- 2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (2'-hydroxy-5'- (l, l, 3, 3-tetraméthylbutyl) phényl) bcnzotriazolc, le 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2'hydroxyphényl) - 5-chlorobcnzotriazolc, le 2 - (3'-tert-butyl- 2'- hydroxy- 5'-méthylphenyi)-5-chtorobenzotriazole, le 2- (3'-sec-butyt-5'-tert-buty !-2'-hydroxyphényl) benzotriazol, le 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl) bcnzotriazole, le 2- (3', 5'-di-tert-amy 1-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, lc 2- (3', 5'-bis (a, o.-diméthylbenzyl) -2'-hydroxyphényt) benzotriazole, un mélange de 2- (3'-tcrt-butyl-2'hydroxy-5'- (2-octy [oxycarbonyléthyl) phcnyl)-5-chlorobenzotriazole, de 2- (3'tert-butyl-5'-2- (2-éthylhcxyloxy)

   carbony ! cthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazol de 2- (3'-tcrt-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-mcthoxycarbonyléthy l)- 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 phënyt)-5-chlorobcnzotriazote, de 2- (3'-tcrt-butyt-2'-hydroxy-5'- (2-methoxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazolc, de 2- (3'-tcrt-butyl-2'-hydroxy-5'- (2octy loxycarbony léthyl) phény l) benzotriazolc, de 2- (3'-tert-butyl-5'- [2- (2- éthylhexyloxy) carbony léthy 1]- 2'-hydroxyphényl) benzotriazole, de 2-(3'-dodecyl-   2'-hydroxy-5'-méthylphényl)   benzotriazole et de 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, le 2, 2'-méthylènebis   4- (1,   1,3, 3- 
 EMI18.2 
 tétraméthylbutyl) -6- (benzotriazole- 2-yl) phénol] ;

   le produit de trans-estérification du 2- [3'-tert-butyl-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl] benzotriazote avec le polyéthylène glycol 300 ; [R-CHCH-COCCH-avec R = 3'-tert-butyl- 4'- hydroxy- 5'- (2H -benzotriazole- 2-yl) phényle.   2.   2. des 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés   4-hydroxy,   4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2', 4'-trihydroxy et 2'hydroxy-4, 4'-diméthoxy. 



  2. 3. des esters d'acides benzoïques substitués et non substitués, par exemple le salicylate de   4-tert-butylphényle,   le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le   dibenzoylrésorcinol,   le   bis- (4-tert-butylbenzoyl) résorcinol,   le benzoylrésorcinol, le 3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate   de 2, 4-di-tertbutylphényle, le 3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate   d'hexadécyle, le 3,5-di-tert- 
 EMI18.3 
 butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle, le 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4, 6-di-tert-butylphényle. 



  2. 4. des acrvlates, par exemple t'a-cyano-p, p-diphénylacrylate d'éthyle, l'a-cyanoP, ss-diphénylacrylate d'isooctyle, l'a-carbométhoxycinnamate de méthyle, l'a-   cyano-ss-méthyl-p-méthoxycinnamate   de méthyle,   l'&alpha;-cyano-ss-méthyl-p-   méthoxycinnamate de butyle,   l'&alpha;-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate   de méthyle et la N-(ss-carbométhoxy-ss-cyanovinyl)-2-méthylindoline. 



  2. 5. des composés du nickel. par exemple des complexes du nickel avec le 2, 2'thiobis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénol], comme le complexe 1 : 1 ou le complexe 1 : 2, avec ou sans ligands supplémentaires comme la n-butylamine, la triéthanolamine 
 EMI18.4 
 ou la N-cyc1ohexyldiéthanolamine, le dithiocarbamate de dibutylnickcl, les sels de nickel d'esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3,   5-di-tert-butylbenzylphosphonique,   les complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple la 2-hydroxy-4-méthylphénylundécylcétoxime, les 
 EMI18.5 
 complexes du nickel avec le I-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans autres ligands. 



  2. 6. des amines stériqucmcnt encombrées, par exemple le sébacate de bis (2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridyle), le succinate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridylc), le sébacate de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle), le sébacate de bis (1-octyloxy- 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
 EMI19.1 
 2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle), le n-butyl-3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle), le produit de condensation de la l-hydroxyethyl-2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, le produit de condensation de la N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4pipéridyl) hexaméthy ! cnediamine et de la 4-tert-octylamino-2, 6-dichloro-1, 3, 5triazine, le nitrilotriacétatc de tris (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle), le 1, 2, 3, 4butanetétracarboxylate de tétrakis (2, 2, 6,

   6-tétraméthyl-4-pipéridyle), la 1, 1'- (1, 2- éthanediyl)-bis (3, 3, 5, 5-tétraméthylpipérazinone), la 4-benzoyl- 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, la 4-stéaryloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, le 2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butytbenzy !) malonate de bis (l, 2, 2, 6, 6-pentamethylpipéridyle), la 3-n-octyl-7, 7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8-triazaspiro (4.

   5]décane-2, 4dione, le sébacate de bis (1-octyloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyle), le succinate de bis (1-octyloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyle), le produit de condensation de la N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4morpholino-2, 6-dichloro-l, 3, 5-triazine, le produit de condensation de la 2-chloro- 4, 6-di ( 4-n-butylamino- 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyl)-1, 3, 5-triazine et du 1, 2bis (3-aminopropylamino) éthane, le produit de condensation de la 2-chloro-4, 6di 4-n-butylamino-l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyl) -1, 3, 5-triazine et du 1, 2-bis (3aminopropylamino) éthane, la 8-acétyl-3-dodécyl-7, 7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8triazaspiro [4. 5] décane-2, 4-dione, la 3-dodécyl-l- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidin-2.

   5-dione, la 3-dodécyl-l- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl) pyrrol idine-2, 5-dione, un mélange de 4-hexadécyloxy- et de 4-stéaryloxy-2, 2, 6, 6tétraméthylpipéridine, un produit de condensation de la N, N'-bis (2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-cyclohexylamino-2, 6dichloro-l, 3, 5-triazine, un produit de condensation du l, 2-bis (3aminopropylamino) éthane et de la 2, 4, 6-trichlor-1, 35-triazine ainsi que la 4butylamino-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine (RN de CAS [136504-96-6]) ;

   le N- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) -n-dodécylsuccinimide le le N- (1, 2, 2, 6, 6pentaméthyl-4-pipéridyl) -n-dodécylsuccinimide, le 2-undécyl-7, 7, 9, 9p tétraméthyl-1-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4, 5] decane, un produit de réaction du 7, 7, 9, 9-tétraméthyl-2-cycloundécyl-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4, 5] décane et de l'épichlorhydrine. 



  2. 7. des oxamides, par exemple le 4, 4'-dioctyloxyoxanilide, le 2, 2'diéthoxyoxanilidc, le 2, 2'-dioctyloxy-S, S'-di-tcrt-butyloxanilide, le 2, 2'didodécyloxy-5, S'-Ji-tcrt-butyloxanilide, le 2-éthoxy-2'-éthyloxanilidc, le N, N'bis (3-diméthylaminopropyl) oxamide, le 2-éthoxy-5-tcrt-butyl-2'-éthyloxanilide et son mélange avec le 2-cthoxy-2'-cthyl-5. 4'-di-tcrt-butyloxanilidc et des mélanges 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 
 EMI20.1 
 d'oxanilides disubstitués par méthoxy en o et p, et des mélanges d'oxanilides disubstitués par éthoxy en o et p. 



  2. 8. des 2- (2-hvdroxyphénvl) -1. 3. 5-triazines, par exemple la 2, 4, 6-tris (2-hydroxy- 4-octyloxyphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2, 4-dihydroxyphényl) -4, 6-bis (2, 4diméthyiphényt)-l, 3, 5-triazine, la 2, 4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphényl) -6- (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl) -4, 6bis 4-méthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl) -4, 6bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)- 4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3butyloxy-propyloxy) phényl) -4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2-[2hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octytoxy-propytoxy) phënyl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphenyl)-1, 3, 5-triazine,

   la 2-[4- (dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropyloxy) - 2- , hydroxyphényl) -4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodécyioxy-propy ! oxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméth yi phényl) - 1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-hexyloxy) phényl-4, 6-diphényl-1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-méthoxyphényl) -4, 6-diphényl-1, 3, 5-triazine, la 2, 4, 6-tris [2hydroxy-4- (3-butyloxy-2-hydroxypropyloxy) phényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2hydroxyphényl)-4- (4-méthoxyphényl)-6-phényl-1, 3, 5-triazine. 



  3. Des désactivateurs de métaux, par exemple le N, N'-diphényloxamide, la Nsalicylal-N'-salicyloylhydrazine, la N, N'-bis (salicyloyl) hydrazine, la N, N'-bis (3, 5di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine, le 3-salicyloylamino-1, 2, 4triazole, le bis (benzylidène) dihydrazide de l'acide oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide de l'acide isophtalique, le bis (phénylhydrazide) de l'acide sébacique, le N, N'diacétyldihydrazide de l'acide adipique, le N, N'-bis-salicyloyldihydrazide de l'acide oxalique, le N, N'-bis-salicyloyldihydrazide de l'acide thiopropionique. 



  4. Des phosphites et des phosphonites tels que, par exemple, le phosphite de triphényte, tes phosphites de diphényle et d'alkyle, les phosphites de phényle et de dialkyl, le phosphite de tris (nonyl phényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéarylpentaérythritol, le phosphite de tris (2, 4-ditert-butylphényle), le diphosphite de diisodécylpentaérythritol, le diphosphite de bis (2, 4-di-tert-butylphényl) pentaérythritol, le diphosphite de bis (2, 6-di-tert-butyl- 4-méthylphényl) pcntaérythritol, le diphosphite de diisodécyloxypentaérythritol, le diphosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényl) pentaérythritol, le diphosphite de bis (2, 4, 6-tri-tert-butylphényl) pentaerythritol, le triphosphite de tristëarytsorbito), le 4, 4'-biphénylènediphosphonite de tétrakis (2, 4-di-tcrt-butylphényle),

   la 6isooctyloxy-2, 4, 8, 1O-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo [d, g]-l, 3, 2-dioxaphosphocinc, 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 la   6-fluor-2, 4,   8, 10-tétra-tert-butyl-12-méthyldibcnzo [d, g]-l, 3,   2-dioxaphospho-   cine, le phosphite de bis (2,   4-di-tert-butyl-6-méthylphényle)   et de méthyle, le phosphitc de bis (2,   4-di-tert-butyl-6-méthylphényle)   et   d'éthyle.   



  5. Des hydroxylamines, par exemple la N,   N-dibenzylhydroxylamine, la N, N-   diéthylhydroxylamine, la N,   N-dioctylhydroxylamine, la N, N-dilauryl-   hydroxylamine, la N,   N-ditétradécylhydroxylamine,   la N,   N-dihexadécyl-   hydroxylamine, la N,   N-dioctadécylhydroxylamine,     la N-hexadécyl-N-octadécyl-   hydroxylamine,   la N-heptadécyl-N-octadécylhydroxylamine, la N, N-dialky-   hydroxylamine dérivée de l'amine de suif hydrogénée. 



  6. Des nitrones, par exemple la   N-benzyl-a-phénylnitrone,   la   N-éthyl-a-   
 EMI21.1 
 méthylnitrone, la N-octyt-a-heptytnitrone, la N-lauryl-ct-undécylnitrone, la Ntétradécyl- (x- tridécylni tronc, la N-hexadécyl- (x-pentadécylnitrone, la N-octadécyla-heptadécylnitrone, la N-hexadecyl-o-heptadécyinitrone, la N-octadécyl-a-   pentadécylnitrone,   la   N-heptadécyl-a-heptadécylnitronc,     la N-octadécyl-a-   hexadécylnitrone, la nitrone dérivée de la N,   N-dialkylhydroxylamine   dérivée de l'amine de suif hydrogénée. 



  7. Des agents thiosynergiques, par exemple le thiodipropionate de dilauryle ou le thiodipropionate de distéaryle. 



  8. Des composés qui détruisent les peroxydes, par exemple des esters de l'acide thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou 
 EMI21.2 
 tridécylique, le mercaptobenzimidazole ou le sel de zinc du 2-mercapto- benzimidazol, le dithiocarbamate de dibutylzinc, le   disulfure   de dioctadécyle, le tétrakis   (ss-dodécy Imercapto) propionate   de pentaérythritol. 



  9. Des stabilisants de polyamides, par exemple des sels de cuivre en combinaison avec des iodures et/ou des composés du phosphore et des sels du manganèse divalent. 



  10. Des costabilisants basiques, par exemple la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamid, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthanes, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le   ricinoléate   de sodium et le palmitate de potassium, le pyrocatécholate d'antimoine ou le   pyrocatécholate   d'étain. 



  11. Des agents de nucléation, par exemple des substances inorganiques comme le talc, des oxydes métalliques comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, des carbonates ou des sulfates, de préférence de métaux   alcalino-   terreux des composés organiques comme des acides   mono-ou polycarboxyliques et   leurs sels. par exemple l'acide   4-tcrt-butylbenzo'ique,   l'acide adipique, l'acide 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; des composés polymères comme des copolymères ioniques (ionomères). 



  12. Des charges et des agents renforçants, par exemple du carbonate de calcium, des silicates, des fibres de verre, des boules de verre, de l'amiante, du talc, du kaolin, du mica, du sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, du noir de carbone, du graphite, de la sciure de bois et des poudres ou fibres d'autres produits naturels, des fibres synthétiques. 



  13. D'autres additifs, par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des additifs de rhéologie, des agents de régulation de l'écoulement, des azurants optiques, des agents ignifuges, des agents antistatiques, des agents soufflants. 14. Des benzofuranones et des indolinones, par exemple celles décrites dans les 
 EMI22.1 
 documents de brevet US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A- 5216052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-   4316876, EP-A-0589839   ou EP-A-0591102, ou la   3- [4- (2-   acétoxyéthoxy)   phényl]-5, 7-di-tert-butylbenzofurane-2-one,   la 5, 7-di-tert-butyl-   3- [4- (2-stéaroyloxyéthoxy) phényl] benzofurane-2-one,   la 3,   3'-bis   [5, 7-di-tert- 
 EMI22.2 
 butyl-3- (4- [2-hydroxyéthoxy] phényl)

   benzofurane-2-one], Ia5, 7-di-tert-butyl-3- (4-éthoxyphényl) benzofurane- 2-one, la 3- (4-acétoxy-3, 5-diméthylphényl)-5, 7-   di-tert-butylbenzofurane-2-one,   la   3- (3, 5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5,   7di-tert-butylbenzofurane-2-one. 



   On peut aussi utiliser les composés de formule (1) comme stabilisants, en particulier comme stabilisants à la lumière, pour presque tous les matériaux connus dans la technique de la reproduction photographique et d'autres techniques de reproduction telles que décrites par exemple dans Research Disclosure 1990, 31429 (pages 474 à 480). 



   On décrit plusieurs exemples de préparation et d'utilisation des composés de formule (I) pour illustrer la présente invention de façon plus détaillée ; ces exemples ne sont donnés qu'à des fins d'illustration et n'impliquent aucune restriction. 



   Les composés de formule (I) sont spécialement utiles pour stabiliser des fibres de polypropylène. Les composés des exemples 1,3, 4 et 5 ci-dessous sont particulièrement intéressants. 



  Exemple 1 Préparation du composé de formule 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 
On ajoute lentement, à   OC,   une solution de 286,4 g (1 mole) de N- (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridylamine dans 550   ml   de 1,   2-dichloroéthane   à un mélange de 184, 5 g (1 mole) de chlorure de cyanuryle dans 1000 mi de 1, 2-dichloroéthane. Après la fin de l'addition, on agite le mélange pendant 2 heures à la température ambiante, puis on le refroidit à   10 C   et on lui ajoute une solution contenant 40 g (1 mole) d'hydroxyde de sodium dans 120 ml d'eau. 



   On agite le mélange pendant 2 heures à la température ambiante, on filtre 
 EMI23.2 
 et on lave deux fois le résidu solide avec 300 ml d'eau. On ajoute ensuite, à la température ambiante, 1500 ml de 1, 2-dichloroéthane, 34, 4 g (0, 33 mole) de diéthylènetriamine et 40 g (1 mole) d'hydroxyde de sodium dissous dans 120 ml d'eau. 



   On chauffe le mélange ainsi obtenu à   80 C   pendant 2 heures, on sépare la phase aqueuse et on lave la couche organique avec de l'eau. 



   Après avoir évaporé le solvant, on ajoute 212, 4 g (1 mole) de N-butyl- 2, 2,6,   6-tétraméthyl-4-pipéridylamine,   80 g (2 moles) d'hydroxyde de sodium et 2000 ml de   triméthylbenzène   ; on chauffe ensuite le mélange au reflux pendant 12 heures, on élimine l'eau de réaction par distillation azéotropique. On filtre le mélange, on lave la solution organique avec de l'eau, on évapore le solvant et on cristallise le résidu dans l'acétonitrilc. On obtient un produit ayant un point de fusion de 166-   173OC.   
 EMI23.3 
 



  Analyse pour CHN calculé : C = 68, 75 % ; H = 10, 83 % ; N = 20, 42 % trouvé :   C = 68, 47 % , H = 10, 81%, N = 20, 06 %.   



  Exemple 2
En procédant de la manière décrite dans l'exemple 1, mais en utilisant du 1, 5, 8, 12-tétrazadodécane à la place de la diéthylènetriamine, on obtient le composé 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 ayant la formule suivante 
 EMI24.1 
 ayant un point de fusion de 178-183 C. 



  Analyse pour C144H270N36 calculé : C = 69, 02 % ; H = 10,86 % ; N = 20, 12 % trouvé : C = 67, 87 % ; H = 10,66 %; N = 19,82 %. 



  Exemple 3 Préparation du composé de formule 
 EMI24.2 
 
On ajoute en 1 heure 100 g (0, 47 mole) de N-butyl-2,2,6,6-tétraméthyl-   4-pipéridylamine à 87 g (0, 47 mole) de chlorure de cyanuryle dans 600 ml de triméthylbenzène. A la fin de l'addition, on agite le mélange pendant 1 heure à la   

 <Desc/Clms Page number 25> 

 température ambiante. Après avoir refroidi à   5 C,   on ajoute 100 ml d'une solution aqueuse contenant 20 g (0,5 mole) d'hydroxyde de sodium ; on maintient le mélange ainsi obtenu pendant 1 heure à la température ambiante, on sépare les phases et on lave la couche organique avec de l'eau. 



   On ajoute ensuite 53,1 g (0,12 mole) de 1, 12-bis (2, 2, 6,6-tétraméthyl-4- 
 EMI25.1 
 pipéndyl)-l, 5, 8, 12-tétrazadodécane dissous dans 200 ml de triméthylbenzène, et 68 g (0,5 mole) de carbonate de potassium, et on chauffe le mélange à   80 C   pendant 6 heures. 



   Après avoir ajouté 40 g (1 mole) d'hydroxyde de sodium et 100 g (0,47 mole) de   N-butyl-2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridylamine,   on chauffe le mélange au reflux pendant 16 heures. Après la fin de la réaction, on lave plusieurs fois le mélange avec de l'eau et on évapore le solvant, pour obtenir un produit ayant un point de fusion de   167-171'C.   



  Analyse pour C142H26SN34 calculé : C = 69,56 % ; H = 11,   02 %   ; N = 19,42% trouvé : C = 69, 26 % ; H = 10,83 % ; N = 19,30 %. 



  Exemple 4 Préparation du composé de formule 
 EMI25.2 
 
 EMI25.3 
 On ajoute en l'espace de 2 heures une solution contenant 4. 3 g (0, 144 mole) de formaldéhyde (ne contenant pas de méthanol) et 6, 6 g (0, 144 mole) d'acide formique dans   50   ml d'eau à une solution, chauffée au reflux, de   29,   4 g (0, 012 mole) du produit de l'exemple 3 dans   150   ml de xylène, en éliminant simultanément par 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 distillation azéotropique l'eau ajoutée et l'eau de réaction. 



   Après avoir refroidi à la température ambiante, on ajoute une solution de 5,8 g de NaOH dans 50 ml d'eau, on agite le mélange pendant 15 minutes et on sépare 
 EMI26.1 
 la phase aqueuse. On lave la phase organique avec de l'eau et on évapore le solvant, pour obtenir un produit ayant un point de fusion de 177-180 C. 



  Analyse pour CHss calculé : C = 70, 43 % ; H = 11, 20 % ; N = 18, 37% trouvé : C = 69, 58 % ; H = 10, 98 % ; N = 18, 28 %. 



  Exemple 5
En opérant de la manière décrite dans l'exemple 4, mais en utilisant le produit de l'exemple 1 à la place du produit de l'exemple 3 et en ajustant les rapports molaires de façon appropriée, on obtient un produit de formule 
 EMI26.2 
 ayant un point de fusion de   203-208 C.   



  Analyse pour   CHyN   calculé : C = 69, 83 %; H = 11,06 %; N = 19,12% trouvé : C = 69,76 % ; H = 10, 94 % ; N = 19,   02 %.   



  Exemple 6
En opérant de la manière décrite dans l'exemple 4, mais en utilisant le 
 EMI26.3 
 produit de l'exemple 2 à la place du produit de l'exemple 3 et en ajustant les rapports molaires de façon appropriée, on obtient un produit de formule 
 EMI26.4 
 

 <Desc/Clms Page number 27> 

 
 EMI27.1 
 ayant un point de fusion   de 212-218 C.   



  Analyse pour C156H294N36 calculé : C = 70, 06 % ; H = 11, 08 % ; N = 18, 85% trouvé : C = 69, 50 % ; H   = 10, 92 % ; N = 18, 85 %.   



  Exemple 7 Action stabilisante contre la lumière dans des fibres de polypropylène
On mélange dans un mélangeur à petite vitesse 2,5 g du produit de l'exemple 3,1 g de phosphite de tris (2, 4-di-t-butylphényle), 0,5 g de sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonique, 1 g de stéarate de calcium et 2,5 g de dioxyde de titane avec 1000 g de polypropylène sous forme de poudre ayant un indice de fluidité à l'état fondu de 12 g/10 minutes   (mesuré à 230'C et 2, 16 kg).   



   On extrude les mélanges   à 200-230oC   pour obtenir des granulés de polymère que l'on transforme ensuite en fibres à l'aide d'un appareil semi-industriel   (Leonard-Sumirago   (VA) Italie) en travaillant dans les conditions suivantes : température de   l'extrudeusc : 200-230 C   température de la   tête : 255-260oC   rapport d'étirement : 1 : 3,5 titre du filament : 11 dtex. 



   On expose les fibres ainsi préparées, après les avoir disposées sur un carton blanc, dans un appareil d'exposition aux intempéries   Weather-O-Meter   modèle 65WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de   63 C.   



   On mesure la ténacité résiduelle sur des échantillons prélevés après une exposition à la lumière pendant différents intervalles de temps, à l'aide d'un dynamomètre à vitesse constante, et on calcule à partir des valeurs obtenues le temps en heures nécessaire pour réduire de   50 % la ténacité initiale (Tso).   A des fins de 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 comparaison, on expose des fibres qui ont été préparées dans les conditions décrites ci-dessus, mais sans l'addition des agents stabilisants selon la présente invention. 



   Les résultats sont présentés dans le tableau 1. 



  Tableau 1 : 
 EMI28.1 
 
<tb> 
<tb> stabilisant <SEP> T <SEP> heures
<tb> sans <SEP> stabilisant <SEP> 240
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 1900
<tb> 
 Exemple 8 Action stabilisante contre la lumière dans des fibres de polypropylène après un traitement thermique. 



   On soumet les fibres préparées dans l'exemple 7 à une température de   120 C   pendant 20 minutes dans un four, puis, après les avoir disposées sur un carton blanc, on les expose dans un appareil d'exposition aux intempéries Weather-OMeter modèle 65WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de   63 C.   



   On mesure la ténacité résiduelle finale sur des échantillons prélevés après une exposition à la lumière pendant différents intervalles de temps, à l'aide d'un dynamomètre à vitesse constante, et on calcule à partir des valeurs obtenues le temps en heures nécessaire pour réduire de 50 % la ténacité initiale   (T 50)'A des   fins de comparaison, on expose aussi des fibres qui ont été préparées dans les conditions décrites ci-dessus, mais sans l'addition des agents stabilisants selon la présente invention. 



   Les résultats sont présentés dans le tableau 2. 



  Tableau 2 : 
 EMI28.2 
 
<tb> 
<tb> stabilisant <SEP> T <SEP> fheures)
<tb> sans <SEP> stabilisant <SEP> 150
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 1802
<tb> 
 Exemple 9 Action stabilisante contre la lumière dans des fibres de polypropylène
On mélange dans un mélangeur à petite vitesse 2, 5 g du produit indiqué dans le tableau 3,1 g de phosphite de tris (2,   4-di-t-butylphényle),   0,5 g de sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,   5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-   phosphonique, 1 g de stéarate de calcium et 2, 5 g de dioxyde de titane avec 1000 g de polypropylène sous forme de poudre ayant un indice de fluidité à l'état fondu de 12 g/10 minutes (mesuré à   230 C   et 2, 16 kg).

   On extrude les mélanges à   200-230 C   pour obtenir des granulés de polymère que l'on transforme ensuite en fibres à l'aide d'un appareil   semi-industriel (Lconard-Sumirago   (VA) Italie) en travaillant dans 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 les conditions suivantes : température de l'extrudeuse :   200-230 C   
 EMI29.1 
 température de la tête : 255-260oC rapport d'étirement : 1 : 3,5 titre du filament : 11 dtcx. 



   On expose les fibres ainsi préparées, après les avoir disposées sur un carton blanc, dans un appareil d'exposition aux intempéries   Weather-O-Meter   modèle 35WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de   63 C.   



   On mesure la ténacité résiduelle sur des échantillons prélevés après une exposition à la lumière pendant différents intervalles de temps, à l'aide d'un dynamomètre à vitesse constante, et on calcule à partir des valeurs obtenues le temps en heures nécessaire pour réduire de 50 % la ténacité initiale   (T so). A   des fins de comparaison, on expose aussi des fibres qui ont été préparées dans les conditions décrites ci-dessus, mais sans l'addition des agents stabilisants selon la présente invention. 



   Les résultats sont présentés dans le tableau 3. 



  Tableau 3 : 
 EMI29.2 
 
<tb> 
<tb> stabilisant <SEP> tu <SEP> (heures)
<tb> sans <SEP> stabilisant <SEP> 250
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 4 <SEP> 2100
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 5 <SEP> 2510
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 6 <SEP> 2240
<tb> 
 Exemple 10 Action stabilisante contre la lumière dans des fibres de polypropylène après un traitement thermique. 



   On soumet les fibres préparées dans l'exemple 9 à une température de   120 C   pendant 20 minutes dans un four, puis, après les avoir disposées sur un carton blanc, on les expose dans un appareil d'exposition aux intempéries Weather-OMeter modèle 35WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de   63 C.   



   On mesure la ténacité résiduelle sur des échantillons prélevés après une exposition à la lumière pendant différents intervalles de temps, à l'aide d'un dynamomètre à vitesse constante, et on calcule à partir des valeurs obtenues le temps en heures nécessaire pour réduire de 50 % la ténacité initiale   (tao).   A des fins de comparaison, on expose aussi des fibres qui ont été préparées dans les conditions décrites ci-dessus, mais sans l'addition des agents stabilisants selon la présente invention. 

 <Desc/Clms Page number 30> 

 



   Les résultats sont présentés dans le tableau 4. 



  Tableau 4 : 
 EMI30.1 
 
<tb> 
<tb> stabilisant <SEP> T <SEP> (heures)
<tb> sans <SEP> stabilisant <SEP> 150
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 4 <SEP> 2130
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 5 <SEP> 2220
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 6 <SEP> 2060
<tb> 
 
 EMI30.2 
 Exemple Il Action stabilisante contre la lumière dans des rubans de polypropylène 
On mélange dans un mélangeur à petite vitesse 1g du produit indiqué dans le tableau 5,1, 0 g de phosphite de tris (2, 4-di-t-butylphényle), 0,5 g de   tétrakis[3- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl) propionate]   de pentaérythritol et 1 g de stéarate de calcium avec 1000 g de polypropylène sous forme de poudre ayant un indice de fluidité à l'état fondu de 12 g/10 minutes (mesuré à 230 C et 2,16 kg). 



   On extrude les mélanges à 200-220 C pour obtenir des granulés de polymère que l'on transforme ensuite en rubans étirés ayant une épaisseur de 50, um et une largeur de 2, 5 mm, à l'aide d'un appareil semi-industriel   (Leonard-Sumirago   (VA) Italie) en travaillant dans les conditions suivantes : température de l'extrudeuse : 210-233 C température de la tête : 240-260 C rapport d'étirement : 1 : 6
On expose les rubans ainsi préparés, après les avoir disposés sur un carton blanc, dans un appareil d'exposition aux intempéries Weather-O-Meter modèle 65WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de 63 C.

   On mesure la ténacité résiduelle sur des échantillons prélevés après une exposition à la lumière pendant différents intervalles de temps, à l'aide d'un dynamomètre à vitesse constante, et on calcule à partir de ces valeurs le temps (en heures) nécessaire pour réduire de 50 % la ténacité initiale   (T).   A des fins de comparaison, on expose aussi des rubans qui ont été préparés dans les conditions décrites ci-dessus, mais sans l'addition des agents stabilisants selon la présente invention. Les résultats sont présentés dans le tableau 5. 



  Tableau 5 : 
 EMI30.3 
 
<tb> 
<tb> stabilisant <SEP> T <SEP> fheurcsi
<tb> sans <SEP> stabilisant <SEP> 320
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 1800
<tb> 
 Exemple 12 Action stabilisante contre la lumière dans des rubans de polypropylène 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 En procédant de la manière indiquée dans l'exemple 11, mais en utilisant 
 EMI31.1 
 un appareil ! ! Mf/ : --C'-A/- 35WR (ASTM D 2565-85), on obtient les résultats présentés dans le tableau 6. 



  Tableau 6 : 
 EMI31.2 
 
<tb> 
<tb> stabilisant <SEP> thee)
<tb> sans <SEP> stabilisant <SEP> 340
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 2100
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 5 <SEP> 2000
<tb>

Claims (18)

  1. REVENDICATIONS 1. Composé de formule (I) EMI32.1 dans laquelle n est zéro ou 1 ; X représente un groupe de formule (II) EMI32.2 Ri et Rs, qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18 ; cycloalkyle en C-C non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 restes alkyle en Cl-C4 ; ou phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 restes alkyle en Cl-C4 ; ou un groupe de formule III EMI32.3 EMI32.4 R2, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un reste alkylène en CrCI2 ;
    R6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-CIS ; cycloalkyle en C5-CI2 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 restes alkyle en CI-C4 ; alcényle en C-C,, ; ou 1 3 phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 restes alkyle en CI-C4 ; R7 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-Cs ; 0-; OH ;
    CH2CN ; alcoxy en <Desc/Clms Page number 33> C1-C18 ; cycloalcoxy en C5-C12 ; alcényle en C-C ou phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1,2 ou 3 restes alkyle en C1-C4 ; ou bien R7 est un reste acyle aliphatique en Ci-Cs ; lorsque n est 1 et que RI et Rs sont des groupes de formule (III), X peut aussi être un groupe de formule (IV) EMI33.1 dans laquelle R6 et R7 ont la signification indiquée ci-dessus.
  2. 2. Composé de formule (1) selon la revendication 1, dans lequel R7 est un EMI33.2 atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C4, OH, alcoxy en C-C, cycloalcoxy en C5-C8, allyle, benzyle ou acétyle.
  3. 3. Composé de formule (I) selon la revendication 1, dans lequel R7 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle.
  4. 4. Composé de formule (1) selon la revendication 1, dans lequel X est un groupe de formule (II).
  5. 5. Composé de formule (1) selon la revendication 1, dans lequel X est un groupe de formule (II), RI et Rs, qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C, cycloalkyle en Cl-ci ou phénylalkyle en C7-C9 ; R2, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent des restes alkylène en C2-C6 et R6 est un atome d'hydrogène ou un reste EMI33.3 alkyle en Cl-C, cycloalkyle en Cs-C, alcényle en C-C6 ou phénylalkyle en CC.
  6. 6. Composé de formule (1) selon la revendication 1, dans lequel X est un groupe de formule (II), RI et R5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C6, cyclohexyle ou benzyle ; R2, R3 3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent des restes alkylène en C2-C6 et R6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C6, <Desc/Clms Page number 34> cyclohexyle, allyle ou benzyle.
  7. 7. Composé de formule (1) selon la revendication 1, dans lequel X est un groupe de formule (II), R1 et R5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C4 ; R2, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, sont des restes alkylène en -C3 ; R6 est un reste alkyle en CI-C4 et R7 est un atome d'hydrogène ou un reste méthyle.
  8. 8. Composé de formule (I) selon la revendication 1, ledit composé étant la NI,NII,NIII-tris[2-(N-(2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)butylamino)-4-(bis- [2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl] amino) triazine-6-yl] diéthylènetriamine ; la N\N, N-tris [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pcntaméthylpipéridine-4-yl) butylamino)-4- (bis- [1, 2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl]amino)triazine-6-yl]diéthylènetriamine ; le NI,NII,NIII,NIV-tétrakis[2-(N-(2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) butylamino)- 4- (bis [2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl]amino)triazine-6-yl]-1, 5,8, 12tétrazadodécane ;
    ou le NI, N", NIII, N'v-tétrakis [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) butyl- amino) -4- (bis[1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl] amino) triazine-6-yl]- 1,5, 8, 12-tétrazadodécane.
  9. 9. Composé de formule (I) selon la revendication 1, dans lequel n est 1, RI et Rg représentent des groupes de formule (III) et X est un groupe de formule (IV).
  10. 10. Composé de formule (1) selon la revendication 1, dans lequel n est 1, RI et R5 sont des groupes de formule (III) ; X est un groupe de formule (IV) ; R2, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent des restes alkylène en C- C6 et R6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-CI2, cycloalkyle en C$- EMI34.1 C7, alcényle en C3-C6 ou phénylalkyle en C7-C9.
  11. 11. Composé de formule (I) selon la revendication 1, dans lequel n est 1, RI et R ; sont des groupes de formule (III) ; X est un groupe de formule (IV) ; R2, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent des restes alkylène en C- C6 et R6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C6, cyclohexyle, allyle ou benzyle.
  12. 12. Composé de formule (I) selon la revendication 1, dans lequel n est 1, EMI34.2 RI et Rs sont des groupes de formule (III) ; X est un groupe de formule (IV) ; R2, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, sont des restes alkylène en CI-C3 ; R est un reste alkyle en CI-C4 et R7 est un atome d'hydrogène ou un reste méthyle.
  13. 13. Composé de formule (I) selon la revendication 1, ledit composé étant le N', N-bis (2. 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-y l)-N\N", N" N-tétrakis [2, 4- bis - (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)butylamino]triazine-6-yl]-1, 5,8, 12- tétrazadodécane ; ou <Desc/Clms Page number 35> EMI35.1 l NI NIV b' (1'"'" 6 6'h l'"d'4 1) NI NIl NIII NIV, k' [ ;'" 4 le N\N-bis (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéndinc-4-yl)-N', N", N'", N-tétrakis [2, 4bis[N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) butylamino] tnazine-6-yl]-l, 5, 8, 12- tétrazadodécane.
  14. 14. Composition comprenant un matériau organique susceptible de se dégrader sous l'effet de la lumière, de la chaleur ou de l'oxydation, et au moins un composé de formule (1) selon la revendication 1.
  15. 15. Composition selon la revendication 14, dans laquelle le matériau organique est un polymère synthétique.
  16. 16. Composition selon la revendication 15, comprenant, en plus du composé de formule (1), d'autres additifs couramment présents dans les polymères synthétiques.
  17. 17. Composition selon la revendication 14, dans laquelle le polymère organique est un polyéthylène ou un polypropylène.
  18. 18. Procédé de stabilisation d'un matériau organique contre la dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, qui comprend l'incorporation dans ledit matériau organique d'au moins un composé de formule (1) selon la revendication 1.
BE9500931A 1994-11-09 1995-11-08 Nouveaux derives de 2,2,6,6-tetramethylpiperidine utilisables comme agents stabilisants a la lumiere, a la chaleur et a l'oxydation pour des materiaux organiques. BE1009032A3 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI942260A IT1271711B (it) 1994-11-09 1994-11-09 Derivati della 2,2,6,6-tetrametilpiperidina utili come stabilizzanti alla luce, al calore e all'ossidazione per materiali organici

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1009032A3 true BE1009032A3 (fr) 1996-11-05

Family

ID=11369816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE9500931A BE1009032A3 (fr) 1994-11-09 1995-11-08 Nouveaux derives de 2,2,6,6-tetramethylpiperidine utilisables comme agents stabilisants a la lumiere, a la chaleur et a l'oxydation pour des materiaux organiques.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5610211A (fr)
JP (1) JPH08245619A (fr)
KR (1) KR960017660A (fr)
BE (1) BE1009032A3 (fr)
BR (1) BR9505122A (fr)
CA (1) CA2162340A1 (fr)
CZ (1) CZ291895A3 (fr)
DE (1) DE19541332A1 (fr)
ES (1) ES2102327B1 (fr)
FR (1) FR2726560B1 (fr)
GB (1) GB2294927B (fr)
IT (1) IT1271711B (fr)
NL (1) NL1001605C2 (fr)
SK (1) SK138995A3 (fr)
TW (1) TW321673B (fr)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1237126B (it) * 1989-11-07 1993-05-18 Ciba Geigy Spa Stabilizzanti polimerici contenenti gruppi amminici impediti e gruppi idrossilamminici
EP0835873A1 (fr) * 1996-10-14 1998-04-15 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Mélanges de composés de tétramines de polyalkylpiperidinylaminotriazine trisubstitués et tétrasubstitués
EP0850938B1 (fr) * 1996-12-24 2003-02-12 Ciba SC Holding AG Composés de triazine contenant des groupes 2,2,6,6-tetraméthyl-4-pipéridinyl comme stabilisateurs pour des matériaux organiques
DE69719004T2 (de) 1996-12-24 2003-07-24 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc., Basel Triazinverbindungen die 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidingruppen enthalten als Stabilisatoren für organische Materialen
TWI224995B (en) * 1998-03-19 2004-12-11 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of wood substrates
US20160122562A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-05 C3Nano Inc. Stable transparent conductive elements based on sparse metal conductive layers
EP3526801B1 (fr) 2016-10-14 2022-12-07 C3Nano Inc. Films conducteurs stabilisés en métal épars et solutions pour obtention de composés stabilisants
CN106967048A (zh) * 2017-04-26 2017-07-21 宿迁万康新材料有限公司 一种新型光稳定剂及其制备方法
CN109503554B (zh) * 2018-12-13 2020-10-30 天津利安隆新材料股份有限公司 一种聚合型受阻胺类光稳定剂ha-88的制备方法
CN114736428A (zh) * 2022-05-11 2022-07-12 宿迁联盛科技股份有限公司 一种单体型低碱性受阻胺光稳定剂及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2194237A (en) * 1986-08-25 1988-03-02 Ciba Geigy Ag 1,2,2,6, 6-pentamethyl-4-piperidylaminotriazine derivatives and their use as stabilizers
EP0292437A2 (fr) * 1987-05-22 1988-11-23 Ciba-Geigy Ag Dérivés de pipéridylaminotriazines et leur utilisation comme stabilisants
EP0345220A2 (fr) * 1988-05-31 1989-12-06 Ciba-Geigy Ag Polyamines substituées partiellement par des bis-piperidyl-triazines
EP0376886A1 (fr) * 1988-12-23 1990-07-04 Ciba-Geigy Ag Composés pipéridine-triazine pour être utilisés comme stabilisateurs de matériaux organiques
EP0479724A2 (fr) * 1990-10-03 1992-04-08 Ciba-Geigy Ag Composés de pipéridine-triazine pour l'utilisation comme stabilisateurs des matériaux organiques
EP0523007A1 (fr) * 1991-07-12 1993-01-13 Ciba-Geigy Ag Nouveaux dérivés de la tétraméthylpipéridine et leur utilisation comme stabilisateurs pour des matériaux organiques
EP0634412A1 (fr) * 1993-07-16 1995-01-18 Ciba-Geigy Ag Composés de pipéridine comme stabilisateurs des matériaux organiques

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1060458B (it) * 1975-12-18 1982-08-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti piperidil triazinici adatti per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
DE2944729A1 (de) * 1979-11-06 1981-05-14 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Neue triazinstabilisatoren
JPS5738589A (en) * 1980-08-19 1982-03-03 Matsushita Electric Industrial Co Ltd High frequency heater
IT1152192B (it) * 1982-05-19 1986-12-31 Apital Prod Ind Composti per stabilizzare i polimeri
JPS6181441A (ja) * 1984-09-28 1986-04-25 Adeka Argus Chem Co Ltd 高分子材料組成物
IT1200450B (it) * 1985-04-12 1989-01-18 Apital Prod Ind Stabilizzanti per polimeri sintetici
US4833870A (en) * 1986-08-26 1989-05-30 Middleton David J Braking mechanism for a fruit harvesting apparatus
IT1217742B (it) * 1988-05-31 1990-03-30 Ciba Geigy Spa Poliammine parzialmente sostituite con piperidin triazine
IT1246170B (it) * 1990-07-24 1994-11-16 Ciba Geigy Spa Composizione stabilizzante per polipropilene comprendente composti triazinici contenenti gruppi piperidinici e composti metallici
US5216156A (en) * 1992-05-05 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1,3,5-triazine derivatives

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2194237A (en) * 1986-08-25 1988-03-02 Ciba Geigy Ag 1,2,2,6, 6-pentamethyl-4-piperidylaminotriazine derivatives and their use as stabilizers
EP0292437A2 (fr) * 1987-05-22 1988-11-23 Ciba-Geigy Ag Dérivés de pipéridylaminotriazines et leur utilisation comme stabilisants
EP0345220A2 (fr) * 1988-05-31 1989-12-06 Ciba-Geigy Ag Polyamines substituées partiellement par des bis-piperidyl-triazines
EP0376886A1 (fr) * 1988-12-23 1990-07-04 Ciba-Geigy Ag Composés pipéridine-triazine pour être utilisés comme stabilisateurs de matériaux organiques
EP0479724A2 (fr) * 1990-10-03 1992-04-08 Ciba-Geigy Ag Composés de pipéridine-triazine pour l'utilisation comme stabilisateurs des matériaux organiques
EP0523007A1 (fr) * 1991-07-12 1993-01-13 Ciba-Geigy Ag Nouveaux dérivés de la tétraméthylpipéridine et leur utilisation comme stabilisateurs pour des matériaux organiques
EP0634412A1 (fr) * 1993-07-16 1995-01-18 Ciba-Geigy Ag Composés de pipéridine comme stabilisateurs des matériaux organiques

Also Published As

Publication number Publication date
FR2726560A1 (fr) 1996-05-10
KR960017660A (ko) 1996-06-17
CZ291895A3 (en) 1996-05-15
FR2726560B1 (fr) 1998-02-27
US5610211A (en) 1997-03-11
NL1001605C2 (nl) 1997-04-03
NL1001605A1 (nl) 1996-05-09
GB9522720D0 (en) 1996-01-10
BR9505122A (pt) 1997-09-09
DE19541332A1 (de) 1996-05-15
JPH08245619A (ja) 1996-09-24
ES2102327B1 (es) 1998-04-01
TW321673B (fr) 1997-12-01
IT1271711B (it) 1997-06-04
GB2294927A (en) 1996-05-15
SK138995A3 (en) 1996-07-03
ITMI942260A1 (it) 1996-05-09
CA2162340A1 (fr) 1996-05-10
ES2102327A1 (es) 1997-07-16
GB2294927B (en) 1998-08-26
ITMI942260A0 (it) 1994-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BE1012526A5 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant pour stabiliser une matiere organique.
BE1009750A3 (fr) Composes de piperidine contenant des groupes silicies, composition les contenant et procede les utilisant pour stabiliser des matieres organiques.
BE1011937A3 (fr) Compose stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant.
FR2757517A1 (fr) Bisphosphites monomeres et oligomeres comme stabilisants pour des polymeres et des lubrifiants
BE1011940A3 (fr) Composes stabilisants et leurs melanges, procede pour les preparer, composition les contenant et procede les utilisant.
BE1008476A5 (fr) Composes piperidiques, composition stabilisee par ces composes, procede les utilisant et leur utilisation pour stabiliser une matiere organique.
BE1007156A5 (fr) Nouveaux composes de type polymethyl-piperidine contenant des groupes silane et appropries en tant que stabilisants de matieres organiques.
BE1014206A3 (fr) Melanges de stabilisants.
BE1009032A3 (fr) Nouveaux derives de 2,2,6,6-tetramethylpiperidine utilisables comme agents stabilisants a la lumiere, a la chaleur et a l&#39;oxydation pour des materiaux organiques.
BE1011167A3 (fr) Melange synergique d&#39;un 2,4-dimethyl-6-s-alkylphenol et d&#39;un phenol steriquement encombre, utile pour la stabilisation de polymeres.
KR19990064266A (ko) 페놀기 및 방향족 아민기를 함유한 산화방지제
BE1011939A3 (fr) Produits stabilisants et leurs melanges composition les contenant et procede les utilisant.
BE1011068A3 (fr) Composes stabilisants, composition les contenant et leur procede d&#39;utilisation.
BE1013528A3 (fr) Produit stabilisant, comopsition le contenant et son procede d&#39;utilisation.
BE1003781A4 (fr) Derives triaziniques de 2,2,6,6-tetramethylpiperidines, compositions de matieres organiques contenant ces derives et leur emploi pour proteger des matieres organiques contre les degradations provoquees par la chaleur, la lumiere ou l&#39;oxydation.
BE1009749A3 (fr) Composes de piperidine et de triazine contenant des groupes silicies, composition les contenant et procede les utilisant pour stabiliser des matieres organiques.
BE1011938A3 (fr) Produits et melanges stabilisants, composition les contenant et procede les utilisant.
BE1011972A3 (fr) Compose stabilisant, composition le contenant et son utilisation.
BE1006991A4 (fr) Nouveaux composes de piperidine-triazine utilisables comme stabilisants pour des matieres organiques.
BE1013526A5 (fr) Composes stabilisants, compositions et produits les contenant et leur procede d&#39;utilisation.
BE1007065A3 (fr) Nouveaux composes de type piperidine-triazine appropries en tant que stabilisateurs de matieres organiques.
BE1011936A3 (fr) Produits et melanges stabilisants, composition les contenant et procede les utilisant.
US5710240A (en) Condensates of butyne-linked hindered amines
BE1009841A3 (fr) Hals-phosphoramides comme stabilisants.
BE1006266A3 (fr) Nouveaux co-oligomeres piperidine-triazine pour l&#39;utilisation comme stabilisants pour des matieres organiques.

Legal Events

Date Code Title Description
CN Change of patent owner's name
RE Patent lapsed

Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

Effective date: 20001130