BE1009903A3 - Rubber gemodificeerde polymeersamenstelling. - Google Patents

Rubber gemodificeerde polymeersamenstelling. Download PDF

Info

Publication number
BE1009903A3
BE1009903A3 BE9501088A BE9501088A BE1009903A3 BE 1009903 A3 BE1009903 A3 BE 1009903A3 BE 9501088 A BE9501088 A BE 9501088A BE 9501088 A BE9501088 A BE 9501088A BE 1009903 A3 BE1009903 A3 BE 1009903A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
polymer composition
sep
mol
component
composition according
Prior art date
Application number
BE9501088A
Other languages
English (en)
Inventor
Wilhelmus Gerardus Marie Bruls
Robbie Alphons Maria Buntinx
Valerie Melville Chrystie Reid
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to BE9501088A priority Critical patent/BE1009903A3/nl
Priority to AT96203694T priority patent/ATE234897T1/de
Priority to ES96203694T priority patent/ES2194953T3/es
Priority to DK96203694T priority patent/DK0785234T3/da
Priority to DE69626774T priority patent/DE69626774T2/de
Priority to EP96203694A priority patent/EP0785234B1/en
Priority to JP8359857A priority patent/JPH09216990A/ja
Priority to US08/775,025 priority patent/US5756576A/en
Application granted granted Critical
Publication of BE1009903A3 publication Critical patent/BE1009903A3/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/14Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

De uitvinding heeft betrekking op een polymeersamenstelling bevattende 5 tot 79 gew. -% van een entcopolymeer van vinylaromatische monomeereenheden en monomeereenheden gekozen uit de groep van C1 tot C4 alkyl methacrylaten, C1 tot C4 alkyl acrylaten, methacrylonitril en acrylonitril op een rubber, 90 tot 20 gew. -% van een thermoplastisch polymeer met polaire groepen, en 1 tot 50 gew. -% van een terpolymeer bevattende een vinylaromtisch monomeer, tenminste een monomeer gekozen uit de groep van C1 tot C4 alkyl methacrylaten, C1 tot C4 alkyl acrylaten, methacrylonitril en acrylonitril, en 0,2 tot 5 mol % van een alpha, beta-onverzadigde dicarbonzuuranhydride-houdende verbinding, waarbij de gew.-% van de componenten (A), (B) en (C) zijn betrokken op het totale gewicht van de componenten (A), (B) en (C), en wordt gekenmerkt doordat de molmassa van component (C) begrepen is tussen 160000 g/mol en 230000 g/mol. De polymeersamenstelling heeft uitstekende mechanische eigenschappen, in het bijzonder een hoge slagvastheid bij lage temperaturen.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   RUBBER GEMODIFICEERDE   POLYMEERSAMENSTELLING   
De uitvinding heeft betrekking op een polymeersamenstelling bevattende (A) een entcopolymeer van vinylaromatische en vinylcyanide monomeereenheden op een rubber, (B) een thermoplastisch polymeer met polaire groepen, en (C) een polymeer dat een vinylaromatisch monomeer, acrylonitril, en een   a. ss-onverzadigde   dicarbonzuuranhydride-houdende verbinding bevat. 



   Een dergelijke polymeersamenstelling is bekend uit   EP-B-0, 202, 214.   In   EP-B-0, 202, 214   wordt een polymeersamenstelling van een polyamide, een acrylonitril-butadieen-styreen entcopolymeer (ABS), en een terpolymeer, verkregen door polymerisatie van styreen, acrylonitril en   maleïnezuuranhydride   beschreven. Polyamide polymeren en entcopolymeren van het type ABS zijn niet mengbaar en vormen daarom bij menging twee separate fasen. De slechte mengbaarheid resulteert in een polymeersamenstelling met relatief slechte mechanische eigenschappen. Het hierboven beschreven terpolymeer functioneert als compatibiliteitsverhogend middel tussen het polyamide en het ABS polymeer, en de toepassing ervan in de samenstelling resulteert in een verhoogde slagvastheid. 



   Het nadeel van de bekende polymeersamenstelling is dat haar slagvastheid sterk afhankelijk is van de temperatuur. Zo is de slagvastheid bij lage temperaturen, bijvoorbeeld bij- 200C (de zogenaamde "koude slagvastheid") laag. Voor toepassing van de bekende polymeersamenstelling in vormdelen voor bijvoorbeeld de automobielindustrie is dit een groot nadeel. Zo is bijvoorbeeld een hoge koude slagvastheid vereist voor polymeersamenstellingen die in bumpers worden toegepast. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Het doel van de uitvinding is een polymeersamenstelling te verschaffen die het genoemde nadeel niet bezit. 



   De polymeersamenstelling volgens de uitvinding heeft daartoe het kenmerk dat de molmassa van het polymeer (C) begrepen is tussen 160000   g/mol   en 230000 g/mol. 



   In het kader van deze aanvrage wordt met molmassa bedoeld het gewichtsgemiddelde moleculair gewicht. 



   In   EP-B-0, 202, 214   wordt op pagina 4, lijnen 14-16 gesteld dat de molmassa van het bekende compatibiliteitsverhogend terpolymeer kan varieren van 40000   g/mol   tot beduidend meer dan 200000 g/mol, doch dat de molmassa bij voorkeur lager is dan 100000 g/mol. 



  Terpolymeren met molmassa's hoger dan 100000   g/mol   zijn minder goed in te mengen in de te compatibilizeren polymeren, bereiken minder gemakkelijk het grensvlak tussen de - in fasen gescheiden-polymeren en oefenen daardoor hun compatibilizerende werking niet of in mindere mate uit. 



   Gegeven het bovenstaande is het verrassend dat de toepassing van het polymeer (C) van de onderhavige uitvinding in een polymeersamenstelling die een ABS en een polymeer van het polyamide type bevat, de polymeersamenstelling een bijzonder hoge koude slagvastheid geeft. 



   In   EP-A-0, 402, 528   wordt eveneens een polymeersamenstelling van een polyamide, een acrylonitril-butadieen-styreen entcopolymeer (ABS), en een terpolymeer verkregen door polymerisatie van styreen, acrylonitril en   maleinezuuranhydride   beschreven. Om de gewenste hoge slagvastheid te verkrijgen bij temperaturen lager dan OOC wordt een specifiek type ABS gebruikt met een gemiddelde deeltjesgrootte van de polybutadieenrubber tussen   0. 2   en 1. 0 pm, een entgraad van 40 tot 80 % en een molmassa 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 van 220000 tot 450000 g/mol. Bij gebruik van de gangbare types ABS in de polymeersamenstelling wordt een hoge koude slagvastheid niet bereikt. Bovendien vertoont een polymeersamenstelling, zoals beschreven in   EP-A-0, 402, 528   een beperkte vloei. 



   Een verder voordeel van de polymeersamenstelling volgens de uitvinding is het feit dat deze een uitstekende vloei vertoont. Hiermee wordt bedoeld dat, in tegenstelling tot wat zou worden verwacht op basis van de relatief hoge molmassa van het terpolymeer, de vloei van de polymeersamenstelling, zoals gemeten door middel van de Melt Flow Index (MFI) niet noemenswaardig verschilt van de MFI van de bekende polymeersamenstelling. Een goede vloei is van groot belang bij het vervaardigen van grote vormdelen door middel van processen als spuitgieten. 



   Bij voorkeur wordt de polymeersamenstelling volgens de uitvinding gekenmerkt doordat de molmassa van het polymeer (C) begrepen is tussen 190000 g/mol en 215000 g/mol. Hierdoor wordt een verder verhoogde koude slagvastheid verkregen. 



   Het entcopolymeer in de polymeersamenstelling volgens de uitvinding omvat een entcopolymeer van een vinylaromatische verbinding, een vinylcyanide en eventueel een derde monomeer op een rubber. Geschikt toe te passen vinylaromatische verbindingen worden bijvoorbeeld gekozen uit de groep styreen,   a-methyl-   styreen, o-vinyltolueen, m-vinyltolueen en/of p-vinyltolueen, vinylnaftaleen, dimethylstyreen, t-butylstyreen en gehalogeneerde styreenderivaten, zoals bijvoorbeeld chlorostyreen of bromostyreen. Bij voorkeur is de toegepaste vinylaromatische verbinding styreen en/of a-methylstyreen. Geschikt toe te passen vinylcyanideverbindingen worden bijvoorbeeld gekozen uit de groep gevormd door acrylonitril en cyanoalkyleenverbindingen, die 4-7 koolstofatomen bevatten, zoals bijvoorbeeld methacrylonitril.

   Bij voorkeur is de 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 toegepaste vinylcyanideverbinding acrylonitril en/of methacrylonitril. Geschikt toe te passen derde monomeren worden bijvoorbeeld gekozen uit de groep van acrylaten en methacrylaten, zoals bijvoorbeeld methylmethacrylaat en ethylacrylaat, en van al dan niet gesubstitueerde imidederivaten van a, ss-onverzadigde 
 EMI4.1 
 dicarbonzuren en a, dicarbonzuuranhydriden, zoals bijvoorbeeld malelmide en N-fenyl- ss-onverzadigdemaleimide. 



   De rubber, die wordt toegepast in het entcopolymeer kan worden gekozen uit de bekende rubbers. 



  In het algemeen hebben deze rubbers een glasovergangstemperatuur lager   dan-10'C.   Geschikt toe te passen rubbers worden bijvoorbeeld gekozen uit de groep van   butadiêenrubbers   en etheen-propeen copolymeren, die desgewenst een derde copolymeriseerbaar   diêenmonomeer   bevatten, zoals bijvoorbeeld 1, 4-he-   xadiêen, dicyclopentadiêen, dicyclooctadieen,   methyleennorborneen, ethylideennorborneen en tetrahydroindeen. Desgewenst bevat het entcopolymeer tevens een ondergeschikte hoeveelheid natuurlijk rubber en/of een elastomeer, dat in hoofdzaak is opgebouwd uit   1, 3-diêenverbindingen,   zoals bijvoorbeeld butadien-1, 3, isopreen en   2, 3-dimethylbutadiêen-l, 3.   



  De voorkeur wordt gegeven aan   polybutadienen-   homopolymeren of aan   butadiêen-copolymeren   met een butadiöen-gehalte van 60-90 gew. %. Bijzonder geschikte entcopolymeren in de polymeersamenstelling volgens de uitvinding zijn   acrylonitril-styreen-butadiêen   (ABS), acrylonitril-styreen-acrylaat (ASA) en een 
 EMI4.2 
 etheen-propeen-diêen rubber, gepolymeriseerd met styreen en acrylonitril (AES). Met de meeste voorkeur wordt een   acrylonitril-butadiêen-styreen   (ABS) entcopolymeer toegepast in de samenstelling volgens de uitvinding. 



  De hoeveelheid rubber in het entcopolymeer is bij voorkeur gelegen tussen 20-70 gew.-%, met meer voorkeur 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 tussen 35-65   gew.-%.   Met de meeste voorkeur ligt het percentage rubber tussen 40-50 gew.-%. De gemiddelde deeltjesgrootte van het polybutadieenrubber kan binnen brede grenzen worden gekozen. Bij voorkeur ligt de gemiddelde deeltjesgrootte tussen   0. 1   en 0. 5 pm. Het is mogelijk rubberdeeltjes toe te passen met een bimodale deeltjesgrootte verdeling, i. e. een deeltjesgrootte verdeling waarbij de deeltjesgroottes gegroepeerd zijn rond twee van elkaar verschillende gemiddelden. 



   Het entcopolymeer kan met behulp van algemeen bekende werkwijzen worden gesynthetiseerd. Voorbeelden van dergelijke werkwijzen zijn processen voor massapolymerisatie, emulsiepolymerisatie, suspensiepolymerisatie en massa-suspensiepolymerisatie. Bij voorkeur wordt emulsiepolymerisatie gebruikt. Verder wordt bij voorkeur de polymerisatie dusdanig uitgevoerd dat een   entefficiêntie   (de monomeerfraktie die wordt geent op de rubber) van tenminste 20 gew.-% wordt bereikt. Met meer voorkeur is de   entefficiêntie   tenminste 40   gew.-%.   



  De wijze waarop dit kan worden bereikt is de vakman bekend. 



  Bij de polymerisatie kunnen de gebruikelijke hulpstoffen worden toegepast. Voorbeelden van dergelijke stoffen zijn ketenregelaars, emulgatoren, en vrije radikalen leverende verbindingen. De molmassa van het entcopolymeer kan binnen brede grenzen worden gekozen. Het is bijvoorbeeld mogelijk molmassa's tussen 80000 g/mol en meer dan 200000 g/mol toe te passen in de polymeersamenstelling. Bij voorkeur wordt de molmassa van het entcopolymeer hoger dan 80000 g/mol gekozen omdat anders de mechanische eigenschappen van de polymeersamenstelling verslechteren. Het heeft verder voordelen de polymerisatie dusdanig uit te voeren dat de molmassa van het entcopolymeer lager is dan 200000 g/mol, met meer voorkeur lager dan 170000 g/mol. Met de meeste voorkeur bedraagt de molmassa van het entcopolymeer tenhoogste 130000 g/mol.

   Hierdoor 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 wordt de vloei van de polymeersamenstelling volgens de uitvinding verder verbeterd, zonder dat de hoge koude slagvastheid van de samenstelling noemenswaardig achteruitgaat. 



  Desgewenst kan aan het entcopolymeer een separaat verkregen copolymeer van vinylaromatische en vinylcyanide monomeereenheden, bij voorkeur styreen en acrylonitril, worden toegevoegd. 



   De thermoplastische polymeren met polaire groepen die kunnen worden toegepast in de polymeersamenstelling volgens de uitvinding zijn algemeen bekende polymeren zoals bijvoorbeeld polycarbonaten, polyacetalen, vinylaromatische polymeren, vinylchloride polymeren, polyamiden, polyesters of mengsels van deze polymeren. Bij voorkeur is het thermoplastisch polymeer met polaire groepen een polyamide polymeer. 



   Met polyamiden worden de conventionele polyamide harsen bedoeld, die onder de naam nylon bekend zijn, inclusief de alifatische polylactams. 



  Polyamiden worden verkregen door polycondensatie van alifatische, alicyclische en aromatische diaminen en dicarbonzuren. Geschikte polyamides zijn bijvoorbeeld nylon 6 (polycaprolactam), nylon 11, nylon 12 (polylauryllactam), nylon 4. 6, nylon   6. 6   
 EMI6.1 
 (polyhexamethyleen adipamide), nylon 6. (polyhexamethyleen sebaccamide), nylon 6. 



  (polyhexamethyleen azelamide), en random copolymeren van nylon 6 en 6. 6, nylon   6. 6   en 6. 10 en nylon 6 en 11. 



  Bij voorkeur is het polyamide een nylon 6, nylon 6, 6 en/of een random copolymeer van nylon 6, 6 en nylon 6. 



  De molmassa van het polyamide bedraagt bij voorkeur tenminste 20000 g/mol. Eveneens geschikt toe te passen polyamiden in de polymeersamenstelling volgens de uitvinding zijn stervormig vertakte polyamiden, bijvorbeeld verkrijgbaar door ringopeningspolymerisatie van een lactam met een multifuctioneel kernmolecule, 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 zoals bijvoorbeeld beshcreven in J. M. Waratomski, Chem. 



  Mater. 4, 1000-04, (1992). Deze stervormig vertakte polyamiden zijn bijzonder geschikt omdat zij een uitstekende eigenschappen/vloeibalans vertonen. 



   Polymeren worden in het kader van deze aanvraag mengbaar geacht als ze een samenstelling vormen bestaande uit één enkele fase. Zijn polymeren niet of slechts gedeeltelijk mengbaar dan vormen zij in hun samenstelling separate fasen. De specifiek gevormde morfologie hangt af van de relatieve hoeveelheden en van de aard van de samenstellende polymeren. Wordt een overmaat van één polymeer gebruikt dan zal dit polymeer over het algemeen een continue fase vormen, waarin het andere polymeer is gedispergeerd. Bij toepassen van ongeveer gelijke hoeveelheden van de polymeren kan een morfologie met een cocontinue struktuur ontstaan. 



  Polymeren worden compatibel geacht indien ze een stabiele meerfazige samenstelling vormen met bruikbare en synergistische mechanische eigenschappen, voor de samenstelling volgens de uitvinding in het bijzonder een hoge slagvastheid en/of rek bij breuk. 



  Incompatibele polymeren daarentegen vormen een meerfazige samenstelling met inferieure eigenschappen ten opzichte van de polymeren afzonderlijk. 



   Polyamides zijn over het algemeen noch mengbaar, noch compatibel met koolwaterstofharsen, zoals bijvoorbeeld polystyreen of acrylonitrilbutadieen-styreen entcopolymeren. 



   Een compatibele samenstelling van polyamide en entcopolymeren van het ABS type wordt verkregen door toepassing van terpolymeer (C) dat als compatibilizerend middel werkt. Het polymeer (C) in de samenstelling volgens de uitvinding bevat typisch (Cl) een vinylaromatisch monomeer, (C2) tenminste een monomeer gekozen uit de groep van Cl tot C4 alkyl methacrylaten, Cl tot C4 alkyl acrylaten, methacrylonitril en acrylonitril, en (C3) een 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 a, ss-onverzadigde dicarbonzuuranhydride-houdende verbinding. 



  Bij voorkeur wordt de polymeersamenstelling volgens de uitvinding gekenmerkt doordat component (C) van de polymeersamenstelling een terpolymeer is van styreen, acrylonitril en maleinezuuranhydride. Dit terpolymeer verbeterd de koude slagvastheid van de in de aanhef genoemde polymeersamenstellingen in hoge mate. 



  De hoeveelheid   maleinezuuranhydride   in het terpolymeer kan binnen brede grenzen worden gekozen. Het heeft echter voordelen de polymeersamenstelling volgens de uitvinding te kenmerken doordat de hoeveelheid   maleinezuuranhydride   in component (C) van de polymeersamenstelling begrepen is tussen 0, 2 en 5 mol%. 



  Met de meeste voorkeur is de hoeveelheid   maleinezuuranhydride   in component (C) van de polymeersamenstelling begrepen tussen 0, 5 en   1, 5 mol%.   



  Hierdoor wordt een goede balans bereikt tussen enerzijds de slagvastheid en koude slagvastheid, en anderszijds de verwerkbaarheid van de polymeersamenstelling. 



   Het terpolymeer kan op gebruikelijke wijze worden bereid. Een geschikte werkwijze bestaat erin de monomeren waaruit het terpolymeer is opgebouwd, bijvoorbeeld styreen,   maleinezuuranhydride   en acrylonitril, op te lossen in een geschikt oplosmiddel, bijvoorbeeld methylethylketon (MEK). Aan deze oplossing worden één of, indien gewenst, meerdere chemische initiatoren toegevoegd. Geschikte initiatoren zijn bijvoorbeeld peroxides. Vervolgens wordt het mengsel bij verhoogde temperatuur gedurende een aantal uren gepolymeriseerd, waarna het restgehalte aan oplosmiddel en niet omgezette monomeren wordt verwijderd op bekende wijze.

   De molmassa van het terpolymeer kan op een de vakman bekende wijze worden ingesteld, bijvoorbeeld door instellen van de reaktietemperatuur of door keuze van de aard en hoeveelheid van de chemische initiator. 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 



   De verhouding tussen het styreen monomeer en het acrylonitril monomeer in het terpolymeer volgens de uitvinding is bij voorkeur gelegen tussen 80 : 20 en 50 : 50. Om de mengbaarheid van het terpolymeer met het entcopolymeer (A) te verbeteren wordt bij voorkeur de relatieve hoeveelheid styreen monomeer in het terpolymeer nagenoeg gelijk genomen aan de relatieve hoeveelheid styreen monomeer in het entcopolymeer (A). 



   De relatieve hoeveelheid terpolymeer in de samenstelling volgens de uitvinding is gelegen tussen 1 en 50 gew.-%, bij voorkeur tussen 1 en 15 gew.-%, met meer voorkeur tussen 3 en 10   gew.-%.   Met de meeste voorkeur is de relatieve hoeveelheid terpolymeer in de samenstelling volgens de uitvinding gelegen tussen 5 en 7 gew.-%. 



   De polymeersamenstelling volgens de uitvinding kan op bekende wijze thermoplastisch worden aangemaakt en vervolgens verwerkt tot vormdeel. Voor de aanmaak geschikte apparatuur is bijvoorbeeld een enkelof dubbelschroefsextruder. Voor de verwerking tot vormdeel kan gebruik worden gemaakt van een spuitgietmachine. Ook is het mogelijk de samenstelling te persen tot eindprodukt. Door de uitstekende verwerkbaarheid van de samenstelling volgens de uitvinding is deze uitermate geschikt voor het vervaardigen van allerlei voorwerpen. Wegens het uitstekend vloeigedrag van de polymeersamenstelling volgens de uitvinding is deze met name geschikt voor het spuitgieten van grote vormdelen, waarbij over het algemeen lange vloeiwegen optreden.

   Voorbeelden van grote vormdelen zijn bumpers, spatborden, front   facia's,   dashboard's, binnendeurpanelen en middenconsoles van automobielen. 



   Aan de polymeersamenstelling volgens de uitvinding kunnen desgewenst additieven worden toegevoegd. Voorbeelden van gebruikelijke additieven zijn stabilisatoren, antioxydantia, glijmiddelen, 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 vulmiddelen, kleurstoffen, pigmenten, vlamvertragers, geleidende vezels en versterkende vezels, zoals glasvezel of koolstofvezel. De additieven kunnen desgewenst voor of tijdens de verwerkingsstap worden toegevoegd. 



   De uitvinding wordt verder verduidelijkt aan de hand van de onderstaande voorbeelden zonder daartoe te worden beperkt. 



  VOORBEELDEN EN VERGELIJKENDE EXPERIMENTEN Gebruikte componenten
ABS - verkregen door enten van styreen en acrylonitril op polybutadieenrubber door middel van emulsiepolymerisatie. De gewichtsverhouding styreen/acrylonitril bedraagt 70 : 30. Het rubbergehalte 
 EMI10.1 
 is 40 gew.-%. Deze ABS is verkrijgbaar bij de firma DSM te Nederland onder de handelsnaam Ronfalin*"TZ220. 



   PA - een polyamide 6 verkrijgbaar bij de firma DSM te Nederland onder de handelsnaam   AkulonTM   K123. 



   COM - een terpolymeer van styreen, acrylonitril, en MZA. Het terpolymeer wordt verkregen door styreen en acrylonitril in een verhouding van 2, 2   : 1,   en een variabele hoeveelheid MZA op te lossen in methylethylketon (MEK). Dit mengsel wordt vervolgens bij verhoogde temperatuur gepolymeriseerd waarna het oplosmiddel wordt verdampt. De molmassa van het terpolymeer werd bepaald door middel van de hieronder beschreven GPC-methode. Het molpercentage MZA in het terpolymeer werd berekend uit de polymerizatieconversie en de hoeveelheid aan de oplossing toegevoegd MZA. 



  De aangemaakte terpolymeren zijn beschreven in de volgende tabel. 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 
<tb> 
<tb> Terpolymeer <SEP> COM <SEP> Mol% <SEP> MZA <SEP> Molmassa <SEP> (g/mol)
<tb> COM-1 <SEP> 0, <SEP> 9 <SEP> 204000
<tb> COM-2 <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP> 116000
<tb> COM-3 <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 100000
<tb> COM-4 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 100000 <SEP> 
<tb> COM-5 <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 50000
<tb> 
 
Van de hierboven vermelde componenten werden polymeersamenstellingen vervaardigd op volgende wijze. 



  Aan een   Schwabenthan*"enkelschroefsextruder   werden de componenten (ABS, PA en COM) toegevoegd bij een toerental van 60 rpm. De insteltemperatuur over de lengte van de extruder bedroeg 
 EMI11.2 
 50/150/190/230/245/245/245 C. De smelttemperatuur was ongeveer 270 C. Enkel het polyamide werd voorgedroogd. 



  Het verkregen granulaat werd gedurende 16 uur voorgedroogd onder vacuum bij 80 C. Vervolgens werden van het granulaat proefstaven gespuitgiet op een standaard   Arburg   spuitgietmachine, waarbij de temperatuur van de smelt ongeveer 2600C bedroeg. De matrijstemperatuur bedroeg 70 C. 



  De aangemaakte polymeren hadden de volgende samenstelling. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 
<tb> 
<tb> Voor- <SEP> ABS <SEP> PA <SEP> COM-1 <SEP> COM-2 <SEP> COM-3 <SEP> COM-4 <SEP> COM-5
<tb> beeld
<tb> 1 <SEP> 54,8 <SEP> 39,2 <SEP> 6,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> A <SEP> 56, <SEP> 8 <SEP> 39, <SEP> 2-4, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> B <SEP> 54, <SEP> 8 <SEP> 39, <SEP> 2--6, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> C <SEP> 54, <SEP> 8 <SEP> 39, <SEP> 2---6, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> D <SEP> 54,8 <SEP> 39,2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 6,0
<tb> E <SEP> 54, <SEP> 8 <SEP> 39, <SEP> 2-6, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> F <SEP> 52, <SEP> 8 <SEP> 39, <SEP> 2-8, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> 
 Gebruikte test-en karakterisatiemethodes
De molmassa werd bepaald door middel van gel permeatie chromatografie (GPC).

   Er werd gebruik gemaakt van een Hewlett   Packard   HP1090 chromatograaf, gekoppeld aan een differentiaal viscosimeter   (ViscotekTM   model 200). 
 EMI12.2 
 



  De experimentele condities waren de volgende Oplosmiddel/eluens : waaraan 5 :gew.-% azijnzuur is toegevoegd. 



  Uitgangsconcentratie polymeer :   0, 2 gew.-%.   



  Oplostijd/temperatuur : 2 uur bij kamertemperatuur. 



  Kolommenset : 5 kolommen in serie met ultra   StyragelTM   (firma Waters) met nominale exclusielimiet van resp. 50,100, 1000,10000 en
10 nm. 



  Detectoren   : Refractometer,  
Ultravioletdiode array en differentiaal viscosimeter. 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 



  Calibratie : Polystyreen standaarden (van de firma Polymer Laboratories) met molmassa's van 0, 58 t/m. 



   2880 kg/mol. 



  De werkwijze was verder zoals beschreven in ASTM Methode D 3536-91. 



   De Izod kerfslagvastheid werd gemeten volgens ASTM D-256 bij temperaturen   van -20oC, -10oC   en   23 C.   



  De proefstaafdikte bedroeg 6, 4 mm. 



   Buigmodulus en-sterkte werden gemeten volgens ASTM D-790 bij 23 C. 



   De   geinstrumenteerde   valenergiemeting (VEM of "falling dart impact test") werd uitgevoerd bij   23'C     eu -20'c   op vierkante, ingeklemde testplaatjes met een dikte van   3. 2   mm. Een vallichaam (dart) met bolle punt en een diameter van 10 mm werd gebruikt. De valsnelheid bedroeg 4, 4 m/s. Bepaald werden het breukgedrag (met of zonder splintervorming) en de totaal opgenomen energie   bij -20'c   en   23. C.   



   Als maat voor de vloei werd de Melt Flow Index (MFI) gemeten overeenkomstig ASTM D 1238. 



   De temperatuurbestendigheid van de monsters werd gemeten door middel van Vicat B50 methode volgens ASTM D 1525. 



   De verkregen testresultaten zijn opgenomen in tabel 1. 



  De totale gedissipeerde energie in de VEM test bij   230C   bedroeg voor Voorbeeld 1 en Vergelijkende Experimenten A t/m F resp. 44,3 J/42,8 J/44,2 J/45,0 J/44,2 J/44,6 J en 44, 6 J. De buigmodulus bij   230C   bedroeg resp. 1865 MPa/1760 MPa/1750 MPa/1700 MPa/1750 MPa/1800 MPa en 
 EMI13.1 
 1850 MPa.

   De Vicat bedroeg resp. 106,  C/107, en 107, 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
2 C/106, 0 C/106, 7Tabel 1 : test resultaten 
 EMI14.1 
 
<tb> 
<tb> Exp. <SEP> Izod <SEP> 230C <SEP> Izod <SEP> - <SEP> 100C <SEP> Izod <SEP> - <SEP> 200C <SEP> MFI
<tb> Nr. <SEP> (kJ/m2) <SEP> (kJ/m2) <SEP> (kJ/m2) <SEP> (dg/10 <SEP> min)
<tb> 1 <SEP> 79, <SEP> 2 <SEP> 61, <SEP> 5 <SEP> 50, <SEP> 4 <SEP> 4, <SEP> 7 <SEP> 
<tb> A <SEP> 82, <SEP> 6-19, <SEP> 5 <SEP> 5, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> B <SEP> 80, <SEP> 7-28, <SEP> 5 <SEP> 5, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> C <SEP> 82, <SEP> 2-18, <SEP> 3 <SEP> 6, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> D <SEP> 84, <SEP> 5 <SEP> 30, <SEP> 1 <SEP> 22, <SEP> 8 <SEP> 7, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> E <SEP> 82,1 <SEP> 63,0 <SEP> 26,1 <SEP> 5,7
<tb> F <SEP> 79, <SEP> 9-29, <SEP> 6 <SEP> 5, <SEP> 9 <SEP> 
<tb> 


Claims (13)

  1. CONCLUSIES 1. Polymeersamenstelling bevattende : (A) 5 tot 79 gew.-% van een entcopolymeer van vinylaromatische monomeereenheden en monomeereenheden gekozen uit de groep van Cl tot C4 alkyl methacrylaten, Cl tot C4 alkyl acrylaten, methacrylonitril en acrylonitril op een rubber ;
    (B) 90 tot 20 gew.-% van een thermoplastisch polymeer met polaire groepen ; en (C) 1 tot 50 gew.-% van een polymeer bevattende (Cl) een vinylaromatisch monomeer, (C2) tenminste een monomeer gekozen uit de groep van Cl tot C4 alkyl methacrylaten, Cl tot C4 alkyl acrylaten, methacrylonitril en acrylonitril, en (C3) 0, 2 tot 5 mol% van een a. ss-onverzadigde dicarbonzuuranhydride- houdende verbinding ; waarbij de gew.-% van de componenten (A), (B) en (C) zijn betrokken op het totale gewicht van de componenten (A), (B) en (C), met het kenmerk, dat de molmassa van component (C) begrepen is tussen 160000 g/mol en 230000 g/mol.
  2. 2. Polymeersamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de molmassa van component (C) begrepen is tussen 190000 g/mol en 215000 g/mol.
  3. 3. Polymeersamenstelling volgens één der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat component (B) van de polymeersamenstelling een polyamide polymeer is.
  4. 4. Polymeersamenstelling volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat component (B) van de polymeersamenstelling een nylon 6 polymeer is.
  5. 5. Polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de molmassa van component (B) van de polymeersamenstelling tenminste 20000 g/mol bedraagt. <Desc/Clms Page number 16>
  6. 6. Polymeersamenstelling volgens één der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat component (A) van de polymeersamenstelling een acrylonitril-butadieen- styreen entcopolymeer is.
  7. 7. Polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de molmassa van component (A) van de polymeersamenstelling tenhoogste 130000 g/mol bedraagt.
  8. 8. Polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat de hoeveelheid component (C) in de polymeersamenstelling begrepen is tussen 1 en 15 gew.-% betrokken op het totale gewicht van componenten (A), (B) en (C).
  9. 9. Polymeersamenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de hoeveelheid component (C) in de polymeersamenstelling begrepen is tussen 3 en 10 gew-% betrokken op het totale gewicht van componenten (A), (B) en (C).
  10. 10. Polymeersamenstelling volgens één der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat component (C) van de polymeersamenstelling een terpolymeer is van styreen, acrylonitril en maleinezuuranhydride.
  11. 11. Polymeersamenstelling volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de hoeveelheid maleinezuuranhydride in component (C) van de polymeersamenstelling begrepen is tussen 0, 5 en 1, 5 mol%.
  12. 12. Vormdeel, geheel of gedeeltelijk verkregen uit de polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-11.
  13. 13. Polymeersamenstelling, zoals geheel en/of gedeeltelijk is beschreven in de beschrijvingsinleiding en/of de voorbeelden.
BE9501088A 1995-12-29 1995-12-29 Rubber gemodificeerde polymeersamenstelling. BE1009903A3 (nl)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9501088A BE1009903A3 (nl) 1995-12-29 1995-12-29 Rubber gemodificeerde polymeersamenstelling.
AT96203694T ATE234897T1 (de) 1995-12-29 1996-12-23 Mit kautschuk modifizierte polymerzusammensetzung
ES96203694T ES2194953T3 (es) 1995-12-29 1996-12-23 Composicion polimerica modificada con goma.
DK96203694T DK0785234T3 (da) 1995-12-29 1996-12-23 Gummimodificeret polymersammensætning
DE69626774T DE69626774T2 (de) 1995-12-29 1996-12-23 Mit Kautschuk modifizierte Polymerzusammensetzung
EP96203694A EP0785234B1 (en) 1995-12-29 1996-12-23 Rubber-modified polymer composition
JP8359857A JPH09216990A (ja) 1995-12-29 1996-12-27 ゴム変性ポリマー組成物
US08/775,025 US5756576A (en) 1995-12-29 1996-12-27 Rubber-modified polymer composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9501088A BE1009903A3 (nl) 1995-12-29 1995-12-29 Rubber gemodificeerde polymeersamenstelling.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1009903A3 true BE1009903A3 (nl) 1997-10-07

Family

ID=3889386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE9501088A BE1009903A3 (nl) 1995-12-29 1995-12-29 Rubber gemodificeerde polymeersamenstelling.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5756576A (nl)
EP (1) EP0785234B1 (nl)
JP (1) JPH09216990A (nl)
AT (1) ATE234897T1 (nl)
BE (1) BE1009903A3 (nl)
DE (1) DE69626774T2 (nl)
DK (1) DK0785234T3 (nl)
ES (1) ES2194953T3 (nl)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69631884T2 (de) * 1995-07-12 2005-03-10 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Thermoplastifizierte stärke und verfahren zur herstellung
JP3715813B2 (ja) 1999-01-22 2005-11-16 日本エイアンドエル株式会社 車両用外装部品
DE19946323A1 (de) * 1999-09-28 2001-03-29 Bayer Ag Polymerblends enthaltend modifizierte Polyester
AR033369A1 (es) * 2000-05-19 2003-12-17 Bayer Ag Mezclas de polimeros y mezclas de polimeros resistentes a la intemperie, uso de las mezclas de polimeros para la produccion de cuerpos moldeados, cuerpos moldeados producidos empleando las mezclas de polimeros, y partes de gabinetes, placas de cubierta y partes para el sector automotriz.
KR100434640B1 (ko) * 2001-02-14 2004-06-07 로디아폴리아마이드 주식회사 열가소성 폴리아마이드 수지 조성물
RU2004112216A (ru) * 2001-09-21 2005-10-10 Байер Акциенгезельшафт (De) Модифицированные ударопрочные полимерные композиции
US7135520B2 (en) * 2002-07-01 2006-11-14 Lanxess Corporation Glass fiber filled thermoplastic compositions with good surface appearance
AU2003279383A1 (en) * 2002-11-25 2004-06-18 Lanxess Deutschland Gmbh Polymer compositions with a modified impact-resistance
DE10310693A1 (de) * 2003-03-12 2004-09-23 Bayer Ag Schlagzähmodifizierte Polymer-Zusammensetzungen
PL1756225T3 (pl) 2004-06-08 2009-04-30 Lanxess Deutschland Gmbh Masy do formowania z poliamidów o polepszonej zdolności płynięcia
JP5092401B2 (ja) * 2004-07-15 2012-12-05 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物
DE102005040620A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-13 Bayer Materialscience Ag Glasfaserverstärkte Polymer-Zusammensetzungen
DE102006020984A1 (de) * 2006-05-04 2007-11-08 Lanxess Deutschland Gmbh Leichtbauteil in Hybridbauweise
CN101205345B (zh) * 2006-12-19 2010-11-10 东丽纤维研究所(中国)有限公司 一种abs组合物用相容剂及含有这种相容剂的abs组合物
DE102007040927A1 (de) * 2007-08-30 2009-03-05 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung schlagzähmodifizierter gefüllter Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102008032205A1 (de) 2008-07-09 2010-01-14 Lanxess Deutschland Gmbh Fließverbesserte Thermoplasten
DE102008058225A1 (de) 2008-11-19 2010-07-08 Lanxess Deutschland Gmbh Leichtbauteil in Hybridbauweise
DE102008058224A1 (de) 2008-11-19 2010-05-20 Lanxess Deutschland Gmbh Leichtbauteil in Hybridbauweise
DE102009005763A1 (de) * 2009-01-23 2010-07-29 Lanxess Deutschland Gmbh Rahmenseitenteil einer Kraftfahrzeug Karosserie
DE102009020090A1 (de) 2009-05-06 2010-11-11 Lanxess Deutschland Gmbh Reduktion des Einflusses der Wasseraufnahme auf die elektrische Leitfähigkeit von elektrisch leitfähigen Polyamid-Formmassen
DE102009034767A1 (de) 2009-07-25 2011-01-27 Lanxess Deutschland Gmbh & Co. Kg Organoblechstrukturbauteil
KR101155821B1 (ko) * 2009-08-07 2012-06-12 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
DE102010053483A1 (de) 2010-12-04 2012-06-06 Lanxess Deutschland Gmbh =N=C=N- enthaltende Verbindung zur Verhinderung des thermischen Abbaus in Schmelzen
CN102190866A (zh) 2010-03-10 2011-09-21 朗盛德国有限责任公司 用于在熔融物中防止热降解的包括-n=c=n-的化合物
EP2365028B1 (de) 2010-03-10 2012-10-03 LANXESS Deutschland GmbH -N=C=N- enthaltende Verbindungen zur Verhinderung des thermischen Abbaus von Metall-dialkylphosphinat enthaltenden Polyalkylenterephthalaten in der Schmelze
KR102769079B1 (ko) * 2018-01-09 2025-02-14 덴카 주식회사 말레이미드계 공중합체, 이의 제조 방법 및 이를 사용한 수지 조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0068132A2 (de) * 1981-05-25 1983-01-05 BASF Aktiengesellschaft Schlagzähe thermoplastische Formmassen
EP0202214A2 (en) * 1985-05-10 1986-11-20 Monsanto Company Rubber modified nylon composition

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0786165B2 (ja) * 1988-06-17 1995-09-20 三菱化学株式会社 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0068132A2 (de) * 1981-05-25 1983-01-05 BASF Aktiengesellschaft Schlagzähe thermoplastische Formmassen
EP0202214A2 (en) * 1985-05-10 1986-11-20 Monsanto Company Rubber modified nylon composition

Also Published As

Publication number Publication date
DE69626774T2 (de) 2003-08-21
US5756576A (en) 1998-05-26
DK0785234T3 (da) 2003-04-22
EP0785234B1 (en) 2003-03-19
DE69626774D1 (de) 2003-04-24
ATE234897T1 (de) 2003-04-15
JPH09216990A (ja) 1997-08-19
ES2194953T3 (es) 2003-12-01
EP0785234A1 (en) 1997-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BE1009903A3 (nl) Rubber gemodificeerde polymeersamenstelling.
BE1009904A3 (nl) Rubber gemodificeerde polyamide polymeersamenstelling.
US4713415A (en) Rubber modified nylon composition
US5658985A (en) ABS moulding compounds with improved yield stress
US6297307B1 (en) ABS moulding compositions having improved odor characteristics
JP5046454B2 (ja) 熱可塑性成型用組成物
US4543392A (en) Polymeric materials and novel thermoplastic resin compositions
US4496690A (en) Alloys of styrenic resins and polyamides
JPH01318060A (ja) 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物
US4870131A (en) Low gloss molding composition
KR920004785B1 (ko) 열가소성 폴리머 혼합물, 그 제조방법 및 그로부터 제조된 물건
KR19980026163A (ko) 열가소성 수지 조성물
US5089557A (en) Rubber modified blend of nylon and styrene/acrylonitrile maleic anhydride terpolymer
US5210135A (en) ABS moulding compounds with improved yield stress
US6656889B2 (en) Thermoplastic molding compositions containing additive mixtures
US4985497A (en) Thermoplastic blends containing ethylene terpolymers and the preparation thereof
US5227428A (en) Rubber modified nylon composition
EP0080720B1 (en) Alloys of styrenic resins and polyamides
JPS63179957A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
NL8501254A (nl) Polymeercompositie.
KR100447742B1 (ko) 광택도가 낮고 충격강도가 우수한 스티렌계 수지 조성물
JP3141751B2 (ja) ゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその成形品
JP3141749B2 (ja) ゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその成形品
JPS60208351A (ja) 耐熱水性樹脂組成物
JP2565689B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: DSM N.V.

Effective date: 19971231