BE334036A - - Google Patents

Description

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 EMI1.1 
 



  "Procédé d'obtention d'hydrocarbures légers, en partant de composés organiques lourds" 
On sait que les composés organiques lourds peu- vent être hydrogénés sous l'action combinée de   l'hydrogè-   ne sous pression et d'une haute température, en l'absence de catalyseurs, autres tout au moins que les parois de l'appareil en acier dans lequel on opère. 



   Toutefois, au cours de recherches sur le méca- nisme de cette   réaction,   il a été constaté que l'hydrogé- nation des composés organiques ne commençait sensiblement qu'à la..température à. laquelle débute la démolition de la molécule, autrement dit alors que se réalise le cracking. 

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   Il est donc parfois nécessaire de chauffer la substance à une très haute température, peu compatible avec des applications industrielles. En particulier, on se heurte à des difficultés pratiquement insurmontables avec les molécules cycliques (type cyclo-hexane, naphta- lène, anthracène, etc..). 



   La présente invention a pour but de remédier à ces difficultés et son objet est d'abaisser notablement la température effective d'hydrogénation, soit même de rendre l'hydrogénation possible dans les cas où elle avait été reconnue inefficace. 



   Ce procédé consiste à faire agir sur les compo- sés organiques à hydrogéner, en même temps que la chaleur et l'hydrogène sous pression, tout catalyseur susceptible de donner lieu à des réactions internes ayant pour effet      de diminuer leur stabilité en y créant, en particulier, des liaisons incomplètes, ou encore susceptible de four- nir un produit intermédiaire d'addition ou de substitution d'une stabilité inférieure à celle de la molécule initia- le. 



   Ayant   à,traiter'   par exemple, des produits natu- rels contenant des groupements hydroxylés divers ou   au--   , tres groupements oxygénés (huile de schiste   d'Autun,   de   l'Aumance     etc...,  huiles végétales ou animales, etc...), on peut constater que le rendement en hydrocarbures légers est, toutes choses égales, notablement augmenté par l'ad- d'alumine jonction dans   l'appareil   d'une petite quantité de thorine,/ d'argile, de silice ou autres catalyseurs déshydratants, déjà connus. 



   Il a été également constaté que, dans le cas des 

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 carbures lourds cycliques, certains dérivée halogénés, en particulier les halogénures de métaux   alcalino-terreux   et terreux, lesquels tendent à fournir avec ces carbures des composes d'addition ou de substitution, permettaient d'obtenir, dans de très bonnes conditions, des hydrocarbu- res légers, dérivés des carbures lourds par rupture des noyaux. 



   D'autres dérivés de substitution, du groupe par exemple des dérivés nitrés,   hydroxylés,     etc..*   conviennent également bien à l'application du présent procédé, qui est applicable à des molécules des types suivants: naphtalène et dérivés, anthracène et dérivés, huiles lourdes de   gou-   dron, brai, houille, colophane, etc... cette énumération n'étant pas limitative;on utilisera plus particulièrement des dérivés halogénés convenables et plus spécialement ceux des métaux terreux et alcalino-terreux, ceux de ma- gnésium,de zinc, d'aluminium, de fer, etc... 



   En résumé le présent procédé est caractérisé par le fait que les hydrocarbures (dérivés cycliques lourde ou autres) ou les composés complexes   (hydroxylés,   carbo- xylés,   etc...)   sont chauffés simultanément en présence   d'hydrogène   sous une pression de l'ordre de 50 atmosphères et au delà, pur ou souillé d'une petite quantité de gaz hydrocarbonés ou d'oxyde de carbone, en présence   d'un   a- gent catalytique non hydrogénant et susceptible, comme in- diqué ci-dessus, de donner lieu à des réactions internes ayant pour effet de créer un produit intermédiaire d'une stabilité inférieure à celle de la molécule initiale. 



   Voici à titre d'exemple, quelques modes de mise en oeuvre du présent procédé: 

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1 ) On chauffe dans un appareil en acier, susceptible de résister à des pressions de l'ordre de 300   kgrs   500 grs d'huile de schiste, dont les premières fractions distillent vers   2502,   avec 10 grs d'oxyde de fer et 25 grs d'alumine ou d'argile desséchée, à une tempéra- ture de 430 - 440 , pendant 1 heure 1/2, l'appareil ayant été au préalable rempli d'hydrogène, pur ou impur, à une pression de 75 kg/cm2. 



   Dans ces conditions on retire de l'appareil 80% d'une huile fluide (D : 0,855) dont 48% distillent avant 2052 et constituent une essence saturée. 



   11 ) On chauffe dans l'autoclave de la naphtaline industrielle avec 5% d'un mélange de chlorure de fer et d'aluminium, vers   4508,   pendant deux heures 1/2, sous une pression initiale d'hydrogène de 90   kg/cm,.   



   Au bout de ce temps, 60% de la naphtaline est transformée en une huile légère, distillant en majeure par- tie entre 80  et 200    C.   



   La même opération réalisée sans catalyseurs ou avec un catalyseur autre que-ceux Visés par la présente invention, fournit 30% du poids de la naphtaline employée d'un liquide constitué presque exclusivement par le   tétra-   cyanure de naphtaline. 



   III )   On   place dans   l'autoclave   de la colo- phane   -résine)   additionnée de 2% de chlorure ferrique, puis après avoir rempli l'appareil d'hydrogène impur sous une pression de 80 kg/cm2, on chauffe l'appareil pendant 2 heures vers 4102, la colophane est ainsi transformée, avec un rendement de 80%, en un liquide fluide distillant pour une bonne part entre 60   et 2002   C.

Claims (1)

1. -:- REVENDICATIONS -:- EMI5.1 ######" 1 ) Procédé pour l'obtention d'hydrocar- bures légers en partant de composés organiques divers, caractérisé par l'action simultanée de la chaleur, d'hy- drogène sous pression (pur ou souillé d'une petite quan- tité de gaz hydrocarbonés ou d'oxyde de carbone) et de catalyseurs susceptibles de donner naissance à des réac- tions internes (création de liaisons internes, de compo- ses d'addition ou de substitution, etc*,.) ayant pour ef- fet de diminuer la stabilité desdits composés.

   2 ) Application de ce procédé au cas des huiles de schistes, des huiles végétales ou animales et autres produits naturels, contenant des groupes hydroxylés ou autres groupements oxygénés, caractérisée en ce que le corps utilisé est un catalyseur déshydratant tel que l'alumine,, l'argile, le silice, etc...

   3 ) Application de ce procédé au cas des dérivés lourds, à noyau cyclique., caractérisée en ce que l'agent catalytique utilisé est tel qu'il fournit des con- posés d'addition ou de substitution dans le noyau desdits composés, de façon à abaisser la température de tupture des noyaux et à. éviter la formation de coke et de matiè- res goudronneuses, cet agent catalytique pouvant être un des dérivés halogènes et plus particulièrement un des ha- logénures de magnésium, de zinc, d'aluminium, de fer, etc...

   4 ) Application du procédé suivant les re- vendications 1 et 3 au naphtalène et à ses dérivés, à <Desc/Clms Page number 6> l'anthracène et à ses dérivés, aux huiles lourdes de gou- dron, au brai, à la houille, à la colophane et aux pro- duits similaires à noyaux cycliques.

   RÉSUMÉ -:- Procédé pour l'obtention d'hydrocarbures légers en partant de composés organiques divers, caractérisé par l'action simultanée de la chaleur, d'hydrogène sous pression (pur ou souillé d'une petite quantité de gaz hy- drocarbonés ou d'oxyde de carbone) et de catalyseurs sus- ceptibles de donner naissance à des réactions internes (création de liaisons internes, de composés d'addition ou de substitution, etc**,) ayant pour effet de diminuer la stabilité desdits composés.