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"Procédé pour la production de masses colories . base de celluloïd ou de matières analogues-,.
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Demandes de trois brevets allemands en sa faveur du 26 Mai 1926.
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Le brevet -orincipal N 321.757 du 22 Novembre 1Q24 décrit un procédé pour la production de celluloïd co- loré ou de matières colorées analogues à base de nitrocel- lulose ou d'acétate de cellulose ou de solutions de ces ma- tières, qui consiste à travailler mécaniquement, notamment au moyen de laminoirs, le celluloïd ou la matière analogue, éventuellement en présence de solvants, avec des colorants organiques insolubles ou solubles sans que soient présentes des quantités importantes d'agents capables de dissoudre les colorants en question, ou avec des colorants inorganiques ou ,des couleurs minérales, jusqu'à ce que la masse fournisse par
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dissolution une solution qui, même étendue et acres un séjour -ordonné,
ne dépose -pas de colorant ou tout au plus une quanti-
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té insignifiant*, auras quoi la passe obtenue est éventuelle- mer dissoute dans un solvant dans lequel le colorant utilisé est tzar lui-même COr.TI19tmpt ou -oresaue complètement inso- luble. (te 'Orocsdê neuf aussi être modifié dans ce sens que les colorants sont nrj s, 'cour les incorporer aux matières dont il s'agita 1 l'état de fine dis-nersion ou au ils sont produits cet état au sein même des matières a colorer.
Or, on a trouvé suivant les -orlsents perfectionne- rents ou* on tient réussir à l'aide de ce 1)rocAd à incorporer Pu celluloïd ou aux masses semblables ou non semblables au
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celluloïd . base d'esters ou d'thers de cellulose, de très
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fortes proportions des colorants cits à l'état si divisé nu'on obtient, nar dissolution du celluloïd ou autre matière dprs des solvants inC;:11)8.bles de dissoudre les colorants em- niovés, des solutions oui, même étendues et après un séjour -orolor,4, re déposent pratiquement pas de colorant. On -oeut aar eX!,,1)le incoroorer au celluloïd ou autre matière 25 , vo; r irre un multi-ole de son poids en colorants.
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Les sortions qu'on 'Dent obtenir en dissolvant les
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ratières colories. ainsi 1)rares renferment une très forte nronnrtion de colorant pour une teneur relativement faible en C''lltloxd ou autre matière, de sorte qu'on peut obtenir d'une fcon s1rnle ). l'aide de ces solutions, en in faisant encore des ratières du genre cité peu ou mas du tout colo- rias ou d'autres M.atires -plast10'.1es ou "Dla.s-tif1?.'bles 8."9'7)ro- ""'r1 es de façon sir.-ole des solutions de toute intensité de coloration voulue, qui se prêtent éminemment tzar exemple â la
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d'enduits sur cuir, métal, verre, Damier, matières
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textiles, etc.
On -peut aussi ramener les masses colories so- lides, en les mélangeant par laminage, 'Par pétrissage, etc. avec du celluloïd ou autre matière 'Peu ou pas colorée, à une teneur en. colorant telle qu'elles fournissent directement -car dissolution des solutions du degré de coloration voulu. Le mode opératoire qui vient d'être décrit offre au noint de vue économique le grand avantage qu'il n'y a. besoin de travailler mécaniquement avec les colorants qu'une -petite partie du cel- luloïd etc.
On a observé que ce sont, parmi les matières du genre cité, surtout celles qui présentent une forte résistan- ce mécanique, Par exemple les nitrocelluloses ?. faible teneur en azote, dont les solutions abandonnent à l'évaporation des Démoules -particulièrement résistantes, qui sont aptes à ab- sorber, 'Par traitement mécanique avec les colorants, des pro- 'Portions tout particulièrement élevées de ces derniers * l'é- tat très divisé. Les solutions de ces matières sont toutefois souvent très visqueuses et pour ce motif impropres à certains emplois.
Il est en pareil cas généralement avantageux de ré- -oartir les colorants à l'état trs divisé dans les matières à forte résistance mécanique et d'achever les vernis en ajoutant leurs solutions des matières du genre cité 'Peu ou 'Pas colo- rées qui fournissent des solutions T'eu visqueuses.
Lorsqu'on se sert de masses . base de nitrocellulose, qu'on utilise avantageusement à l'état 'humecté d'eau, on obtient encore dans le cas présent cet avantage particulier que le tra- vail mécanique est, en raison de la forte teneur en colorants, absolument sûr et sans danger et que les -produits obtenus peu- vent être séchés et conservés sans danger d'incendie ou d'ex- plosion.
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On a trouvé en outre au'on Deut obtenir des vernis
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coloras très siccatifs, qui fournissent sur surfaces lisses
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des r.du;ts articu?3'rer,ent lisses et très brillarts, en fa- sant dissoudra les rasses colories qu'on neut rarer d'après le ¯r^c'-e?3 du brevet r1nc1al ou selon ses modifications men- tionnées ci-dessus, dans des r.^la.nr;es d'esters des alcools biitvljauis ou ar,5r13 a,zes avec les hydrocarbures benzéniques bouillant au-dessus de 10009 tels que le toluène, le xylene, l' <1t'l-!..J..bns!"e, 011 avec les dérivés Halogènes des hydrocar- bures tais nue le C'l1.l0rObenr.9, ou avec leurs r 'Largesl, auxquels on Deut éventuellement encore ajouter des picools l1TIiaues cornrenarii, au moins 4 atomes de carbone ë!1s 1,lir anlcule, Ta d9s qu'un vernis nr"1ar au moen des rpsses en question et renfermant comre solvant un mélange d ¯^c t;
a+e de 'b1.1tyl, d'alcool butvrlique et d'alcool thyliaue ou de berz.re, sce en laissant une nel7¯i culs ondulée, on ^'-t 3 nt n utilisant comme solvant un mélange ê!' ::\c4tat de btvi9 d'alcool "butylique et de rno!'1ochlorObeI1ZSne ov de xyi¯?re ur vernis ou} fournit un en8u3+ colora absolument li s- sa un -¯co¯4s sec et d'un beau brillant.
On 'oeuf aussi incoroorer aux vernis TIr1')ars d'après
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le rsent des dérivés cellulosiaues, des résides, des
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assouplissants, du Cr11)hre, des huiles, des colorants solu- bles, etc, nu des mélanges a1)ro1')ris de ces substances, sans qu'ils perdent la ronri+é de donner des enduits absolument lusses d'un grand éclat. On neut aussi v ajouter sans incon- vénient encore d'autres ingrédients, nar exemple des solvants point d b2illition élevé, tels que les éters alcoviiques du gl-rcol -il c-Ilg5j de faibles T)t'01')()rtinns de benzine, de ben- zine ou d'alcools al:!.nhat:! a'1es à moins de 4 atomes de carbone.
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On a encore trouvé qu'on -peut également obtenir des vernis colorés applicables au -pinceau et fournissant par séchage sans aucun traitement subséquent des enduits très brillants,, en faisant dissoudre les matières colorées défi- nies ci-dessus dans les éthers monoalcoyliques du glycol ou dans leurs esters ou dans les éthers dialcoyliques du glvcol ou dans les mélanges de ces corps. Les vernis ainsi préparés 'peuvent être étendus d'hydrocarbures aromatiques ou de leurs dérivés halogènes ou d'alcools aliphatiques ou hydroaromati- ques ou de mélanges de ces composés sans 'perdre la précieuse qualité de fournir des enduits très brillants.
On peut ajou- ter, surtout lorsqu'on se sert de masses base de nitrocel- lulos, de très fortes 'proportions des diluants cités et réduire ainsi la teneur en dérivés glycoliques, ainsi, on peut par exemple, en utilisant une nitrocellulose peu vis- queuse et comme diluant del'aLcool absolu Industriel, pré- -parer des vernis qui ne renferment quenviron 12 à 15 de dérivé du glycol.
Pour obtenir des vernis qui donnent des enduis non seulement très brillants, mais aussi absolument lisses, il est recommandable d'ajouter, aux solutions des masses colorées dont il s'agit dans les éthers du glycol ou dans leurs dé- rivés, du benzène ou des dérivés halogènes des hydrocarbures benzéniques. Si l'on utilise ces derniers, on peut ajouter en outre des hvdrocarburesaromatiques, ainsi que des substances a-point d'bullition élevé qui s'évaporent lentement, telles que la tétraline, l'essence de térébenthine, etc., en propor- tions appropriées, sans qu'il se -produise au séchage de louche ou d'inégalités.
Les vernis ainsi obtenus peuvent être appliqués fa- cilement au moyen d'un pinceau etc. sur des matières solides
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telles aue le verre, les claques de métal, le mastic ou les
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aonrêts analogues, les peintures à l'huile, etc.; ils possè- dent un bon pouvoir couvrant, donnent des enduits durs et très 'brillants et r&se"1tent un excellent effet de Torofondeur et un grand éclat de nuance. Si l'on fait un choix Judicieux des diluants, ces vernis oossdent en outre une odeur extrê- mement faille, de sorte qu'ils peuvent aussi servir . la nain- ture l'intérieur des bâtiments.
Les nouveaux vernis conservent aussi les précieuses qualités dont il vient d'être Question, si on leur ajoute encore d'antres dérivés cellulosiques, des résines, des as-
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souplissants, du cam-obre, des colorants solubles dans les solvants ou rélanges cités, d'autres solvants, etc. ou leurs
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-:- nr.#LE 1 -:- #*# *#. *# *# Tftw masse cellulordique dont les deux tiers envi- ron consistent en nitrocellulose renfermant environ 11 % d'a-
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zote et un tiers en can-olire est -cassée 10 a 20 fols au lami- noir en feuilles minces avec le double de son poids d'Ecar- 1a f Zi tbol solide R (voir Schultz, Farstofftael1en, 6eme. djtio"1t nage 32, wo 73). 3 Mg di la masse ainsi obtenue sont dissous dans une solution de 9 Ici de celluloïd dans A8 Ka d'un solvant, -car exemple d'acétate de butyle ou d'amyle, d'êtner ronot^Tr2i aue u glycol, etc. On obtient ainsi une solution qui renferme, pour 10 parties de celluloïd, 2 parties de co- lorant à l'état de fine diversion.
De 12 -narties de substan- ces solides présentes dans le vernis, 3 seulement ont été sou- mises au traitement mécanique.
Au lieu de celluloïd, on peut aussi utiliser des
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ratières ana' ;ass ?a base de nitrocellulose ou d'acétate de cellulose.
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Au lieu d'Ecarlate Lithol solide, on peut aussi se servir d'autres pigments colorés organiques ou de colorants inorganiques ou de couleurs minérales, tels que le Rouge d'An- gleterre, la terre de Sienne, le Bleu de crusse, etc.
EXEMPLE 2
154 Kg d'un mélange de nitrocellulose et d'eau, qui consiste en 100 Kg de nitrocellulose renfermant 11,8 à 12,3 % d'azote et en 54 kg d'eau, sont passés 10 fois au laminoir en feuilles minces avec 100 kg de phtalate diéthyli- que et 250 kg de Bleu de Prusse. 4 Kg de la masse séchée sont ensuite dissous dans un vernis nitrocellulosique incolore composé de 11 Kg d'une nitrocellulose qui fournisse des so- lutions particulièrement peu visqueuses, de 3 Kg de phtalate éthylique, de 3 kg d'un éther résinique et de 79 kg d'un sol- vant, par exemple d'acétate de butyle. 4 seulement du vernis à environ 20 ainsi obtenu, qui renferme le colorant à l'é- tat de fine dispersion ne se déposant pas,
ont dû être soumis au traitement mécanique.
EXEMPLE 3
100 Kg de celluloïd gonflé sont laminés environ 10 à 20 fois en feuilles minces avec 15 kg d'Ecarlate Lithol solide EN en poudre (voir Schultz, Farbstofftabellen, 6ème. édition, page 32, N 730. On fait ensuite dissoudre environ 8 kg de cette masse, préalablement séchée, avec environ 1 kg de résine dans un mélange de 40 Kg d'acétate de butyle, de 15 Kg d'alcool butylique et de 40 Kg de monochlorbenzène.
Cette solution appliquée sur une surface lisse, par exemple sur verre ou sur métal poli, fournit après séchage un enduit
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absolument lisse et brillant.
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-:- EXEMPLE 4 -:-
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.#*-.*<*t*
50 kg de nitrocellulose peu visqueuse sont laminés environ 10 à 20 fois en feuilles minces avec 15 Kg de phos-
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pvate tricrsylique et 6,5 xi dtEcarlate Lithol solide RT en poudre, on fait ensuite dissoudre la masse ainsi obtenue avec environ 5 kg de résine dans un mélange d'environ 25 kg mono-
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éthyliaue du glycol et de 100 ka d'alcool absolu, et on ob- tient un vernis pour ceinture qui n'a qu'une faible odeur et qui donne des enduits durs très brillants.
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-:- RESUME -:- ¯.¯-¯8¯e¯..,., #. - t t
Les perfectionnements ont pour objet:
1.- Une variante du procédé du brevet principal N 321.757 du 22 Novembre 1024 -cour la -oroduction de massas
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colories h base'de dérivas cellulosiques, consistant a incor- -oorer au celluloïd ou aux matières semblables ou non sembla- bles au celluloïd à base d'esters ou d'éthers cellulosiques
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de trs fortes mro-oortions de colorants de la façon indiquée au brevet tirinci-oal et éventuellement traiter mécaniquement ou mélanger les matières ainsi colorées avec des matières peu ou pas colorées du genre cité ou avec d'autres matières
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plastiques ou 'olastifiables appropriées, en l'absence ou en présence de solvants,
en vue d'obtenir des produits du degré de coloration voulu.
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2.- un mode <T exécution du procédé défini sous 1 , consistant à répartir les colorants dans des masses du genre cité qui possèdent une grande résistance mécanique et à @ ajouter éventuellement, si ces masses donnent pas dissolu-
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tion des solutions trop visqueuses pour l'emploi qu'on se propose, des masses peu ou pas colorées susceptibles de four- nir des solutions -peu visqueuses, ou leurs solutions.
3.- Les masses plastiques ou plastifiables colorées ou leurs solutions qui renferment du celluloïd ou des matières semblables ou non semblables au celluloid à base d'esters ou d'éthers cellulosiques, et de fortes icro-oortions de couleurs minérales ou inorganiques ou de colorantsorganiques insolu- bles ou pratiquement insolubles dans les solvants utilisés lors de la préparation ou de l'emploi des masses en question, à l'état si divisé qu'un échantillon des masses, dissous dans des solvants Incapables de dissoudre les colorants employés, même après dilution et après un séjour prolongé, ne dépose pas de colorant ou seulement une quantité insignifiante.
4. - Un procédé pour la, -oroduction de vernis colorés, consistant à dissoudre les masses colorées définies au brevet principal et sous 3 ci-dessus dans des mélanges renferma,nt des esters des alcools butyliques ou amyliques et des 'hydrocarbu- res benzéniques bouillant au-dessus de 100 ou des dérivés ha - logénés des hydrocarbures benzéniques, de préférence avec ad- dition d'alcools aliphatiques comprenant au moins 4 atomes de carbone dans leur molécule, ou de leurs mélanges, et éventuel- lement encore d'autres ingrédients.
5.- Un procédé pour la production de vernis colorés applicables au pinceau et renfermant des dérivés cellulosiques, consistant à dissoudre les masses colorées définies au brevet principal et sous 3 ci-dessus dans les éthers monoalcoyliques du glycol ou dans leurs esters ou dans les éthers dialcoyliques du glycol ou dans des mélanges de ces corps, de préférence avec addition d'hydrocarbures aromatiques ou de leurs dérivés halo- génés ou d'alcools aliphatiques ou hvdroaromatiques, ou de mé-
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langes de ces corps, et éventuellement encore d'autres ingré- dients tels que dérivés cellulosiques, résines, assouplis- sants, camphre, colorants solubles dans les mélanges de sol- vants cités, solvants, etc.
6.- Les vernis colorés susceptibles de fournir sur des surfaces lisses des enduits lisses et très brillants qui renferment des masses colorées telles qu'elles sont définies au brevet principal et sous 3 ci-dessus, des esters d'alcools butyliques ou amyliques et des hydrocarbures benzéniques bouil- lant au-dessus de 100 ou des dérivés halogénés d'hydrocar- bures benzéniques, ainsi qu'éventuellement des alcools alipha- tiques comprenant au moins 4 atomes de carbone dans leur mo- lécule et éventuellement encore d'autres ingrédients.
7.- Les vernis colorés applicables au pinceau qui renferment des masses colorées telles qu'elles sont définies au brevet principal et sous 3 ci-dessus et des éthers mono- alcovliques du glvcol ou de leurs esters, ou des éthers dial- @ covliaues du glvcol ou des mélanges de ces composés, et éven- tuellement des hydrocarbures aromatiques ou leurs dérivés ha- logénés, ou des alcools aliphatiques ou hydroaromatiques ou des mélanges de ces corps. et éventuellement encore d'autres ingrédients.