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Publication number: BE347312A
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  " PROCEDE DE FABRICATION D'ACIDE CYANHYDRIQUE " 
Il a déjà été proposé   à   différentes reprises de fabriquer l'acide   cyanhydrique   avec des soit disant   mêlâmes   générateurs d'acide cyanhydrique, tels que les mélanges ammoniacaux d'oxyde de carbone, par l'action de corps de contact déshydratants (platine) tels que par exemple les métaux,/et surtout les oxydes métal- liques, comme par exemple ceux du fer, de l'aluminium, du cérium, du thorium ainsi que de leurs   mélanges.   



   Les expériences en vue d'une application industrielle de ces procédés ont révélé une serie de désavantages de ces der- niers, désavantages résidant surtout en ce qu'ils entraînent 

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 la décomposition de l'ammoniaque ou de l'acide cyanhydrique obtenu, ou la transformation gênante de l'oxyde de carbone suivant l'équation: 2   CO =   C + CO2 C'est surtout à des tem- 
2   pératures   élevées, lesquelles sont plus favorables à la rapi- dite et à l'équilibre de la formation de l'acide cyanhydrique, que ces désavantages sesont révélés particulièrement gênants. 



   Par contre, on a constaté que les mélanges ammoniacaux d'oxyde de carbone se laissent toujours transformer en acide cyanhydrique avec un rendement qui est toujours le même et sans décomposition ou perte de l'azote fixé, lorsqu'on les 
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 conduit k.3a température: dx..r.ote SUT- dex aoqis-.:d:-e conw.o.;t" composés entièrement ou en partie d'oxydes ou de combinaisons produisant des oxydes à des températures élevées, telles que les hydrates ou les carbonates des métaux bivalents et sur- tout des bases alcalinoterreuses, du magnésium ou du zinc. 



  Si on emploie par exemple un mélange   où.   l'ammoniaque et l'oxy-    de de carbone entrent dans la proportion de 2 : et si l'on   conduit ce mélange, porté à la température indiquée, sur l'oxyde de calcium on obtient facilement une transformation de l'ammoniaque en acide cyanhydrique et ceci après un seul passage. On'peut utiliser à cet effet une pression normale ou élevée. 



   Au cours de la réaction certains des oxydes   susmention-   
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 nés, les bases alcalinotexzree.ses par exemple, peuvent se transformer en cyanamides. On a constaté que celles-ci peu- vent également être utilisées comme phase solide de la réac tion hétérogène à corps de contact, de sorte que, même après une transformation totale ou partielle des catalyseurs employés en cyanamides, la réaction peut continuer sans interruption. 



  Mais au lieu des oxydes, des carbonates, etc... on peut égale- ment employer directement des cyanamides ou des oxydes, des carbonates ou analogues des susdites bases   alcalinoterreuses   

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 ou du magnésium, contenant des cyanamides. 



   Enfin il a été trouvé qu'on n'était pas limité à l'emploi des mélanges ammoniacaux d'oxydes de carbone purs mais qu'on peut utiliser également pour fabriquer l'acide cyanhydrique à l'aide des susdites combinaisons, des mélanges industriels contenant encore d'autres gaz, tels que l'hydrogène et l'azote. 



   Comme dans les limites de température indiquées il suffit déja de petites quantités de certains métaux ou combinaisons métalliques pour catalyser la décomposition de l'ammoniaque, de   l'oxyae   de carbone, ainsi que de l'acide cyanhydrique formé, il y a lieu de veiller à l'absence la plus complète possible de ces métaux dans le mélange gazeux, la matière première et dans l'appareil. Toutefois, dans les cas où les rapport des quantités est tel que ces métaux ne peuvent être écartés que par des soins spéciaux, on peut supprimer leur action en ajoutant des substances spéciales susceptibles d'empoisonner les catalyseurs de décomposition comme par exemple,des com- binaisons sulfuriques à l'état gazeux ou solide ou bien de l'eau sous forme de vapeur ou d'umidité naturelle.

   Le fait que l'action des susdits catalyseurs n'est pas entravée ou l'est à peine par le soufre ou les combinaisons contenant du soufre, est à considérer   comme   un avantage particulier car il permet de supprimer l'épuration soigneuse préalable des gaz de réaction, opération souvent nécessaire avec d'autres corps de contact. 



   La décomposition est d'autant moins importante, suivant que la concentration de l'ammoniaque est plus faible et que la concentration de l'oxyde de carbone est plus forte. 



   Des mélanges gazeux contenant de l'hydrogène, de l'azote et d'autres gaz étangers, peuvent également être soumis à la réaction. 

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   Afin de faire ressortir l'action des oxydes bivalents suivant la présente invention, les chiffres relatifs au ren- dement et à la décomposition de l'acide cyanhydrique sont donnés, ci-après. Les chiffres de la dernière colonne ont une grande importance car ils indiquent le pourcentage de perte d'azote par rapport à l'acide cyanhydrique obtenu, la- quelle indication constitue une base essentielle pour la technique. Avec l'utilisation bien connue d'oxydes plus que bivalents, les pertes sont plus élevées. 
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  Catalyseur , Temp, Transforfaation Perte % de la perte 
 EMI4.2 
 
<tb> obtenue <SEP> d'azote <SEP> d'azote <SEP> par
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> rapport <SEP> a <SEP> l'a-
<tb> 
 
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 en ;o du NE utilisé oicLe' cyanbydri- 
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<tb> 3 <SEP> que <SEP> obtenu.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Oxyde <SEP> de <SEP> ma- <SEP> 6000 <SEP> 7 <SEP> , <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> gneslum.
<tb> 
<tb> dtO <SEP> 7500 <SEP> 35 <SEP> 2 <SEP> 6
<tb> 
<tb> dt  <SEP> 900  <SEP> 37 <SEP> 3 <SEP> 8
<tb> 
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> 750  <SEP> 25 <SEP> 2 <SEP> 8
<tb> zinc
<tb> 
 
Ensuite, il a été trouvé que l'activité catalytique des oxydes bivalents peut être accrue en y ajoutant de petites quantités de métaux lourds, ou da combinaisons de ces métaux appartenant au premier groupe du système périodique, et sur- tout du cuivre ou de l'argent. Il est vrai qu'on a déjà proposé d'ajouter aux corps de contact métalliques , des com- binaisons alcalines, des bases   alcolinoterreuses   ou des mé- taux terreux à titre d'adjuvents.

   Mais dans ce cas,- les métaux et surtout ceux du groupe-ferrique devraient   consti   tuer les composants principaux de la masse de contact et les véhiculeurs de l'action catalytique. Par contre, suivant le présent procédé, des quantités, extrêmement minimes seulement des métaux susindiqués peuvent être ajoutées, afin de ne pas perdra. l'avantage du travail à des températures élevées,      

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 obtenu par l'utilisation des oxydes bivalents, car, avec des additions plus importantes de métaux on est obligé de se tenir aux températures voisines de 500  afin d'éviter les décompo-   sitions.   



  EXEMPLES : 
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<tb> Température <SEP> Litres <SEP> par <SEP> Transformation <SEP> Catalyseur
<tb> 
<tb> heure.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  NH3 <SEP> CO <SEP> du <SEP> NH3 <SEP> (30 <SEP> g. <SEP> environ)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 550  <SEP> 8 <SEP> 32 <SEP> 5,4% <SEP> Mg <SEP> O <SEP> sans <SEP> Cu
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 550  <SEP> 8 <SEP> 32 <SEP> 9,8% <SEP> Mg <SEP> O <SEP> avec <SEP> Cu <SEP> (i%)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Mg <SEP> O <SEP> a <SEP> CuSo4) <SEP> (1%)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 700  <SEP> 16 <SEP> 64 <SEP> 18,4% <SEP> Mg <SEP> 0 <SEP> sans <SEP> Cu
<tb> 
 
 EMI5.2 
 700  16 64 28 e 5--,o 1Vlg 0 avec Cu (1%) 
Les exemples suivants prouvent que l'action favorable du cuivre devient le contraire avec une concentration plus forte. 
 EMI5.3 
 
<tb> 



  Temps <SEP> Mh3 <SEP> CO <SEP> Transf. <SEP> # <SEP> de <SEP> décomp <SEP> Cataylseur <SEP> (30g.env)
<tb> 
 
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 -de .' afllOr:i.CL1P . 
 EMI5.5 
 
<tb> 750  <SEP> 8 <SEP> 32 <SEP> 15 <SEP> 8 <SEP> Mg <SEP> O <SEP> avec <SEP> Cu <SEP> (50:50)
<tb> 
<tb> 750  <SEP> 8 <SEP> 32 <SEP> 35 <SEP> 2 <SEP> mg <SEP> 0 <SEP> avec <SEP> Cu <SEP> (99:1)
<tb> 
 
On a remarqué qu'il est avantageux de ne pas employer le catalyseur   a l'état   pulvérisé mais bien sous une forme résis- tante aux secousses et à la pression. Ceci peut être obtenu en formant des boules avec du verre soluble ou d'autres fixa- leurs et en broyant ensuite ces boules en morceaux de la gran- deur d'un pois 
REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1. Procédé de -fabrication d'acide cyanhydrique et des combinaisons cyaniques, caractérisé en ce qu'un mélange d'a,- moniaque et d'oxyde de carbone est conduit, à la température <Desc/Clms Page number 6> du rouge,sous une pression normale ou élevée, sur des corps de contact constitués entièrement ou en partie par des oxydes métalliques bivalents.

2. Procédé suivant revendication 1, caractérisé en ce que les oxydes ou les combinaisons de bases alcolinoterreuses produisant des oxydes à des températures élevées sont utilisés comme corps de contact.

3. Procédé suivant revendications 1 et 2 caractérisé en ' ce qu'on conduit les mélanges d'ammoniaque et d'oxyde de car- bone sur les produits de réaction de bases alcalinoterreuses se formant au cours du procédé.

4. Procédé suivant revendications 1-3 caractérisé en ce qu'on conduit les mélanges d'ammoniaque et d'oxyde de carbone, à l'état pur ou mélangé., sur les cyanamides des bases alca- linoterreuses.

5. Procédé suivant revendication 1, caractérisé en ce que l'oxyde de magnéesium -ou des commmnaisons produisant l'oxyde de magnésium sont utilisés comme corps de contact.

6. Procédé suivant revendication 1, caractérisé en ce que l'oxyde de zinc ou des combinaisons produisant l'oxyde de zinc sont utilisés comme corps de contact.

7. Procédé suivant revendications 1-6, caractérisé en ce qu'on ajoute aux corps de contact de petites quantités de mé- taux lourds du premier groupe du système périodique, par exem- ple le cuivre ou l'argent ou les sels de ces métaux.

8. Procédé suivant revendications 1-7 caractérisé en ce qu'on travaille sans la présence de métaux ou de commbiaaisons métalliques favorisant la décomposition des substances parti- cipant à la réaction ou du produit de la réaction ou bien qu'on empêche cette action de décomposition en ajoutant des matières empoisonnantes comme par exemple les combinaisons sulfuriques. <Desc/Clms Page number 7>

9. Procédé suivant revendications 1-8, caractérisé en ce qu'an lieu de mélanges purs d'ammoniaque et d'oxyde de car- bone on utilise également des mélanges industriels contenant d'autres gaz encore tels que l'hydrogène, l'azote, etc...

10. Procédé suivant revendications 1-9 caractérisé en ce que des mélanges gazeux contenant de l'humidité sont soumis à la réaction.

11. Forme d'exécution du procédé suivant revendications 1-10, caractérisée en ce que les corps de contact sont, avant leur utilisation, rendus résistantsà la pression et aux chacs, à l'aide du verre soluble ou d'autres fixateurs neutres.

RESUME.

L'invention vise à établir un procédé de fabrication d'acide cyanhydrique et des combinaisons cyaniques caractérisé en ce qu'un mélange d'ammoniaque et d'oxyde de carbone est conduit, à la température du rouge, sous pression normale ou élevée, sur des corps de contact constitués entièrement ou en partie par des oxydes métalliques bivalents, des combinaisons de bases alcalinoterreuses produisant des oxydes à des tempé- ratures élevées, de l'oxyde de magnésium, de l'oxyde de zinc ou des combinaisons produisant ces oxydes, de petites quanti- tés de métaux lourds pouvant être ajoutés à ce corps de con- tact.

Le mélange d'ammoniaque et d'oxyde de carbone peut être conduit sur les produits de réaction ou sur les cyanamides des bases alcalinoterreuses.

Le précédé peut être exécuté sans la présence de métaux ou de combinaisons métalliques favorisant la décomposition des substances participant à la réaction ou du produit de la' réac- tion ou bien en empêchant cette action par l'addition de ma- tières "empoisonnantes" comme par exemple les combinaisons sulfuriques . <Desc/Clms Page number 8>

Au lieu de mélanges purs d'ammoniaque et d'oxyde de car- bone on utilise également des mélanges industriels contenant d'autres gaz encore, tels que l'hydrogène, l'azcte, etc...

Avant leur utilisation, les corps de contact sont rendus résistants à l'aide de verre soluble ou d'autres fixateurs.